JPH06200281A - グリース組成物 - Google Patents

グリース組成物

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JPH06200281A
JPH06200281A JP5279688A JP27968893A JPH06200281A JP H06200281 A JPH06200281 A JP H06200281A JP 5279688 A JP5279688 A JP 5279688A JP 27968893 A JP27968893 A JP 27968893A JP H06200281 A JPH06200281 A JP H06200281A
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acid
boron
grease
metal soap
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JP5279688A
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James Noel Vinci
ノエル ヴィンチ ジェイムズ
Syed Q A Rizvi
クアラブ アバス リズビ サイド
Carmen V Luciani
ビンセント ルシアーニ カーメン
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Lubrizol Corp
Original Assignee
Lubrizol Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 機械要素(例えば、ギア、車軸、ベアリン
グ、シャフト、ヒンジなど)を潤滑させ、密封しそして
保護するために、有用なグリース組成物を提供するこ
と。 【構成】 主要量のオイルベースの単純金属石鹸濃厚化
ベースグリース、および少量の少なくとも1種のリンお
よびホウ素含有組成物を含有する改良されたグリース組
成物。このリンおよびホウ素含有組成物は、(A)少なく
とも1種のホウ素含有化合物と、(B)少なくとも1種の
リン脂質との配合物を反応させることにより調製され
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、グリース組成物に関す
る。さらに特定すると、本発明は、ある種のホウ素およ
びリン含有の特性改良添加剤を含有する金属石鹸濃厚化
ベースグリースに関する。
【0002】
【従来の技術】摩擦を低減するという人類の必要性は古
代に遡る。紀元前1400年の昔には、荷馬車の車軸摩擦を
低減する際に、羊脂および牛脂(獣脂)の両方を使用し
た。
【0003】1800年代半ばまで、潤滑剤は、依然とし
て、羊脂および牛脂が主であり、あるタイプの植物油が
少し普及していた。しかしながら、1859年に、コロネル
ドレイク(Colonel Drake)は、最初の油井を掘った。こ
の時期以来、グリースを含めたほとんどの潤滑剤は、石
油(「鉱物性」)オイルをベースにしているが、合成油
ベースの潤滑剤も特殊な用途に用いられている。
【0004】NLGI Lubricating Grease GuideC 1987
(アメリカ合衆国、ミズーリ州、カンザスシティのNati
onal Lubricating Grease Instituteから入手できる)
には、種々のタイプの増粘剤を含めたグリースが詳細に
記述されている。このような増粘剤には、金属石鹸、錯
体金属塩−金属石鹸および非石鹸が挙げられる。
【0005】金属石鹸濃厚化グリースは、代表的な性能
を与える。グリースの性能は、種々のタイプの添加剤を
混合することにより、高められ得る。A.C.ウィット(Wit
te)のLubrication(第77巻、第1号、テキサコ社(Texac
o Inc.)、ホワイトプレーンズ、ニューヨーク(1991)、
2〜3ページ)には、グリース用添加剤の論述があり、
これらの添加剤には、酸化防止剤、錆および腐食防止
剤、EP(極圧)添加剤、耐摩耗添加剤、潤滑剤、粘着付
与剤および充填剤が挙げられる。
【0006】滴点は、グリースの熱安定性の1基準であ
る。ベースグリースの滴点を上昇させる1方法には、単
純金属石鹸グリースに、ある種の酸(典型的には、酢酸
のようなカルボン酸、α−ωジカルボン酸、およびある
種の芳香族酸)を混合することにより、錯体グリースに
変換することがある。この追加の工程は、必然的にかな
りの時間を費やし、その結果、生産性が低下する。
【0007】ドナー(Doner)らは、一連の米国特許、特
に以下の米国特許にて、ある種のホウ素含有化合物を使
用することにより、金属塩濃厚化ベースグリースの濃厚
性が増すことを教示している: 第5,084,194号 第5,068,045号 第4,961,868
号 第4,828,734号 第4,828,732号 第4,781,850
号 第4,780,227号 第4,743,386号 第4,655,948
号 第4,600,517号 第4,582,617号 ドナーらによりホウ素含有化合物と共に使用することが
考慮される他の添加剤には、リンおよびイオウ含有物
質、特にジチオリン酸亜鉛がある。
【0008】
【発明の要旨】本発明は、主要量のオイルベースの単純
金属石鹸濃厚化ベースグリース、および少量の少なくと
も1種のリンおよびホウ素含有組成物を含有する改良さ
れたグリース組成物であって、該リンおよびホウ素含有
組成物は、(A)少なくとも1種のホウ素含有化合物と、
(B)少なくとも1種のリン脂質との配合物を反応させる
ことにより調製される。1実施態様においては、リンお
よびホウ素含有組成物は、ベースグリースの極圧特性、
耐摩耗性および潤滑性を改良するのに充分な量で存在す
る。他の実施態様においては、リンおよびホウ素含有組
成物は、ASTM方法(ASTM procedure)D-2265で決定される
ベースグリースの滴点を少なくとも20℃上昇させるのに
充分な量で存在する。
【0009】本発明のグリースは、機械要素(例えば、
ギア、車軸、ベアリング、シャフト、ヒンジなど)を潤
滑させ、密封しそして保護するために、有用である。こ
のような機械要素は、自動車、トラック、自転車、スチ
ールミル、採鉱装置、車両を含めた鉄道装置、航空機、
ボート、建設装置、および多くの他のタイプの工業機械
および消費材に見られる。
【0010】これらの用途および他の用途の必要条件に
合うように、グリースは、種々の程度で、潤滑性、極圧
特性および耐摩耗性を与え、そして用途に依存して、適
当な熱安定性(耐熱性)を与えなければならない。
【0011】
【発明の構成】本願は、1991年4月18日に出願した同時
係属出願第07/687,271号の一部継続出願であり、その内
容は、本明細書中に参考として完全に援用されている。
【0012】本発明のグリース組成物は、主要量のオイ
ルベースの単純金属石鹸濃厚化ベースグリース、および
少量の少なくとも1種のリンおよびホウ素含有組成物を
含有する改良されたグリース組成物であり、このリンお
よびホウ素含有組成物は、(A)少なくとも1種のホウ素
含有化合物と(B)少なくとも1種のリン脂質との配合物
を反応させることにより調製される。
【0013】好ましい実施態様においては、上記リンお
よびホウ素含有組成物は、ホウ素含有化合物(A)を、リ
ン脂質(B)と、アミン(C)、アシル化窒素含有化合物
(D)、カルボン酸エステル(E)、マンニッヒ反応生成物
(F)、塩基性窒素含有重合体(G)または有機酸の中性金属
塩または塩基性金属塩(H)との混合物と反応させること
により調製される。
【0014】好ましい実施態様においては、上記リンお
よびホウ素含有組成物は、ホウ素含有化合物(A)と、ア
ミン(C)、平均して約40個以下の炭素原子を含有する置
換基を有するアシル化窒素含有化合物(D)、カルボン酸
エステル(E)、マンニッヒ反応生成物(F)、塩基性窒素含
有重合体(G)、または有機酸の中性金属塩または塩基性
金属塩(H)とを反応させて、中間体を形成し、次いで、
該中間体をリン脂質(B)と反応させることにより調製さ
れる。
【0015】本発明のグリース組成物はまた、主要量の
オイルベースの単純金属石鹸濃厚化ベースグリース、お
よび少量でASTM方法D-2265により決定されるベースグリ
ースの滴点を少なくとも20℃上昇させるのに充分な量
の、少なくとも1種のリンおよびホウ素含有組成物を含
有する改良されたグリース組成物であり、このリンおよ
びホウ素含有組成物は、(A)少なくとも1種のホウ素含
有化合物と、(B)少なくとも1種のリン脂質との配合物
を反応させることにより調製される。
【0016】本発明の方法は、ASTM方法D-2265により測
定されるオイルベースの単純金属石鹸濃厚化ベースグリ
ースの滴点を少なくとも約20℃上げる方法であり、(A)
少なくとも1種のホウ素含有化合物と(B)少なくとも1
種のリン脂質との配合物を反応させることにより調製さ
れる、リンおよびホウ素含有組成物を、ベースグリース
に、グリース組成物の全重量を基準にして、少量でベー
スグリースの滴点を少なくとも20℃上昇させるのに充分
な量で添加することを包含する。
【0017】グリースの極圧性能によって、グリースを
高負荷条件下(特に、限界条件下)にて機能させること
が可能となる。典型的には、ベースグリースは、極圧特
性を改良する添加剤なしでは、適当な極圧特性を与える
ことができない。
【0018】同様に、潤滑グリースは、潤滑部分の望ま
しくない摩耗に対する保護を与える。化学添加剤は、し
ばしば、ベースグリースの耐摩耗性能を高めるために用
いられる。
【0019】オイルベースのグリースは、本質的に、あ
る程度の潤滑性を与える。ベースグリースの潤滑性は、
ある種の潤滑性改良添加剤を混合することにより高めら
れ得る。
【0020】これらの特性は、周知の試験(例えば、チ
ムケン OK負荷試験(Timken OK Loadtest)(ASTM D-250
9)、シェル四球試験(Shell 4-Ball test)(例えば、AST
M D-2596)および他の試験)により測定される。
【0021】グリースの耐熱性は、多くの方法で測定さ
れる。耐熱性の評価基準の1つには、滴点がある。グリ
ースは、典型的には、はっきりした融点を有さず、むし
ろ、濃厚化潤滑剤として機能しなくなるまで軟らかくな
る。The American Society for Testing and Materials
(ペンシルベニア州、フィラデルフィア、レースストリ
ート、1916)は、グリースの滴点を測定するための手段
を提供するASTM D-2265試験方法を示した。
【0022】一般に、グリースの滴点は、試験条件下に
て、グリースが半固体状態から液体状態になる温度であ
る。滴点は、ASTM方法D-2265で用いられる容器中に使用
されている試験カップから、物質の最初の一滴が落ちる
温度である。
【0023】多くの用途に対し、単純金属石鹸濃厚化ベ
ースグリースは、全く望ましいものである。しかしなが
ら、ある用途には、単純金属石鹸濃厚化グリースを使用
して、高い耐熱性(上記滴点により証明される)を得る
ことが望まれる。
【0024】錯体金属石鹸グリースは、滴点を上昇させ
るが、多くの重大な欠点がある。錯体増粘剤は、脂肪酸
成分に加えて、非脂肪酸成分(例えば、安息香酸、有機
二塩基酸など)を含む。この錯体グリースの形成には、
典型的に、非脂肪酸と単純金属石鹸とを反応させる追加
の工程が包含され、そして長い加熱時間が必要であり、
時には、単純金属石鹸濃厚化グリースを調製するのに必
要な時間の数倍に及ぶ。従って、錯体グリースが有する
滴点に近いかまたはそれ以上の滴点を有する単純金属石
鹸濃厚化グリース組成物を調製する手段を提供するのが
望ましい。
【0025】それゆえ、新規なグリース組成物を提供す
ることが、本発明の目的の1つである。
【0026】本発明のさらなる目的は、有益な特性を有
するグリース組成物を提供することである。
【0027】本発明の他の目的は、極圧特性、耐摩耗性
および潤滑性に関して改良されたグリース組成物を提供
することにある。
【0028】本発明のさらに他の目的は、ASTM方法D-22
65により測定された滴点の上昇により示される、改良さ
れた熱安定性を有する、グリース組成物を提供すること
にある。
【0029】本発明のさらに他の目的は、追加の処理工
程を必要とすることなく、改良された熱安定性を有する
グリース組成物を提供することにある。
【0030】他の目的は、本明細書および発明の記述を
読めば、当業者に明らかとなる。
【0031】1実施態様では、本発明のグリース組成物
は、ベースグリースと比較すると、改良された極圧特性
を示す。他の実施態様では、このグリース組成物は、改
良された耐摩耗性を示し、さらに他の実施態様では、改
良された潤滑性を示す。
【0032】本発明のグリース組成物はまた、対応する
オイルベースの単純金属石鹸濃厚化ベースグリースの滴
点より少なくとも20℃高い滴点を示し得る。この利点
は、単純金属石鹸濃厚化ベースグリースに、ASTM方法D-
2265で測定した対応するベースグリースの滴点を少なく
とも約20℃上昇させるのに充分な量の上記のある種のホ
ウ素およびリン含有組成物を混合することにより得られ
る。
【0033】しばしば、このベースグリースに、ここで
記述のホウ素およびリン含有組成物を混合すると、2種
またはそれ以上の上記特性が改良される。
【0034】グリースは、しばしば、水に晒される。そ
れゆえ、一般目的のグリースは、水によって容易に悪影
響を受ける成分を実質的に含有しないのが望ましい。
【0035】多くのホウ素含有化合物は、水に敏感であ
り、水溶性であるか、グリースから水への浸出するか、
または容易に加水分解されて望ましくない加水分解生成
物を生じるかいずれかであり、または水に容易に浸出す
る加水分解生成物に敏感である。驚くべきことに、本発
明のグリース組成物で使用されるリンおよびホウ素含有
組成物は、好ましくない水感受性を示さない。
【0036】グリースは、典型的には、オイルベースス
トックを濃厚化することにより、調製される。本発明に
おけるグリースは、オイルベースである。すなわち、こ
のグリースは、金属石鹸増粘剤で濃厚化したオイルを含
有する。
【0037】本発明のグリース組成物は、潤滑粘性のあ
るオイルを使用する。潤滑粘性のあるオイルには、天然
潤滑油または合成潤滑油およびそれらの混合物が包含さ
れる。天然油には、動物油、植物油、鉱油、溶媒処理さ
れたまたは酸処理された鉱油、および石炭または頁岩か
ら誘導されたオイルが包含される。合成の潤滑油には、
炭化水素油、ハロ置換炭化水素油、アルキレンオキシド
重合体、カルボン酸とポリオールとのエステル、ポリカ
ルボン酸とアルコールとのエステル、リン含有酸のエス
テル、重合体テトラヒドロフラン、シリコーンベース油
およびそれらの混合物が包含される。
【0038】潤滑粘性のあるオイルの特定の例は、米国
特許第4,326,972号および欧州特許公開第107,282号に記
述され、両方の特許の内容は、潤滑油に関する開示につ
いて、本明細書中に参考として援用されている。潤滑剤
基油の基本的で簡潔な記述は、D.V.ブロック(Brock)
よる論文、「潤滑基油」(Lubricant Engineering、第4
3巻、p.184〜185(1987年3月))に明示されている。
この論文の内容は潤滑油に関する開示について、本明細
書中に参考として援用されている。潤滑粘性のあるオイ
ルの記述は、米国特許第4,582,618号(デイビス(Davi
s))(第2欄の37行目から第3欄の63行目、これらの行
を含む)に見いだされ、その内容は潤滑粘性のあるオイ
ルの開示について、本明細書中に参考として援用されて
いる。
【0039】潤滑グリースを調製するのに用いるオイル
に関する情報の他の出典には、NLGILubricating Grease
Guide(アメリカ合衆国、ミズーリ州、カンザスシティ
のNational Lubricating Grease Institute、1987年)
のp.1.06〜1.09、およびA.C.ウィット(Witte)のLubrica
tion(第77巻、第1号、テキサコ社、ホワイトプレーン
ズ、ニューヨーク(1991)、2ページ)があり、その両方
の内容は、本明細書中に参考として明白に示されてい
る。
【0040】本発明のグリース組成物で使用される単純
金属石鹸増粘剤は、当該技術分野で周知である。これら
の金属石鹸は、典型的には、ベースグリース組成物の約
1重量%〜約30重量%、多くの場合、約1重量%〜約15
重量%の量で、基油、典型的には、潤滑粘性のあるオイ
ルに混合される。多くの場合、基油を増粘させるのに用
いられる金属石鹸の量は、ベースグリースの全重量の約
5重量%〜約25重量%を構成する。他の場合、ベースグ
リースには、約2重量%〜約15重量%の金属石鹸が存在
する。
【0041】必要な金属石鹸の特定の量は、しばしば、
使用する金属石鹸に依存する。使用する金属石鹸のタイ
プおよび量は、しばしば、グリースの所望の特性に支配
される。
【0042】使用される金属石鹸のタイプおよび量はま
た、所望の粘稠性(これは、応力の適用下にて、グリー
スが変形に抵抗する程度の基準である)にも支配され
る。粘稠性は、通常、ASTMコーン貫入試験(Cone penetr
ation test)、ASTM D-217またはASTM D-1403により示さ
れる。
【0043】使用する単純金属石鹸増粘剤のタイプおよ
び量は、グリース技術の当業者に周知である。これら
は、ここで定義のように、脂肪基含有酸の実質的に中性
の金属塩である。前記のNLGI Lubricating Grease Guid
eのp.1.09〜1.11およびウィットによる上記文献、Lubri
cationの1〜2ページ、3〜4ページおよび7ページに
は、単純金属石鹸増粘剤が記述されている。これらの教
本の内容は、単純金属石鹸グリース増粘剤の開示につい
て本明細書中に参考として援用されている。
【0044】この上で示したように、本発明のグリース
組成物は、オイルベースであり、これには、天然油およ
び合成油が含まれる。グリースは、増粘剤を添加するこ
とにより、またはそこで増粘剤を形成することにより、
これらのオイルから製造される。本発明のグリース中で
有用な増粘剤には、単純金属石鹸がある。単純金属石鹸
とは、脂肪酸の実質的に化学量論的に中性の金属塩を意
味する。実質的に化学量論的に中性とは、この金属塩
が、化学量論的に中性の塩を調製するのに必要な金属を
約90%〜約110%、好ましくは約95%〜約105%、さらに
好ましくは約99%〜約101%含有することを意味する。
好ましい実施態様においては、上記単純金属石鹸は、脂
肪カルボン酸塩である。
【0045】脂肪酸は、本明細書においては、約8個〜
約24個の炭素原子、好ましくは約12個〜約18個の炭素原
子を含有するカルボン酸として定義される。この脂肪酸
は、通常、モノカルボン酸である。有用な脂肪酸の例に
は、カプリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、および
オレイン酸などがある。酸の混合物は有用である。好ま
しいカルボン酸は線状である。すなわち、実質的に炭化
水素分枝を含有しない。実質的に炭化水素分枝を含有し
ないとは、線状鎖中の各6個の炭素原子に対し、1個以
下(no more than one)の炭化水素置換基(例えば、メチ
ル、エチルなど)が存在するという意味である。
【0046】特に有用な酸は、ヒドロキシ置換脂肪酸、
例えば、1個またはそれ以上の水酸基が炭素鎖の内部に
位置したヒドロキシステアリン酸であり、例えば、12-
ヒドロキシステアリン酸、14-ヒドロキシステアリン酸
などがある。
【0047】この石鹸は脂肪酸塩であるものの、脂肪酸
から直接調製される必要はなく、しばしば、脂肪酸から
直接調製されない。典型的なグリース製造方法には、脂
肪(これは、グリセリドまたは他のエステル(例えば、
脂肪酸のメチルエステルまたはエチルエステル、好まし
くは、メチルエステル)である)のケン化があり、ケン
化は、一般に、グリースを製造する基油中で、その場で
行われる。
【0048】この金属石鹸が、脂肪酸であれエステル
(例えば、脂肪)であれ、いずれからから調製されよう
と、グリースは、通常、グリースケトル中で調製され、
基油、脂肪、エステルまたは脂肪酸および金属含有反応
成分の混合物を形成し、その場で石鹸が形成される。連
続工程もまた利用可能である。このグリース中で用いら
れる添加剤は、ベースグリース製造中に存在しているか
または添加され得るが、しばしば、ベースグリースの形
成後に添加される。
【0049】この金属石鹸の金属は、典型的には、アル
カリ金属、アルカリ土類金属およびアルミニウムであ
る。好ましい実施態様においては、上記金属石鹸はアル
カリ金属石鹸である。好ましい実施態様においては、上
記金属石鹸はアルカリ土類金属石鹸である。価格の点か
らおよび方法を容易にするために、この金属は、この脂
肪、エステルまたは脂肪酸と、塩基性金属含有反応成分
(例えば、酸化物、水酸化物、炭酸塩およびアルコキシ
ド(典型的には、低級アルコキシド、すなわち、アルコ
キシ基中に1個〜7個の炭素原子を含有するもの))と
を反応させることにより、増粘剤に混合される。この石
鹸はまた、金属自体から調製され得るが、多くの金属
は、この方法をうまく行うには、脂肪、エステルまたは
脂肪酸と反応性が高すぎるか、または充分に反応しない
かいずれかである。
【0050】好ましい金属には、リチウム、ナトリウ
ム、カルシウム、マグネシウム、バリウムおよびアルミ
ニウムがある。リチウム、ナトウリムおよびカルシウム
が、特に好ましく、とりわけ、リチウムが好ましい。
【0051】好ましい脂肪酸には、ステアリン酸、パル
ミチン酸、オレイン酸およびそれらの対応するエステル
があり、これには、グリセリド(脂肪)が含まれる。ヒ
ドロキシ置換された酸および対応するエステルは、脂肪
を含めて、特に好ましい。
【0052】これらの増粘剤および他の増粘剤は、米国
特許第2,197,263号;第2,564,561号および第2,999,066
号、および前記のNLGI Lubricating Grease Guideおよ
び上記のウィットの文献、Lubricationに記述され、そ
の全ての内容は、グリース増粘剤の関連した開示につい
て、本明細書中に参考として援用されている。
【0053】錯体グリース、例えば、金属石鹸−塩錯体
(例えば、金属石鹸−酢酸塩、金属石鹸−ジカルボン酸
塩など)を含有するものは、本明細書中で定義の単純金
属石鹸濃厚化グリースではない。
【0054】本発明のグリース組成物に使用されるリン
およびホウ素含有組成物は、(A)ホウ素含有化合物と(B)
リン脂質との配合物を反応させることにより調製され
る。この配合物はまた、(C)アミン、(D)アシル化窒素化
合物、(E)カルボン酸エステル、(F)マンニッヒ反応生成
物、(G)塩基性窒素含有重合体、または(H)有機酸の塩基
性金属塩または中性金属塩を包含する。但し、このアシ
ル化窒素化合物(D)が、少なくとも平均して40個の炭素
原子を持った置換基を有するとき、このホウ素含有化合
物(A)は、リン脂質(B)と反応し、中間体を形成し、この
中間体は(D)と反応する。これらの反応生成物は、オイ
ルベースの潤滑剤(グリースを含めた)用の添加剤とし
て有用である。これらの物質は、耐摩耗剤、極圧剤およ
び摩擦調整剤として作用する。単純金属石鹸濃厚化オイ
ルベースグリースでは、これらの生成物はまた、グリー
ス中にて充分な量で使用されるとき、このベースグリー
スの滴点を上昇させる。
【0055】リン脂質は、時には、ホスファチドまたは
ホスホリピンと呼ばれ、リン酸またはその誘導体を含有
する脂質である。グリセロリン脂質は、ホスファチドお
よびホスホグリセリドと呼ばれ、グリセロール残基に結
合した1個または2個のアシル基、アルケニル基または
アルキル基を有するグリセロリン酸またはその誘導体で
ある。これらの物質は、合成により調製され得るか、ま
たは天然原料から誘導され得る。リン脂質を生成する天
然原料は、通常、種子および動物性生成物(例えば、
卵)である。
【0056】ここで用いられるように、用語「ヒドロカ
ルビル」または「ヒドロカルビル基」は、本発明の文脈
では、分子の残りの部分に直接結合した炭素原子を有す
る基であって、主として炭化水素的な性質を有する基を
表す。それゆえ、用語「ヒドロカルビル」には、炭化水
素基、および実質的な炭化水素基が含まれる。実質的な
炭化水素基とは、環または鎖の中に、基の主要な炭化水
素的な性質を変えない非炭化水素置換基または非炭素原
子を含む基を示す。
【0057】ヒドロカルビル基は、環または鎖の中に、
各10個の炭素原子に対し、3個まで、好ましくは2個ま
で、さらに好ましくは1個までの非炭化水素置換基また
は非炭素ヘテロ原子を含有し得る。但し、この非炭化水
素置換基または非炭素ヘテロ原子は、この基の主要な炭
化水素的な性質を実質的に変えない。このようなヘテロ
原子(例えば、酸素、イオウ、リンおよび窒素)、また
は置換基(これには、例えば、ヒドロキシル、ハロ(特
に、クロロおよびフルオロ)、アルコキシル、アルキル
メルカプト、アルキルスルホキシなどが挙げられる)
は、当業者に知られている。
【0058】ヒドロカルビル基の例には、以下が包含さ
れるが、必ずしもこれらには限定されない。
【0059】(1)炭化水素基、すなわち、脂肪族基(例
えば、アルキルまたはアルケニル)、脂環式基(例え
ば、シクロアルキル、シクロアルケニル)、芳香族基
(例えば、フェニル、ナフチル)、芳香族置換された芳
香族基、脂肪族置換された芳香族基および脂環式置換さ
れた芳香族基など、および環式基。ここで、この環は、
分子の他の部分により完成されている(すなわち、例え
ば、いずれか2つの指示された基は、一緒になって、脂
環式基を形成し得る)。
【0060】(2)置換された炭化水素基、すなわち、こ
れらの基は、非炭化水素含有置換基または炭化水素基に
結合した炭素以外の原子を含有する。この非炭化水素含
有置換基は、本発明の文脈内では、主要な炭化水素的な
性質を著しく変化させない;このような基(例えば、ハ
ロ(特に、クロロおよびフルオロ)、ヒドロキシ、アル
コキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニ
トロソ、スルホキシなど)は、当業者に知られている。
【0061】(3)ヘテロ原子含有基、すなわち、本発明
の文脈内では、主要な炭化水素的な性質を有しながら、
環または鎖の中に存在するヘテロ原子を有するが、その
他は炭素原子で構成されている基である。適当なヘテロ
原子は当業者に明らかであり、例えば、イオウ、酸素、
窒素およびリンを包含する。このような基(例えば、ピ
リジル、フリル、チエニル、イミダゾリルなど)は、ヘ
テロ原子含有環式基の代表例である。
【0062】典型的には、このヒドロカルビル基では、
各10個の炭素原子に対し、鎖または環にて、約2個以下
の、好ましくは1個以下の非炭化水素置換基またはヘテ
ロ原子が存在する。しかしながら、通常、このヒドロカ
ルビル基は、純粋な炭化水素であり、このような非炭化
水素基、置換基またはヘテロ原子を実質的に含有しな
い。
【0063】他に指示がなければ、ヒドロカルビル基
は、飽和または不飽和であり得る。飽和基には、実質的
に飽和な基が含まれる。実質的に飽和とは、存在する各
10個の炭素−炭素結合に対し、1個より多い炭素−炭素
不飽和結合、すなわち、オレフィン性不飽和を含有しな
いことを意味する。しばしば、これらは、存在する各50
個の炭素−炭素結合に対し、1個より多い炭素−炭素非
芳香族性不飽和結合を含有しない。多くの場合、ヒドロ
カルビル基は、炭素−炭素不飽和を実質的に含有しな
い。本発明の文脈では、芳香族性不飽和は、通常、オレ
フィン性不飽和とは考えられないことが理解されるべき
である。すなわち、芳香族基は、炭素−炭素不飽和結合
を有するとはみなされない。
【0064】(A)ホウ素含有化合物 本発明のグリース組成物は、(A)ホウ素含有化合物と(B)
リン脂質との配合物を反応させることにより調製した組
成物を含有する。このホウ素含有化合物には、酸化ホウ
素、酸化ホウ素水和物、三酸化ホウ素、三フッ化ホウ
素、三臭化ホウ素、三塩化ホウ素、ホウ素含有酸(例え
ば、ボロニン酸(すなわち、アルキル-B(OH)2またはア
リール-B(OH)2;これには、メチルボロニン酸、フェニ
ルボロニン酸、シクロヘキシルボロニン酸、p-ヘプチル
フェニルボロニン酸およびドデシルボロニン酸が含まれ
る)、ホウ酸(すなわち、H3BO3)、テトラホウ酸(す
なわち、H2B4O7)、メタホウ酸(すなわち、HBO2))、
ホウ素含有無水物、ホウ素含有アミド、およびこのよう
なホウ素含有酸の種々のエステルが挙げられる。好まし
い実施態様においては、上記ホウ素含有化合物(A)は、
ホウ酸である。エーテル、有機酸、無機酸または炭化水
素と、三ハロゲン化ホウ素との錯体を使用することは、
反応混合物中にホウ素含有反応成分を導入する好都合な
手段である。このような錯体は周知であり、三フッ化ホ
ウ素−トリエチルオルトエステル錯体、三フッ化ホウ素
−リン酸錯体、三塩化ホウ素−クロロ酢酸錯体、三臭化
ホウ素−ジオキサン錯体、および、三フッ化ホウ素−メ
チルエチルエーテル錯体により、例示される。
【0065】ホウ素含有酸のエステルには、特に、ホウ
酸と、例えば以下のようなアルコールまたはフェノール
とのモノ有機エステル、ジ有機エステルおよびトリ有機
エステルが挙げられる:メタノール、エタノール、プロ
パノール、1-オクタノール、ベンジルアルコール、エチ
レングリコール、グリセロール、セロソルブおよびフェ
ノール。低級アルコール、1,2-グリコールおよび1,3-グ
リコール、すなわち、約8個より少ない炭素原子を有す
るものは、本発明の目的上、ホウ酸エステルを調製する
のに、特に有用である。ホウ素含有酸のエステルを調製
する方法は、周知であり、当該技術分野で開示されてい
る(例えば、「Chemical Reviews」、p.959〜1064、第5
6巻)。
【0066】(B)リン脂質 本発明のリン脂質(B)は、リン含有誘導体(例えば、リ
ン酸またはそのエステル)を含有する脂質、例えば、レ
シチンまたはセファリン、好ましくは、レシチンまたは
その誘導体であり得る。好ましい実施態様においては、
上記リン脂質(B)は、少なくとも1種のレシチンであ
る。リン脂質の例には、ホスファチジルコリン、ホスフ
ァチジルセリン、ホスファチジルイノシトール、ホスフ
ァチジルエタノールアミン、ホスホチジン酸(phosphoti
dic acid)およびそれらの混合物が包含される。好まし
くは、このリン脂質は、グリセロリン脂質、さらに好ま
しくは、上に挙げたリン脂質のグリセロ誘導体である。
典型的には、このグリセロリン脂質は、グリセロール残
基上に、1個または2個のアシル基、アルキル基または
アルケニル基を有する。好ましい実施態様においては、
上記リン脂質(B)は、モノアシルグリセロリン脂質また
はジアシルグリセロリン脂質である。これらのアルキル
基またはアルケニル基は、一般に、約8個〜約30個の炭
素原子、好ましくは8個〜約25個の炭素原子、さらに好
ましくは12個〜約24個の炭素原子を含有する。これらの
基の例には、オクチル、ドデシル、ヘキサデシル、オク
タデシル、ドコサニル、オクテニル、ドデセニル、ヘキ
サデセニルおよびオクタデセニルが包含される。好まし
い実施態様においては、上記リン脂質(B)は、モノアシ
ルまたはジアシルホスファチジルコリン、ホスファチジ
ルエタノール、ホスファチジルセリン、ホスファチジル
イノシトール、ホスファチド酸またはそれらの混合物で
ある。
【0067】このグリセロリン脂質上のアシル基は、一
般に、脂肪酸から誘導される。脂肪酸は、約8個〜約30
個の炭素原子、好ましくは約12個〜約24個の炭素原子、
さらに好ましくは約12個〜約18個の炭素原子を有する酸
である。脂肪酸の例には、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン
酸、アラキン酸、アラキドン酸またはそれらの混合物、
好ましくは、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸お
よびリノレン酸またはそれらの混合物が包含される。
【0068】本発明では、リン脂質の誘導体もまた用い
られ得る。リン脂質の誘導体は、アシル化されたリン脂
質またはヒドロキシル化されたリン脂質であり得る。例
えば、レシチン、およびアシル化レシチンおよびヒドロ
キシル化レシチンが、本発明で用いられ得る。アシル化
レシチンは、アシル化剤とレシチンとを反応させること
により調製され得る。アシル化剤には酢酸が挙げられ
る。アシル化レシチンの例には、ロス アンド ロー社(R
oss & Rowe, Inc.)(ディケーター(Decatur)、イリノ
イ)から入手できるサーモレック(Thermolec) 200アシ
ル化ソヤレシチンが挙げられる。ヒドロキシル化レシチ
ンもまた、用いられ得る。ヒドロキシル化レシチンは、
酸性加水分解または酵素加水分解により調製され得る。
ヒドロキシル化レシチンの例には、ロス アンド ロー社
から入手できるサーモレック 1018ヒドロキシル化レシ
チンがある。
【0069】リン脂質は、合成により調製されるか、ま
たは天然原料から誘導され得る。合成リン脂質は、当業
者に周知の方法により調製され得る。天然に誘導される
リン脂質は、当業者に周知の方法により抽出される。リ
ン脂質は、動物原料または植物原料から誘導され得る。
動物原料には、魚、魚油、貝、ウシの脳、または任意種
類の卵、好ましくは鶏卵が挙げられる。植物原料には、
菜種、ヒマワリ種、ピーナッツ、ヤシの実、ヒョウタン
の種、小麦、大麦、米、オリーブ、マンゴー、アボカ
ド、パラッシュ(palash)、パパイヤ、ジャングリ(jangl
i)、ボダニ(bodani)、ニンジン、大豆、トウモロコシお
よび綿実、さらに好ましくは、大豆、トウモロコシ、ヒ
マワリ種および綿実が挙げられる。リン脂質は、微生物
から誘導され得る。この微生物には、青緑藻、緑藻、メ
タノールまたはメタン上で成育するバクテリア、および
アルカン上で成育する酵母が挙げられる。好ましい実施
態様においては、上記リン脂質(B)は、大豆、綿実、ト
ウモロコシ、菜種、ヒマワリ種、ピーナッツ、ヤシの
実、ヒョウタンの種、小麦、大麦、米、オリーブ、マン
ゴー、アボガド、パパイヤおよびニンジンの少なくとも
1種から誘導されるレシチンである。
【0070】有用なリン脂質は、ヒマワリ種から誘導さ
れる。このリン脂質は、典型的には、約35%〜約60%の
ホスファチジルコリン、約20%〜約35%のホスファチジ
ルイノシトール、約1%〜約25%のホスファチジン酸お
よび約10%〜約25%のホスファチジルエタノールアミン
を含有し、ここで、パーセントは、全リン脂質を基準に
した重量である。この脂肪酸含量は、典型的には、約20
〜30重量%のパルミチン酸、約2〜10重量%のステアリ
ン酸、約15〜25重量%のオレイン酸、および約40〜55重
量%のリノール酸である。1実施態様では、このリン脂
質は、高オレイン酸含量のヒマワリ種から誘導される。
これらの種は、典型的には、約75%より高い、好ましく
は約80%より高い、さらに好ましくは約85%より高いオ
レイン酸含量を有するリン脂質を生成する。高オレイン
酸のヒマワリ種から誘導されるリン脂質の脂肪酸含量
は、一般には、約3.5〜4.5%のパルミチン酸、約3.0〜
5.5%のステアリン酸、約75〜95%のオレイン酸および
約5〜15%のリノール酸の範囲である。一般に、このリ
ン脂質は、高オレイン酸含量のヒマワリ種から生成した
粉から誘導される。この粉は、SVOエンタープライズ(SV
O Enterprises)(35585-B カーチスブルバール(Curtis
Boulevard)、イーストレーク、オハイオ 44095)か
ら、商品名トリサン(TRISUN)(登録商標)高オレイン酸ヒ
マワリ粉として市販されている。
【0071】1実施態様では、本発明に包含されるリン
脂質は、下式の1つによって表されるかまたはそれらの
混合物である:
【0072】
【化1】
【0073】ここで、各R1は、独立して、ヒドロカルビ
ル基であり、そして各R2は、独立して、−CH2CH2N+(C
H3)3、−CH2CH2N+H3、−CH2CH(N+H3)COOHまたはそれら
の混合物から選択され、そして各R3は、独立して、−C6
H6(OH)6、水素またはそれらの混合物である。好ましく
は、各Rは、独立して、上で記述のアルキル基、アルケ
ニル基またはアシル基である。
【0074】リン脂質およびレシチンは、エンサイクロ
ペディア オブ ケミカル テクノロジー(Encyclopedia o
f Chemical Technology)(キルクおよびオズマー(Kirk
andOthmer)、第3版)の「脂肪および脂肪油」(第9
巻、795〜831頁)、および「レシチン」(第14巻、250
〜269ページ)に、詳細に記述されている。リン脂質お
よびレシチンの上の開示内容は、本明細書中に参考とし
て援用されている。
【0075】1実施態様では、本発明の組成物を調製す
るために用いられる配合は、さらに、(C)少なくとも1
種のアミン、(D)アシル化窒素含有化合物、(E)カルボン
酸エステル、(F)マンニッヒ反応生成物、または(G)有機
酸の中性または塩基性の金属塩を含む。但し、アシル化
窒素化合物(D)が、平均して少なくとも40個の炭素原子
を持った置換基を有するとき、ホウ素含有化合物(A)は
リン脂質(B)と反応して中間体を形成し、この中間体は
(D)と反応する。
【0076】(C)アミン アミンには、アンモニア、モノアミンまたはポリアミン
が挙げられる。このモノアミンは、一般に、1個〜約24
個の炭素原子、好ましくは1個〜約12個の炭素原子、さ
らに好ましくは1個〜約6個の炭素原子を含有する。本
発明で有用なモノアミンの例には、第一級アミン、第二
級アミンおよび第三級アミンであり得る実質的に炭化水
素ベースのアミンがある。
【0077】他の実施態様では、このモノアミンはヒド
ロキシヒドロカルビルアミンであり得る。典型的には、
このヒドロキシアミンは、第一級、第二級または第三級
のアルカノールアミンまたはそれらの混合物である。こ
のようなアミンは、次式により表され得る:
【0078】
【化2】
【0079】ここで、各R4は、独立して、1個〜約8個
の炭素原子を有するヒドロカルビル基、または2個〜約
8個の炭素原子、好ましくは1個〜約4個の炭素原子を
有するヒドロキシヒドロカルビル基であり、そしてR'
は、約2個〜約18個の炭素原子、好ましくは2個〜約4
個の炭素原子を有する二価のヒドロカルビル基である。
これらの式の−R'−OH基は、ヒドロキシヒドロカルビル
基を表す。R'は、非環式基、脂環式基または芳香族基で
あり得る。典型的には、R'は、非環式の直鎖または分枝
鎖アルキレン基である。同じ分子内に2個のR4基が存在
する場合、それらは、直接の炭素−炭素結合により、ま
たはヘテロ原子(例えば、酸素、窒素またはイオウ)を
介して結合し、5員複素環構造、6員複素環構造、7員
複素環構造または8員複素環構造を形成し得る。しかし
ながら、典型的には、各R基は、独立して、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基またはヘ
キシル基である。
【0080】このヒドロキシヒドロカルビルアミンはま
た、エーテル-N-(ヒドロキシヒドロカルビル)アミン
であり得る。これらは、上記ヒドロキシアミンのヒドロ
キシポリ(ヒドロカルビルオキシ)類似物(これらの類
似物には、ヒドロキシル置換されたオキシアルキレン類
似物も包含される)である。このようなN-(ヒドロキシ
ヒドロカルビル)アミンは、エポキシドと上記アミンと
の反応により、都合よく調製され、そして次式により表
され得る:
【0081】
【化3】
【0082】ここで、xは、約2〜約15の数であり、そ
してR4およびR'は、上で記述のとおりである。R4はま
た、ヒドロキシポリ(ヒドロカルビルオキシ)基であり
得る。
【0083】このアミンはまた、ポリアミンであり得
る。このポリアミンは、脂肪族、環状脂肪族、複素環式
または芳香族であり得る。これらのポリアミンの例に
は、アルキレンポリアミン、ヒドロキシ含有ポリアミ
ン、アリールポリアミンおよび複素環式ポリアミンが包
含される。
【0084】アルキレンポリアミンは、次式により表さ
れる:
【0085】
【化4】
【0086】ここで、nは、約1と約10の間の平均値、
好ましくは約2〜約7の平均値、さらに好ましくは約2
〜約5の平均値を有し、そしてこの「アルキレン」基
は、1個〜約10個の炭素原子、好ましくは約2個〜約6
個の炭素原子、さらに好ましくは約2個〜約4個の炭素
原子を有する。R5は、独立して、好ましくは水素;また
は約30個までの炭素原子を有する脂肪族基またはヒドロ
キシ置換脂肪族基である。好ましくは、R5は、R4と同様
に定義される。
【0087】2種またはそれ以上のアルキレンアミンの
縮合により得られるより高級の同族体は、2種またはそ
れ以上のポリアミンの混合物と同様に、有用である。
【0088】エチレンポリアミン(例えば、上で述べた
もののいずれか)は有用である。このようなポリアミン
は、エチレンアミンの表題で、キルク オズマー(Kirk O
thmer)の「エンサイクロペディア オブ ケミカル テク
ノロジー」(第2版、第7巻、p.22〜37、インターサイ
エンス パブリッシャーズ(Interscience Publishers)、
ニューヨーク(1965))に詳細に記述されている。このよ
うなポリアミンは、最も好都合には、二塩化エチレンと
アンモニアとの反応により、またはエチレンイミンと開
環試薬(例えば、水、アンモニアなど)との反応により
調製される。このような反応の結果、環状の縮合生成物
(例えば、上記ピペラジン)を包含するポリアルキレン
ポリアミンの錯体混合物が生成する。エチレンポリアミ
ン混合物は有用である。
【0089】他の有用なタイプのポリアミン混合物に
は、上記ポリアミン混合物のストリッピングにより、し
ばしば「ポリアミンボトムス」と呼ばれる残留物を残し
て得られるものがある。一般に、アルキレンポリアミン
ボトムスは、約200℃より低温で沸騰する物質を、2重
量%より少ない量、通常は1重量%より少ない量で含有
するものとして、特徴づけられ得る。ダウケミカル カ
ンパニー(Dow Chemical Company)(フリーポート、テキ
サス)から得られるこのようなエチレンポリアミンボト
ムスの典型的な試料(これは、「E-100」と命名されて
いる)は、15.6℃で1.0168の比重、33.15重量%の窒素
含量、および40℃で121センチストークスの粘度を有す
る。このような試料のガスクロマトグラフィー分析で
は、これが、約0.93重量%の「ライトエンド」(おそら
く、ジエチレントリアミンである)、0.72重量%のトリ
エチレンテトラミン、21.74重量%のテトラエチレンペ
ンタミン、および76.61重量%およびそれ以上のペンタ
エチレンヘキサミンを含有する。これらのアルキレンポ
リアミンボトムスには、環状の縮合生成物(例えば、ピ
ペラジン)、およびジエチレントリアミンやトリエチレ
ンテトラミンなどのより高級な同族体が包含される。
【0090】他の有用なポリアミンは、少なくとも1種
のヒドロキシ化合物と、少なくとも1個の第一級アミノ
基または第二級アミノ基を含有する少なくとも1種のポ
リアミン反応物との間の縮合反応成分である。このヒド
ロキシ化合物は、好ましくは、多価アルコールおよびア
ミンである。多価アルコールまたはアミンと反応して縮
合生成物または縮合アミンを形成するポリアミン反応成
分は、上で記述されている。好ましくは、このヒドロキ
シ化合物は、多価アミンである。
【0091】このアミン縮合物およびその製造方法は、
米国特許第5,053,152号に記述され、その内容は、この
縮合物およびその製造方法の開示について、本明細書中
に参考として援用されている。
【0092】他の実施態様では、このアミンは、ポリア
ルケン置換アミンである。これらのポリアルケン置換ア
ミンは、当業者に周知である。これらのアミンは、米国
特許第3,275,554号;第3,438,757号;第3,454,555号;
第3,565,804号;第3,755,433号;および第3,822,289号
に開示されている。これのら特許の内容は、ヒドロカル
ビルアミンおよびその調製方法の開示について、本明細
書中に参考として援用されている。
【0093】(D)アシル化窒素含有化合物 この配合物はまた、アシル化窒素含有化合物を含有し得
る。このアシル化窒素含有化合物には、ヒドロカルビル
置換カルボン酸アシル化剤(例えば、置換カルボン酸ま
たはその誘導体)の反応生成物が挙げられる。これらの
化合物には、イミド、アミド、アミジン酸またはその
塩、複素環式化合物(イミダゾリン、オキサゾリンな
ど)、およびそれらの混合物が挙げられる。1実施態様
では、これらの化合物は、潤滑組成物中にて分散剤とし
て有用であり、窒素含有カルボン酸分散剤と呼ばれてい
る。
【0094】酸性反応成分をポリアルケンと反応させる
条件、すなわち、温度、攪拌、溶媒などは、当業者に周
知である。有用なアシル化剤を調製する種々の方法を記
述している特許の例には、米国特許第3,215,707号(レ
ンス(Rense));第3,219,666号(ノーマン(Norman)
ら);第3,231,587号(レンス(Rense));第3,912,764
号(パルマー(Palmer));第4,110,349号(コーエン(Co
hen));および第4,234,435号(メインホールト(Meinha
rdt)ら);および英国特許第1,440,219号が挙げられ
る。これらの特許の開示内容は、本明細書中に参考とし
て援用されている。
【0095】(E)カルボン酸エステル 他の実施態様では、本発明のグリース組成物で使用され
る組成物を構成する配合物はまた、カルボン酸エステル
を含有し得る。これらの化合物は、少なくとも1種の上
記ヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤と、少なく
とも1種の有機ヒドロキシ化合物とを反応させることに
より調製される。他の実施態様では、このエステル分散
剤は、このアシル化剤と、上記ヒドロキシアミンとを反
応させることにより調製される。このカルボン酸エステ
ルは、さらに、上記アミンのいずれかと反応し得る。
【0096】有用なカルボン酸エステル分散剤の調製
は、米国特許第3,522,179号および第4,234,435号に記述
されている。
【0097】このカルボン酸エステルは、さらに、少な
くとも1種の上記アミン、および好ましくは、少なくと
も1種の上記ポリアミンと反応し得る。これらの窒素含
有カルボン酸エステル分散剤組成物は、当該技術分野で
周知であり、非常に多くのこれら誘導体の調製は、例え
ば、米国特許第3,957,854号および第4,234,435号に記述
され、その内容は、この前で参考として援用されてい
る。
【0098】このカルボン酸エステルおよびその製造方
法は、当該技術分野で周知であり、米国特許第3,219,66
6号;第3,381,022号;第3,522,179号および第4,234,435
号に開示されており、その内容は、カルボン酸エステル
分散剤の調製の開示に関して、本明細書中に参考として
援用されている。
【0099】(F)マンニッヒ反応生成物 この配合物はまた、マンニッヒ生成物を含有し得る。マ
ンニッヒ生成物は、少なくとも1種のアルデヒドと、少
なくとも1種の上記アミンと、少なくとも1種のヒドロ
キシ芳香族化合物との反応により形成される。この反応
は、室温から225℃、通常、50℃〜約200℃(75℃〜125
℃が最も好ましい)で起こり得、この試薬の量は、ヒド
ロキシ芳香族化合物とアルデヒドとアミンとのモル比
が、約(1:1:1)〜約(1:3:3)の範囲となるような量で
ある。
【0100】マンニッヒ生成物は、以下の特許に記述さ
れている:米国特許第3,980,569号;米国特許第3,877,89
9号;および米国特許第4,454,059号(これらの特許の内
容は、マンニッヒ生成物の開示について本明細書中に参
考として援用されている)。
【0101】(G)塩基性窒素含有重合体 この反応生成物はまた、塩基性窒素含有重合体を含有し
得る。これらの重合体には、アミン源との反応により機
能化された重合体骨格が挙げられる。真のすなわち正規
のブロック共重合体、またはランダムブロック共重合
体、または両者の配合物が、使用される。
【0102】しばしば、これらのブロック共重合体は、
酸化安定性の理由から、平均分子内の炭素−炭素共有結
合の全数を基準にして、約5%以下の残留オレフィン性
不飽和、好ましくは、約0.5%以下の残留オレフィン性
不飽和を含有する。このような不飽和は、当業者に周知
の非常に多くの方法(例えば、赤外、NMRなど)により
測定され得る。最も好ましくは、これらの共重合体は、
上記分析方法により決定されるような識別できる不飽和
を含有しない。
【0103】このアミン源は、アミンと反応できる不飽
和アミン化合物または不飽和カルボン酸試薬であり得
る。この不飽和カルボン酸試薬およびアミンは、上で記
述されている。
【0104】塩基性窒素含有重合体の例は、以下の参考
文献に示されている: ヨーロッパ特許第 171,167号 第3,687,905号 第3,687,849号 第4,670,173号 第3,756,954号 第4,320,012号 第4,320,019号 (これらの内容は、塩基性窒素含有重合体の開示に関し
て、本明細書中に参考として援用されている)。
【0105】(H)中性または塩基性の金属塩 この配合物はまた、中性または塩基性の金属塩を含有し
得る。好ましくは、これらの塩には、アルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩または遷移金属塩が挙げられる。こ
れらの塩の金属の例には、ナトリウム、カリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、バリウム、チタン、マンガン、
コバルト、ニッケル、銅、亜鉛が挙げられ、好ましく
は、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウ
ム、銅および亜鉛、さらに好ましくは、亜鉛またはマグ
ネシウムのカチオン、最も好ましくは、亜鉛が挙げられ
る。
【0106】1実施態様では、これらの塩は、一般に、
塩基性金属塩である金属化合物から形成される。一般
に、これらの金属化合物は、上で挙げた金属カチオンの
酸化物、水酸化物、塩化物、炭酸塩、リン含有酸(ホス
ホン酸またはリン酸)塩およびイオウ含有酸(硫酸また
はスルホン酸)塩である。
【0107】中性塩とは、金属および酸性化合物の当量
数が実質的に同じ塩である。実質的に同じとは、存在す
る金属の量が、酸1当量あたり、約0.9〜約1.1当量の範
囲の金属、好ましくは、酸1当量あたり、約0.95〜約1.
05当量の範囲の金属、さらに好ましくは、酸1当量あた
り、約0.99〜約1.01当量の範囲の金属が存在することを
意味する。
【0108】他の実施態様では、これらの塩は、塩基性
塩であり、一般に、オーバーベース化塩と呼ばれる。オ
ーバーベース化物質は、金属およびその金属と反応する
特定の酸性有機化合物の化学量論に従って存在するであ
ろう量よりも過剰の金属含量により特徴づけられる単一
相の均一なニュートン系である。
【0109】過剰の金属量は、通常、金属比で表され
る。「金属比」との用語は、酸性有機化合物の当量に対
する金属の全当量の比である。中性の金属塩は、金属比
1を有する。正塩中に存在する金属の4.5倍の金属を有
する塩は、3.5当量過剰の金属、すなわち、4.5の金属比
を有する。本発明の塩基性塩は、約1.1より大きい金属
比から、好ましくは約1.5の金属比から、さらに好まし
くは3の金属比から、約40までの金属比、好ましくは約
30までの金属比、さらに好ましくは約20までの金属比を
有する。
【0110】このオーバーベース化物質の調製方法、お
よび極端に異なる群のオーバーベース化物質は、先行技
術において周知であり、例えば、以下の米国特許に開示
されている:第2,616,904号;第2,616,905号;第2,616,
906号;第3,242,080号;第3,250,710号;第3,256,186
号;第3,274,135号;第3,492,231号;および第4,230,58
6号。これらの特許は、オーバーベース化された適当な
金属塩基、促進剤および酸性物質、および本発明の分散
系を生成する際に有用な種々の特定のオーバーベース化
生成物を開示しており、従って、これらの開示内容は、
本明細書中に参考として援用されている。
【0111】上の(D)アシル化窒素化合物、(E)カルボン
酸エステル、(F)マンニッヒ生成物および(G)塩基性窒素
含有重合体は、以下からなる群から選択される1種また
はそれ以上の後処理試薬で、後処理され得る:(上で記
述の)ホウ素含有化合物、二硫化炭素、硫化水素、イオ
ウ、塩化イオウ、シアン化アルケニル、カルボン酸アシ
ル化剤、アルデヒド、ケトン、尿素、チオ尿素、グアニ
ジン、ジシアノジアミド、リン酸ヒドロカルビル、亜リ
ン酸ヒドロカルビル、チオリン酸ヒドロカルビル、チオ
亜リン酸ヒドロカルビル、硫化リン、酸化リン、リン
酸、ヒドロカルビルチオシアネート、ヒドロカルビルイ
ソシアネート、ヒドロカルビルイソチオシアネート、エ
ポキシド、エピスルフィド、ホルムアルデヒドまたはホ
ルムアルデヒド生成化合物とフェノール、およびイオウ
とフェノール。
【0112】以下の米国特許の内容は、本発明のカルボ
ン酸誘導体組成物に利用できる後処理方法および後処理
試薬の開示内容について、本明細書中に参考として明白
に示されている:米国特許第3,087,936号;第3,254,025
号;第3,256,185号;第3,278,550号;第3,282,955号;
第3,284,410号;第3,338,832号;第3,533,945号;第3,6
39,242号;第3,708,522号;第3,859,318号;第3,865,81
3号など。英国特許第1,085,903号および第1,162,436号
にもまた、このような方法が記述されている。
【0113】1実施態様では、(D)から(G)までは、上記
の少なくとも1種のホウ素含有化合物で後処理される。
この化合物とホウ素含有化合物との反応は、これらの反
応成分を所望温度で、好ましくは約50℃と約250℃との
間の温度で、単に混合することにより起こり得る。ある
場合には、この温度は25℃またはそれより低くてもよ
い。この温度の上限は、特定の反応混合物および/また
は生成物の分解点である。
【0114】(D)〜(G)の後処理に用いられるホウ素含有
化合物の量は、各当量の(D)から(G)(例えば、窒素また
は水酸基の原子割合)に対し、約0.1〜約10原子割合の
ホウ素を提供するのに充分な量である。反応成分の好ま
しい量は、各当量の窒素または水酸基に対し、約0.5〜
約2原子割合のホウ素を提供するような量である。例示
のために、1分子あたり5個の窒素原子を有するアシル
化窒素化合物1モルと共に用いられる、1分子あたり1
個のホウ素原子を有するホウ素含有化合物の量は、約0.
1モル〜約50モルの範囲内、好ましくは、約0.5モル〜約
10モルの範囲内である。
【0115】本発明のグリース組成物で使用されるリン
およびホウ素含有組成物は、(A)ホウ素含有化合物と(B)
リン脂質とを反応させることにより調製され得る。さら
に、この組成物は、(A)ホウ素含有化合物を、(B)リン脂
質と、上記の(C)アミン、(D)アシル化窒素化合物、(E)
カルボン酸エステル、(F)マンニッヒ反応生成物、およ
び(G)塩基性窒素含有重合体またはその誘導体の1種と
の混合物と反応させることにより調製され得る。この混
合物は、単に、これらの成分の混合物であるか、または
これらの成分の塩または部分塩であり得る。他の実施態
様では、このホウ素およびリン含有組成物は、(A)ホウ
素含有化合物と(B)リン脂質とを反応させて中間体反応
生成物を形成することにより調製され得る。この中間体
生成物は、次いで、上記(C)から(G)の1種と反応する。
【0116】本発明のホウ素およびリン含有組成物は、
(A)ホウ素含有化合物と、上記(C)から(G)の1種とを反
応させて中間体を形成することにより調製され得る。こ
の中間体は、次いで、(B)リン脂質と反応するが、但
し、アシル化窒素化合物(D)が、少なくとも平均して40
個の炭素原子を持った置換基を有するとき、ホウ素含有
化合物(A)は、リン脂質(B)と反応して中間体を形成し、
この中間体は(D)と反応する。このアシル化窒素含有化
合物が、平均して約40個以下の炭素原子を持った置換基
を含有するとき、このアシル化窒素含有化合物は、平均
数の炭素原子を持った置換基を有する必要はないことが
理解されるべきである。この置換基は、特定の個々の数
の炭素原子、例えば、18個の炭素原子を有していてもよ
い。1実施態様では、このアシル化窒素化合物の置換基
は、平均して、約30個以下の炭素原子を有する。炭素原
子の平均数は、数平均分子量に基づいている。
【0117】この反応は、通常、約60℃〜約200℃の温
度、好ましくは約90℃〜150℃の温度で起こる。この反
応は、典型的には、約0.5〜約10時間、好ましくは約2
〜約6時間、さらに好ましくは4時間で完結する。不活
性有機希釈剤(例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン
または鉱油)が用いられ得る。
【0118】ホウ素含有化合物(A)およびリン脂質(B)
は、リンに対するホウ素の原子割合が、約(1:1)から
約(6:1)まで、好ましくは約(2:1)から約(4:1)ま
で、さらに好ましくは約(3:1)で反応する。
【0119】ホウ素含有化合物(A)は、リン脂質(B)と、
(C)から(H)の1種またはそれ以上との混合物と、混合物
の当量に対するホウ素の原子割合が、約(1:1)から約
(6:1)まで、好ましくは約(2:1)から約(4:1)ま
で、さらに好ましくは約(3:1)の割合で反応する。こ
の混合物の当量は、リンに基づくリン脂質(B)の当量
と、(C)から(H)の当量とを組み合わせた当量を基準にし
ている。(C)から(G)の当量は、窒素原子または水酸基の
数により決定される。(H)の当量は、塩基価を基準にし
ている。塩基価は、試料を所望の終点まで滴定するのに
必要な、試料1グラムあたりの水酸化カリウムの当量ミ
リグラム量によって表される。この塩基価は、以下の等
式により、当量に換算される:当量=(56100/塩基
価)。
【0120】リン脂質(B)は、(C)〜(H)の後処理生成物
と反応し、そのとき、このリン脂質は、約(1:1)から
約(6:1)までの当量比、好ましくは約(2:1)から約
(4:1)までの当量比、さらに好ましくは約(3:1)の当
量比で、この後処理生成物と反応する。この後処理生成
物の当量は、ホウ素原子に基づいている。
【0121】以下の実施例は、ホウ素含有化合物とリン
脂質との反応生成物の調製を例示する。以下の実施例お
よび請求の範囲および明細書では、他に指示がなけれ
ば、部は重量部であり、温度は摂氏であり、そして圧力
は大気圧である。
【0122】
【実施例】
(実施例1)反応容器に、レシチン(インジアナ州フォ
ート=ウェーン(Fort Wayne)のセントラル ソヤ カンパ
ニー(Central Soya Company)から、セントロフェーズ(C
entrophase)の商品名で市販されている混合リン脂質生
成物(典型的な分析値:%P=1.97、%N=0.75))21
95部(1.40当量)、100中性鉱油396部、およびホウ酸26
0部(4.20モル)を充填する。この混合物を90℃まで加
熱し、この温度を、90〜95℃で0.75時間維持する。減圧
して、160mmHgにて2.25時間維持する。この間、反応温
度は、95℃から120℃まで上がり、そして留出物を集め
る。これを50mmHgまで減圧し、反応温度を、120〜125℃
でさらに1.25時間保持する(全反応時間は、3.5時間に
等しい)。この間、留出物151部が集まる。この残留物
に、100中性鉱油(10部)を加え、残留物を55℃まで冷
却し、そして布で濾過する。この濾液は、1.52%のリ
ン、0.53%の窒素、1.78%のホウ素および15%のオイル
を有する。
【0123】(実施例2)反応容器に、レシチン2600部
(1.66当量)と、トルエン600部との混合物を充填す
る。窒素雰囲気下にて40℃〜60℃で0.5時間にわたり、
この混合物に、ホウ酸(307部、4.97モル)を加える。
4時間にわたり水180部を除去しつつ、この反応混合物
を還流状態(130℃)まで加熱する。減圧して(20mmH
g)、そして反応温度を110℃まで上げつつ、トルエン溶
媒を除去する。この残留物をケイソウ土で濾過する。こ
の濾液は、1.78%のP(理論値は1.88%)、0.71%のN
(理論値は0.72%)および2.05%のB(理論値は2.10
%)を含有する。
【0124】(実施例3)反応容器に、トウモロコシの
レシチン(ADM ロス アンド ロー社(ADM Ross and Row
e)から、コーングッドネス UB(Corn Goodness UB)とし
て入手できる)800部(0.5当量)と、トルエン150部
と、100中性鉱油141部との混合物を充填する。この混合
物に、40℃〜60℃で0.5時間にわたり、ホウ酸(104部
(1.68モル))を加える。この反応混合物を、留出物63
部を除去しつつ、4時間で還流状態(125℃〜127℃)ま
で加熱する。
【0125】温度を120℃まで上げつつ、減圧して(20m
mHg)トルエン溶媒を除去する。この残留物をケイソウ
土で濾過する。この濾液は、1.55%のP、0.62%のN、
1.1%のBおよび15%のオイルを含有する。
【0126】(実施例4)反応容器に、実施例1のレシ
チン1562部(1当量)、トルエン200部、およびコハク
酸イミドの40%オイル溶液(これは、2.5%の窒素およ
び65の全塩基価を有し、ポリアミンとポリアルケン無水
コハク酸とを反応させることにより調製され、ここで、
このポリアルケンは、およそ1000の数平均分子量を有す
る)560部(1当量)を充填する。この混合物を、1 sc
fhの割合で窒素を吹き込みつつ50℃まで加熱し、そこ
で、この混合物に、0.25時間にわたってホウ酸247部
(4モル)を加える。この混合物を120℃まで加熱し、
そこで、1.5時間にわたって水25部を除去する。この反
応を、120℃〜125℃で4.5時間維持する。この間、留出
物115ミリリットルが得られる。この生成物は、透明で
鮮明な濃い赤色である。この混合物を、80℃および25mm
Hgまで真空ストリッピングする。この残留物は、1.3%
のリン(理論値は1.37%)、1.07%の窒素(理論値は1.
14%)、1.86%のホウ素(理論値は1.95%)、および15
%の100中性鉱油を有する生成物である。
【0127】(実施例5)反応容器に、実施例1のレシ
チン1568部(1当量)、および繊維スピリッツ200部を
充填する。この混合物を60℃まで加熱し、そこで、この
混合物に、ホウ酸塩化されたスルホン酸ナトリウム525
部(3当量)を加える。このホウ酸塩化されたスルホン
酸ナトリウムは、オーバーベース化アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム(これは、金属比20を有し、36%の
希釈剤(これには、100中性鉱油および未反応のアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩が含まれる)を含有する)1当
量と、ホウ素1当量とを反応させることにより調製され
る。反応温度を、60〜70℃で3時間維持する。この反応
混合物を、80℃および25mmHgまで真空ストリッピングす
る。この生成物は、1.47%のリン(理論値は1.49%)、
3.51%のナトリウム(理論値は2.87%)、1.52%のホウ
素(理論値は1.57%)を含有し、そして1.04の比重を有
する。
【0128】(実施例6)反応容器に、実施例1のレシ
チン784部(0.5当量)、ホウ酸124部(2.1当量)、およ
びカルシウムでオーバーベース化したトール油脂肪酸
(これは、金属比2、58%の100中性鉱油および125の塩
基数を有する)449部(1当量)を充填する。この混合
物を90℃まで加熱し、そして1時間保持する。この反応
混合物を、140mmHgにて、120℃まで加熱し、この反応系
を120℃で1時間維持する。この反応混合物を60℃まで
冷却し、そして60℃および40mmHgで真空ストリッピング
する。この残留物は、1.12%のリン(理論値は1.19
%)、1.63%のカルシウム(理論値は1.60%)、1.97%
のホウ素(理論値は1.79%)および1.02の比重を有す
る。
【0129】(実施例7)(A)反応容器に、イオウがカ
ップリングしたテトラプロペニルフェノール(これは、
イオウ5%および希釈剤として鉱油42%を有する)389
部(1当量)、トルエン200部および50%水酸化ナトリ
ウム水溶液20部(0.25当量)を充填する。この混合物を
攪拌し、そして80℃まで加熱し、そこで、この反応容器
に、2分間にわたってパラホルムアルデヒド33部(1.0
当量)を加え、そして1/4時間保持する。 (B)次いで、
反応容器に、実施例1のレシチン1569部(1当量)およ
びトルエン200部を充填する。この混合物を40℃まで暖
め、そこで、この容器に、攪拌しながら1/2時間にわた
って、ホウ酸185部(3当量)を加える。反応温度を100
℃まで上げ、そして3/4時間維持する。この生成物は、
0.63%のイオウ(理論値は0.67%)、1.31%のリン(理
論値は1.37%)、1.34%のホウ素(理論値は1.45%)、
および10%の100中性鉱油を含有する。
【0130】潤滑剤 先に示したように、上記のホウ素含有化合物とリン脂質
との反応生成物は、グリースを含めた潤滑剤用の添加剤
として有用である。この潤滑剤では、これらの添加剤
は、主として、耐摩耗剤、極圧剤および/または摩擦調
節剤として機能し得る。さらに、充分な量で使用される
とき、これらは、オイルベースの単純金属石鹸濃厚化ベ
ースグリースの滴点を上げる。これらは、潤滑粘性のあ
る多様なオイル(これには、天然および合成の潤滑油お
よびそれらの混合物が含まれる)をベースにしたこれら
グリースにて、使用され得る。
【0131】ホウ酸塩化したリン脂質は、ベースグリー
スに直接混合され得るか、または添加剤濃縮物の1成分
として、それ自体、またはオイルベースの単純金属石鹸
濃厚化ベースグリース用の他の周知の添加剤と組み合わ
せて、混合され得る。これらの添加剤には、酸化防止
剤、耐摩耗剤、極圧剤、摩擦調整剤、錆止め剤、腐食防
止剤および染料が挙げられるが、これらに限定されな
い。
【0132】酸化防止剤、腐食防止剤、極圧剤および耐
摩耗剤には、リン含有酸の金属塩、チオリン含有酸また
はジチオリン含有酸の金属塩;有機スルフィドおよびポ
リスルフィド;塩素化された脂肪族炭化水素;亜リン酸
ジヒドロカルビルおよびトリヒドロカルビルを含めたリ
ン含有エステル;およびモリブデン含有化合物が挙げら
れるが、これらに限定されない。
【0133】粘度改良剤および流動点降下剤は、時に
は、ベースグリースが誘導されるオイルの特性を改良す
るために、使用される。
【0134】粘度改良剤には、以下が挙げられるが、こ
れらに限定されない:ポリイソブテン、ポリメタクリル
酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ジエン重合体、
ポリアルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエン
共重合体、ポリオレフィンおよび多機能性の粘度改良
剤。
【0135】極端な低温用途には、このベースグリース
のオイル成分の流動点は、重要な要件である。流動点降
下剤は、時には、本明細書中で記述の潤滑油中に含有さ
れる。例えば、C.V.スマルヒール(Smalheer)およびR.ケ
ネディ スミス(Kennedy Smith)の「Lubricant Additive
s」(レジウス−ヒールズ カンパニー パブリッシャー
ズ(Lezius-Hiles Company Publishers)、クリーブラン
ド、オハイオ、1967年)の8ページを参照せよ。
【0136】これらの添加剤および他の添加剤は、米国
特許第4,582,618号(第14欄の52行目から第17欄の16行
目まで、これらの行を含む)に極めて詳細に記述され、
その内容は、本発明と共に用いられ得る他の添加剤の開
示について、本明細書中に参考として援用されている。
【0137】この添加剤濃縮物は、本発明のグリース組
成物で使用されるリンおよびホウ素含有組成物0.01重量
%〜90重量%を含有し得る。このホウ素およびリン含有
組成物は、本発明のグリース組成物中にて、極圧特性ま
たは耐摩耗性または潤滑性を与えるのに効果的な量、好
ましくは約0.1重量%〜約20重量%の範囲の量、さらに
好ましくは約0.25重量%〜約10重量%の範囲の量、最も
好ましくは約0.5重量%〜約5重量%の範囲の量で存在
し得る。本発明の組成物が、ベースグリースの滴点を上
げるのに用いられるとき、これらは、少量で、好ましく
は全グリース組成物の約0.25重量%〜約10重量%の範囲
の量で、最も好ましくは約0.5重量%〜約5重量%の範
囲の量で用いられる。
【0138】この上で述べたように、金属石鹸濃厚化グ
リースの滴点を上げるホウ素およびリン含有化合物は、
このベースグリースの滴点を少なくとも20℃上げるのに
効果的な少量で用いられる。
【0139】ホウ素およびリン含有化合物の好ましい最
小使用量は、ある程度、添加剤に依存し、例えば、ある
種の高分子量化合物は、望ましい効果を得るために、や
や多量を必要とする。
【0140】一般に、約10重量%より多いホウ素および
リン含有化合物を使用する必要はない。通常、それ以上
使用しても効果が加わらないうえに、しばしば、この処
理レベル以上では、グリースの滴点または他の特性に関
する性能の劣化が認められるからである。多くの場合、
約5%以下、しばしば、約2%以下のホウ素およびリン
含有化合物が使用される。滴点を20℃上げるには、しば
しば、1重量%で充分である。
【0141】それゆえ、所望の効果(例えば、極圧特
性、耐摩耗性など、または少なくとも20℃の滴点の上
昇)を得るのに適当な最小量のホウ素およびリン含有添
加剤を使用するのが好ましい。
【0142】このホウ素およびリン含有組成物は、グリ
ースを形成する際に、すなわち、潤滑粘性のあるオイル
中で石鹸増粘剤を形成する際に存在し得るか、またはこ
のベースグリースを調製した後、加えられ得る。多くの
場合、あらかじめ形成したベースグリースに、このホウ
素およびリン含有組成物を添加するのが好ましい。
【0143】他の添加剤は、潤滑剤としてのグリースの
性能を改良するために、ベースグリースに混合され得
る。このような他の添加剤は、腐食防止剤、酸化防止
剤、極圧添加剤、およびベースグリースの特定の性能特
性を改良するのに有用な他の添加剤を含めて、周知であ
り、当業者に容易に想起される。
【0144】以下の実施例は、本発明のグリース組成物
を例示する。これらの実施例は、本発明を例示すること
を意図し、いずれの様式でも限定する意図はないことが
理解されるべきである。滴点は、ASTM方法D-2265を用い
て決定した。全ての量は、他に指示がなければ、オイル
を含まないベースであり、重量基準である。
【0145】(実施例A)12-ヒドロキシステアリン酸
リチウム濃厚化ベースグリースは、206℃の滴点を示
す。これは、典型的な単純リチウム塩濃厚化ベースグリ
ースである。
【0146】(実施例B)実施例Aのベースグリース92
部と、100゜F(37.8℃)で測定した800セーボルトユニ
バーサル秒の動粘度(172.6センチストークス)を有す
る鉱油8部とを混合することにより、ベースグリースを
調製する。このグリースの滴点は、204℃である。
【0147】(実施例C)実施例1の生成物4重量%
を、実施例Bのベースグリースと混合することにより、
グリース組成物を調製する。このグリースは、277℃の
滴点を有する。
【0148】(実施例D)実施例1の生成物2重量%
を、実施例Bのベースグリースと混合することによりグ
リース組成物を調製する。このグリース組成物は267℃
の滴点を有する。
【0149】(実施例E)実施例Bのベースグリース
に、実施例1の方法に従って調製した組成物1重量%、
および以下の生成物1重量%を添加することにより、グ
リース組成物を調製する:この生成物は、約4モルのメ
チルアミルアルコールと1モルのP2S5との反応により調
製したO,O'-(ジ)メチルアミルジチオリン酸1000部
と、プロピレンオキシド183部とを反応させ、それによ
り得た生成物をP2O5144部と反応させ、それにより得た
酸性生成物を、第三級アルキル基中に11個〜14個の炭素
原子を有する第三級アルキル第一級アミン(プリメーン
(Primene) 81-R、ローム アンド ハース(Rohm and Has
s)社)584部で中和することにより得た。このグリース
組成物は、272℃の滴点を有する。
【0150】(実施例F)実施例Bのベースグリース
に、約45重量%のイオウおよび2重量%の実施例1の生
成物を含有する硫化イソブチレン1重量%を添加するこ
とにより、グリース組成物を調製する。このグリース組
成物の滴点は、228.5℃である。
【0151】(実施例G)実施例Fのグリース組成物
に、レオメット(Reomet) 39(これは、チバ−ガイギー
(Ciba-Geigy)社から販売されている油溶性ベンゾトリア
ゾール誘導体である)0.1重量%を加える。このグリー
ス組成物の滴点は、231℃である。
【0152】実施例H〜Mはホウ素を含まないリン含有
添加剤を使用する比較例である。
【0153】(実施例H〜I)207℃の滴点を有する12-
ヒドロキシステアリン酸リチウムベースグリースに、以
下で示した割合の混合リン酸塩を配合することにより、
グリース組成物を調製する:この混合リン酸塩は、CO14
18アルコール(C14、C16およびC18炭素鎖の混合物を
含有する第一級アルコール)3モル(OHを基準として)
と、P2O51モルとを反応させ、次いで、得られた酸性生
成物を、強酸1当量あたり1.13当量のプリメーン 81-R
と反応させることにより調製した。
【0154】
【表1】
【0155】(実施例J〜L)12-ヒドロキシステアリ
ン酸リチウムに、以下で示した割合の亜リン酸ジブチル
水素((ブチル-O)2PH0)を配合することによりグリース
組成物を調製する。
【0156】
【表2】
【0157】(実施例M)実施例Bのグリースに、実施
例1で記述のレシチン4重量%を配合することによりグ
リース組成物を調製する。このグリース組成物の滴点は
194℃である。
【0158】(実施例N〜R)12-ヒドロキシステアリ
ン酸リチウムベースグリースを対応するカルシウム石鹸
濃厚化ベースグリースで置き換えたこと以外は、実施例
C〜Gを繰り返す。
【0159】(実施例S〜T)12-ヒドロキシステアリ
ン酸リチウムベースグリースを、獣脂ナトリウム(sodiu
m tallowate)濃厚化ベースグリースで置き換えたこと以
外は、実施例CおよびGを繰り返す。
【0160】先の実施例から、ある種のホウ素およびリ
ン含有組成物を少量レベルで使用することにより、添加
剤のないベースグリースと比較して、滴点が上昇したこ
とにより示されるように熱安定性が増強することが明ら
かである。実質的にホウ素を含有しないリン含有化合物
では、滴点を著しく上げないことも明らかである。
【0161】本発明は、その好ましい実施態様に関連し
て説明されているものの、それらの種々の変更は、この
明細書を読めば、当業者に明らかなことが理解されるべ
きである。従って、本明細書で開示の本発明は、添付の
請求の範囲に入るようなこのような変更を含むべく意図
されていることが理解されるべきである。
【0162】
【発明の効果】本発明によれば、機械要素(例えば、ギ
ア、車軸、ベアリング、シャフト、ヒンジなど)を潤滑
させ、密封しそして保護するために、有用なグリース組
成物を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 (C10M 159/12 125:26 137:04 159:16 133:04 129:68 149:22 133:16 129:93 159:24) C10N 10:02 10:04 30:06 40:02 40:04 50:10 60:14 (72)発明者 サイド クアラブ アバス リズビ アメリカ合衆国 オハイオ 44060,メン ター,エイピーティー.ジー4,メンター アベニュー 7950 (72)発明者 カーメン ビンセント ルシアーニ アメリカ合衆国 オハイオ 44092,ウィ クリフ,ブライドル パス トレイル 30383

Claims (36)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】主要量のオイルベースの単純金属石鹸濃厚
    化ベースグリース、および少量の少なくとも1種のリン
    およびホウ素含有組成物を含有する改良されたグリース
    組成物であって、該リンおよびホウ素含有組成物が、
    (A)少なくとも1種のホウ素含有化合物と(B)少なくとも
    1種のリン脂質との配合物を反応させることにより調製
    される、グリース組成物。
  2. 【請求項2】前記単純金属石鹸が、脂肪カルボン酸塩で
    ある、請求項1に記載のグリース組成物。
  3. 【請求項3】前記単純金属石鹸が、アルカリ金属石鹸、
    アルカリ土類金属石鹸またはアルミニウム金属石鹸であ
    る、請求項1に記載のグリース組成物。
  4. 【請求項4】前記単純金属石鹸がアルカリ金属石鹸であ
    る、請求項3に記載のグリース組成物。
  5. 【請求項5】前記単純金属石鹸がアルカリ土類金属石鹸
    である、請求項3に記載のグリース組成物。
  6. 【請求項6】前記単純金属石鹸がリチウム塩である、請
    求項4に記載のグリース組成物。
  7. 【請求項7】前記脂肪酸がヒドロキシ置換されている、
    請求項2に記載のグリース組成物。
  8. 【請求項8】前記単純金属石鹸が12-ヒドロキシステア
    リン酸塩である、請求項7に記載のグリース組成物。
  9. 【請求項9】前記リン脂質(B)が、モノアシルグリセロ
    リン脂質またはジアシルグリセロリン脂質である、請求
    項1に記載のグリース組成物。
  10. 【請求項10】前記リン脂質(B)が、モノアシルまたは
    ジアシルホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノ
    ール、ホスファチジルセリン、ホスファチジルイノシト
    ール、ホスファチド酸またはそれらの混合物である、請
    求項1に記載のグリース組成物。
  11. 【請求項11】各アシル基が、独立して、ミリスチン
    酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノー
    ル酸、リノレン酸、アラキン酸、アラキドン酸またはそ
    れらの混合物である、請求項9に記載のグリース組成
    物。
  12. 【請求項12】前記リン脂質(B)が、少なくとも1種の
    レシチンである、請求項1に記載のグリース組成物。
  13. 【請求項13】前記リン脂質(B)が、大豆、綿実、トウ
    モロコシ、菜種、ヒマワリ種、ピーナッツ、ヤシの実、
    ヒョウタンの種、小麦、大麦、米、オリーブ、マンゴ
    ー、アボガド、パパイヤおよびニンジンの少なくとも1
    種から誘導されるレシチンである、請求項12に記載の
    グリース組成物。
  14. 【請求項14】前記リン脂質(B)が、合成リン脂質であ
    る、請求項1に記載のグリース組成物。
  15. 【請求項15】前記リンおよびホウ素含有組成物が、ホ
    ウ素含有化合物(A)を、リン脂質(B)と、アミン(C)、ア
    シル化窒素含有化合物(D)、カルボン酸エステル(E)、マ
    ンニッヒ反応生成物(F)、塩基性窒素含有重合体(G)また
    は有機酸の中性金属塩または塩基性金属塩(H)との混合
    物と反応させることにより調製される、請求項1に記載
    のグリース組成物。
  16. 【請求項16】前記リンおよびホウ素含有組成物が、ホ
    ウ素含有化合物(A)と、アミン(C)、平均して約40個以下
    の炭素原子を含有する置換基を有するアシル化窒素含有
    化合物(D)、カルボン酸エステル(E)、マンニッヒ反応生
    成物(F)、塩基性窒素含有重合体(G)、または有機酸の中
    性金属塩または塩基性金属塩(H)とを反応させて、中間
    体を形成し、次いで、該中間体をリン脂質(B)と反応さ
    せることにより調製される、請求項1に記載のグリース
    組成物。
  17. 【請求項17】主要量のオイルベースの単純金属石鹸濃
    厚化ベースグリース、および少量でASTM方法D-2265によ
    り決定されるベースグリースの滴点を少なくとも20℃上
    昇させるのに充分な量の、少なくとも1種のリンおよび
    ホウ素含有組成物を含有する改良されたグリース組成物
    であって、該リンおよびホウ素含有組成物が、(A)少な
    くとも1種のホウ素含有化合物と、(B)少なくとも1種
    のリン脂質との配合物を反応させることにより調製され
    る、グリース組成物。
  18. 【請求項18】前記単純金属石鹸が脂肪カルボン酸塩で
    ある、請求項17に記載のグリース組成物。
  19. 【請求項19】前記単純金属石鹸が、アルカリ金属石
    鹸、アルカリ土類金属石鹸またはアルミニウム金属石鹸
    である請求項17に記載のグリース組成物。
  20. 【請求項20】前記単純金属石鹸がアルカリ金属石鹸で
    ある、請求項19に記載のグリース組成物。
  21. 【請求項21】前記単純金属石鹸が、アルカリ土類金属
    石鹸である、請求項19に記載のグリース組成物。
  22. 【請求項22】前記単純金属石鹸が、ナトリウム石鹸ま
    たはリチウム石鹸である、請求項20に記載のグリース
    組成物。
  23. 【請求項23】前記単純金属石鹸が、カルシウム石鹸ま
    たはマグネシウム石鹸である、請求項21に記載のグリ
    ース組成物。
  24. 【請求項24】前記脂肪酸が、C8〜C24のモノカルボン
    酸である、請求項18に記載のグリース組成物。
  25. 【請求項25】前記脂肪酸がヒドロキシ置換されてい
    る、請求項18に記載のグリース組成物。
  26. 【請求項26】前記単純金属石鹸が12-ヒドロキシステ
    アリン酸塩である、請求項25に記載のグリース組成
    物。
  27. 【請求項27】前記リン脂質(B)が、モノアシルグリセ
    ロリン脂質またはジアシルグリセロリン脂質である、請
    求項17に記載のグリース組成物。
  28. 【請求項28】前記リン脂質(B)が、モノアシルまたは
    ジアシルホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノ
    ール、ホスファチジルセリン、ホスファチジルイノシト
    ール、ホスファチド酸またはそれらの混合物である、請
    求項17に記載のグリース組成物。
  29. 【請求項29】各アシル基が、独立して、ミリスチン
    酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノー
    ル酸、リノレン酸、アラキン酸、アラキドン酸またはそ
    れらの混合物である、請求項27に記載のグリース組成
    物。
  30. 【請求項30】前記リン脂質(B)が、少なくとも1種の
    レシチンである、請求項17に記載のグリース組成物。
  31. 【請求項31】前記リン脂質(B)が、大豆、綿実、トウ
    モロコシ、菜種、ヒマワリ種、ピーナッツ、ヤシの実、
    ヒョウタンの種、小麦、大麦、米、オリーブ、マンゴ
    ー、アボガド、パパイヤおよびニンジンの少なくとも1
    種から誘導されるレシチンである、請求項30に記載の
    グリース組成物。
  32. 【請求項32】前記リン脂質(B)が、合成リン脂質であ
    る、請求項17に記載のグリース組成物。
  33. 【請求項33】前記ホウ素含有化合物(A)が、ホウ酸で
    ある、請求項17に記載のグリース組成物。
  34. 【請求項34】前記リンおよびホウ素含有組成物が、ホ
    ウ素含有化合物(A)を、リン脂質(B)と、アミン(C)、ア
    シル化窒素含有化合物(D)、カルボン酸エステル(E)、マ
    ンニッヒ反応生成物(F)、塩基性窒素含有重合体(G)また
    は有機酸の中性金属塩または塩基性金属塩(H)との混合
    物と反応させることにより調製される、請求項17に記
    載のグリース組成物。
  35. 【請求項35】前記リンおよびホウ素含有組成物が、ホ
    ウ素含有化合物(A)と、アミン(C)、平均して約40個以下
    の炭素原子を含有する置換基を有するアシル化窒素含有
    化合物(D)、カルボン酸エステル(E)、マンニッヒ反応生
    成物(F)、塩基性窒素含有重合体(G)、または有機酸の中
    性金属塩または塩基性金属塩(H)とを反応させて、中間
    体を形成し、次いで、該中間体をリン脂質(B)と反応さ
    せることにより調製される、請求項17に記載のグリー
    ス組成物。
  36. 【請求項36】ASTM方法D-2265により測定されるオイル
    ベースの単純金属石鹸濃厚化ベースグリースの滴点を少
    なくとも約20℃上げる方法であって、(A)少なくとも1
    種のホウ素含有化合物と(B)少なくとも1種のリン脂質
    との配合物を反応させることにより調製される、リンお
    よびホウ素含有組成物を、該ベースグリースに、該グリ
    ース組成物の全重量を基準にして、少量で該ベースグリ
    ースの滴点を少なくとも20℃上昇させるのに充分な量
    で、添加することを包含する、方法。
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