JPH06215979A - 耐還元性誘電体磁器組成物 - Google Patents

耐還元性誘電体磁器組成物

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JPH06215979A
JPH06215979A JP5008304A JP830493A JPH06215979A JP H06215979 A JPH06215979 A JP H06215979A JP 5008304 A JP5008304 A JP 5008304A JP 830493 A JP830493 A JP 830493A JP H06215979 A JPH06215979 A JP H06215979A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 中性あるいは還元性雰囲気中で焼成しても、
誘電体磁器組成物が還元されることによる比抵抗の低下
及び短寿命化がなく、靜電容量の温度変化が小さい積層
磁器コンデンサ用の耐還元性誘電体磁器組成物を得る。 【構成】 86.32〜97.64モルのBaTiO3
0.01〜10.00モルのY23、0.01〜10.00
モルのMgO及び0.001〜0.200モルのV25
耐還元性誘電体磁器組成物を構成する。また、添加物と
して、MnO,Cr23,Co23のうちの少なくとも
一種以上を、0.01〜1.0モル%含有するもの及びさ
らに添加物として、{Baα、Ca(1−α)}SiO
3(ただし、0≦α≦1)を、0.5〜10.0モル%含
有することもできる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、耐還元性誘電体磁器組
成物、特にニッケル等の卑金属を内部電極として使用す
る積層磁器コンデンサに用いる耐還元性誘電体磁器組成
物に係る。
【0002】
【従来の技術】積層磁器コンデンサは、誘電体磁器組成
物シートの上に内部電極となる電極ペーストを印刷し、
これを複数枚積層して熱圧着し、この積層体を空気中で
焼結し、これに端子電極を取り付けることによって製造
される。この製造方法においては、コンデンサの内部電
極となる電極ペーストと誘電体磁器組成物を同時に焼成
するため、内部電極に使用する材料は誘電体磁器組成物
を焼結する温度内で電極が形成され、空気中で加熱した
場合に酸化及び誘電体磁器組成物との反応がないことが
必要である。
【0003】その条件を満足する材料として、従来白金
やパラジウムなどの貴金属が使用されていた。しかし、
これらの貴金属は非常に高価であり、積層磁器コンデン
サのコストアップの最大の要因となっている。そのため
安価なニッケル等の卑金属を内部電極として使用する試
みがなされているが、ニッケルは酸化雰囲気中で焼成す
ると酸化し、またその時に誘電体磁器組成物と反応する
ため電極形成が不可能となる。
【0004】ニッケルが酸化しないように中性あるいは
還元性雰囲気中で焼成する方法もあるが、その場合には
誘電体磁器組成物が還元されてしまい、比抵抗が非常に
低くなりコンデンサとして使用することができなくな
る。比誘電率等の誘電体特性が良好な誘電体磁器組成物
として、特開昭62−2408号公報に記載されている
CaZrO2,MnO等を含有するBaTiO3誘電体磁
器組成物があるが、この誘電体磁器組成物は非酸化雰囲
気中で焼成された場合には誘電体磁器組成物が還元さ
れ、寿命が短くなる。
【0005】寿命の長い耐還元性誘電体磁器組成物とし
て特願平3−18261号に記載されているBaTiO
3,MnO,Y23に添加物として{Baα,Ca(1
−α)}SiO3(ただし、0≦α≦1)(以下「BC
G」という)からなる誘電体磁器組成物を用いて形成し
た積層磁器コンデンサは、靜電容量の温度変化が大き
い。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本願発明は、内部電極
に用いるニッケルが酸化しないように中性あるいは還元
性雰囲気中で焼成した場合であっても、誘電体磁器組成
物が還元されることによる比抵抗の低下及び短寿命化が
なく、靜電容量の温度変化が小さい積層磁器コンデンサ
を得ることができる耐還元性誘電体磁器組成物を提供す
ることを課題とするものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本願においてはBaTiO3,Y23,MgO及び
25からなる耐還元性誘電体磁器組成物の発明、すな
わち「86.32〜97.64モルのBaTiO3、0.0
1〜10.00モルのY23、0.01〜10.00モル
のMgO、0.001〜0.200モルのV25からなる
ことを特徴とする耐還元性誘電体磁器組成物」であるこ
とを構成とする発明を提供する。
【0008】
【実施例】本発明の実施例を図及び表を用いて説明す
る。図1に示すのは本願発明の耐還元性誘電体磁器組成
物の製造工程図である。出発原料として、BaOとTi
2を1:1のモル比で調合し、900℃〜1200℃
で化学反応をさせて得たBaTiO3を用いる。なお、
このBaTiO3としては、この他に溶液法で調整して
得られたBaTiO3粉末(50%粒子径で0.8μ〜
1.2μ)あるいはBaCO3とTiO2から得られたB
aTiO3をアトマイザー等により粒径1μm前後に粉
砕したものを用いることができる。
【0009】(1)焼成後の組成が表1及び表2に示す
配合になるようにBaTiO3、Y23,MgO,V2
5,MnO,Cr23,Co23等を秤量・調合する。
【0010】
【表1】
【0011】
【表2】
【0012】(2)湿式混合及び粉砕を行う。
【0013】(3)脱水乾燥する。
【0014】(4)有機バインダーを適当量加え、混合
しエナメル化する。
【0015】(5)ドクターブレード法により、厚さ2
0μmでフィルム上に塗布し、誘電体磁器組成物シート
を成形する。
【0016】(6)得られた誘電体磁器組成物シートに
内部電極材料であるニッケルペーストを印刷により成形
する。
【0017】(7)これを5層に積層し、熱圧着し積層
体を得る。
【0018】(8)得られた積層体を、長さ3.2×1.
6mmである3216形状に切断する。
【0019】(9)250℃〜300℃の温度で安定さ
せて10時間脱バインダ処理を行う。
【0020】(10)酸素分圧を7×10-9〜9×10
-13atmに制御し、焼成温度T2=1,200℃〜1,3
00℃で安定させて2時間焼成する。
【0021】(11)中性雰囲気中で、700℃〜90
0℃で安定させて9時間再酸化処理を行う。
【0022】(12)インジウム−ガリウム(In−G
a)合金の端子電極を取り付ける。このようにして得ら
れたコンデンサは各層毎に20pF、合計100pFの靜電
容量を有する。
【0023】これらの試料コンデンサについて、比誘電
率「εs」,誘電体損「tanδ」,絶縁抵抗「IR」
(Ω),静電容量の温度特性「TC」(%),寿命
「μ」(時間)の電気特性を測定した結果を表3及び表
4に示す。
【0024】
【表3】
【0025】
【表4】
【0026】ここで、比誘電率「εs」及び誘電体損
「tanδ」は温度20℃、周波数1KHzにおける値で
あり、絶縁抵抗「IR」は温度20℃において50Vを
30秒間印加した後の測定値、静電容量の温度特性「T
・C」は各温度における靜電容量の温度20℃における
靜電容量に対する温度特性、寿命「μ」は温度200℃
において200Vを印加して得た加速寿命である。
【0027】これらの測定結果の評価にあたり、比誘電
率「εs」は2,500以上、誘電体損「tanδ」は
3.0以下、絶縁抵抗「IR」は1010Ω以上、静電容
量の温度特性「T・C」は±15%以内、寿命「μ」は
10時間以上のものを良好であると判定し、それ以外の
ものを不良であると判定した。また、焼結が困難なもの
及び半導体化したものはコンデンサとして使用すること
ができないため、不良と判定した。
【0028】これらの判定基準により判定した結果、N
o.5,8,9,10,11,13,14,17,18,
19,21,22,23,24,25,27,28,2
9,30,31,34,35,36,38,40,4
1,42,43,44,45,46の試料は良好である
と判定され、No.1,2,3,4,6,7,12,1
5,16,20,26,32,33,37,39の試料
は不良であると判定された。
【0029】この判定結果に基づいて、組成範囲につい
て整理すると、Y23が0.01モル%未満(試料No.
1)の場合には、焼成温度(T2)=1,400℃でも焼
結が困難であり実用性がない、また10.0モル%を越
えると(試料No.32)、組成物が還元されて半導体化
するため、誘電体として作用しなくなる。したがって、
良好な結果を得るためにはY23は0.01モル%〜1
0.0モル%の範囲にある必要がある。
【0030】MgOが0.01モル%未満(試料No.4,
15)の場合には、靜電容量の温度特性T・Cが±15
%以上と悪化し、誘電体損失tanδが5.9と大きく
なることがある。また、10.0モル%を越えると(試
料No.12)、加速寿命特性が極端に悪化する。したが
って、良好な結果を得るためにはMgOは0.01モル
%〜10.0モル%の範囲にある必要がある。
【0031】V25が0.001モル%以上(試料No.
2,3,12,16以外の試料)添加されることによ
り、加速寿命特性が大幅に良好となるが、0.20モル
%を越えて(試料No.6,7,26)添加されると、比
誘電率εsが2500以下となり、絶縁抵抗特性が1×
1010Ω以下となるため実用的でない。したがって、良
好な結果を得るためにはV25は0.001モル%〜0.
20モル%の範囲にある必要がある。
【0032】添加物BCGとして{Baα,Ca(1−
α)}SiO3(ただし、0≦α≦1)が0.5モル%未
満(試料No.33)の場合には、靜電容量の温度特性が
±15%以上となり、10モル%を越えると(試料No.
37)、εsが2500以下となる。したがって、良好
な結果を得るためには添加物BCGが0.5モル%〜1
0モル%の範囲にある必要がある。
【0033】MnO・Cr23・Co23の総量が0.
01モル%未満(試料No.16)の場合、組成物が半導
体化し、1.0モル%を越えると(試料No.39)、絶縁
抵抗が1×1010Ω以下となる。したがって、良好な結
果を得るためにはMnO・Cr23・Co23の総量は
0.01モル%〜10モル%の範囲にある必要がある。
【0034】
【発明の効果】以上説明した組成範囲である本願発明に
係る耐還元性誘電体磁器組成物は、内部電極に用いるニ
ッケルが酸化しないように中性あるいは還元性雰囲気中
で焼成した場合であっても、誘電体磁器組成物が還元さ
れることによる比抵抗の低下及び短寿命化がなく、靜電
容量の温度変化が小さい積層磁器コンデンサを得ること
ができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本願発明の耐還元性誘電体磁器組成物の製造工
程図。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 86.32〜97.64モルのBaTiO
    3、 0.01〜10.00モルのY23、 0.01〜10.00モルのMgO、 0.001〜0.200モルのV25からなることを特徴
    とする耐還元性誘電体磁器組成物。
  2. 【請求項2】 添加物として、 MnO,Cr23,Co23のうちの少なくとも一種以
    上を、0.01〜1.0モル%含有することを特徴とする
    請求項1記載の耐還元性誘電体磁器組成物。
  3. 【請求項3】 添加物として、 {Baα、Ca(1−α)}SiO3(ただし、0≦α
    ≦1)を、0.5〜10.0モル%含有することを特徴と
    する請求項1または請求項2記載の耐還元性誘電体磁器
    組成物。
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