JPH06211634A - 毛髪用油中水型乳化組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 高分子量シリコーン化合物、高分子量シリコ
ーン化合物の溶解剤、ＨＬＢが１〜１２の非イオン界面
活性剤、第３級アミンオキシド型界面活性剤および水膨
潤性粘土鉱物からなる毛髪用油中水型乳化組成物。 【効果】 手のひらでののびが良く、軽やかで、毛髪に
対して優れた艶としなやかな感触を付与し、かつ長期間
の安定性に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、毛髪用油中水型乳化組
成物に関する。さらに詳しくは、長期安定性に優れた高
分子シリコーンの油中水型乳化組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】高分子シリコーン化合物を使用した毛髪
用乳化組成物は、手のひらでののびが良く、軽やかで、
毛髪に対して優れた艶としなやかな感触を付与する（特
開昭６３−３７１５４号公報、特開平１−２５２６６４
号公報）。しかし、これは水中油型乳化物であり、耐水
性に劣るため効果が持続しない。耐水性に優れ、長時間
効果を持続させるため、一般に不安定な油中水型乳化物
に水膨潤性粘土鉱物を用いて安定化させる方法（特開平
３−１５７３１７号公報）や、溶液型のもの（特開平３
−２０９３４５号公報）が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
油中水型乳化物は、安定性に関して改善されているもの
の、長期間の安定性に関しては満足のいくものではな
い。また、従来の溶液型のものは毛髪にきしみが生じ、
しなやかさに欠けるものであった。したがって、今日そ
の使用感が、従来のものに劣らず良好で、かつ長期間安
定な毛髪用油中水型乳化組成物の出現が強く要望されて
いる。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この様な
事情に鑑み、手のひらでののびが良く、軽やかで、毛髪
に対して優れた艶としなやかな感触を付与し、かつ長期
間の安定性に優れた毛髪用油中水型乳化組成物を得るべ
く鋭意検討した結果、第３級アミンオキシド型界面活性
剤と水膨潤性粘土鉱物を少量添加することにより、使用
感と長期安定性が飛躍的に向上することを見いだし、本
発明に到達した。すなわち本発明は、高分子量シリコー
ン化合物（Ａ）、高分子量シリコーン化合物の溶解剤
（Ｂ）、ＨＬＢが１〜１２の非イオン界面活性剤
（Ｃ）、第３級アミンオキシド型界面活性剤（Ｄ）およ
び水膨潤性粘土鉱物（Ｅ）からなる毛髪用油中水型乳化
組成物である。

【０００５】本発明において、使用する高分子量シリコ
ーン化合物（Ａ）としては、重量平均分子量が通常５０
万〜４００万であり、ポリシロキサン結合を主鎖とする
化合物があげられる。たとえば下記一般式（１）で示さ
れるもので、常温で柔軟な弾性を示す物質である。

【０００６】

【化１】

【０００７】（式中、Ｒ₁はメチル基または水酸基、Ｒ₂
はメチル基またはフェニル基、ａは２，０００〜５０，
０００の整数である。また、Ｒ₁およびＲ₂は各々同一で
も異なっていてもよい。）

【０００８】高分子量シリコーン化合物（Ａ）の具体例
としては、ジメチルポリシロキサン（重量平均分子量１
２０万）、メチル−フェニルポリシロキサン（重量平均
分子量１８３万）、末端シラノールジメチルポリシロキ
サン（重量平均分子量１００万）、末端シラノールジフ
ェニルポリシロキサン（重量平均分子量１９０万）およ
び末端シラノールメチルフェニルポリシロキサン（重量
平均分子量１００万）などがあげられる。以上、（Ａ）
として例示したものは、２種以上を併用してもよい。

【０００９】本発明において、該溶解剤（Ｂ）として
は、高分子量シリコーン化合物（Ａ）を均一に溶解でき
るもの、たとえばイソパラフィン系炭化水素、低分子量
シリコーン化合物および分岐エステル化合物があげられ
る。

【００１０】イソパラフィン系炭化水素としては、常温
での沸点が通常６０〜２６０゜Cのイソパラフィン系炭化
水素があげられ、たとえばアイソパー（エクソン社
製）、シェルビゾール（シェル社製）、アイソゾール
［日本石油（株）製］があげられる。

【００１１】低分子量シリコーン化合物としては、重量
平均分子量が１３４〜３０，０００であり、ポリシロキ
サン結合を主鎖とする化合物を用いることができる。た
とえば一般式（２）で示される低分子量鎖状ジメチルポ
リシロキサンおよび一般式（３）で示される低分子量環
状ジメチルポリシロキサンをあげることができる。

【００１２】

【化２】

【００１３】

【化３】

【００１４】一般式（２）中、Ｒ₃はメチル基または水
酸基、Ｒ₄はメチル基またはフェニル基、ｂは０〜４０
０の整数を表す。また、一般式（３）中、ｃは３〜７の
整数を表す。

【００１５】低分子量鎖状ジメチルポリシロキサンの具
体例としては、ジメチルポリシロキサン（重量平均分子
量１，０００）、ジメチルポリシロキサン（重量平均分
子量５，０００）、メチル−フェニルポリシロキサン
（重量平均分子量１，０００）、メチル−フェニルポリ
シロキサン（重量平均分子量１，５００）、末端シラノ
ールジメチルポリシロキサン（重量平均分子量２，００
０）、末端シラノールジフェニルポリシロキサン（重量
平均分子量１０，０００）および末端シラノールメチル
フェニルポリシロキサン（重量平均分子量５，０００）
などがあげられる。

【００１６】低分子量環状ジメチルポリシロキサンの具
体例としては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オ
クタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロ
ペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサ
ンなどがあげられる。

【００１７】分岐エステル化合物としては、カルボン酸
成分および／またはアルコール成分が分岐した、それぞ
れ炭素数３〜１８の炭化水素基を有する、モノまたは多
価エステルがあげられる。この中では分岐モノエステル
が好ましい。

【００１８】分岐モノエステルとしては、分岐カルボン
酸と直鎖アルコールの分岐モノエステル、直鎖カルボン
酸と分岐アルコールの分岐モノエステル、分岐カルボン
酸と分岐アルコールの分岐モノエステルがあげられる。

【００１９】これら分岐モノエステルの中では分岐カル
ボン酸と分岐アルコールの分岐モノエステルが好まし
く、例えば、イソステアリン酸イソプロピル、イソステ
アリン酸イソブチル、イソステアリン酸イソペンチル、
イソステアリン酸イソヘプチル、イソステアリン酸イソ
ノニル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン
酸イソステアリル、イソパルミチン酸イソヘキシル、イ
ソパルミチン酸イソオクチル、イソパルミチン酸イソデ
シル、イソノナン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノ
ニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリ
デシル、イソノナン酸イソステアリル、イソ吉草酸イソ
プロピル、イソ吉草酸イソノニル、イソ吉草酸イソステ
アリル、イソ酪酸イソブチル、イソ酪酸イソデシル、イ
ソ酪酸イソミリスチルなどがあげられる。

【００２０】該溶解剤（Ｂ）として例示したもののう
ち、好ましいものはジメチルポリシロキサンの重量平均
分子量が１，０００〜２０，０００の化合物、イソノナ
ン酸イソノニル、イソノナン酸イソオクチル、イソミリ
スチン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシルである。
以上、（Ｂ）として例示したものは、２種以上を併用し
てもよい。

【００２１】本発明において、非イオン界面活性剤
（Ｃ）は、ＨＬＢが１〜１２のものが使用できる。ＨＬ
Ｂの決定法は、Ａｔｒａｓ社法、川上法など種々知られ
ているが、界面活性剤便覧（西一郎、今井怡知朗、笠井
正威共編、産業図書株式会社発行）Ｐ．３１３に記載さ
れているＤａｖｉｅｓ氏の方法で示すことができる。

【００２２】（Ｃ）としては、グリセリン脂肪酸エステ
ル、例えばモノラウリン酸グリセリン、モノステアリン
酸グリセリン、モノオレイン酸グリセリン、ポリグリセ
リン脂肪酸エステル、例えばジイソステアリン酸ジグリ
セリル、ジイソステアリン酸トリグリセリル、デカオレ
イン酸デカグリセリル、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、例えばポリオキシエチレン（２モル）オレイル
エーテル、ポリオキシエチレン（２モル）ノニルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エステ
ル、例えばポリオキシエチレン（５モル）硬化ヒマシ
油、ポリオキシエチレン（７モル）硬化ヒマシ油、ソル
ビタン脂肪酸エステル、例えばトリオレイン酸ソルビタ
ン、モノオレイン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビ
タン、モノステアリン酸ソルビタン、ポリオキシアルキ
レン変性オルガノポリシロキサン、例えば下記一般式
（４）、（５）または（６）の構造をもつ化合物

【００２３】

【化４】

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】（式中Ｒ₅はメチル基またはフェニル基、
Ｒ₆は水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基、ｅ
は１〜５の整数、ｆは２または３、ｄ、ｇ、ｈは平均数
で、ｄは１〜２００の整数、ｇは１〜３５の整数、ｈは
１〜５０の整数を示し、ポリオキシアルキレン変性オル
ガノポリシロキサンが分子中にポリオキシアルキレン基
を５〜４０重量％含有し、かつ該ポリオキシアルキレン
変性オルガノポリシロキサンの分子量が２，０００以上
になる数。）などがあげられる。一般式（４）、（５）
および（６）の構造をもつ化合物としては、ＳＨ３７７
５Ｃ〔東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製〕、
ＫＦ−９４５Ａ〔信越化学工業（株）製〕があげられ
る。

【００２７】一般式（４）、（５）および（６）の構造
をもつ化合物において、ポリオキシアルキレン基の含有
量が５重量％以下の場合、分岐エステル化合物（Ｂ）に
溶解して活性剤としての十分な効果が得られない。４０
重量％以上になると親水性が増大し、目的とする油中水
型乳化物が得られない。また分子量が２，０００以下で
は得られる乳化物が不安定であり好ましくない。

【００２８】これら（Ｃ）のうち、ポリグリセリン脂肪
酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシア
ルキレン変性オルガノポリシロキサンが、使用感の良さ
および得られる乳化物の長期安定性において好ましい。
以上、（Ｃ）として例示したものは２種以上を併用して
もよい。

【００２９】本発明において使用する第３級アミンオキ
シド型界面活性剤（Ｄ）は、第３級アミンを過酸化水
素、ベンゾイルパーオキサイド、ペルオキシ硫酸または
次亜塩素酸塩で酸化し生成したものであり、例えば、ト
リメチルアミンオキシドを初めとして、ラウリルジメチ
ルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシ
ド、パルミチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジ
メチルアミンオキシド、または特開昭６３−４５２１３
号公報、特開平３−５８９１１号公報、界面活性剤の合
成と其応用（小田良平、寺村一広共著、槙書店発行）
Ｐ．１３６記載のものなどがあげられる。これら（Ｄ）
のうち、パルミチルジメチルアミンオキシド、ステアリ
ルジメチルアミンオキシドが好ましい。以上（Ｄ）とし
て例示したものは、２種以上を併用してもよい。

【００３０】本発明において使用する水膨潤性粘土鉱物
（Ｅ）は、２：１型構造（３層構造）のケイ酸塩鉱物で
あり、モンモリロナイト、ハイデライト、ノントロナイ
ト、サポナイトおよびヘクトライトなどがあり、例えば
市販品としては、クニピア（クニミネ工業製）、スメク
トン（クニミネ工業製）、ビーガム（バンダービルト社
製）、ラポナイト（日本シリカ工業製）、フッ素四ケイ
素雲母（トピー工業製）などがある。これら（Ｅ）のう
ち、スメクトン、ラポナイトが好ましい。以上（Ｅ）と
して例示したものは、２種以上を併用してもよい。

【００３１】本発明の組成物に種々の添加剤を併用する
ことができる。添加剤としては触感を調整する目的で、
一価アルコール（エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、ブタノールなど）、多価アルコール（エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリ
コール、グリセリン、ソルビット、ソルビタンなど）が
併用できる。これらアルコールのうち好ましいものは、
エタノール、プロピレングリコール、１，３−ブチレン
グリコール、グリセリンである。アルコールの配合量
は、本発明の組成物の全成分に基づいて５０重量％の範
囲内である。

【００３２】同じく触感を調整する目的で、アルコール
のアルキレンオキサイド付加物を併用することができ
る。アルコールのアルキレンオキサイド付加物として
は、先に記載したアルコールに炭素数２〜４のアルキレ
ンオキサイドを付加したもの、たとえばエチレンオキサ
イドの付加物、プロピレンオキサイドの付加物、ブチレ
ンオキサイドの付加物およびこれらの併用があげられ
る。二種以上のアルキレンオキサイドを併用する場合
は、ブロックでもランダム付加でもよい。これらのうち
好ましいものとしては、エチレンオキサイドの付加物お
よび／またはプロピレンオキサイドの付加物である。ア
ルキレンオキサイドの付加モル数は通常１〜１００モ
ル、好ましくは２〜５０モルである。アルコールのアル
キレンオキサイド付加物の配合量は本発明の組成物の全
成分量に基づいて２０重量％の範囲内である。

【００３３】艶付与剤としては、たとえば、アボガド
油、アーモンド油、オリーブ油、ツバキ油、パーシック
油、ヒマシ油などの不乾性植物油、流動パラフィン、ス
クワランなどの不揮発性液状炭化水素が併用できる。配
合量は本発明の組成物の全成分量に基づいて２０重量％
の範囲内である。

【００３４】増粘剤としてはＣＭＣ、キサンタンガムな
ど、酸化防止剤としては２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール、２，２−メチレン−ビス−（４−メ
チル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）など、紫外線
吸収剤としてはベンゾフェノン−３など、養毛剤として
はパントテン酸、コレステリンなど、清涼剤としてはｌ
−メントールなど、防腐剤としてはｐ−オキシ安息香酸
メチルなどを併用することができる。配合量はそれぞれ
全成分量に基づいて５重量％の範囲内である。

【００３５】本発明の毛髪用油中水型乳化組成物の処方
を組成物の重量に基づいて示せば、通常（Ａ）が１〜１
０重量％、（Ｂ）が１〜８０重量％、（Ｃ）が０．１〜
１０重量％、（Ｄ）が０．１〜１０重量％、（Ｅ）が
０．２〜５重量％、水が１０〜８０重量％である。

【００３６】（Ａ）が１重量％未満の場合、この組成物
は髪の艶や、しなやかさに乏しく、また、１０重量％を
超えると、触感が重くなり好ましくない。（Ｂ）が１重
量％未満の場合、この組成物は安定性が悪く、また、８
０重量％を超えると、きしみ感が生じ、しなやかさに乏
しくなる。（Ｃ）が０．１重量％未満の場合、この組成
物は安定性が悪く、また、１０重量％を超えると、この
組成物の触感が重くなり好ましくない。（Ｄ）が０．１
重量％未満の場合、この組成物は安定性が悪く、また、
１０重量％を超えると、この組成物は油中水型乳化物と
はなり難い。（Ｅ）が０．２重量％未満の場合、この組
成物は安定性が悪く、また、５重量％を超えると、この
組成物は粘度が高く、のびの軽さに欠ける。水が１０重
量％未満の場合、この組成物はのびの軽さに欠け、ま
た、８０重量％を超えると、この組成物を使用した髪
は、艶の持続性に乏しい。

【００３７】本発明の組成物の製造方法についてその一
例を述べる。（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）を混合
し、６０〜８０゜Cに加熱する。この混合物に、予め水と
（Ｅ）を混合したものを徐々に加え乳化する。乳化後
は、必要により添加剤などを配合し、室温まで冷却して
本発明の組成物を得る。

【００３８】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。なお、試
験法は下記の通りである。

【００３９】安定性試験 作成直後から各温度（０゜C、室温、４５゜C）における１
カ月後、６カ月後の外観を目視観察した。 判定基準 分離しない ： ○ わずかに分離した ： △ 完全に分離した ： ×

【００４０】官能評価 ２０名のパネラーを対象に、実際に使用してもらい、手
のひら（のびの軽さ）、髪の上（艶とその持続性、しな
やかさとその持続性）での官能試験を行った。 判定基準 のびの軽さ パネラーの １５名以上が軽くのびると判断 ◎ １０名以上１５名未満が軽くのびると判断 ○ ５名以上１０名未満が軽くのびると判断 △ ４名以下が軽くのびると判断 × 艶とその持続性 パネラーの １５名以上が毛髪に艶とその持続性があると判断 ◎ １０名以上１５名未満が毛髪に艶とその持続性があると判断 ○ ５名以上１０名未満が毛髪に艶とその持続性があると判断 △ ４名以下が毛髪に艶とその持続性があると判断 × しなやかさとその持続性 パネラーの １５名以上が毛髪のしなやかさとその持続性が良くなると判断 ◎ １０名以上１５名未満が毛髪のしなやかさと持続性が良くなると判断 ○ ５名以上１０名未満が毛髪のしなやかさと持続性が良くなると判断 △ ４名以下が毛髪のしなやかさとその持続性が良くなると判断 ×

【００４１】実施例１〜３、比較例１〜３ 表１に記載した混合比率で、実施例１〜３、比較例１〜
３の組成物を得た。製造方法は次のように行った。各例
で使用する（Ａ−１）〜（Ｄ−２）を混合し、６０〜８
０゜Cに加熱した。この混合物に、予め水と（Ｅ−１）ま
たは（Ｅ−２）を混合したものを徐々に加え乳化した。
乳化後、流パン、ＰＧ、ＧＬ、パラベンを適宜配合し、
室温まで冷却して目的の組成物を得た。 比較例４ 表１に記載した混合比率で比較例４を得た。これは、常
温で（Ａ−１）、（Ｂ−２）、ノニ４、ノニ４０と水を
仕込み、混合乳化した後、ＥＴ、パラベンを配合したも
のである。

【００４２】

【表１】

【００４３】（Ａ−１）：ジメチルポリシロキサン（重
量平均分子量１２０万） （Ａ−２）：ジメチルポリシロキサン（重量平均分子量
９０万） （Ｂ−１）：ジメチルポリシロキサン（重量平均分子量
１０００） （Ｂ−２）：デカメチルシクロペンタシロキサン （Ｂ−３）：イソノナン酸イソノニル （Ｃ−１）：トリオレイン酸ソルビタン （Ｃ−２）：親油型モノステアリン酸グリセリン （Ｄ−１）：ステアリルジメチルアミンオキシド （Ｄ−２）：パルミチルジメチルアミンオキシド （Ｅ−１）：スメクトン、クニミネ工業製 （Ｅ−２）：ラポナイトＸＬＧ、日本シリカ工業製 ノニ４ ：ポリオキシエチレン（４モル）ノニルフェ
ニルエーテル ノニ４０ ：ポリオキシエチレン（４０モル）ノニルフ
ェニルエーテル 流パン ：流動パラフィン ＥＴ ：エタノール ＰＧ ：プロピレングリコール ＧＬ ：グリセリン パラベン ：ｐ−オキシ安息香酸メチル

【００４４】本発明の組成物（実施例１〜３）および比
較品（比較例１〜４）の性能評価を行い、その結果を表
２に示した。

【００４５】

【表２】

【００４６】表２に示す通り、本発明の組成物（実施例
１〜３）は、比較品（比較例１〜４）に比べ長期間の安
定性と官能評価に非常に優れていた。

【００４７】

【発明の効果】本発明の毛髪用油中水型乳化組成物は、
手のひらでののびが良く、軽やかで、毛髪に対して優れ
た艶としなやかな感触を付与し、かつ長期間の安定性に
優れている。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 高分子量シリコーン化合物（Ａ）、高分
   子量シリコーン化合物の溶解剤（Ｂ）、ＨＬＢが１〜１
   ２の非イオン界面活性剤（Ｃ）、第３級アミンオキシド
   型界面活性剤（Ｄ）および水膨潤性粘土鉱物（Ｅ）から
   なる毛髪用油中水型乳化組成物。
2. 【請求項２】 毛髪用油中水型乳化組成物全量に対して
   （Ａ）が１〜１０重量％、（Ｂ）が１〜８０重量％、
   （Ｃ）が０．１〜１０重量％、（Ｄ）が０．１〜１０重
   量％、（Ｅ）が０．２〜５重量％、水が１０〜８０重量
   ％である請求項１記載の組成物。