JPH06211725A - メタクリル酸およびメタクロレインの製造法 - Google Patents

メタクリル酸およびメタクロレインの製造法

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JPH06211725A
JPH06211725A JP5296506A JP29650693A JPH06211725A JP H06211725 A JPH06211725 A JP H06211725A JP 5296506 A JP5296506 A JP 5296506A JP 29650693 A JP29650693 A JP 29650693A JP H06211725 A JPH06211725 A JP H06211725A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 良好な選択性を有する触媒を使用することに
よって、イソブタンをメタクリル酸に酸化し、製造する
方法。 【構成】 式：ＣｕaＨbＰcＭｏdＶeＯfで示されるモリ
ブデン−ヘテロポリ酸触媒を用いて、２５０〜４５０℃
の温度でガス相中で分子状酸素で、イソブタンをメタク
リル酸に酸化する。 【効果】 改善された、高い選択率を有するＰ−Ｍｏ−
Ｖ含有ヘテロポリ酸触媒が用いられ、結果として、メタ
クリル酸およびメタクロレインが高い空時収量で得られ
た。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、モリブデン−ヘテロポ
リ酸触媒を用いてイソブタンをガス相酸化させることに
よって、メタクリル酸およびメタクロレインを製造する
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】メタクリル酸は、種々の出発物質、例え
ばイソブチレン、メタクロレイン、イソ酪酸およびイソ
ブタンをガス相酸化させることによって製造することが
できる。分子状酸素との酸化反応は、固体触媒で、分子
状炭素の配置を保持しながら選択的に進む。ほとんど例
外なく全てのこれらの固体触媒は主な成分として、触媒
の活性および選択性に影響する他の成分とともに、酸化
物としての結合でモリブデンを含有している。特に、中
心元素としてリンを有するモリブデンのヘテロポリ酸を
基礎として製造されているか、もしくは形成されている
触媒が重要である。
【０００３】即ち、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２
７２２３７５号明細書の記載によれば、例えばＨ5ＰＭ
ｏ10Ｖ2Ｏ40−ヘテロポリ酸含有触媒、特に銅をも含有
する触媒は、メタクロレインからメタクリル酸への酸
化、ならびにイソ酪酸またはそのエステルからメタクリ
ル酸またはそのエステルへのオキシ脱水にも使用される
ことができる。欧州特許第０００５７６９号明細書によ
れば、ヘテロポリ酸構造を有する、式：ＭｏaＶbＰcＸd
Ｏeの触媒は、イソブチレンおよび／またはｔ−ブタノ
ールからメタクロレインおよびメタクリル酸への酸化に
使用される。同様の種類の触媒でメタクロレインからメ
タクリル酸へ酸化する方法は、ドイツ連邦共和国特許出
願公開第３０１０４３４号明細書に記載されている。
【０００４】式：Ｈ8ＰＭｏ10ＶＯ39で示されるヘテロ
ポリ酸、およびＰＭｏ10ＶＯ35で示されるその無水物
は、欧州特許第０１９４５４１号明細書の記載によれ
ば、酸化反応、例えばオレフィンであるプロピレンおよ
びイソブチレンの相応する不飽和アルデヒドであるアク
ロレインおよびメタクロレインへの酸化、ならびにアク
リル酸およびメタクリル酸への後酸化の際の温度安定性
のヘテロポリ酸触媒として、およびイソ酪酸またはその
エステルからメタクリル酸またはそのエステルへのオキ
シ脱水反応の際のヘテロポリ酸触媒として適当である。
欧州特許第０１１３０８４号明細書の記載によれば、こ
のヘテロポリ酸無水物の銅誘導体、例えばＣｕ0.2ＰＭ
ｏ10ＶＯ35.2、ならびに他のヘテロポリ酸、例えばＨ5
ＰＭｏ10Ｖ2Ｏ40−ヘテロポリ酸の銅誘導体は、イソ酪
酸からメタクリル酸へとオキシ脱水する場合の著しく選
択的な触媒である。
【０００５】欧州特許出願公開第２８４９４７号明細書
には、前記した種類のモリブデン−ヘテロポリ酸−酸化
触媒の製造が記載されており、この場合、水溶性で、事
実上非揮発性の有機化合物、殊にポリマーが併用され、
更にこのポリマーは１５０〜４００℃で酸素の存在下に
か焼される。このようにして製造された触媒は、イソ酪
酸からメタクリル酸へのオキシ脱水化の際に改善された
長時間の挙動を示す。
【０００６】更に、欧州特許出願公開第０３７６１７７
号明細書には、式：Ｍｏ12ＰaＶbＣｓcＡｓdＣｕeＸfＹ
gＯxで示される酸化物触媒でメタクロレインを酸化する
ことによってメタクリル酸を製造する方法が提案されて
おり、この触媒の形成の際に、滑剤としての公知の炭素
含有化合物以外に更に形成助剤および補強剤、例えば無
機材料、例えばガラスまたはアスベストからなるミクロ
繊維が添加されることができ、かつこの触媒は１８０〜
４８０℃の温度で、場合によっては空気雰囲気中でか焼
されている。
【０００７】選択的酸化のための触媒は一般に小さい内
表面積を有し、即ち、触媒粒子は比較的少ない細孔を備
えているか、あるいは触媒は坦持材料の内部で広大な孔
を有する多孔性担体を用いて製造され、次にこの孔中に
触媒材料が埋設される。このような担体は、触媒活性材
料へ物質およびエネルギーを搬送する拡散流にとって良
好に透過性である。モリブデン、バナジウム、リンおよ
び酸素を含有する物質と１０〜８０％の多孔率および１
ｍ2／ｇ未満の内表面積を有する担体との組合せ物は、
イソ酪酸からメタクリル酸へのオキシ脱水のための触媒
としてドイツ連邦共和国特許出願公開第３１４５０９１
号明細書に記載されている。
【０００８】最後に、ドイツ連邦共和国特許出願公開第
４１１３４２３号明細書には、モリブデン、リンおよび
バナジウムを本質的成分として酸化物の形で有し、かつ
ヘテロポリ酸を基礎とする酸化触媒が記載されており、
この触媒は、有機繊維を焼出することによって形成され
る通路を有する。この酸化触媒はプロピレンまたはイソ
ブチレンをアクロレインもしくはメタクロレインへと酸
化するため、更に相応する不飽和酸（（メト）アクリル
酸）に後酸化するため、およびイソ酪酸またはその低級
エステルをメタクリル酸またはそのエステルへとオキシ
脱水するために使用される。
【０００９】モリブデン、アンチモンおよびリンを含有
する酸化物の固体触媒を用いてのイソブタンからメタク
リル酸およびメタクロレインへの酸化は、欧州特許出願
公開第００１０９０２号明細書の記載から公知であり、
この記載によれば、約１０％のイソブタン変換率の場
合、メタクリル酸は約５０％の選択率、およびメタクロ
レインは約２０％の選択率で包含される。特開平０３−
２０２３７号公報によれば、リン、バナジウム、モリブ
デン、アンチモンおよび銅を有する酸化物触媒で、イソ
ブタンは９．５％の変換率の場合、５１．４％の選択率
でメタクロレインに変換される。
【００１０】また、モリブデンのヘテロポリ酸およびそ
の塩誘導体から製造されている固体触媒も、選択的イソ
ブタン酸化に適当である。欧州特許出願公開第０４１８
６５７号明細書の記載によれば、これは、ルビジウム、
セシウムおよびタリウムの少なくとも１つの成分を強制
的に含有し、選択的にはバナジウムまたは砒素および場
合によっては例えば銅または他の金属を含有するリンモ
リブデン−ヘテロポリ酸塩である。欧州特許出願公開第
０４２５６６６号明細書には、イソブタンを酸化するこ
とによってメタクリル酸およびメタクロレインを製造す
る方法が記載されており、この方法は、アルカリ金属、
アルカリ土類金属およびタリウムの群から強制的に少な
くとも１つの成分、さらにバナジウムおよび／または銅
を含有し、選択的には他の金属成分を含有する、中心元
素としてリンおよび／または砒素を有するモリブデンヘ
テロポリ酸から製造される触媒を用いて実施される。
【００１１】中心元素としてリンおよび／または砒素を
有し、かつモリブデンを代替する配位周辺原子としての
バナジウムを有しないモリブデンのヘテロポリ酸から製
造されているイソブタン酸化のための触媒は、日本の特
許出願明細書、特開平０２−４２０３３号公報に記載さ
れており、但し、これによれば更に銅が不可避的に含有
され、特開平０２−４２０３４号および特開昭６２−１
３２８３２号、ならびに特開昭６３−１４５２４９号公
報にも記載されており、但しこの場合には、最後に記載
した２つの特許出願明細書は処理変法を詳説する。
【００１２】最終生成物の達成可能な収率、使用した出
発生成物の変換率または達成可能な空時収量は、所定の
反応の場合には触媒の重要な品質標記ではあるが、選択
性、即ち、収量と変換率とからなる商は、触媒の最も重
要な品質標記であり、それというのも、この選択性は、
反応した出発物質のどの程度の部が実際に所望の最終生
成物に移行されるかを表わすからである。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】従って、イソブタンか
らメタクリル酸およびメタクロレインへの酸化の場合の
選択性を、良好な触媒を使用することによって高めると
いう課題が課された。
【００１４】
【課題を解決するための手段】この目的は、中心元素と
してリンを有する、モリブデンおよびバナジウムのヘテ
ロポリ酸を基礎とする触媒を使用することによって解決
されるが、本発明によれば、この触媒が他のカチオン性
化合物の存在なしに、殊にアルカリ金属化合物およびア
ルカリ土類金属化合物の存在なしに、なお銅を含有する
か、またはこの触媒が銅不含のＨ8 ＰＭｏ10ＶＯ39−ヘ
テロポリ酸または前記化合物の無水物ＰＭｏ10ＶＯ35で
あることによって解決される。
【００１５】従って、本発明は、リンを中心元素とし
て、およびモリブデンを配位元素として含有するヘテロ
ポリ酸から製造された固体触媒を用いて、２５０〜４５
０℃の温度でガス相中で分子状酸素でイソブタンを酸化
することによって、メタクリル酸およびメタクロレイン
を製造する方法に関し、この方法は、触媒が、式： ＣｕaＨbＰcＭｏdＶeＯf （Ｉ） ［式中、ａは０．１〜１であり、ｂは０〜７．８であ
り、ｃは０．８〜１．２、特に１であり、ｄは９〜１
２、特に１０〜１１であり、ｅは０．５〜３、特に１ま
たは２であり、ｆはａ〜ｅのモル数に依存する］で示さ
れるか、および／または式： Ｈ8ＰＭｏ10ＶＯ39 （ＩＩ） で示されるヘテロポリ酸もしくはその脱水された誘導
体、もしくは式： ＰＭｏ10ＶＯ35 （ＩＩＩ） で示されるこれらの無水物から形成されていることによ
って特徴づけられる。
【００１６】化合物Ｉおよび／またはＩＩもしくはＩＩ
Ｉから形成された固体触媒を用いた場合には、メタクリ
ル酸およびメタクロレインの総和について、欧州特許出
願公開第０４２５６６６号明細書（例２）に記載したよ
うな７５％の最大値しとて比較して明らかに８０％を上
回り、かつ約９０％に至る最高値の選択性を達成するこ
とができる。
【００１７】殊に化合物ＩＩもしくはＩＩＩから製造さ
れている触媒を用いて、本発明によりイソブタンの酸化
は３５０℃を上回る温度で実施されることができ、それ
というのもこの触媒は、他の公知触媒、ならびに欧州特
許出願公開第０４２５６６６号および同第０４１８６５
７号明細書中で使用された触媒と異なって、より熱安定
性であるからである。
【００１８】価値の高い物質のメタクリル酸およびメタ
クロレインの選択性は、触媒が可燃性で、孔形成性の繊
維状添加剤の存在下にヘテロポリ酸成分Ｉおよび／また
はＩＩもしくはＩＩＩを用いて既製されている方法の場
合には、更に強力に影響を受けることができる。
【００１９】イソブタンの変換率は、特にイソブタン：
酸素のモル比に依存する。この変換率、ひいてはメタク
リル酸およびメタクロレインの空時収量も、イソブタン
の出発濃度の増大、または変換すべきガス混合物中の酸
素含量の増大によって、有利に酸素含量の増加した空気
の使用によって、高められることができる。
【００２０】触媒の活性成分。
【００２１】本発明により使用される触媒は活性材料と
して、モリブデン、リン、バナジウムおよび部分的に銅
を、化学的組成：ＣｕaＨbＰcＭｏdＶeＯf（但し、ａ、
ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは前記の意味を表わす）で示さ
れる化合物（Ｉ）またはＨ8ＰＭｏ10ＶＯ39（ＩＩ）ま
たはＰＭｏ10ＶＯ35（ＩＩＩ）から形成される酸化物の
複合体として有する物質を含有する。この触媒物質はリ
ン−モリブデン−ヘテロポリ酸のバナジウム誘導体であ
り、これは化学式：Ｈ3+xＰＭｏ12-xＶxＯ40（但し、ｘ
は１、２、３である）によって表わされることができ、
かつ強制的に銅を含有するか、またはＨ8ＰＭｏ10ＶＯ
39−ヘテロポリ酸またはその無水物ＰＭｏ10ＶＯ35、な
らびにこれらのヘテロポリ酸の銅誘導体である。
【００２２】本発明による方法の場合に使用される触媒
を製造するため、ヘテロポリ酸化合物は、個々の成分の
酸化物、例えばＭｏＯ3、Ｖ2Ｏ5、Ｈ3ＰＯ4、ＣｕＯか
ら得ることができるか、または高い温度で分解する塩、
例えば（ＮＨ4）2ＭｏＯ4、ＮＨ4ＶＯ3、Ｃｕ（ＮＯ3）
2から公知方法により得ることができる。このような製
造法は、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第２７２
２３７５号明細書および欧州特許第００４６８４０号明
細書に記載されている。
【００２３】イソブタンを酸化する場合に選択的触媒を
使用するという目的は、特に、本発明により使用される
ヘテロポリ酸Ｉがモリブデン、バナジウム、リンおよび
銅の酸化物状の化合物を、例えば殊に欧州特許第０１１
３０８４号明細書に記載されているように熱水反応させ
ることによって製造されておりかつヘテロポリ酸ＩＩも
しくはその無水物ＩＩＩが欧州特許第０１９４５４１号
明細書により熱水作用により製造されていることによっ
て達成される。
【００２４】”熱水反応”の概念は、ドイツ連邦共和国
特許出願公開第２７２２３７５号明細書中で、水性相中
で６０℃以上で、大抵数時間の反応時間に亙ってＭｏ、
ＶおよびＰの酸化物からＭｏ−Ｖ−リン−ヘテロポリ酸
を形成するために使用されている。酸化物の代わりに、
モリブデン酸アンモニウムまたはバナジウム酸アンモニ
ウムもヘテロポリ酸の形成のために使用されることがで
きる。しかし、アンモニウム化合物は、触媒の性質に
は、アルカリ化合物と同じように不利であることが判明
し、その結果アンモニウム化合物は有利に、使用されな
い。ヘテロポリ酸の生成は、特に有利に沸騰加熱時に常
圧下で進行し、かつ水溶液が徐々に深紅を呈することに
よって確認されることができる。
【００２５】この場合、”ヘテロポリ酸”の概念は整数
の化学量論的な比率に制限されるものではない。純粋な
ヘテロポリ酸の場合、特にＭｏ：Ｐ−比率は１１：１ま
たは１０：１である。しかし若干大きいか、または小さ
いＭｏ：Ｐ−比率も良好な触媒をもたらすことが確認さ
れた。おそらく水性相中でＰが不足量である場合、本来
のヘテロポリ酸とともにＭｏ−イソポリ酸も存在する。
Ｃｕ存在下に製造された全ての酸混合物は、この場合ヘ
テロポリ酸と呼称される。
【００２６】式Ｉの銅含有組成物の例は、Ｃｕ0.2Ｈ3.6
ＰＭｏ11ＶＯ40、Ｃｕ0.4Ｈ4.2ＰＭｏ10Ｖ2Ｏ40、Ｃｕ
0.2Ｈ7.6ＰＭｏ10ＶＯ39、ＣｕＨ6ＰＭｏ10ＶＯ39であ
る。
【００２７】触媒の調製 Ｃｕ含有Ｍｏ−Ｖ−Ｐヘテロポリ酸溶液および／または
Ｈ8ＰＭｏ10ＶＯ39溶液それ自体は、固体の不在下に乾
燥され、かつ残滓はか焼され、および触媒として使用さ
れることができる。このようにして得られた触媒を、不
活性材料、例えば微粒状ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＺｒＯ2、
炭化珪素等との、例えば１対０．１〜１０の重量比で剪
断し、かつ押出し、プレスし、タブレット化または顆粒
化することによって行なわれることができる粒状触媒材
料に後加工することは、しばしば有利である。混合物は
この目的のため、水または水溶液と一緒にして混和する
ことができる。また、タブレット化の場合には、有利に
粗製の表面を有する硬質で、多少とも非孔性の不活性坦
持体から出発することができ、かつ触媒は糖衣技術によ
り薄い外殻として塗布されてよい。そのために、坦持
体、例えばセラミック小球上には、傾斜位置で回転する
ドラム内で粉末状触媒、および場合によっては結合剤を
含有する液体が塗布され、かつ生じたタブレットが引続
き乾燥される。必要な場合には全作業工程は数回繰り返
される。
【００２８】ヘテロポリ酸の水溶液は、固体の触媒坦持
材料の存在下にも乾燥されてよい。これには既に前記し
た微粒状の不活性材料が適当である。坦持物質は１０容
量％未満の孔隙率、および／または有利に０．１〜１０
ｍ3／ｇの内表面積を有してよい。この担体の含分は、
触媒の全重量に対して５〜９５重量％であってよい。坦
持材料は、例えばヘテロポリ酸溶液を用いて泥状物にな
るまで混合され、かつ沸点まで加熱することによって、
場合によっては例えば約５０〜１１０℃の温度で減圧し
て、蒸発乾固されるか、または多孔性の、例えば２〜１
０ｍｍの縁部長さまたは直径を有する大きい担体粒子は
ヘテロポリ酸溶液で含浸され、従って、約５０重量％ま
での触媒活性材料を有する触媒は粒子で得られる。
【００２９】本発明により使用すべき触媒中に通路を製
造するには、欧州特許出願公開第０５１０５６６号明細
書の記載のように、天然繊維ならびに合成有機繊維（紡
織繊維）および、その側で天然繊維および合成有機の、
即ち、炭素化合物からなる繊維を炭素化しかつ黒鉛化す
ることによって生じる炭素繊維が使用可能である。これ
らの繊維は、１００〜３８０℃の温度範囲でか焼される
場合、殊に酸素の存在下に破壊され、最後に、実際先に
存在する繊維の寸法に相応する空隙の残存下に分解され
る。天然繊維としては、例えば木綿、毛およびセルロー
ス誘導体を使用してもよく、有機繊維としては、ポリア
ミド（ナイロン）、ポリエステル、ポリオレフィンまた
はアクリルニトリルからのものを使用してよい。
【００３０】使用すべき繊維は１〜１００μｍの直径、
殊に５〜７０μｍの直径、特に１５〜５０μｍの直径お
よび、最終的な触媒粒子の直径の数倍であってもよい長
さ、例えば１〜３０ｍｍ、有利に１〜１０ｍｍ、殊に２
〜８ｍｍ、とりわけ３〜６ｍｍを有し、かつ触媒中に存
在する触媒活性材料に対して０．５〜５重量％、殊に１
〜４重量％および特に１．５〜３．５重量％の量で添加
される。
【００３１】イソブタンの酸化は前記した、分子状酸素
を有する触媒で２５０〜４５０℃、有利に３２０〜４０
０℃の温度範囲内で実施される。出発ガスは、窒素、場
合によっては他の不活性ガス、例えば殊にＣＯおよびＣ
Ｏ2 、特に循環路中に導入される反応ガス、および更に
なおイソブタン１モル当たり０〜１０モルの量で存在し
てよい水蒸気以外に、イソブタン１モル当たり酸素を、
例えば空気の形、または酸素含量を増した空気の形で
０．２〜１０モル、殊に０．５〜５モル含有する。
【００３２】反応は減圧から加圧までの広い圧力範囲
で、即ち約０．１〜１０ａｔｍ、特に０．５〜５ａｔ
ｍ、殊に０．８〜３ａｔｍで実施されることができる。
【００３３】酸化反応器としては、殊に管状反応器の形
の固体床反応器が使用される。しかし、酸化は可動の触
媒床を有する反応器内、および流動層触媒導管を有する
反応器内でも実施されることができる。
【００３４】メタクリル酸およびメタクロレインは公知
方法、例えば縮合、抽出および蒸留により反応ガスから
取得され、かつ浄化される。反応されなかったイソブタ
ンは再び、有利に他のガス状の、特に不活性化合物、例
えばＣＯ、ＣＯ2、窒素および水蒸気を有する酸化工程
中に返送される（循環ガス流）。
【００３５】本質的な価値の高い生成物としてメタクリ
ル酸を製造するためには、さらにまた形成されたメタク
ロレインを再びイソブタンと一緒に触媒上に給送するこ
とは、有利であり、それというのも本発明により使用さ
れるヘテロポリ酸触媒は、公知技術水準に記載されてい
るように、メタクロレインをメタクリル酸に酸化する公
知で効果的な触媒だからである。従って、イソブタンか
らメタクリル酸を製造することは、１つの反応器系内で
工業的に実施されることができる。
【００３６】滞留時間、ひいては触媒負荷の逆数は、測
定単位である時間（ｈ）を用いた商Ｗ／Ｆによって表わ
され、この場合、Ｗ（Weight）は触媒活性材料の重量を
表わし、かつＦ（Feed）は、場合によっては同じ重量単
位でメタクロレインと１時間当たりに反応すべき高価値
の高い物質、例えばイソブタンの重量を表わす。
【００３７】次の例中には、本発明による、改善され
た、特により選択的なＰ−Ｍｏ−Ｖ含有ヘテロポリ酸触
媒を用いた方法が記載されている。結果として、測定し
たメタクリル酸（ＭＡＡ）およびメタクロレインの選択
性（Ｓｅｌ．）およびこの酸化生成物の空時収量をまと
めた。
【００３８】
【実施例】
Ａ．ＳｉＯ2担体を、触媒作用を有する材料としてのＣ
ｕ0.2Ｈ3.6ＰＭｏ11ＶＯ40４３％で被覆し、かつ３００
℃で４時間、空気中でか焼した。引続き、イソブタンを
酸化する際にガス相中で触媒を使用した。この触媒上に
導入した、イソブタン、酸素、窒素と水蒸気とからなる
ガス状の混合物の成分を一定のモル比で使用した。この
比率を、調節した滞留時間（Weight/Feed = W/F(h)）と
一緒に第１表にまとめた。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】Ｂ．他の触媒として、ＳｉＯ2担体と触媒
活性成分としてＨ8ＰＭｏ10ＶＯ39 ４５％とからなる
触媒を、イソブタンの酸化の際に使用した。ガス状反応
成分の第３表に記載したモル比の場合、第４表に表わし
た結果を達成した。
【００４２】
【表３】
【００４３】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヘルマン−ヨーゼフ ジーゲルト ドイツ連邦共和国 ゼーハイム−ユーゲン ハイム ブルハルトシュトラーセ 38 (72)発明者 ヴィルヘルム グルーバー ドイツ連邦共和国 ダルムシュタット ペ ーター−ベーレンス−シュトラーセ 34

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 リンを中心元素として、およびモリブデ
    ンを配位元素として含有するヘテロポリ酸から製造され
    た固体触媒を用いて、２５０〜４５０℃の温度でガス相
    中で分子状酸素でイソブタンを酸化することによって、
    メタクリル酸およびメタクロレインを製造する方法にお
    いて、触媒が、式： ＣｕaＨbＰcＭｏdＶeＯf （Ｉ） ［式中、ａは０．１〜１であり、ｂは０〜７．８であ
    り、ｃは０．８〜１．２であり、ｄは９〜１２であり、
    ｅは０．５〜３であり、ｆはａ〜ｅのモル数に依存す
    る］で示されるか、および／または式： Ｈ8ＰＭｏ10ＶＯ39 （ＩＩ） で示されるヘテロポリ酸もしくはこの脱水された誘導
    体、もしくは式： ＰＭｏ10ＶＯ35 （ＩＩＩ） で示されるこれらの無水物から形成されていることを特
    徴とする、メタクリル酸およびメタクロレインの製造
    法。
  2. 【請求項２】 触媒が、ヘテロポリ酸もしくは該酸の
    式： ＣｕaＨbＰcＭｏdＶeＯf （Ｉ） ［式中、ａは０．１〜１であり、ｂは０〜７．８であ
    り、ｃは０．８〜１．２、特に１であり、ｄは９〜１
    ２、特に１０または１１であり、ｅは０．５〜３、特に
    １または２であり、ｆはａ〜ｅのモル数に依存する］で
    示される脱水された誘導体から形成されている、請求項
    １記載の方法。
  3. 【請求項３】 触媒が、式： Ｈ8ＰＭｏ10ＶＯ39 （ＩＩ） で示されるヘテロポリ酸もしくは該酸の式： ＰＭｏ10ＶＯ35 （ＩＩＩ） で示される無水物から形成されている、請求項１記載の
    方法。
  4. 【請求項４】 不活性ガス、例えば殊に窒素、二酸化炭
    素および／または水蒸気の存在下にイソブタンの酸化を
    実施する、請求項１から３までのいずれか１項記載の方
    法。
  5. 【請求項５】 メタクロレインをイソブタンと一緒に反
    応器内で触媒へと導入する、請求項１から４までのいず
    れか１項記載の方法。
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