JPH06215725A - 改良したシース液を用いる多層フロー電気噴霧イオン源 - Google Patents

改良したシース液を用いる多層フロー電気噴霧イオン源

Info

Publication number
JPH06215725A
JPH06215725A JP4124007A JP12400792A JPH06215725A JP H06215725 A JPH06215725 A JP H06215725A JP 4124007 A JP4124007 A JP 4124007A JP 12400792 A JP12400792 A JP 12400792A JP H06215725 A JPH06215725 A JP H06215725A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water
ion source
sheath liquid
sheath
liquid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP4124007A
Other languages
English (en)
Inventor
Iain C Mylchreest
チャールズ マイルクレースト イアン
Mark E Hail
エドワード ハイル マーク
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Thermo Finnigan LLC
Original Assignee
Finnigan Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Finnigan Corp filed Critical Finnigan Corp
Publication of JPH06215725A publication Critical patent/JPH06215725A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J49/00—Particle spectrometers or separator tubes
    • H01J49/02—Details
    • H01J49/10—Ion sources; Ion guns
    • H01J49/16—Ion sources; Ion guns using surface ionisation, e.g. field-, thermionic- or photo-emission
    • H01J49/165—Electrospray ionisation
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
    • G01N30/72—Mass spectrometers
    • G01N30/7233—Mass spectrometers interfaced to liquid or supercritical fluid chromatograph
    • G01N30/724—Nebulising, aerosol formation or ionisation
    • G01N30/7266—Nebulising, aerosol formation or ionisation by electric field, e.g. electrospray
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
    • G01N30/72—Mass spectrometers
    • G01N30/7293—Velocity or momentum separators
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
    • G01N30/38—Flow patterns

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
  • Electron Tubes For Measurement (AREA)
  • Electrostatic Spraying Apparatus (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 改良されたシース液の提供。 【構成】 液体サンプルをシース液でシースすることに
より、水滴の形成を減少させ、高エネルギーのニュート
ラル形成を最小なものとして信号対雑音比を改善させた
電気噴霧イオン源。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は電気噴霧イオン源、更に
言えば、ニュートラルノイズを減少させるイオン源に関
する。
【０００２】
【従来の技術】電気噴霧処理では、付近の表面に比べて
高電圧に保持されたチューブ、即ち細管を通じてサンプ
ル液が噴出される。この液体は電気的に良好に荷電され
た小滴に、細管の先端における電圧こう配によって分散
される。イオン化メカニズムには、電気的に良好に荷電
された小滴からイオンを大気圧にて脱着させる処理が含
まれる。多くの場合には、電気噴霧の小滴の溶解を促進
するため、加熱ガスを電気噴霧に対して逆方向に流出さ
せる。その後、電気噴霧によって作り出されたイオン
は、質量分析計のような質量分析器により、その質量が
分析される。
【０００３】適切な状況下において、電気噴霧は、小滴
（直径約１μｍ）の非常に微細な霧（即ち、フォッグ）
から成る均整のとれた円錐に類似する。微細な霧が作り
出された場合、優れた感度とイオン電流安定性が得られ
る。不幸にも、電気噴霧の「質」は、分析される溶液の
内部特性に非常に依存している。最も重要なことは、表
面張力と導電率である。質の低い電気噴霧は、より大き
な小滴（＞直径１０μｍ）あるいは非分散スチームを含
む。
【０００４】高水性含有サンプル溶液を電気噴霧する場
合には、安定した噴霧作業を確実にするため、シース液
及び焦合ガスがときとして用いられる。特許第4,997,78
5 号、4,885,076 号及び継続中の出願第575,183 号には
シース液を含む電気噴霧イオン源が記述されている。こ
の継続中の出願に記述されている装置では、幅広い溶液
状態（例えばｐＨ、導電率、及び水性含有物）にわたっ
てイオン電流を安定させるような多層フローニードルア
センブリが用いられる。この多層フローニードルは、サ
ンプルを導入するための中央チューブと、シース液を導
入するための第２同心チューブ、及びガスフローを付加
するための第３同心チューブからなる。液体シースの第
１の目的は、溶離剤スチームの表面張力を減少させ、電
気噴霧を高水性含有の溶液にも使用可能とすることにあ
る。同心ガスフローは、高誘電率の溶液を電気噴霧する
場合において、イオン電流の安定を改善させるという点
で重要である。このシースフローにより、非所望なニュ
ートラルノイズが質量分析計に作り出されてしまうこと
になる。
【０００５】これらのニュートラルが、シースガスフロ
ーによってＥＳＩ雰囲気／減圧インタフェースを通過す
る小滴によって引き起こされることは明かである。これ
らの小滴が減圧状態となった場合、それらの小滴は冷却
され、最終的には凍りつき、そして小さな氷ペレットを
形成することが分かっている。これらの粒子はフリージ
ェット膨張によって超音波速度にまで加速される。この
フリージェット膨張において、これらの粒子は、それら
が表面に衝突したときに第２イオンを作り出すに充分な
だけの運動エネルギーを得る。この結果、質量分析計の
検出器で非常に大きなノイズ、「スパイク」が生じてし
まう。
【０００６】
【発明の概要及び目的】本発明の目的は、高速にされた
水滴あるいは粒子から生じる雑音を最小限にするような
イオン源及び方法を提供することにある。本発明の他の
目的は、水と混合することができるイオン表面張力を有
しまた水よりも高い沸点を備えるシース液を用いて粒状
形成を最小にするようなイオン源及び方法を提供するこ
とにある。
【０００７】本発明のこれらの目的及び他の目的は、低
い表面張力を有し、水と混合でき、また水よりも高い沸
点を有するようなシース液を用いるシースフロー電気噴
霧源により達成される。
【０００８】
【実施例】図１には、電気噴霧イオン源１１が、分析チ
ャンバ１２と共に示されている。このイオン源は、液体
サンプル１４が導入される入力ニードル１３を備える。
特に図２を参照すれば明かなように、ニードルは液体サ
ンプルが導入される内部チューブ１６を備えている。こ
のチューブを取り囲むのは第２チューブである。この第
２チューブは第１チューブを用いて環状領域を形成し、
シース液はこの環状領域を通じてサンプル液との混合の
ため導入される。外部チューブ１８は第２環状形態を形
成する。焦合ガスはこの第２環状形態を通じて導入さ
れ、細管チューブ１９に向けてニードルから噴出すると
きに小滴を焦合させる。前に説明したように、ニードル
即ち細管は、イオンチャンバ２１を形成する付近の表面
と比較して高電圧に保持されており、液体が分散される
際に、細管の先端における電圧こう配によって小滴ある
いは粒子が荷電されるのである。このイオン化メカニズ
ムでは、電気的に良好に荷電された粒子からイオンを大
気圧にて脱着させる。この脱着処理は矢印２２で示され
ているような逆流するガスによって強化される。チャン
バ２３を流れるガスは、細管１９の端部を通過し、２４
で示したようにイオンチャンバ２１から出ていく。
【０００９】チャンバ２１の気圧よりも低圧に保持され
ているチャンバ２６は、細管チューブ１９を通じてイオ
ンチャンバと通じている。気圧差により、イオン及びガ
スは細管１９を通じてチャンバ２６中へと流れる。導電
スリーブ２７と２８の間に電圧を印加することにより、
絶縁細管にそって電圧こう配が形成される。細管の端部
は、低圧領域２６を分析器１２内の低圧領域から分離す
るスキマーと向き合っている。このスキマーは、一般に
は細管のボアの軸と整列された中央オリフィスあるいは
開口３２を含む。スキマーの後ろには、第２スキマー３
３及びレンズ３４を備えたイオンオプチックスが存在
し、イオンを分析チャンバ及び適当な分析器へと導く。
【００１０】上で述べたように、脱溶媒されていない小
滴あるいは粒子が細管へ流れ込み、スキマー開口３２を
通じてスキマー３３及びレンズ３４を備えるレンズ領域
に入りこむに充分なだけの運動エネルギーを得る。これ
らの小滴あるいは粒子は、スキマー３３あるいはレンズ
３４の表面に衝突して第２イオンを作り出す。これらの
イオンはでたらめであるが検出器へと入り込み、検出器
で発見されるノイズを引き起こす。これにより信号対雑
音レベルは減少し、質量分析器において電気スパイクが
作り出されてしまう。
【００１１】本発明によれば、分析計の低圧分析領域へ
入り込む水滴の形成を最小にする特性を持つようにシー
ス液が選択される。液体クロマトグラフィー／質量分析
計の性能にとって重要なシース液の特性は、第１に、シ
ース液は、高いパーセンテージで水を含む溶液と調和で
きるよう、比較的小さな表面張力を有していなければな
らないということである。第２に、シース液は、メタノ
ールやアセトニトリル（一般にはＬＣ溶剤が使用され
る）と同様、水と混合できなればならないということで
ある。最後に、シース液は、水よりも高い沸点を有して
いなければならないということである。この特性は、装
置によって作り出されるニュートラルノイズを最小にす
るために重要である。非常に揮発しやすい溶剤は、これ
らの小滴からあまりに早く蒸発してしまうため、高いパ
ーセンテージで水を含有する小滴を生じてしまう。なぜ
なら、これらの小滴は大きな表面張力を有し、より小さ
な小滴にするのは容易ではなく、ニュートラルノイズを
作り出しやすいからである。
【００１２】溶剤２−メトキシエタノールは、上に掲げ
た全ての所望の特性を有する。３つの異なるシース液を
用いて得られるニュートラルノイズの比較を図３に示し
た。この図は、２−メトキシエタノールを用いることに
より、ノイズの強度と同様にその頻度も劇的に減少する
ことを示している。この溶剤をシース液として使用する
ことによる他の利点は、０．１％のトリフルオロ酢酸
（ＴＦＡ）を含有するモービルフェーズが用いられた場
合には、信号応答が増大（２〜３回）するということで
ある。
【００１３】このように、シース液を提供することによ
り、水滴によって引き起こされる電気噴霧におけるニュ
ートラルノイズは減少する。
【図面の簡単な説明】
【図１】細管を介して分析領域に結合された電気噴霧イ
オン源を示す図。
【図２】図１の領域２─２の拡大図。
【図３】ニュートラルノイズにおけるシース液の効果を
示す図。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 シース液のサンプルが導入されるイオン
    化チャンバと、このイオン化チャンバと自身と通じさせ
    るような手段を備えることによって前記イオン化チャン
    バ内のイオン及びガスを自身の領域に流出させる隣接の
    低圧領域とを有する電気噴霧イオン源において、 低い表面張力を有し、高いパーセンテージで水を有する
    液体と調和でき、水、メタノール及びアセトニトリルと
    混合可能であり、水より高い沸点を有するようなシース
    液を用いるという改善を備えることを特徴とする電気噴
    霧イオン源。
  2. 【請求項２】 請求項１記載の電気噴霧イオン源におい
    て、前記シース液は２−メトキシエタノールである電気
    噴霧イオン源。
JP4124007A 1991-05-17 1992-05-18 改良したシース液を用いる多層フロー電気噴霧イオン源 Pending JPH06215725A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/702,235 US5122670A (en) 1991-05-17 1991-05-17 Multilayer flow electrospray ion source using improved sheath liquid
US07/702235 1991-05-17

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH06215725A true JPH06215725A (ja) 1994-08-05

Family

ID=24820372

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4124007A Pending JPH06215725A (ja) 1991-05-17 1992-05-18 改良したシース液を用いる多層フロー電気噴霧イオン源

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5122670A (ja)
JP (1) JPH06215725A (ja)
CA (1) CA2068850C (ja)
GB (1) GB2256524B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018056113A1 (ja) * 2016-09-23 2018-03-29 国立大学法人東京大学 インタフェース装置

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5170053A (en) * 1990-08-30 1992-12-08 Finnigan Corporation Electrospray ion source and interface apparatus and method
US5235186A (en) * 1992-01-24 1993-08-10 Finnigan Mat, Inc. Probe-based electrospray adapter for thermospray equipped quadrupole based LC/MS systems
US5359196A (en) * 1993-05-24 1994-10-25 Hewlett-Packard Company Mass spectrometry with gas counterflow for particle beam
US5432343A (en) * 1993-06-03 1995-07-11 Gulcicek; Erol E. Ion focusing lensing system for a mass spectrometer interfaced to an atmospheric pressure ion source
US20060277017A1 (en) * 1993-11-04 2006-12-07 Sproch Norman K Method for the characterization of the three-dimensional structure of proteins employing mass spectrometric analysis and computational feedback modeling
US5504327A (en) * 1993-11-04 1996-04-02 Hv Ops, Inc. (H-Nu) Electrospray ionization source and method for mass spectrometric analysis
US7047171B1 (en) 1995-12-08 2006-05-16 Sproch Norman K Method for the characterization of the three-dimensional structure of proteins employing mass spectrometric analysis and computational feedback modeling
EP0655769A1 (en) * 1993-11-17 1995-05-31 Hewlett-Packard Company Method and apparatus for preparing an electrospray ion source sample
US5412208A (en) * 1994-01-13 1995-05-02 Mds Health Group Limited Ion spray with intersecting flow
WO1995024259A1 (en) * 1994-03-08 1995-09-14 Analytica Of Branford, Inc. Improvements to electrospray and atmospheric pressure chemical ionization sources
US6147347A (en) * 1994-03-15 2000-11-14 Hitachi, Ltd. Ion source and mass spectrometer instrument using the same
US5416322A (en) * 1994-04-21 1995-05-16 International Business Machines Corporation Interface for linking an atmospheric pressure thermogravimetric analyzer to a low pressure mass spectrometer
US5495108A (en) * 1994-07-11 1996-02-27 Hewlett-Packard Company Orthogonal ion sampling for electrospray LC/MS
US5750988A (en) * 1994-07-11 1998-05-12 Hewlett-Packard Company Orthogonal ion sampling for APCI mass spectrometry
DE19515271C2 (de) * 1995-04-26 1999-09-02 Bruker Daltonik Gmbh Vorrichtung für den gasgeführten Transport von Ionen durch ein Kapillarrohr
JP3353561B2 (ja) * 1995-09-07 2002-12-03 株式会社日立製作所 溶液の質量分析に関する方法と装置
EP0888169A4 (en) * 1996-01-19 2006-06-14 Univ Northeastern VARIABLE PRESSURE SAMPLE PREPARATION CHAMBER FOR ELECTROSPRAYIONISING / MASS SPECTROMETRY AND OTHER APPLICATIONS
US5868322A (en) * 1996-01-31 1999-02-09 Hewlett-Packard Company Apparatus for forming liquid droplets having a mechanically fixed inner microtube
US5736741A (en) * 1996-07-30 1998-04-07 Hewlett Packard Company Ionization chamber and mass spectrometry system containing an easily removable and replaceable capillary
US5838003A (en) * 1996-09-27 1998-11-17 Hewlett-Packard Company Ionization chamber and mass spectrometry system containing an asymmetric electrode
CA2276018C (en) * 1997-01-03 2004-11-23 Mds Inc. Spray chamber with dryer
US5969352A (en) * 1997-01-03 1999-10-19 Mds Inc. Spray chamber with dryer
US6060705A (en) * 1997-12-10 2000-05-09 Analytica Of Branford, Inc. Electrospray and atmospheric pressure chemical ionization sources
US6191418B1 (en) 1998-03-27 2001-02-20 Synsorb Biotech, Inc. Device for delivery of multiple liquid sample streams to a mass spectrometer
AU2002239867A1 (en) * 2001-01-12 2002-07-24 Surromed, Inc. Tandem mass spectrometry of prostaglandin isomers
ES2180405B1 (es) * 2001-01-31 2004-01-16 Univ Sevilla Dispositivo y procedimiento para producir chorros liquidos compuestos multicomponentes estacionarios y capsulas multicomponente y/o multicapa de tamaño micro y nanometrico.
US7914714B2 (en) * 2003-05-14 2011-03-29 The Regents Of The University Of Colorado Methods and apparatus using electrostatic atomization to form liquid vesicles
US7015466B2 (en) * 2003-07-24 2006-03-21 Purdue Research Foundation Electrosonic spray ionization method and device for the atmospheric ionization of molecules
US7424980B2 (en) * 2004-04-08 2008-09-16 Bristol-Myers Squibb Company Nano-electrospray nebulizer
US7199364B2 (en) * 2004-05-21 2007-04-03 Thermo Finnigan Llc Electrospray ion source apparatus
US7575707B2 (en) * 2005-03-29 2009-08-18 University Of Washington Electrospinning of fine hollow fibers
US8297959B2 (en) * 2006-05-03 2012-10-30 Terapia Celular, Ln, Inc. Systems for producing multilayered particles, fibers and sprays and methods for administering the same
CN103035471B (zh) * 2011-09-29 2015-07-29 江苏天瑞仪器股份有限公司 Esi离子源、用于其的可控高压直流电源
CN103048378B (zh) * 2012-12-20 2016-08-03 上海华质生物技术有限公司 用于样品直接提取电离的质谱采样和电离装置及其方法
CN104316385B (zh) * 2014-10-13 2016-12-21 赵烨梁 一种制备单分子样品的电喷雾方法
CN104966657B (zh) * 2015-07-08 2017-04-12 中国科学院长春应用化学研究所 电离源用进样接口装置、质谱仪和液相色谱质谱联用仪
CN107833821B (zh) * 2017-09-26 2021-09-14 中国检验检疫科学研究院 一种敞开式双三通毛细管喷雾装置及其应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1246709A (en) * 1969-04-30 1971-09-15 Ass Elect Ind Improvements in or relating to mass spectrometry
US4814612A (en) * 1983-08-30 1989-03-21 Research Corporation Method and means for vaporizing liquids for detection or analysis
US4885076A (en) * 1987-04-06 1989-12-05 Battelle Memorial Institute Combined electrophoresis-electrospray interface and method
US4842701A (en) * 1987-04-06 1989-06-27 Battelle Memorial Institute Combined electrophoretic-separation and electrospray method and system
US4935624A (en) * 1987-09-30 1990-06-19 Cornell Research Foundation, Inc. Thermal-assisted electrospray interface (TAESI) for LC/MS
US4861988A (en) * 1987-09-30 1989-08-29 Cornell Research Foundation, Inc. Ion spray apparatus and method
US4977785A (en) * 1988-02-19 1990-12-18 Extrel Corporation Method and apparatus for introduction of fluid streams into mass spectrometers and other gas phase detectors
JPH0627726B2 (ja) * 1988-04-22 1994-04-13 株式会社日立製作所 質量分析計
US4994165A (en) * 1989-02-16 1991-02-19 Cornell Research Foundation, Inc. Liquid junction coupling for capillary zone electrophoresis/ion spray spectrometry
US4982097A (en) * 1989-05-19 1991-01-01 Battelle Memorial Institute Vaporization device for continuous introduction of liquids into a mass spectrometer

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018056113A1 (ja) * 2016-09-23 2018-03-29 国立大学法人東京大学 インタフェース装置

Also Published As

Publication number Publication date
GB2256524B (en) 1995-04-05
GB2256524A (en) 1992-12-09
CA2068850A1 (en) 1992-11-18
GB2256524A8 (en) 2000-03-17
CA2068850C (en) 1999-03-30
GB9210610D0 (en) 1992-07-01
US5122670A (en) 1992-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5122670A (en) Multilayer flow electrospray ion source using improved sheath liquid
JP2604087B2 (ja) ニュートラルノイズを減少させる電気噴霧イオン源の動作方法
US5170053A (en) Electrospray ion source and interface apparatus and method
Manisali et al. Electrospray ionization source geometry for mass spectrometry: past, present, and future
US6278111B1 (en) Electrospray for chemical analysis
US5223226A (en) Insulated needle for forming an electrospray
JP5073168B2 (ja) 質量分析計用の高速組合せマルチモードイオン源
US4531056A (en) Method and apparatus for the mass spectrometric analysis of solutions
JP3138527B2 (ja) 電気噴霧装置の粘性フロージェット膨張領域におけるイオン焦合方法及び装置
US7309859B2 (en) Ion sampling for APPI mass spectrometry
US4999493A (en) Electrospray ionization interface and method for mass spectrometry
JP3447727B2 (ja) 時間変調が課される電気的噴霧装置および方法
JP4178110B2 (ja) 質量分析装置
US5304798A (en) Housing for converting an electrospray to an ion stream
JPS6372056A (ja) 放電イオン化質量分析計
US20030062474A1 (en) Electrospray ion source for mass spectrometry with atmospheric pressure desolvating capabilities
DE60133548T2 (de) Einen grösseren und stabileren ionenfluss erzeugende normaldruckionenlinse
Xu et al. Online coupling techniques in ambient mass spectrometry
Lazar et al. Evaluation of an electrospray interface for capillary electrophoresis-time-of-flight mass spectrometry
CN207068794U (zh) 小型化便携式质谱仪及用于产生水团簇离子的离子源装置
JPH06310088A (ja) 質量分析装置イオン源
JP3147654B2 (ja) イオン源
Jackett et al. Conversion of the Finnigan‐MAT TSQ‐70 thermospray ionization interface to an electrospray ionization interface
JP2000055880A (ja) 液体クロマトグラフ質量分析装置
Lazar Construction and optimization of a capillary electrophoresis electrospray ionization time-of-flight mass spectrometer