JPH06206962A - ポリウレタン発泡体の製造方法 - Google Patents

ポリウレタン発泡体の製造方法

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JPH06206962A
JPH06206962A JP5241032A JP24103293A JPH06206962A JP H06206962 A JPH06206962 A JP H06206962A JP 5241032 A JP5241032 A JP 5241032A JP 24103293 A JP24103293 A JP 24103293A JP H06206962 A JPH06206962 A JP H06206962A
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ウルリッヒ・リーマン
Hartwig Grammes
ハルトヴィッヒ・グランメス
Dirk Wegener
ディルク・ヴェーゲナー
Manuel Kaiser
マヌエル・カイザー
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 a)ポリイソシアネート成分およびb)塩の基を
含まないポリオール成分より本質的になる反応混合物
を、c)少くとも一つの発泡剤、d)エステル官能性のα,
β−不飽和カルボン酸の塩、および任意的にe)ポリウレ
タン化学で典型的に用いる他の助剤および添加剤の存在
下に反応させることによるポリウレタン発泡体の製造方
法。 本発明は、表層としてのプラスチックフイルムのバ
ックホーミングにより製造される複合体にも関し、発泡
体は上記の方法により製造される。 【効果】 本発明の方法で製造したポリウレタン発泡体
を用いてプラスチックフイルムをバックフォーミングす
ることにより製造される複合体は耐熱老化性が優れる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は触媒としてアルカリ金属
塩の形の特殊なα,β−不飽和エステルカルボン酸を用
いて、従来公知の出発物質から水で発泡させるポリウレ
タン発泡体を製造する新規な方法に関する。特には本発
明は反応してポリウレタン発泡体を形成するそのような
触媒を含む反応物質を用いてプラスチックフイルムをバ
ックーフォーミングすることによる複合材料の製造、お
よびそれから得られる複合体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】反応してフレキシブルなまたは半硬質の
ポリウレタン発泡体を形成する反応混合物を用いてプラ
スチックフイルムをバックーフォーミングすることによ
り製造される水で発泡させた発泡体、特に複合フイルム
は相当な工業的意義を有する。これらは例えば自動車お
よび航空機の内装品として、および室内装飾材料の製造
のために広く用いられている。これらの利用の大部分の
場合、良好な力学的性質を有することに加えて、発泡体
が表層の熱老化にもしあったとしても非常にわずかしか
影響を有しないことが重要である。特に、公知のバック
フィルした発泡体の熱老化挙動(すなわちＰＶＣ表層が
もろくなりひび割れする傾向)は解決の価値のある問題
である。
【０００３】反応して、不良な熱安定性を促進するポリ
ウレタン発泡体を形成する反応混合物の成分は例えば触
媒としてしばしば用いられる３級アミンである。例えば
酢酸カリウム等のカルボン酸のアルカリ金属塩によりこ
れらのアミンを置き換える試みが以前に行われている。
しかしながらこれらの触媒のみを用いた触媒作用は非常
に長い成形品の取出し時間、または触媒を高濃度に用い
た場合非常に短いクリーム時間という欠点を伴う。有機
スズ化合物の使用は一般に老化挙動の改良をもたらす
が、水を含むポリオール中の有機スズ化合物の加水分解
安定性のためにポリオール成分の長い貯蔵期間にわたる
コンスタントな活性化に関する問題を生ずる。さらにい
わゆるアミンをトラップする試薬をその熱安定性を改良
するため発泡体システムに加える。残念ながら、これは
漸進的な改良のみをもたらし、アミン触媒システムに適
しない。
【０００４】米国特許第４,８６８,０４３号は触媒とし
てエステルカルボン酸の使用を勧める。(i)分子内カル
ボン酸無水物と(ii)エーテル基を有しない一価アルコー
ルよりなるこれらのエステルカルボン酸はアルカリ金属
塩の形で存在する。特に(i)分子内カルボン酸無水物と
(ii)長鎖ジオールのアルカリ金属塩の形で存在するセミ
エステルの使用が好ましい。しかし問題の特許文献にし
たがって好ましくは用いる上記触媒の最後のものは、イ
ソシアネート付加反応におけるその一官能価のため、鎖
停止反応をもたらし、したがって反応混合物の加工性不
良および引裂強度の小さい発泡体をしばしばもたらすと
いう欠点を有する。上に引用した文献にしたがった好ま
しい触媒中にはない、ヒドロキシル基およびエーテル基
を有しないエステルカルボン酸の塩は、他の反応物との
不十分な相溶性を示す。さらに米国特許第４,８６８,０
４３号に記載された両方のタイプの触媒は、クリーム時
間(好ましくは長い)と成形品の取出し時間(好ましくは
短い)の比に関する実際的な要求を最適に満足させない
反応混合物を生じる。
【０００５】上に述べた問題は以下に詳細に記載する本
発明の触媒を用いて解決できることが今驚くべきことに
見出された。本発明による方法のキイポイントは使用す
る触媒が上に述べた欠点を示さない選ばれたα,β−不
飽和エステルカルボキシレートであるということであ
る。これは、鎖を停止させるヒドロキシル基が存在しな
いことと共に、それらのエーテル基の含有および／また
は比較的多いカルボキシレート基の含有による。しかし
これらの触媒は、カルボキシレート基に隣接するオレフ
ィン性二重結合の存在のために、発泡体の徐々の老化の
間に生成できるアミノ基の付加が可能である。したがっ
て発泡体および場合により表面フイルムの老化は著しく
減ぜられる。いゆわるアミントラップ剤のこの機構は現
在まで添加剤によって達成せられているが、問題の添加
剤はＰＵＲ反応の触媒として用いることができない(ジ
ー・アバーおよびジェー・トンプソン−コロン,ＳＡＥ
コンファレンス、１９８８、８８０５０７も参照)。先
のドイツ特許出願４,２１８,８４０．７号はポリウレタ
ンをベースにした複合フイルムの製造において同様の触
媒の使用に関する。しかしながらそこに述べられている
エステルカルボキシレートは統計的な平均で分子当り少
くとも二つのヒドロキシル基を有する。本発明はそのよ
うな化合物の使用には関心がない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は (a)ポリイソシアネート成分、および (b)塩の基を含まないポリオール成分、よりなる反応混
合物を、 (c)少くとも一つの発泡剤、および (d)エステル官能性のα,β−不飽和カルボン酸の塩、の
存在下に反応させることを含んでなるポリウレタン発泡
体の製造方法に関し、同法においてエステル官能性のα,
β−不飽和カルボン酸の塩d)は、(i)７６〜４０００の
範囲の分子量を有する一価のエーテル官能性のアルコー
ル、６２〜８０００の範囲の分子量を有する多価の任意
的にエーテル官能性のアルコール、およびそれらの混合
物からなる群より選択されるアルコール；および(ii)
α,β−不飽和のジカルボン酸またはその分子内無水
物；の反応生成物の塩を含んでなり、該塩は統計的平均
で分子当り少くとも一個のアルカリ金属カルボキシレー
ト基および最大で０．５個のアルコール性ヒドロキシル
基を有し、成分b)の重量を基準にして０．０１〜１００
重量％用いられる。エステル官能性のα,β−不飽和カ
ルボン酸の塩はアルカリ金属塩の形であるのが好まし
い。さらに、反応混合物は任意的にe)ポリウレタン化学
で典型的に用いる他の助剤および添加剤を含む。
【０００７】特には本発明は反応してポリウレタン発泡
体を形成する上に記載した反応混合物を用いた、表層と
してのプラスチックフイルムのバックーフォーミングに
よる複合体の製造にも関する。
【０００８】最後に本発明はバックーフォーミングによ
り得られる複合体にも関する。
【０００９】本発明による方法に用いるポリイソシアネ
ート成分a)はどのようなジイソシアネートまたはポリイ
ソシアネートであってもよい。芳香族的に結合したイソ
シアネート基を有するイソシアネートを用いるのが好ま
しい。適当なイソシアネートには、例えば２,４−ジイ
ソシアネートトルエン、および２,６−ジイソシアネー
トトルエン(ＴＤＴ)とのその工業用混合物がある。特に
室温で液体であるジフェニルメタン系列のポリイソシア
ネート混合物（ＭＤＩ)を用いるのが好ましい。アニリ
ン／ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化により得られ
るタイプのポリイソシアネート混合物、そのようなホス
ゲン化生成物から得られる蒸溜溜分または蒸溜残渣、ま
たはジフェニルメタン系列の対応するウレタン、カルボ
ジイミド、および／またはウレトジオン改変ポリイソシ
アネートまたはポリイソシアネート混合物はこの点にお
いて特に興味がある。ジフェニルメタン系列の好まし
い、任意的に化学的に改変されたポリイソシアネート混
合物は一般に約２５〜３３重量％のＮＣＯ含量を有す
る。
【００１０】４００〜１２,０００の範囲、好ましくは
２０００〜６０００の範囲の平均分子量(ヒドロキシル
基含量とヒドロキシル官能価から計算できる)および２
〜８の、好ましくは２〜４の平均ヒドロキシル官能価を
有するポリエーテルポリオールまたはポリエーテルポリ
オールの混合物がポリオール成分b)として適している。
そのようなポリエーテルポリオールと、ポリエーテルポ
リオールの重量を基準にして２５重量％までの、４００
以下の分子量を有する多価の好ましくは２または３価の
アルコールとの混合物を用いることも可能である。
【００１１】問題のポリエーテルポリオールは従来公知
であり、適当な出発分子のアルコキシル化により公知の
方法で得られる。適当な出発分子には例えばエチレング
リコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロ
パン、グリセロール、ソルビット、ペンタエリスリトー
ルおよびスクロースおよびそのような多価アルコールの
混合物がある。三官能性の出発分子、特にはトリメチロ
ールプロパンおよび／またはグリセロールのアルコキシ
ル化により製造したポリエーテルポリオールは最も特に
好ましい。アルコキシル化反応に好ましくは用いるアル
キレンオキサイドはプロピレンオキサイド若しくはエチ
レンオキサイド、またはこれらの二つのアルキレンオキ
サイドの混合物である。上に述べたアルキレンオキサイ
ドはアルコキシル化反応に順次用いてもよい。成分b)と
して用いるさらなる適当なポリオールは例えば欧州特許
出願第３８０,９９３号に記載されている。例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、ト
リメチロールプロパンまたはそれらの混合物等の、４０
０以下の分子量を有する低分子量の多価アルコールも成
分b)の部分であってよい。これらの低分子量多価アルコ
ールはポリエーテルポリオールの重量を基準にして２５
重量％までの量用いてよい。
【００１２】成分c)の発泡剤は好ましくは水である。水
の外に、例えばトリフルオロクロロメタン、フッ素化炭
化水素を含むハロゲン化炭化水素; 例えばペンタン、ア
セトン、およびジエチルエーテルを含む容易に揮発する
有機溶媒も発泡剤として用いてよい。しかしながら水と
共にそのような発泡剤を用いることはあまり好ましくな
い。
【００１３】本発明に重要である触媒d)は、分子あたり
統計的な平均で０〜０．５個のヒドロキシル基と少くと
も１個の好ましくは２〜４個のカルボキシレート基を有
するα,β−不飽和エステルカルボキシレートである。
問題のエステルカルボキシレートは(i)あるアルコール
と(ii)α,β−オレフィン性不飽和ジカルボン酸または
そのような酸の無水物との、塩の形で存在する反応生成
物である。
【００１４】適当なアルコール(i)には例えば: (ia)７６〜４０００の範囲、好ましくは２５０〜１００
０の範囲の分子量を有し、エーテル基を含まない一価ア
ルコールのアルコキシル化により公知の方法で得られる
一価のポリエーテルアルコール（適当なポリエーテルア
ルコールは例えばメタノール、エタノール、異性体のプ
ロパノール類、ブタノール類、ヘキサノール類またはオ
クタノール類等のＣ1〜8アルカノールの例えばエトキシ
ル化および／またはプロポキシル化生成物を含む。）； (ib)例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセロール、トリメチロールプロパン、ソルビッ
トおよびペンタエリスリトールを含む６２〜３００の範
囲の分子量を有するエーテル基を含まない多価アルコー
ル; (ic)上の例で述べたタイプのエーテル基を含まない多価
アルコールの最大分子量８０００、好ましくは３００〜
１０００の範囲の分子量を有するエトキシル化および／
またはプロポキシル化物;および (id)上に述べたアルコールの混合物；がある。α,β−
不飽和ジカルボン酸またはそのような酸の無水物は触媒
d)の製造用の成分(ii)として適している。これらは例え
ばフマール酸、マレイン酸およびマレイン酸無水物を含
む。マレイン酸無水物を用いるのは特に好ましい。
【００１５】成分d)として用いるエステル官能性のカル
ボン酸は上に記述した出発物質(i)および(ii)から、従
来公知の方法で、一般にバルクで、２０〜１００℃の範
囲の温度で反応生成物の理論的酸価に達するまで製造す
る。生成したカルボキシル基は、ナトリウムまたはカリ
ウムのヒドロキサイド、カーボネートまたはジカーボネ
ート、または以下に例として述べるタイプのポリウレタ
ン化学で典型的に用いるアミン触媒を好ましくは用い
て、カルボキシレート基に変換する。塩基は好ましくは
水溶液の形で用いる。したがって本発明による触媒d)と
発泡剤c)の混合物は直接得られ、次に成分b)および任意
的に成分e)と混合する。対応するエステルカルボン酸の
中和による触媒として働く塩(すなわち成分d)の製造
も、成分b)中または成分b)として用いるアルコールの部
分中で行ってよく、その結果ポリオール成分b)中の、ま
たはその部分中の触媒d)の溶液が直接得られる。後で発
泡剤として必要であるより多量の水が塩の調製に必要な
ら、不必要な過剰の水は勿論本発明による方法を行う前
に蒸溜により除去してもよい。本発明に重要な成分d)は
成分b)の重量を基準にして０．０１〜１００重量％、好
ましくは０．１〜１０重量％用いて、本発明の方法を行
う。
【００１６】本発明に重要な触媒d)の外に反応混合物は
従来公知の他の触媒をも含んでよい。しかしながら他の
触媒を用いることはあまり好ましくない。このような触
媒は例えば成分d)の定義に対応しないカルボン酸のアル
カリ金属塩である。これは例えば酢酸カリウム、酒石酸
カリウム若しくはコハク酸カリウム; またはトリエチレ
ンジアミン、ビス−(２−ジメチルアミノエチル)−エー
テル、Ｎ,Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',
Ｎ",Ｎ"−ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ−メ
チルモルホリン、ジメチルベンジルアミン、ターシャリ
ーアルキルホスフィン、スズ(ＩＩ)オクトエート、ジフ
チルスズ(ＩＶ)ジラウレート、および例えばマグネシウ
ム、ジルコニウムまたはニッケルのアセチルアセトネー
トのキレート等の金属のキレート等の従来の触媒を含
む。これらの任意的な触媒は任意的な成分e)添加剤の部
分であると考えられる。これらの他の添加剤を用いる場
合、成分b)の重量を基準にして最大で１．０重量％の量
である。
【００１７】他の添加剤e)は例えば防炎加工剤、フィラ
ー、顔料、可塑剤、帯電防止剤および／または気泡調節
剤等の通常の添加剤を含む。
【００１８】本発明の方法の実際の利用においては上に
述べた出発物質を、ＮＣＯ指数(ＮＣＯ指数はＮＣＯ基
の数をＮＣＯ反応性基の数で割って１００倍したものと
定義される)が６０〜１４０であるような量互いに反応
させる。一般に成分b)〜e)を混合して“ポリオール成
分"を形成し、それを次にポリイソシアネート成分、す
なわち成分a)とポリウレタン発泡体の製造に典型的に用
いられる方法により反応させる。
【００１９】本発明による方法は発泡体の製造に適して
いる。しかし本発明の方法により得られた製品は３０〜
５００kg／m3、好ましくは３０〜２００kg／m3の密度を
有するフレキシブルな、または半硬質のポリウレタン発
泡体（４０％圧縮の場合２０〜４００ＫＰaの圧縮硬度)
であり、プラスチックフイルムのバックフォーミングの
ために公知の方法で用いて、室内装飾材料用および自動
車、航空機または船のインテリア(すなわち仕切板、内
部ドア装備品、肘掛、シート枕等)用複合フイルムを製
造する。この特別な目的に適するプラスチックフイルム
は、ポリウレタン発泡体を用いるプラスチックフイルム
のバックフォーミングによる複合フイルムの製造に今日
まで作られている任意の表層である。ポリ塩化ビニル
(ＰＶＣ)、ポリウレタン、ＰＶＣとＡＢＳのポリマーブ
レンド、または熱可塑性ポリオレフィンを例として述べ
る。
【００２０】本発明の方法は金型の内壁を少くとも部分
的にバックフォームするべきプラスチックフイルムでラ
イニングし、次に金型を発泡可能な混合物で充たすこと
により行う。金型を内部的にライニングするために用い
るフイルムは熱成形またはパウダースラッシュ法の公知
の技術により公知の方法で前もって成形する。金型に導
入された発泡可能な材料の量は、上記範囲の密度を有す
る発泡体が得られるような方法で一般的に計量する。本
発明の方法を次の実施例によってさらに説明するが、本
発明を限定することを意図するものではない。実施例中
すべての部およびパーセントは特記しない限り重量によ
る。
【００２１】
【実施例】
１．本発明による使用に適した触媒の製造 ２６５g(２．７モル)のマレイン酸無水物を、トリメチ
ロールプロパンのプロポキシル化により製造した分子量
６７５のポリエーテルポリオール６７５g(１．０モル)
と５０℃で無水物が溶解するまで撹拌する。反応は１６
１mgＫＯＨ／gの酸価に達する時終了する。この方法で
製造したセミエステルを次の反応段階で対応するアルカ
リ金属塩に変換する。 ２．本発明によるポリオール配合物の製造 トリメチロールプロパンのプロポキシル化およびプロポ
キシル化物の次のエトキシル化(ＰＯ:ＥＯ重量比８５:
１５)により製造したポリエーテルポリオール、（ＯＨ
価２８）１００重量部を、１に記載したセミエステル３
重量部と混合する。生じた混合物を次に２．３重量部の
水に溶解した０．４８重量部の水酸化カリウムと混合す
る。 ３．ポリイソシアネート成分 約５０重量％の４,４'−ＭＤＩ、約５重量％の２,４'−
ＭＤＩ、および４５重量％の三および多官能性ＭＤＩよ
りなり、２００mＰa．sの粘度(２３℃)および３２重量
％のＮＣＯ含量を有するジフェニルメタン系列のポリイ
ソシアネート混合物を次の実施例で用いた。
【００２２】４．本発明による実施例および比較例 発泡体をハンドフォーミング法により製造した。ポリイ
ソシアネートを除くすべての成分を最初に３０秒間(撹
拌速度１０００rpm)撹拌する。ポリイソシアネート成分
を次に加え、撹拌をさらに１０秒間室温で続ける。すべ
ての実施例において、ＮＣＯ指数は１００である。その
液体の発泡可能な混合物を、内壁を１mm厚のフレキシブ
ルなＰＶＣフイルムでライニングした２０×２０×２cm
のシート金型に次に注ぎ入れる。発泡可能な混合物の量
を、生じる発泡体が１５０kg／m3の密度を有するよう計
量する。クリーム時間、ライズ時間およびゲル時間を並
列的な試験で測定し、ポリオール調合物は上記したよう
にガラスビーカー中で室温で撹拌しながらポリイソシア
ネート成分と一緒にした。クリーム時間はポリイソシア
ネートを加える瞬間から発泡反応が開始するまでに経過
する時間である。ライズ時間はポリイソシアネートを加
える瞬間から発泡反応の終了までに経過する時間であ
る。ゲル時間はポリイソシアネートの添加から発泡体が
粘着性がなくなるまでに経過する時間である。
【００２３】破断伸びを、製造したシートの表面フイル
ムについてＤＩＮ５３５７１に従って試験した。曇り挙
動を、直径８cm、厚み２cmの発泡体テストディスクにつ
いて試験した。試験片を１６時間、１００℃に冷いガラ
スのディスクの下に次に加熱し、冷いガラスディスクの
上に形成された凝縮物の重量を測定した(ＤＩＮ７５２
０１方法Ｂに従って)。ＤＩＮ５３５７７による４０％
圧縮における圧縮硬度を、エイジング(５００時間、１
２０℃)の前後の発泡体シートについて測定した。発泡
体のエイジング後の圧縮硬度の差は、エイジングしない
発泡体を基準にして性質保持％として表した。詳細を次
の表に示す。
【００２４】実施例Ａは上記した出発物質を用いた本発
明に対応する。実施例Ｂ、ＣおよびＤは比較例である。
実施例Ｂは、実施例Ａにおいて用いた触媒(すなわち工
程１）において製造したセミエステルおよび工程２）で
その中和のために用いた水酸化カリウム）を０．３重量
部の酢酸カリウムで置き換えた外は実施例Ａに対応す
る。実施例Ｃも比較例である。実施例Ｃは実施例Ａで用
いた触媒を、０．７６重量部のパーメチル化ジエチレン
ジアミンにより置き換えたことを除いて実施例Ａに対応
する。実施例Ｄも比較例である。実施例Ｄは実施例Ａで
用いた触媒を、等量の６００の分子量を有するポリエチ
レングリコールと無水マレイン酸の反応生成物を化学量
論的量の水酸化カリウムで中和したもの４重量部で置き
換えたことを除いて実施例Ａに対応する。すべての実施
例において、触媒濃度は、実質的に同じライズ時間が得
られるように選んだ。
【００２５】
【表１】
【００２６】本発明を説明のために詳細に記述したが、
そのような詳細は単に説明の目的のためだけであり、ク
レームによって限定されることを除いては当業者は本発
明の思想と範囲から離れることなく改変できることを理
解すべきである。
【００２７】以下に、本発明に従う好ましい態様を示
す。 １．反応混合物が他の添加物e)を付加的に含んでなるこ
とを特徴とする請求項１に記載の方法。 ２．ポリイソシアネート成分a)が室温で液体であるジフ
ェニルメタン系列の任意的にウレタン、カルボジイミド
および／またはウレトジオンで改変された液体のポリイ
ソシアネート混合物であることを特徴とする請求項１に
記載の方法。 ３．塩の基を含まないポリオール成分b)を、平均２〜４
のヒドロキシル官能価と４００〜１２,０００の分子量
を有するポリエーテルポリオール、平均２〜４のヒドロ
キシル官能価と４００〜１２,０００の分子量を有する
ポリエーテルポリオールの混合物、および平均２〜４の
ヒドロキシル官能価と４００〜１２,０００の分子量を
有するポリエーテルポリオールと成分b)の全重量を基準
にして２５％までの分子量４００以下の二価および／ま
たは三価のアルコールとの混合物よりなる群から選択す
ることを特徴とする請求項１に記載の方法。 ４．発泡剤c)が水であることを特徴とする請求項１に記
載の方法。 ５．請求項２の方法により製造することを特徴とする複
合材料。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 ハルトヴィッヒ・グランメス ドイツ連邦共和国デー51375レーヴァーク ーゼン、ロイターシュトラーセ14番 (72)発明者 ディルク・ヴェーゲナー ドイツ連邦共和国デー40789モンハイム、 ルーベンスシュトラーセ18番 (72)発明者 マヌエル・カイザー ドイツ連邦共和国デー50999ケルン、ヴァ イサー・ハウプトシュトラーセ80番

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 (a)ポリイソシアネート成分、および (b)塩の基を含まないポリオール成分、より本質的にな
    る反応混合物を、 (c)少くとも一つの発泡剤、および (d)エステル官能性のα,β−不飽和カルボン酸の塩、の
    存在下に反応させることを含んでなるポリウレタン発泡
    体の製造方法であって、該エステル官能性のα,β−不
    飽和カルボン酸の塩d)が、(i)７６〜４０００の範囲の
    分子量を有する一価のエーテル官能性のアルコール、６
    ２〜８０００の範囲の分子量を有する多価の任意的にエ
    ーテル官能性のアルコール、およびそれらの混合物から
    なる群より選択されるアルコール;および(ii)α,β−不
    飽和のジカルボン酸、またはその分子内無水物;の反応
    生成物の塩を含んでなり、該塩は統計的平均で、分子当
    り少くとも一つのアルカリ金属カルボキシレート基およ
    び最大で０．５個のアルコール性ヒドロキシル基を有
    し、成分b)の重量を基準にして０．０１〜１００重量％
    の量存在する、ことを特徴とするポリウレタン発泡体の
    製造方法。
  2. 【請求項２】 表層としてのプラスチックフイルムをポ
    リウレタン発泡体でバックーフォーミングすることによ
    る複合材料の製造方法において該ポリウレタン発泡体を
    請求項１の方法によって製造することを特徴とする複合
    材料の製造方法。
JP5241032A 1992-09-28 1993-09-28 ポリウレタン発泡体の製造方法 Pending JPH06206962A (ja)

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