JPH06207019A - アミノ酸で官能化されたシリコーンとその製法 - Google Patents

アミノ酸で官能化されたシリコーンとその製法

Info

Publication number
JPH06207019A
JPH06207019A JP5205949A JP20594993A JPH06207019A JP H06207019 A JPH06207019 A JP H06207019A JP 5205949 A JP5205949 A JP 5205949A JP 20594993 A JP20594993 A JP 20594993A JP H06207019 A JPH06207019 A JP H06207019A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
group
sio
independently
silicone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP5205949A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2749762B2 (ja
Inventor
Michael A Lucarelli
マイケル・アンソニイ・ルカレリ
William J Raleigh
ウイリアム・ジョン・ラレイフ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of JPH06207019A publication Critical patent/JPH06207019A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2749762B2 publication Critical patent/JP2749762B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 体の手入れ用製品及びプラスチック工業用途
に有用な有機官能シリコーンを提供する。 【構成】 カルボキシアルキルアミノアルキル官能性を
持ったアミノ酸で官能化されたシリコーン。なお、この
アミノ酸官能化シリコーンは、シリコーンの水素化物を
ラクタムでヒドロシリル化してアミド官能化した後加水
分解して調製される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、体の手入れ用製品及び
プラスチック工業の両方で有用なシリコーンに関する。
詳しくは、本発明は有機官能シリコーンに関する。最も
詳しくは、本発明はアミノ酸で官能化されたシリコーン
に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機官能シリコーンは当該技術分野でよ
く知られている。シロキサンは、カルボキシ、アミド、
ケトキシ、エポキシ、ビニル、ハイドライド、メルカプ
ト、アミノ、グリシドキシ、メタクリロキシ及びアルコ
キシ基のような置換基で官能化され得る。これらの有機
官能性は、特定の化学的及び物理的特性を得るために一
般に用いられる。アミノアルキルで置換されたシリコー
ンは、例えば、水への溶解性を増加し、塗料被膜に接合
して耐久性を向上し洗剤への抵抗性を付与するために自
動車用つや出し剤の中に使用される。他の官能化された
流体は、織物用の潤滑剤、軟化剤及び静電防止剤に用途
がある。各種のアミノ官能シリコーンが従来技術に記載
されている。
【０００３】ブランビル（Ｂｒｕｍｂｉｌｌ）の米国特
許第４，７８５，０６７号は、アルキルアミン基を含ん
だポリシロキサン共重合体を製造すべくアミノアルキル
基を含んだトリメチル末端封鎖ポリアミンシリコーン流
体と飽和脂肪族カルボン酸基とを反応させて得られた、
ポリシロキサン共重合体から本質的に成る保護被覆剤を
教示している。
【０００４】ファン・ホーイドンク（ｖａｎ Ｈｏｏｉ
ｊｄｏｎｋ）の米国特許第５，０２８，４８５号は、少
なくとも一個のアミノ官能基を持つシラン化合物を含ん
で成る皮膚との接触に適する感圧性接着剤組成物を教示
している。インペランテ（Ｉｍｐｅｒａｎｔｅ）等の米
国特許第５，１１５，０４９号は、アミノ側鎖官能が重
合体内に存在しシリコーンアミンを脂肪酸で中和して形
成される、有機官能シリコーンアミンの脂肪酸塩の調製
を教示している。
【０００５】ここに、新しいアミノ酸で官能化されたシ
リコーンを作り出すことが可能であって、このような化
合物は、色々なプラスチック分野と体の手入れ用製品に
有用であることが発見された。
【０００６】
【発明の目的】本発明によれば、式（ｉ）ＴＤ
x Ｍ′3 ， （ｉｉ）ＴＤx Ｄ′y Ｍ′3 ，（ｉｉｉ）
ＴＤ′y Ｍ′3 ， （ｉｖ）ＴＤx Ｄ′y Ｍ3 ，
（ｖ）ＴＤ′y Ｍ 3 ， （ｖｉ）Ｍ′Ｄx Ｄ′y Ｍ′，
（ｖｉｉ）Ｍ′Ｄx Ｍ′， （ｖｉｉｉ）ＭＤ′
y Ｍ， （ｉｘ）ＭＤx Ｄ′y Ｍ， （ｘ）Ｍ′Ｄ′y
Ｍ′， （ｘｉ）Ｍ′Ｑ， （ｘｉｉ）（Ｄ′）z 或い
は（ｘｉｉｉ）任意の前記の式の組み合わせ、の単位か
ら成る有機官能シリコーン組成物（式中、Ｔは式ＲＳｉ
Ｏ3/2 の３官能シロキシ基を表しＲは独立して飽和又は
不飽和の１価の炭化水素基であり、Ｄは式Ｒ2 ＳｉＯ
2/2 の２官能シロキシ基を表し各Ｒは独立して上記のよ
うに定義され、Ｄ′は式ＲＲ1 ＳｉＯ2/2 の２官能シロ
キシ基を表しＲは独立して上記のように定義されＲ1 は
式（ＨＯ2 Ｃ）（ＣＨ2 ）m Ｎ（Ｒ2 ）（ＣＨ2 ）nの
カルボキシアルキルアミノアルキル基を表しＲ2 は水素
又は炭素原子数が１乃至約１０のアルキル基でｍとｎは
夫々独立して１から約１０まで変化し、Ｍは式Ｒ3 Ｓｉ
Ｏ1/2 の単官能シロキシ基を表し各Ｒは独立して上記の
ように定義され、Ｍ′は式Ｒ2 Ｒ1 ＳｉＯ1/2 の単官能
シロキシ基を表し各Ｒは独立して上記のように定義され
Ｒ1 は上に定義された通りで、Ｑは式ＳｉＯ4/2 の４官
能シロキシ基を表し、ｘは１より大きく、ｙは１より大
きく、そしてｚは３に等しいか又はそれより大きい）が
提供される。
【０００７】また、本発明によれば、（ａ）シリコーン
の水素化物をラクタムでヒドロシリル化してアミド官能
化シリコーンを形成する工程と（ｂ）工程（ａ）のアミ
ド官能化シリコーンを加水分解してアミノ酸官能化シリ
コーンを生成する工程から成る、本発明のアミノ酸官能
化シリコーンを製造する方法が提供される。
【０００８】
【発明の概要】本発明の新しいアミノ酸官能化シリコー
ンは、一般に適当な直鎖状、分岐状或いは環状シリコー
ンの水素化物をラクタムでヒドロシリル化し、ラクタム
官能化シリコーンを、本発明のアミノ酸官能化シリコー
ンを生成すべく加水分解して製造される。
【０００９】本発明を実施するために使用されるシリコ
ーンの水素化物は、代表的には生成物であるアミノ酸官
能化シロキサンに相当するもので、一般に、ＴＤx Ｍ″
3 ，ＴＤx Ｄ″y Ｍ″3 ，ＴＤ″y Ｍ″3 ，ＴＤx Ｄ″
y Ｍ3 ，ＴＤ″y Ｍ3 ，Ｍ″Ｄx Ｄ″y Ｍ″，Ｍ″Ｄx
Ｍ″，ＭＤ″y Ｍ，ＭＤx Ｄ″y Ｍ，Ｍ″Ｄ″y Ｍ″，
Ｍ″Ｑ，（Ｄ″）z 或いは任意の前記の式の組み合わせ
（式中、Ｍ″は式（Ｒ）2 （Ｈ）ＳｉＯ1/2 の単官能シ
ロキシ水素化物であり、Ｄ″は式（Ｒ）（Ｈ）ＳｉＯ
2/2 の２官能シロキシ水素化物であり、Ｔ，Ｄ，Ｍ，
Ｑ，Ｒ，ｘ、ｙ及びｚは上に定義され通りである）から
選ばれる。そのシロキシ水素化物は商業的に得られ、同
業者に知られた方法で製造され得る。
【００１０】ヒドロシリル化反応のために本発明で有用
なラクタムは、一般に、式
【００１１】
【化２】
【００１２】を持ち、式中、Ｒ3 は炭素原子数が２乃至
約１０のアルケニル基でｑは１から約１０まで変動する
整数である。本発明を実施するために使用される好まし
いラクタムは、ｎ−ビニルピロリドンであり、この場
合、上の式でＲ3 はビニルでｑは２である。ラクタム
は、同業者に周知の技術であるヒドロシリル化反応によ
って一般に適当なシリコーンの水素化物と反応させられ
る。一般に、ヒドロシリル化反応は第８族の貴金属錯
体、即ち、白金、ロジウム及び／又はルテニウム錯体、
の存在下に進行する。このような触媒錯体は、特許文献
に十分に記載されていて、その例は、カールシュテット
（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）の米国特許第３，７７５，４５２
号、アッシュビー（Ａｓｈｂｙ）等の米国特許第４，２
８８，３４５号、ベイリー（Ｂａｉｌｅｙ）等の米国特
許第３，３３６，２３９号、アッシュビーの米国特許第
４，４２１，９０３号、ラモロー（Ｌａｍｏｒｅａｕ
ｘ）の米国特許第３，２２０，９７２号及びルイス（Ｌ
ｅｗｉｓ）の米国特許第４，９４６，８１８号である。
また、Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ Ｃｈｅｍ．
４０８（１９９１）巻、２９７−３０４頁を参照された
い。本発明に於ける使用で好ましい触媒は、トリス（ジ
ブチルスルフィド）ロジウムトリクロライドから成る。
【００１３】ラクタム変性シロキサンはそれから同業者
に知られた技術に従って加水分解反応を受ける。代表的
には、加水分解反応は、希硫酸のような酸の存在下に行
われる。しかし、他の酸も使用され得る。加水分解反応
は、アミン環構造の開環作用をして、相当する酸を提供
する。生成物は、アミノ酸で官能化されたシロキサンで
ある。
【００１４】本発明の有機官能シリコーン組成物は、分
岐（Ｔ或いはＱ）、直鎖（Ｄ）或いは環状（［Ｄ］z ）
であり得る。それらは、（ｉ）ＴＤx Ｍ′3 ， （ｉ
ｉ）ＴＤx Ｄ′y Ｍ′3 ， （ｉｉｉ）ＴＤ′
y Ｍ′3 ， （ｉｖ）ＴＤx Ｄ′y Ｍ3， （ｖ）Ｔ
Ｄ′y Ｍ3 ， （ｖｉ）Ｍ′Ｄx Ｄ′y Ｍ′， （ｖｉ
ｉ）Ｍ′Ｄ x Ｍ′， （ｖｉｉｉ）ＭＤ′y Ｍ， （ｉ
ｘ）ＭＤx Ｄ′y Ｍ， （ｘ）Ｍ′Ｄ′y Ｍ′， （ｘ
ｉ）Ｍ′Ｑ， （ｘｉｉ）（Ｄ′）z 或いは（ｘｉｉ
ｉ）任意の前記の式の組み合わせ、の一般式を持つ。好
ましい具体例では、ｘとｙは夫々独立して約１より大き
く、好ましくは夫々独立して約１から約１０００までの
範囲に亘り、より好ましくは夫々約１から約１００まで
の範囲に亘る。環状物の場合には、ｚは代表的には３に
等しいか又はそれより大きく、好ましくは約４から約１
２までの範囲に亘る。
【００１５】上記の式で、各Ｒは独立して代表的には炭
素原子数が６以下の飽和又は不飽和の１価の炭化水素を
示し、アルキル基、例えばメチル、エチル及びプロピ
ル、脂環基、例えばシクロペンチルとシクロヘキセニ
ル、オレフィン基、例えばビニルとアリル、及びフェニ
ル基のような基から選ばれる。Ｒ1 は式（ＨＯ2 Ｃ）
（ＣＨ2 ）m Ｎ（Ｒ2 ）（ＣＨ2 ）n のカルボキシアル
キルアミノアルキル基を示し、式中、Ｒ2 は水素又は炭
素原子数が１乃至１０のアルキル基でｍとｎは夫々独立
して１から１０まで変化する。好ましい具体例では、Ｒ
1 は、Ｎ−（３−カルボキプロピル）アミノエチル、Ｎ
−（３−カルボキシブチル）アミノエチル、Ｎ−（３−
カルボキシメチル）アミノペンチル等から選ばれる。本
発明の実施上で特に有用なのはＮ−（３−カルボキプロ
ピル）アミノエチルである。
【００１６】以下の反応図は、ｎ−ビニルピロリドンと
の反応による直鎖状物質に対する一般的な経路を示す：
【００１７】
【化３】
【００１８】本発明のアミノ酸で官能化されたシロキサ
ンは、限定する例ではないが、プラスチック用添加剤、
油圧油、振動減衰剤、剥離剤、発泡防止剤、誘電媒体、
撥水剤、界面活性剤、グリース、凝集剤、化粧品と保健
製品添加剤、熱伝導媒体、つや出し剤、潤滑剤等を含む
各種の体の手入れ用製品やプラスチック分野で広い用途
を持つ。
【００１９】
【実施例の記載】以下の実施例は本発明を説明する。そ
れらは、添付の特許請求の範囲を決して制限するもので
はない。 （実施例１）ｎ−ビニルピロリドン２５．８ｇとトルエ
ン１１９ｇを１．５時間共沸させた。温度を１００℃に
下げ、トリス（ジブチルスルフィド）ロジウムトリクロ
ライド触媒の１滴を添加した。一般式ＴＤ15ＭH 3 （式
中、ＭH は式（ＣＨ3 ）2 ＨＳｉＯ1/2 のジメチル水素
シロキサンを示す）の分岐したシロキサン１０６．１ｇ
をゆっくりと添加した。添加後、反応は還流状態に保っ
た。１時間後、赤外スペクトルは水素化物がまだ存在し
ていることを示した。水素化物の吸収帯が消え去るまで
触媒２滴を更に添加した。この溶液の赤外分光分析は、
アルケーンが消え、カルボニルが１６８４ｃｍ-1にシフ
トしたことを示した。
【００２０】次に希硫酸液５ｇを反応混合物に添加し
た。還流中に、ガラス表面に黒い固体が析出した。２．
５時間後に、水２０ｇを添加し、全反応混合物を更に１
時間撹拌した。真空で液体を除去して、１７３６ｃｍ-1
と１６１９ｃｍ-1間に広いカルボニルバンドを持つ本発
明のアミノ酸官能シロキサン油が得られた。 （実施例２）ＭH ＭH シロキサン４９．２ｇとトルエン
１８９ｇを共沸させた。トリス（ジブチルスルフィド）
ロジウムトリクロライド触媒の３滴を添加してから、ｎ
−ビニルピロリドン８１．４ｇをゆっくり添加した。反
応混合物を１００℃で３時間撹拌したところで、反応が
進行していないことが示されたので、触媒１０滴を更に
添加した。１時間以内に、赤外分光分析結果は反応が完
結したことを示した。この溶液の少量を取り出し、セラ
イトを通して濾過し、真空ポンプを用いて回転下に蒸発
してｎ−ビニルピロリドンアダクトを分離した。油３
２．５ｇが分離された。ＩＲ １６８４ｃｍ-1， ＮＭ
Ｒ ＣＤＣｌ3 標準： ０．０５ｐｐｍｓ，ｓ １２Ｈ
（Ｍｅ−Ｓｉ），１．０９ ｍ ４Ｈ（ＣＨ2 −Ｓ
ｉ），２．００ ｍ ４Ｈ（ＣＨ2 ），２．２５ ｍ
４Ｈ（ＣＨ2 ），３．２７ ｍ ４Ｈ（ＣＨ2 −Ｎ），
３．４１ ｍ ４Ｈ（ＣＨ2 −Ｎ）。ＮＭＲ帰属割り当
ては、アルファ−アルファアダクト及び各種の置換ピロ
リドンのスペクルの比較に基づいている。ボウベイ（Ｂ
ｏｖｅｙ，Ｆ．Ａ．）の「有機化合物用のＮＭＲデータ
表」、インターサイエンス・パブリッシャー（Ｉｎｔｅ
ｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）、１９６７
発行、第１巻を参照されたい。
【００２１】反応混合物の残りに、硫酸４滴を含む水４
０ｍｌを添加した。反応混合物を９０℃で１時間加熱し
た後、冷却した。反応混合物をトルエンで抽出し、有機
層を硫酸ナトリウムの上で乾燥し、回転蒸発すると、本
発明のアミノ酸で官能化されたシロキサン油６７ｇが得
られた。ＩＲ １６７８ｃｍ-1広帯域， ＮＭＲ ＣＤ
Ｃｌ3 標準： ０．００ｐｐｍ ｓ，ｓ １２Ｈ（ＣＨ
3 −Ｓｉ），１．０２ｍ ４Ｈ（ＣＨ2 −Ｓｉ），１．
８２ ｍ ４Ｈ，２．１９ ｍ ４Ｈ，３．２５ ｍ
４Ｈ及び３．３６ ｍ ４Ｈ。
【００２２】前記の特許および出版物は全て本明細書中
に参考文献として取り入れられている。上で詳しく述べ
た記載に照らして、本発明の数多くの変形が同業者に自
明であろう。他のシロキサンを本発明で使用してよく、
ＴＤx Ｄ′y Ｍ′3 ，ＴＤ′yＭ′3 ，ＴＤx Ｄ′y Ｍ
3 ，ＴＤ′y Ｍ3 ，Ｍ′Ｄx Ｍ′，ＭＤ′y Ｍ，ＭＤx
Ｄ′y Ｍ，Ｍ′Ｄ′y Ｍ′，Ｍ′Ｑ及び（Ｄ′）z を含
む全てが本発明で使用可能である。更に、ｎ−ビニルピ
ロリドン以外の広範囲のラクタムの本発明に於ける使用
が考えられる。全てのこのような自明の変形は添付の特
許請求の意図された範囲に完全に入る。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（ｉ）ＴＤx Ｍ′3 ， （ｉｉ）ＴＤ
    x Ｄ′y Ｍ′3 ， （ｉｉｉ）ＴＤ′y Ｍ′3 ， （ｉ
    ｖ）ＴＤx Ｄ′y Ｍ3 ， （ｖ）ＴＤ′y Ｍ3 ， （ｖ
    ｉ）Ｍ′Ｄ x Ｄ′y Ｍ′， （ｖｉｉ）Ｍ′Ｄx Ｍ′，
    （ｖｉｉｉ）ＭＤ′y Ｍ， （ｉｘ）ＭＤx Ｄ′
    y Ｍ， （ｘ）Ｍ′Ｄ′y Ｍ′， （ｘｉ）Ｍ′Ｑ，
    （ｘｉｉ）（Ｄ′）z 或いは（ｘｉｉｉ）任意の前記の
    式の組み合わせ、の単位から成る有機官能シリコーン組
    成物（但し、式中、Ｔは式ＲＳｉＯ3/2 の３官能シロキ
    シ基を表しＲは独立して飽和又は不飽和の１価の炭化水
    素基であり、Ｄは式Ｒ2 ＳｉＯ2/2 の２官能シロキシ基
    を表し各Ｒは独立して上記のように定義され、Ｄ′は式
    ＲＲ1 ＳｉＯ2/2 の２官能シロキシ基を表しＲは独立し
    て上記のように定義されＲ1 は式（ＨＯ2 Ｃ）（Ｃ
    Ｈ2 ）m Ｎ（Ｒ2 ）（ＣＨ2 ）n のカルボキシアルキル
    アミノアルキル基を表しＲ2 は水素又は炭素原子数が１
    乃至約１０のアルキル基でｍとｎは夫々独立して１から
    約１０まで変化し、Ｍは式Ｒ3 ＳｉＯ1/2の単官能シロ
    キシ基を表し各Ｒは独立して上記のように定義され、
    Ｍ′は式Ｒ2Ｒ1 ＳｉＯ1/2 の単官能シロキシ基を表し
    各Ｒは独立して上記のように定義されＲ1 は上に定義さ
    れた通りで、Ｑは式ＳｉＯ4/2 の４官能シロキシ基を表
    し、ｘは１より大きく、ｙは１より大きく、そしてｚは
    ３に等しいか又はそれより大きい）。
  2. 【請求項２】 Ｒがメチル基である請求項１記載の有機
    官能シリコーン組成物。
  3. 【請求項３】 各Ｒ2 が独立してエチル基又は水素であ
    る請求項１記載の有機官能シリコーン組成物。
  4. 【請求項４】 ｘが１から約１０００まで変動する請求
    項１記載の有機官能シリコーン組成物。
  5. 【請求項５】 ｙが１から約１０００まで変動する請求
    項１記載の有機官能シリコーン組成物。
  6. 【請求項６】 （ａ）シリコーンの水素化物をラクタム
    でヒドロシリル化してアミド官能化シリコーンを形成す
    る工程と（ｂ）工程（ａ）のアミド官能化シリコーンを
    加水分解してアミノ酸官能化シリコーンを生成する工程
    から成る、式（ｉ）ＴＤx Ｍ′3 ， （ｉｉ）ＴＤ
    x Ｄ′y Ｍ′3 ， （ｉｉｉ）ＴＤ′y Ｍ′3 ， （ｉ
    ｖ）ＴＤx Ｄ′y Ｍ3 ， （ｖ）ＴＤ′y Ｍ3 ， （ｖ
    ｉ）Ｍ′Ｄ x Ｄ′y Ｍ′， （ｖｉｉ）Ｍ′Ｄx Ｍ′，
    （ｖｉｉｉ）ＭＤ′y Ｍ， （ｉｘ）ＭＤx Ｄ′
    y Ｍ， （ｘ）Ｍ′Ｄ′y Ｍ′， （ｘｉ）Ｍ′Ｑ，
    （ｘｉｉ）（Ｄ′）z 或いは（ｘｉｉｉ）任意の前記の
    式の組み合わせ、の単位から成る有機官能シリコーン組
    成物（式中、Ｔは式ＲＳｉＯ3/2 の３官能シロキシ基を
    表しＲは独立して飽和又は不飽和の１価の炭化水素基で
    あり、Ｄは式Ｒ2 ＳｉＯ2/ 2 の２官能シロキシ基を表し
    各Ｒは独立して上記のように定義され、Ｄ′は式ＲＲ1
    ＳｉＯ2/2 の２官能シロキシ基を表しＲは独立して上記
    のように定義されＲ 1 は式（ＨＯ2 Ｃ）（ＣＨ2 ）m Ｎ
    （Ｒ2 ）（ＣＨ2 ）n のカルボキシアルキルアミノアル
    キル基を示しＲ2 は水素又は炭素原子数が１乃至約１０
    のアルキル基でｍとｎは夫々独立して１から約１０まで
    変化し、Ｍは式Ｒ3 ＳｉＯ1/2 の単官能シロキシ基を表
    し各Ｒは独立して上記のように定義され、Ｍ′は式Ｒ2
    Ｒ1 ＳｉＯ1/2 の単官能シロキシ基を表し各Ｒは独立し
    て上記のように定義されＲ1 は上に定義された通りで、
    Ｑは式ＳｉＯ4/2 の４官能シロキシ基を表し、ｘは１よ
    り大きく、ｙは１より大きく、そしてｚは３に等しいか
    又はそれより大きい）を調製する方法。
  7. 【請求項７】 前記のシリコーンの水素化物が、ＴＤx
    Ｍ″3 ，ＴＤx Ｄ″ y Ｍ″3 ，ＴＤ″y Ｍ″3 ，ＴＤx
    Ｄ″y Ｍ3 ，ＴＤ″y Ｍ3 ，Ｍ″Ｄx Ｄ″yＭ″，Ｍ″
    Ｄx Ｍ″，ＭＤ″y Ｍ，ＭＤx Ｄ″y Ｍ，Ｍ″Ｄ″
    y Ｍ″，Ｍ″Ｑ，（Ｄ″）z 或いは任意の前記の式の組
    み合わせ（式中、Ｍ″は式（Ｒ）2 （Ｈ）ＳｉＯ1/2 の
    単官能シロキシ水素化物であり、Ｄ″は式（Ｒ）（Ｈ）
    ＳｉＯ2/2の２官能シロキシ水素化物であり、Ｔ，Ｄ，
    Ｍ，Ｑ，Ｒ，ｘ、ｙ及びｚは上に定義され通りである）
    から選ばれる請求項６記載の方法。
  8. 【請求項８】 前記ラクタムが一般式 【化１】 を持ち、式中、Ｒ3 は炭素原子数が２乃至１０のアルケ
    ニル基でｑは１から約１０まで変動する整数である請求
    項６記載の方法。
  9. 【請求項９】 ヒドロシリル化工程（ａ）がロジウム触
    媒或いは白金触媒から選ばれる触媒を用いて実施される
    請求項６記載の方法。
  10. 【請求項１０】 加水分解工程（ｂ）が希硫酸を用いて
    実施される請求項６記載の方法。
JP5205949A 1992-08-21 1993-08-20 アミノ酸で官能化されたシリコーンとその製法 Expired - Lifetime JP2749762B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/934,051 US5272241A (en) 1992-08-21 1992-08-21 Amino acid functionalized silicones and method for preparation
US934051 1992-08-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH06207019A true JPH06207019A (ja) 1994-07-26
JP2749762B2 JP2749762B2 (ja) 1998-05-13

Family

ID=25464882

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5205949A Expired - Lifetime JP2749762B2 (ja) 1992-08-21 1993-08-20 アミノ酸で官能化されたシリコーンとその製法

Country Status (3)

Country Link
US (3) US5272241A (ja)
EP (1) EP0594285A3 (ja)
JP (1) JP2749762B2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013116872A (ja) * 2011-12-05 2013-06-13 Shin-Etsu Chemical Co Ltd アミノ酸変性シラノール化合物及びシラノール縮合体含有水溶液、並びにその製造方法

Families Citing this family (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5272241A (en) * 1992-08-21 1993-12-21 General Electric Company Amino acid functionalized silicones and method for preparation
AU2601197A (en) * 1996-04-01 1997-10-22 Mennen Company, The Cosmetic composition containing amides and silicon-modified waxes
US5874069A (en) * 1997-01-24 1999-02-23 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing silicon-modified amides as thickening agents and method of forming same
US5919441A (en) * 1996-04-01 1999-07-06 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing thickening agent of siloxane polymer with hydrogen-bonding groups
US5650529A (en) * 1996-05-06 1997-07-22 Siltech Inc. Silicone ester amino compounds
US6051216A (en) * 1997-08-01 2000-04-18 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing siloxane based polyamides as thickening agents
DE19848002A1 (de) * 1998-10-17 2000-04-20 Goldschmidt Ag Th Polypeptid-Polysiloxan-Copolymere
US5989531A (en) * 1998-11-13 1999-11-23 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant formulation for porous applicator
FR2796272B1 (fr) 1999-07-15 2003-09-19 Oreal Composition sans cire structuree sous forme rigide par un polymere
FR2796271B1 (fr) 1999-07-15 2002-01-11 Oreal Composition sans cire structuree sous forme rigide par un polymere
KR100312178B1 (ko) * 1999-10-06 2001-11-03 서경배 신규한 아미노산 실리콘 폴리머들, 그의 제조방법, 아미노산 실리콘 폴리머로 표면개질된 화장료용 분체 및 이를 함유하는 색조화장료 조성물
FR2804018B1 (fr) 2000-01-24 2008-07-11 Oreal Composition sans transfert structuree sous forme rigide par un polymere
DE10036532A1 (de) * 2000-07-27 2002-02-21 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co alpha.w-aminosäurefunktionalisierte Polysiloxane
DE10036522A1 (de) * 2000-07-27 2002-02-21 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co Lineare aminosäuremodifizierte polyquarternäre Polysiloxana
US20020048557A1 (en) * 2000-08-31 2002-04-25 Heng Cai Antiperspirants and deodorants with low white residue on skin and fabric
US6451295B1 (en) * 2000-08-31 2002-09-17 Colgate-Palmolive Company Clear antiperspirants and deodorants made with siloxane-based polyamides
AU2002256544A1 (en) 2000-12-12 2002-06-24 L'oreal Sa Cosmetic compositions containing at least one heteropolymer and at least one gelling agent and methods of using the same
AU2001225389A1 (en) * 2000-12-12 2002-06-24 L'oreal S.A. Composition comprising at least one heteropolymer and at least one inert filler and methods for use
AU2001220877A1 (en) 2000-12-12 2002-06-24 L'oreal S.A. Cosmetic composition comprising heteropolymers and a solid substance and method of using same
JP3930430B2 (ja) 2000-12-12 2007-06-13 ロレアル ポリマーの混合物を含む化粧品組成物
US7276547B2 (en) 2000-12-12 2007-10-02 L'oreal S.A. Compositions comprising heteropolymers and at least one oil-soluble polymers chosen from alkyl celluloses and alkylated guar gums
US6835399B2 (en) 2000-12-12 2004-12-28 L'ORéAL S.A. Cosmetic composition comprising a polymer blend
US8080257B2 (en) 2000-12-12 2011-12-20 L'oreal S.A. Cosmetic compositions containing at least one hetero polymer and at least one film-forming silicone resin and methods of using
FR2817739B1 (fr) 2000-12-12 2005-01-07 Oreal Composition cosmetique coloree transparente ou translucide
US7025953B2 (en) 2001-01-17 2006-04-11 L'oreal S.A. Nail polish composition comprising a polymer
FR2819399B1 (fr) 2001-01-17 2003-02-21 Oreal Composition cosmetique contenant un polymere et une huile fluoree
US7074488B2 (en) * 2001-07-18 2006-07-11 Eastman Kodak Company Monofunctional branched polysiloxanes, compositions and processes of preparing the same
WO2003013447A2 (en) * 2001-08-07 2003-02-20 Dow Corning Corporation Hair and skin care compositions containing siloxane-based polyamide copolymers
US6716420B2 (en) 2001-10-05 2004-04-06 L′Oreal Methods of use and of making a mascara comprising at least one coloring agent and at least one heteropolymer
US6489499B1 (en) * 2002-03-11 2002-12-03 United Chemical Technologies, Inc. Siloxane modified carboxylic acid substituted amines and salts thereof
US6887836B2 (en) * 2002-05-09 2005-05-03 The Procter & Gamble Company Home care compositions comprising a dicarboxy functionalized polyorganosiloxane
US7163674B2 (en) 2002-05-09 2007-01-16 The Procter & Gamble Company Personal care compositions comprising a dicarboxy functionalized polyorganosiloxane
US8333956B2 (en) 2002-06-11 2012-12-18 Color Access, Inc. Stable cosmetic emulsion with polyamide gelling agent
US8449870B2 (en) 2002-06-11 2013-05-28 Color Access, Inc. Stable cosmetic emulsion with polyamide gelling agent
US20050008598A1 (en) 2003-07-11 2005-01-13 Shaoxiang Lu Cosmetic compositions comprising a structuring agent, silicone powder and swelling agent
FR2840807B1 (fr) 2002-06-12 2005-03-11 Composition cosmetique de soin et/ou de maquillage, structuree par des polymeres silicones et des organogelateurs, sous forme rigide
JP4149994B2 (ja) 2002-06-12 2008-09-17 ロレアル シリコーンポリマーおよびオルガノゲル化剤によって構造化された固形のケア用および／またはメークアップ用組成物
US7879316B2 (en) 2002-06-12 2011-02-01 L'oreal Cosmetic composition containing a polyorganosiloxane polymer
US7329699B2 (en) 2003-07-11 2008-02-12 L'oreal Composition containing oil, structuring polymer, and coated silicone elastomer, and methods of making and using the same
US7008629B2 (en) 2002-07-22 2006-03-07 L'ORéAL S.A. Compositions comprising at least one heteropolymer and fibers, and methods of using the same
FR2848422B1 (fr) * 2002-12-17 2009-07-03 Oreal Composition cosmetique transparente ou translucide de soin et/ou de maquillage, structuree par des polymeres silicones
FR2848449B1 (fr) * 2002-12-17 2006-11-24 Oreal Composition cosmetique de soin et/ou de maquillage, structuree par des polymeres silicones
WO2004054524A1 (en) * 2002-12-17 2004-07-01 L'oréal Transparent or translucent care and/or make-up cosmetic composition structured with silicone polymers
US8728500B2 (en) 2002-12-17 2014-05-20 L'oreal Composition containing a polyorganosiloxane polymer, a thickening agent and at least one volatile alcohol
DE60325417D1 (de) * 2002-12-17 2009-01-29 Oreal Zusammensetzung für kosmetik oder zum schminken strukturiert mit silikonpolymeren
US20050163736A1 (en) * 2004-01-27 2005-07-28 Heng Cai Dual phase stick
ATE540668T1 (de) 2004-10-22 2012-01-15 Oreal Kosmetische zusammensetzung, die ein polyorganosiloxan enthält
US8241617B2 (en) 2005-08-01 2012-08-14 L'oréal Methods for removing make-up compositions from keratin materials
US7790148B2 (en) 2005-09-02 2010-09-07 L'oreal Compositions containing silicone polymer, wax and volatile solvent
US8673282B2 (en) * 2006-05-03 2014-03-18 L'oreal Cosmetic compositions containing block copolymers, tackifiers and a selective solvent for soft blocks
US8557230B2 (en) * 2006-05-03 2013-10-15 L'oreal Cosmetic compositions containing block copolymers, tackifiers and shine enhancing agents
US8673284B2 (en) * 2006-05-03 2014-03-18 L'oreal Cosmetic compositions containing block copolymers, tackifiers and a selective solvent for hard blocks
US8778323B2 (en) * 2006-05-03 2014-07-15 L'oréal Cosmetic compositions containing block copolymers, tackifiers and modified silicones
US8758739B2 (en) * 2006-05-03 2014-06-24 L'oreal Cosmetic compositions containing block copolymers, tackifiers and gelling agents
US8673283B2 (en) * 2006-05-03 2014-03-18 L'oreal Cosmetic compositions containing block copolymers, tackifiers and a solvent mixture
GB0611217D0 (en) * 2006-06-08 2006-07-19 Dow Corning Amino-acid functional siloxanes,methods of preparation and applications
US8658141B2 (en) * 2007-01-12 2014-02-25 L'oreal Cosmetic composition containing a block copolymer, a tackifier, a silsesquioxane wax and/or resin
US8603444B2 (en) * 2007-01-12 2013-12-10 L'oréal Cosmetic compositions containing a block copolymer, a tackifier and a high viscosity ester
US20120219516A1 (en) 2011-02-25 2012-08-30 L'oreal S.A. Cosmetic compositions having long lasting shine
DE102011085492A1 (de) 2011-10-31 2013-05-02 Evonik Goldschmidt Gmbh Neue aminogruppenhaltige Siloxane, Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung
TWI488892B (zh) 2011-12-29 2015-06-21 Pegavision Corp 親水性矽膠預聚物之製造方法
TWI434865B (zh) 2011-12-29 2014-04-21 Pegavision Corp 親水有機矽高聚物之製造方法
DE102013214081A1 (de) 2013-07-18 2015-01-22 Evonik Industries Ag Neue aminosäuremodifizierte Siloxane, Verfahren zu ihrer Herstellung und Anwendung
US9822221B2 (en) 2013-10-31 2017-11-21 Dow Corning Corporation Cross-linked composition and method of forming the same
EP3062768A4 (en) 2013-10-31 2017-07-19 Dow Corning Corporation Cosmetic composition comprising a carboxy-functional elastomers
EP3063208B1 (en) 2013-10-31 2017-10-18 Dow Corning Corporation Cross-linked composition and method of forming the same
US20230099877A1 (en) * 2017-05-16 2023-03-30 Wacker Chemie Ag Release of active ingredients using silicon-containing polymers
WO2020030678A1 (en) * 2018-08-10 2020-02-13 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Compositions of ionisable organosiloxane polymers
CN111548501A (zh) * 2020-06-02 2020-08-18 四川达威科技股份有限公司 一种含氨基酸有机硅表面活性剂的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52114699U (ja) * 1976-02-27 1977-08-31

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1391300A (fr) * 1963-03-25 1965-03-05 Ici Ltd Organopolysiloxanes nouveaux et leur procédé de fabrication
GB1073311A (en) * 1963-03-25 1967-06-21 Ici Ltd Non-ionic organopolysiloxanes
US3249586A (en) * 1964-06-01 1966-05-03 Dow Corning Organosilicon compounds
US3780025A (en) * 1970-05-04 1973-12-18 Midland Silicones Ltd Silicon compounds containing lactam structures
US3716569A (en) * 1970-10-12 1973-02-13 Petrolite Corp Silicon-containing aminomethyl phosphonates
JPS52114699A (en) * 1976-03-22 1977-09-26 Toshiba Silicone Co Ltd Preparation of silicones modified with amino acids
US4248825A (en) * 1979-01-24 1981-02-03 Dow Corning Corporation Sulfur processing release agents
US4488864A (en) * 1983-08-04 1984-12-18 Corning Glass Works Integral optical device and method of making it
US4785067A (en) * 1986-04-16 1988-11-15 Genesee Polymers Corporation Protective coating and method of making the same
JPH0751584B2 (ja) * 1987-05-26 1995-06-05 ダウコーニングアジア株式会社 シリル基含有アミン化合物の製造法
NL8702275A (nl) * 1987-09-24 1989-04-17 Avery International Corp Drukgevoelig kleefmiddel.
US4946818A (en) * 1988-04-05 1990-08-07 General Electric Company Rhodium colloid, method of making, and use
US4912240A (en) * 1988-08-01 1990-03-27 Dow Corning Corporation Organofunctional betaine modified siloxanes
JPH03287593A (ja) * 1990-04-02 1991-12-18 Shin Etsu Chem Co Ltd シロキサン化合物及びその製造方法
US5115049A (en) * 1991-02-19 1992-05-19 Siltech Inc. Fatty carboxylic silicone amine salts
US5272241A (en) * 1992-08-21 1993-12-21 General Electric Company Amino acid functionalized silicones and method for preparation

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52114699U (ja) * 1976-02-27 1977-08-31

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013116872A (ja) * 2011-12-05 2013-06-13 Shin-Etsu Chemical Co Ltd アミノ酸変性シラノール化合物及びシラノール縮合体含有水溶液、並びにその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0594285A3 (en) 1994-10-12
JP2749762B2 (ja) 1998-05-13
EP0594285A2 (en) 1994-04-27
US5399653A (en) 1995-03-21
US5516869A (en) 1996-05-14
US5272241A (en) 1993-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2749762B2 (ja) アミノ酸で官能化されたシリコーンとその製法
US4248992A (en) Gaunidyl-containing organosilicon compounds
US2876209A (en) Organic silicon compounds and methods for making them
US5057549A (en) Alkenyloxy-functional organosilicon compounds, their preparation and use
US2928858A (en) Organosilicon acylamino compounds and process for producing the same
CN111484621B (zh) 聚硅氧硅氮烷化合物、其制备方法和包含其的组合物及其固化产物
JPH07224075A (ja) 純粋なフェニルプロピルアルキルシロキサン
US6020448A (en) N-[ω-(methyl),ω-(silyl)] alkyl-N-organocarboxamides, oligomeric and polycondensed Si-containing compounds thereof, processes for their preparation, and their use
US5110967A (en) Crosslinkers and chain extenders for room temperature vulcanization or crosslinking of polymers
JP7119332B2 (ja) ポリシラザン化合物を用いた撥水処理剤および撥水処理方法
US4826954A (en) Diorganopolysiloxane-azobenzene alternating copolymers and methods for their preparation
US5539137A (en) Aryl substituted silicone fluids having high refractive indices and method for making
US6423772B1 (en) Organo-bridged ladderlike polysiloxane, tube-like organosilicon polymers, complexes thereof, and the method for producing the same
US5136064A (en) Olefinic and acetylenic azasilacyclopentanes
US3127433A (en) 1, 1-bis(trifluoromethyl) ethyl silanes and siloxanes
US4036868A (en) Nitrogen-containing compounds and use thereof
US5852153A (en) Trimethylsiloxy group-containing polysiloxane and a process for producing the same
US5239099A (en) Azasilacycloalkyl functional alkoxysilanes and azasilacycloalkyl functional tetramethyldisiloxanes
KR970010592B1 (ko) 2-아릴프로필히드로겐폴리실록산 형태의 실리콘 오일 및 그의 제조방법
JP2680284B2 (ja) フラニル基を有するオルガノ珪素化合物、該化合物を製造する方法、光によって架橋可能な組成物、および被覆を製造する方法
US3808248A (en) Silyl maleates and polysiloxane maleates
US5866666A (en) Siloxane copolymers containing vinyloxy groups, their preparation and their use
US3586699A (en) Succinimidoalkylsilanes and siloxanes
JPH0291083A (ja) 片末端反応性シロキサン化合物
US3773817A (en) Polysiloxane maleates

Legal Events

Date Code Title Description
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 19980120