JPH06218880A - 接着性絶縁テープおよびそれを用いた半導体装置 - Google Patents

接着性絶縁テープおよびそれを用いた半導体装置

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JPH06218880A
JPH06218880A JP5303708A JP30370893A JPH06218880A JP H06218880 A JPH06218880 A JP H06218880A JP 5303708 A JP5303708 A JP 5303708A JP 30370893 A JP30370893 A JP 30370893A JP H06218880 A JPH06218880 A JP H06218880A
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直志 峯田
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 イミド結合を有する重合体を主体とした絶
縁性基体上の片面または両面にイミド結合を有する熱可
塑性重合体の層を有することを特徴とする絶縁テープで
あり、該熱可塑性樹脂のガラス転移温度が特定の温度範
囲であり、また25℃の弾性率が特定の値で且つ250
℃〜300℃の弾性率が102 〜109 dyne/cm2の範囲
であるもの。 【効果】 リード及びチップとの接着性を有し、且つ
ワイヤーボンディング工程に於ける加熱処理に対する耐
熱性を有し、且つ長期信頼性に優れた絶縁テープが提供
される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、電子工業素材として、
加熱溶融接着可能な高絶縁性、高耐熱性を有する接着性
絶縁テープおよびそれを用いた半導体装置に関するもの
である。
【0002】
【従来の技術】樹脂封止型半導体装置においては、LS
Iの高機能化、高速化、高集積化に伴いICチップの大
型化、発熱量の増大が避けられ無いのが現状である。I
Cチップが大型化すると、パッケージサイズは規格化さ
れていること等から大きくできないため、パッケージ側
端とICチップとの隙間が少なくなる方向にある。その
為に、ICチップ内の配線を外部に取り出すリードフレ
ームを配置する余裕は極端に低減し、パッケージ内に埋
設するリードフレームの強度及び長期使用の信頼性に問
題が生じている。それに対し、特開昭61−21813
9および米国特許4862245に記載されているが、
ICチップの上部又は下部にリードフレームを配置する
装置が提案されており実用化も進んでいる。ICチップ
の上部にリードフレームが配置された場合の断面の模式
図は図1のようである。ICチップからの発熱量増大に
対しては、チップを載せるダイあるいはタブの代わりに
熱伝導性が良く熱容量が大きいヒートスプレッダを使用
し、そのヒートスプレッダとインナーリードを絶縁材料
で固定した装置が提案され実用化が進んでいる。この場
合の断面の模式図は図2のようである。該装置では、リ
ードフレームとICチップあるいはヒートスプレッダと
の直接の接触を避ける為に、接着性絶縁テープを使用す
ることが行われている。このテープの断面の模式図は図
3のように表せる。
【0003】従来、該接着性絶縁テープは、ポリイミド
フィルム等の絶縁性基体上にエポキシ樹脂、アクリル樹
脂等の接着性樹脂を塗布し、その接着剤による、絶縁テ
ープとICチップ及びリードフレーム、絶縁テープとヒ
ートスプレッダ及びリードフレームとの接合が検討され
てきた。該方法では、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等の
接着剤に含有するイオン性不純物が長期間の使用により
溶出し、ICチップ上に配置された回路を破壊する為に
半導体装置の長期使用信頼性が低いと言う問題点があ
る。さらに加えて、それらの接着剤を用いて工業的に高
温短時間接着を行うと接着剤成分の一部が揮発しリード
フレーム、ICチップ、ヒートスプレッダ表面を汚染
し、その表面への接着信頼性が低下するため、ICチッ
プとリードフレームを電気的に接合するためのワイヤー
ボンドの信頼性が低下するという問題点がある。また、
接着剤を硬化させるための時間が必要であり生産性が劣
るという問題点もある。それらを改良する目的で、特開
平2−15663、特開平2−36542などでアミド
系あるいはイミド系の接着剤を使用したテープ提案され
ている。
【0004】しかしながら、特開平2−15663では
半硬化状のポリイミド系接着剤を使用しており、リード
フレームへテープを固定後、溶剤の除去、イミド化反応
の完結というプロセスが必要であり、その際発生する溶
剤、水分はリードフレームを依然として汚染するのでそ
れらを除去する必要があり生産性の点で不十分である。
また、特開平2−36542では接着性絶縁テープの接
着剤として、テープがリードフレームと接着する側に熱
可塑性重合体としてポリエーテルアミドまたはポリエー
テルアミドイミドを用いており、テープがICチップと
接着する側には熱硬化性のポリイミド系ダイボンド剤あ
るいはエポキシ系ダイボンド剤を用いている。その結
果、アミド構造を持つため吸水率が高くなることが避け
られず、接着時の乾燥が不十分な場合には接着時にボイ
ドを発生したり、吸水テスト後、半導体装置が半田リフ
ロー等の急激な加熱を受けると熱可塑性重合体層が膨れ
を起こす等、半導体製造時および半導体性能の上で改善
が必要である。そのほか、熱硬化性樹脂特有の問題点は
避けられない。
【0005】米国特許4862245では一般論として
ポリイミドフィルム等をalpha barriersとして、その両
側にエポキシ、アクリル、シリコン、ポリイミド、シリ
コンを含むポリイミドから選択された接着層を設け、半
導体チップとリードフレームを固定する概念が開示され
ている。特にリードフレーム側の第2層の接着層にはエ
ポキシ、アクリルから選択された接着層が望ましいと記
載されている。これらの中にも、ポリイミドの記載はあ
るがポリイミドの接着剤の種類等の記載は無く、また、
ポリイミドのメリットも記載されていない。そのため、
どの様な種類、構造の接着剤が最適かは明確ではない。
【0006】一方、これらの接着性絶縁テープとは異な
った概念の接着性ポリイミドフィルム積層体が米国特許
4543295で提案されている。すなはち熱可塑性ポ
リイミドをポリイミドフィルムの両面に形成したフィル
ム積層体等であり、接着対象はポリイミドフィルムおよ
び金属である。このフィルムを用いて半導体用のリード
フレーム、ヒートスプレッダ、ポリイミド系のバッファ
ーコート付ICチップ等を接着することは可能である。
このフィルムを用いた場合、従来の接着性絶縁テープや
前記に提案されているテープの改善すべき点である、イ
オン性不純物、接着時に発生する揮発成分、吸水率等に
ついては改善される可能性がある良い提案である。この
提案では熱可塑性ポリイミド全体を含んでいるが、例示
されているポリイミドはLARCー2、LARC−3,
LARC−4でありガラス転移温度は各々247℃、2
69℃、297℃である。これらの接着剤はやや脆い特
性があり、接着条件も340〜370℃の温度で圧力3
〜21kg/cm2 で約5分が適当であると書かれてい
る。
【0007】近年の半導体業界の進歩は目ざましく、生
産性は極めて高くなっており、また、接着力等の要求物
性も高度になっている。接着プロセスも接着温度は半導
体の保護も含めて400℃以下が望まれている。そのた
め、接着条件としては温度400℃以下、圧力50kg
/cm2 以下、時間は、なんと、10秒以下好ましくは
3秒以下が要求されている。また、半導体では、ポリイ
ミドのバッファーコートを用いなく窒化珪素等のセラミ
ックや燐ガラス等のガラス質をパッシベーション膜とし
て直接熱可塑性ポリイミドで接着を要求される場合もあ
る。このような条件では、LARC−2、LARC−
3,LARC−4での半導体材料への接着力は必ずしも
十分ではない。例えば、LARC−2を用いた接着性テ
ープをつくり、温度370℃、圧力21kg/cm2
時間5秒で半導体用リードフレーム材料の42NiFe
合金シートと接着したところ、ピール強度は0.5kg
/cmであった。時間を5分にした場合は1.5kg/
cmであった。そこで、熱可塑性ポリイミド接着剤とし
ては、短時間接着に適するようにガラス転移温度が適切
な範囲で接着温度でのポリイミドの流動性が適切である
こと、ワイヤーボンド温度での樹脂の弾性率が適切であ
ること、多種の半導体材料への接着に適する柔軟なポリ
マー構造あるいは適切な官能基を持った構造であること
等が要求されている。
【0008】また、これら接着性絶縁フィルムにおいて
絶縁性基体と接着剤との接着力が重要であることは言う
までもない事である。しかしながら、熱可塑性ポリイミ
ド接着剤の場合、絶縁性基体との接着力が絶縁性基体の
両側共に、工業的、安定的に高く保つことは実現されて
いない。特に、イミド結合を有する絶縁性基体の場合、
コロナ処理では安定的に高い接着力を得るのは不可能と
思われる。また、サンドブラストでの表面粗化では微少
なサンドが表面に残り不純物イオンやα線の原因となる
恐れがある等適切な表面処理が見いだされていない。近
年、ある種類の熱可塑性ポリイミド接着剤において被着
体である絶縁性基体の表面を化学的・物理的処理を施し
た後接着を行うことが可能であることが一般論として特
開平5−59344に処理方法名が開示されている。し
かしながら、どの方法が最適かは記載が無い。また、ポ
リイミドフィルム等のフィルムをプラズマ処理すること
により表面改質し接着剤との接着性を上げる事が、特公
平4−74372に記載されている。しかしながら、熱
硬化性のアクリル系接着剤と熱硬化性のポリアミド接着
剤が接着剤として例示されている他は接着剤の説明は無
い。本発明の対象は、半導体装置における特性向上の為
に有用な接着性絶縁テープおよびそれを用いた半導体装
置である。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】本願発明は、近年の半
導体産業に求められている、リードフレーム、ヒートス
プレッダ及びICチップ等の金属導電体及び半導体等の
電子部品との接着において優れた特性、信頼性と量産性
を有する接着性絶縁テープを提供することおよびそのテ
ープを用いた半導体装置を提供することにある。さらに
は、米国特許4543295のいわゆる熱可塑性ポリイ
ミドにおいて、半導体材料の量産接着に、はるかに短時
間で、且つより優れた接着力を与える、好適な他の熱可
塑性ポリイミド接着剤を見いだすことにより、半導体接
着用の非常に優れた接着性絶縁テープを供給することに
ある。その接着性絶縁テープは長期間の使用信頼性に優
れた絶縁性能を有すること、また、半導体産業に好適に
利用される為に、接着温度が400℃以下、接着時間が
10秒以下の短時間接着で各種半導体材料にたいし十分
な接着力が得られ、その接着の際、リードフレームやI
Cチップ表面にワイヤーボンドに有害な汚染をしないこ
と、また、リードフレームとICチップの配線の為のワ
イヤーボンディング工程での加熱に対して、リードの位
置移動等の無い優れた耐熱性を有すること等が必要であ
る。
【0010】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、 1.絶縁性基体上の両面又は片面に熱可塑性ポリイミド
を必須成分とする熱可塑性重合体の層を有し、該熱可塑
性重合体のガラス転移温度が180℃〜280℃の温度
範囲であり、弾性率が、25℃に於いて1010〜1011
dyne/cm2の範囲であり、250〜300℃において10
2 〜109dyne/cm2 の範囲であることを特徴とする接着
性絶縁テープであり、また、 2.熱可塑性重合体のガラス転移温度が180℃〜24
0℃の温度範囲であり、弾性率が250℃において10
2 〜109dyne/cm2 の範囲である項1記載の接着性絶縁
テープであり、また、 3.熱可塑性重合体のガラス転移温度が200℃〜26
0℃の温度範囲であり、弾性率が少なくとも270℃に
おいて102 〜109dyne/cm2 の範囲である項1記載の
接着性絶縁テープであり、また、 4.熱可塑性重合体のガラス転移温度が250℃〜28
0℃の温度範囲であり、弾性率が少なくとも270〜3
00℃において102 〜109dyne/cm2 の範囲である項
1記載の接着性絶縁テープであり、また、 5.熱可塑性重合体が熱可塑性ポリイミドとシランカッ
プリング剤を該熱可塑性ポリイミドの合成時あるいは合
成後に反応あるいは混合してなるシランカップリング剤
変成熱可塑性ポリイミドを必須成分とするものである項
1記載の接着性絶縁テープであり、また、 6.熱可塑性重合体に含まれる熱可塑性ポリイミドの構
造が、式(1)、〔化5〕の構造単位からなる項1ある
いは2記載の接着性絶縁テープであり、また、
【0011】
【化5】 7.熱可塑性重合体に含まれる熱可塑性ポリイミドの構
造が、式(1)の構造単位においてポリマー分子端が式
(2)、〔化6〕で表されるジカルボン酸無水物で封止
されている項1あるいは2記載の接着性絶縁テープであ
り、また、
【0012】
【化6】 (式中、Zは単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基また
は芳香族基が直接または架橋員により相互に連結された
非縮合多環式芳香族基からなる群より選ばれた2価の基
をしめす) 8.熱可塑性重合体に含まれる熱可塑性ポリイミドの構
造が、式(3)、〔化7〕の構造単位からなり式(3)
においてm:n=1〜90:99〜10、好ましくは
m:m=30〜70:70〜30である項1あるいは3
記載の接着性絶縁テープであり、また、
【0013】
【化7】 9.熱可塑性重合体に含まれる熱可塑性ポリイミドの構
造が、式(3)の構造単位を有し式(3)においてm:
n=1〜90:99〜10、好ましくはm:n=30〜
70:70〜30であり、ポリマー分子端が式(2)で
表されるジカルボン酸無水物で封止されている項1ある
いは3記載の接着性絶縁テープであり、また、 10.熱可塑性重合体に含まれる熱可塑性ポリイミドの
構造が、式(4)、〔化8〕の構造単位からなる項1あ
るいは4記載の接着性絶縁テープであり、また、
【0014】
【化8】 11.絶縁性基体の表面がプラズマ処理および、あるい
はオゾン処理されている項1〜5の何れかに記載の接着
性絶縁テープである。また、 12.半導体リードフレームのインナーリードが項1〜
5の何れかに記載のテープのなかの絶縁性基体上の片面
に熱可塑性重合体を有する接着性絶縁テープで固定され
ていることを特徴とするリードフレームであり、また、 13.半導体リードフレームのインナーリードが項1〜
5記載の何れかに記載のテープのなかの絶縁性基体上の
片面に熱可塑性重合体を有する接着性絶縁テープで固定
されており、かつ少なくともその固定された部分が樹脂
封止材で封止されていることを特徴とする半導体装置で
あり、また、 14.半導体リードフレームのインナーリードが項1〜
5の何れかに記載のテープのなかの絶縁性基体上の両面
に熱可塑性重合体を有する接着性絶縁テープで固定され
ており、ICチップあるいはヒートスプレッダと接着可
能になったことを特徴とする半導体リードフレームであ
り、また、 15.リードオンチップあるいはチップオンリード構造
の半導体装置に於てインナーリードとICチップが項1
〜5の何れかに記載のテープのなかの絶縁性基体上の両
面に熱可塑性重合体を有する接着性絶縁テープで固定さ
れていることを特徴とする半導体装置であり、また、 16.ヒートスプレッダ付リードフレーム構造の半導体
装置に於てインナーリードとヒートスプレッダが項1〜
5の何れかに記載のテープのなかの絶縁性基体上の両面
に熱可塑性重合体を有する接着性絶縁テープで固定され
ていることを特徴とする半導体装置である。
【0015】以下、本題において開示される発明のう
ち、特に代表的なものの態様を簡単に説明すれば、下記
の通りである。 (1)絶縁性基体上の両面又は片面に熱可塑性ポリイミ
ドを必須成分とする熱可塑性重合体の層を有し、該熱可
塑性重合体のガラス転移温度が180℃〜280℃の温
度範囲であり、弾性率が、25℃に於いて1010〜10
11dyne/cm2の範囲であり、250〜300℃において1
2 〜109dyne/cm2 の範囲であることを特徴とする接
着性絶縁テープを用いるもの。 (2)(1)において熱可塑性重合体に含まれる熱可塑
性ポリイミドの構造が、式(1)、〔化9〕の構造単位
である、あるいは式(1)、〔化9〕の構造単位におい
てポリマー分子端が式(2)、〔化10〕で表されるジ
カルボン酸無水物で封止されていることを特徴とする接
着性絶縁テープを用いるもの。
【0016】
【化9】
【0017】
【化10】 (式中、Zは単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基また
は芳香族基が直接または架橋員により相互に連結された
非縮合多環式芳香族基からなる群より選ばれた2価の基
を示す) (3)(1)において熱可塑性重合体に含まれる熱可塑
性ポリイミドの構造が、式(3)、〔化11〕の構造単
位である、あるいは式(3)、〔化11〕の構造単位に
おいてポリマー分子端が式(2)で表されるジカルボン
酸無水物で封止されていることを特徴とする接着性絶縁
テープを用いるもの。式(3)においてm:n=1〜9
0:99〜10、好ましくはm:n=30〜70:70
〜30である。m,nは繰り返し単位の全ポリマーに対
する割合を示しており、ブロックコポリマー、ランダム
コポリマー等を含んでいる。
【0018】
【化11】 (4)(1)において熱可塑性重合体に含まれる熱可塑
性ポリイミドの構造が、式(4)、〔化12〕の構造単
位であることを特徴とする接着性テープを用いるもの。
【0019】
【化12】
【0020】これより以降の説明において、式(1)の
構造単位を有するポリイミドをPI−X、式(1)の構
造単位において式(2)で表されるジカルボン酸無水物
で封止されているポリイミドをPI−Xh、式(3)の
構造単位を有するポリイミドをPI−Y、式(3)の構
造単位において式(2)で表されるジカルボン酸無水物
で封止されているポリイミドをPI−Yh、式(4)の
構造単位を有するポリイミドをPI−Zとする。 (5)(1)〜(4)において熱可塑性重合体が熱可塑
性ポリイミドとシランカップリング剤を該熱可塑性ポリ
イミドの合成時あるいは合成後に反応あるいは混合して
なるシランカップリング剤変成熱可塑性ポリイミドを必
須成分とすることを特徴とする接着性絶縁テープを用い
るもの。 (6)絶縁性基体がポリイミド結合を有する重合体であ
り、その表面がプラズマエッチング処理および、あるい
はオゾンエッチング処理されていることを特徴とする前
記(1)〜(5)の接着性絶縁テープを用いるもの。 (7)前記(1)〜(6)の接着性絶縁テープのなか
で、熱可塑性重合体が絶縁性基体の片面に形成されてい
るテープを用い、半導体リードフレームのインナーリー
ドを熱可塑性重合体を介して熱圧着し固定するもの。 (8)前記(1)〜(6)の接着性絶縁テープのなか
で、熱可塑性重合体が絶縁性基体の両面に形成されてい
るテープを用い、半導体リードフレームのインナーリー
ドに熱可塑性重合体層を介して接着性絶縁テープを熱圧
着で固定するもの。 (9)前記(8)のインナーリードが片面に固定された
接着性絶縁テープを用い、インナーリードが固定されて
いない他の片面の熱可塑性重合体を介してICチップを
熱圧着で固定するもの。
【0021】次に、本発明の理解を助けるために、模式
図で説明する。 図1はリードオンチップ構造のICパッケージを示す模
式図 図2はヒートスプレッダ付リードフレームを持ったIC
パッケージを示す模式図 図3は本発明に係わる接着性絶縁テープの層構造を示す
模式図 図4は接着力テスト、及び、リーク電流テストに用いら
れるサンプルの構造を示す平面図 図5は図4に示したテストサンプルの側面図 図6はワイヤーボンドのテストサンプルの構造を示す側
面図 図1、図2の中で、1はICチップ、2はリードフレー
ム、3は樹脂封止材4は接着性絶縁テープ、5は金線、
6はヒートスプレッダ、7はダイボンダーである。この
タイプのICでは、ICチップ1は、接着性絶縁テープ
4によりリードフレーム2の上に接着され、極細の金線
5によって電気的に接続された上、樹脂封止材3によっ
て封止される。図2に示すタイプのICでは、ICチッ
プ1は、ダイボンダー7によってヒートスプレッダ6の
上に接着される。リードフレーム2もまた、接着性絶縁
テープ4によりヒートスプレッダ6の上に接着されてお
り、両者は金線5で電気的に結合されている。本発明に
係わる接着性絶縁テープの典型的な層構造は図3に示さ
れている。即ち、本発明に係わる接着性絶縁テープ4
は、ベースとなる絶縁性基体41の片面には熱可塑性重
合体からなる接着層42を、他の一面には接着層42と
同一または異なった熱可塑性重合体からなる接着層43
を、それぞれコートして成るものである。この接着性絶
縁テープ4は、図4、5及び6に示したデバイスにより
テストされた。これらの図に示されているように、IC
チップ1とリードフレーム2のリード21及び一本のワ
イヤーボンディング用のテストバー8が接着性絶縁テー
プ4で接着固定されている。尚図中21aはリード21
の銀メッキされた部分を示す。ワイヤーボンディングテ
ストする時は、図6に示されているように、金線5によ
ってリード21の銀メッキ部分21aとテストバー8が
結合された。以下に述べるテストの成績は、これらのテ
ストデバイスによるものである。
【0022】以下に、本発明の接着性絶縁テープの好ま
しい実施態様について、より詳細に説明する。勿論、本
例により本願発明の範囲が制限を受けるものではない。
絶縁性基体41の材料としては、イミド結合を有する重
合体を使用することができる。例えばカプトン(登録商
標)H、V、E、K、ZT(東レ・デュポン(株 )社
製)、ユーピレックス(登録商標)M,S、SGA,S
GAPA(宇部興産( 株 )社製)、アピカル(登録商
標)AH、NPI(鐘淵化学工業( 株 )社製)、レグル
ス(登録商標、三井東圧化学( 株 )社製)等のポリイミ
ドフィルム、またアラミカ(商標、旭化成( 株 )社製)
等のアラミドフィルム等が利用することができる。吸水
率の低いポリイミドフィルムが、より好適に使用でき、
その中でもユーピレックスSタイプ、カプトンEタイプ
が更に好適に使用できる。
【0023】これらの基体の厚みについては臨界的な制
限はないが、1〜500μmを利用することが好まし
い。より好ましくは5〜100μmである。また、該基
体上に熱可塑性ポリイミドを必須成分とする熱可塑性重
合体層を両面または片面に形成するに先立って、基体の
表面をプラズマ処理および、あるいはオゾン処理するこ
とが好ましい。これらの処理により基体表面を物理的に
粗化したり、化学的にカルボキシル基等の官能基を形成
できることは公知である。しかしながら、本発明の熱可
塑性重合体層においてはその処理の効果は予想外に顕著
であり、該基体との接着力が大幅に増強、安定化するこ
とが出来きた。その結果、半導体装置の耐久信頼性を向
上できるからである。
【0024】しかる後、該基体上に該熱可塑性重合体層
を両面または片面に形成する。該熱可塑性重合体は、ガ
ラス転移温度が180℃〜280℃の範囲であり、また
弾性率が、25℃に於いて1010〜1011dyne/cm2の範
囲であり、250〜300℃において102 〜109dyn
e/cm2 の範囲であることが本発明を実施する上で重要な
点である。この様な特性を有する特に好ましい熱可塑性
重合体として、前記のPI−X、PI−Xh、PI−
Y,PI−Yh、PI−Zの熱可塑性ポリイミドを示す
ことができる。
【0025】ガラス転移温度が180℃未満であった
り、250〜300℃での弾性率が102dyne/cm2 未満
あると250℃以上でのワイヤボンデング工程において
インナーリードが動いてしまったり、超音波加熱におい
てインナーリードにエネルギーが適切に伝播できない等
の問題が生じる。またガラス転移温度が280℃を越え
たり、250〜300℃での弾性率が109dyne/cm2
越えるとリードフレームやICチップと接着性テープと
の短時間熱溶融接着が困難となる。
【0026】また、該基体上に形成された熱可塑性重合
体に含まれる溶剤量が1%以下であること、熱可塑性ポ
リイミドが実質的にイミド化反応が完結していることも
本発明を実施する上でより好ましい事である。これによ
り高温(一般的に270℃以上)での短時間熱溶融接着
での溶剤揮発やイミド化反応で生ずる水分の揮発による
リードフレームやICチップ表面の有害な汚染、接着層
等に生ずるボイドを防止できる。
【0027】また、接着性絶縁テープで接着するICチ
ップの表面が窒化珪素等のセラミックや燐ほう酸ガラス
等のガラスである場合には、該基体上の両面、少なくと
もICチップ表面に接着する片面に熱可塑性ポリイミド
とシランカップリング剤を該熱可塑性ポリイミドの合成
時あるいは合成後に反応あるいは混合してなる熱可塑性
重合体層を形成させる事が重要である。反応あるいは混
合させるシランカップリング剤の量は熱可塑性ポリイミ
ドの0.5〜4%が好適である。更に好適には1〜3%
である。シランカップリング剤の種類としてはエポキシ
シラン、チオールシラン、アミノシラン(KBM−40
3、KBM−803、KBM−602、KBM−573
等、信越化学( 株 )社製)等が好適である。特にKBM
−403、KBM−803が好適である。シランカップ
リング剤の量があまり少なく、例えば0.5%未満であ
ったり、またあまり多く例えば4%を越える場合には、
セラミックやガラスとの耐湿接着力が不十分であった
り、過剰のシランカップリング剤が高温熱溶融接着時に
揮発してリードフレームを汚染する恐れがある場合があ
るので必ずしも適当ではない。その際、該熱可塑性重合
体のガラス転移温度が180℃〜280℃の温度範囲で
あり、弾性率が、25℃に於いて1010〜10 11dyne/c
m2の範囲であり且つ250〜300℃において102
109dyne/cm2の範囲であることは前記と同様な理由で
重要である。
【0028】本発明の熱可塑性重合体中のナトリウム、
カリウム、塩素、硫酸等のイオン性不純物は極めて微量
であり、1μg/g程度である(熱水抽出法、120℃
の水で24時間抽出したイオン量から計算)。そのた
め、本接着性絶縁テープ周辺の電子回路が本テープ中の
イオン性不純物により腐食されたり、金属のマイグレー
ションによる回路のショート等の生じたりすることがな
い。また、半導体記憶装置でのソフトエラーの原因とな
るウラン、トリウム等の放射性元素の量は放射化分析装
置での検出限界(0.6ppb)以下であり、半導体装
置の長期信頼性が非常に高い。
【0029】また、本発明の熱可塑性重合体の吸水率は
1.2%以下(23℃の純水に24時間浸漬)である。
この値は一般的なポリエーテルアミドやポリエーテルア
ミドイミドの1/2〜1/5であり高温短時間で接着す
る際に発生し易い水の蒸気圧によるボイドの発生確率が
大幅に減少する事ができる。
【0030】熱可塑性ポリイミドを必須成分とする熱可
塑性重合体層の形成方法は、ポリイミドの前駆体である
ポリアミド酸を含有するポリアミド酸ワニス、ポリイミ
ドとして溶解しているポリイミドワニスあるいは、ポリ
アミド酸の重合時あるいは重合後にシランカップリング
剤を添加し、ポリアミド酸とシランカップリング剤を反
応あるいは混合させたワニスを基体上に流延塗布し、乾
燥及びイミド化後形成することができる。さらに、これ
らのワニスを基体上に流延塗布する前に必要に応じてウ
ラン、トリウム等の放射性元素を含まない溶融シリカ等
のフィラーやEOCN−1027(日本化薬社製)等の
エポキシ樹脂をワニスに混合しても良い。これらの熱可
塑性重合体のなかで熱可塑性ポリイミドは重量比で50
%以上、好ましくは75%以上含むことが必要で有る。
また、これら熱可塑性重合体層の厚みには特に制限はな
いが、1μm〜100μmが好適に利用できる。好まし
くは、3〜50μmである。
【0031】流延塗布の方法としてはコンマコータ、3
本リバースコータ、ダイコータ等の公知のコート方法が
適用できる。乾燥、イミド化方法としては基体上の片面
に熱可塑性重合体を形成する場合は通常のロール搬送の
ドライヤーが使用できる。また、基体上の両面に熱可塑
性重合体を形成する場合はフローティングドライヤーが
好適である。熱可塑性重合体層に含まれる溶剤量が15
WT%以下の場合はサポートロール間の距離を1〜5mと
りサポートロール間に遠赤外線ヒータを備えたドライヤ
ーを設置して加熱乾燥することは熱可塑性重合体と半導
体材料との接着性を向上させるために好ましい方法であ
る。これらの乾燥条件は熱可塑性重合体の厚み、ワニス
の濃度、乾燥方法等にも依存するので一概には言えない
が、ワニス濃度が25%、乾燥後の厚みが25μmの場
合、100〜150℃で2〜30分、150℃〜200
℃で2〜30分、200〜250℃で2〜30分、25
0〜300℃で0〜30分程度で行うのが一般である。
更により短時間で乾燥を進めるために300〜400℃
での乾燥工程を10分以下で加えてもよい。
【0032】これらの乾燥により熱可塑性重合体に残存
する溶剤は1%以下、更に好ましくは0.1%以下、特
に好ましくは0.05%以下にすることが加熱溶融圧着
時に発生するガスを低下できるので望ましい。これらの
乾燥工程を経ることにより、ポリアミド酸は実質的にポ
リイミドに変化する。これらの乾燥はクリーン度100
0以下、好ましくは100以下の空気中で行なう。必要
に依っては同一クリーン度の窒素中で行う場合もある。
熱可塑性重合体層を基体上に形成する場合は通常300
mm以上の幅のシートとして行い、しかる後、使用に適
した幅にスリットを行い接着性絶縁テープとする。
【0033】かかるポリアミド酸ワニスあるいはポリイ
ミドワニスの製法の例を次に説明するが、方法として特
に限定されるものではない。
【0034】芳香族ジアミンをNメチルピロリドン等の
極性溶剤に溶解し、そのジアミン量にたいして芳香族テ
トラカルボン酸無水物をジアミン量に対して当量比で9
0〜110%程度の範囲で添加し反応させポリイミドの
前駆体であるポリアミド酸のワニスを作成する。その当
量比は、好ましくは95〜105%であり、特に好まし
くは、97〜102%である。このようなアミド酸重合
物は対数粘度η( N,N-ジメチルアセトアミド溶媒、濃度
0.5g/100ml溶媒、35℃で測定 )が0.3〜3dl/g程
度のものであり、好ましくは0.5〜1.5である。前
記のPI−Xは特開昭61−291670号、PI−Y
は特開平5−59344号、PI−Zについては特開昭
62−68817号公報(米国特許4847349号)
記載の方法等で合成出来る。
【0035】また、より低温、低圧で接着が必要な場合
は、接着温度での熱可塑性ポリイミドの流動性を上げる
目的で式(2)、〔化13〕
【0036】
【化13】 (式中、Zは単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基また
は芳香族基が直接または架橋員により相互に連結された
非縮合多環式芳香族基からなる群より選ばれた2価の基
を示す。なお、この架橋員とは、−CO−,−O−,−
S−,−SO2 −,−CH2 −,−C( CH3 2 −,
−C(CF3 2 −等を示す)で表されるジカルボン酸
無水物を使用してアミド酸の末端のアミンを封止する。
このジカルボン酸無水物は前記アミド酸重合物製造の初
期から加えても良く、アミド酸重合物製造後加えても良
い。末端のアミンを封止されたアミド酸重合物のワニス
はこのまま絶縁性基体上に流延塗布しても良いが、ワニ
ス中で加熱により熱イミド化反応させて、ポリイミドワ
ニスとしてから流延塗布しても良い。前記のPI−Xh
およびPI−Yhは各々特開平4−111167号、特
開平5−59344号公報記載の方法等で合成出来る。
【0037】PI−X,PI−Xh、PI−Y、PI−
Yh、PI−Zについては、これらのポリアミド酸ワニ
ス、あるいはポリイミドワニスを作成する際、これらの
ワニスを乾燥しフィルム化した後の特性が本発明が規定
しているガラス転移温度、高温時の弾性率範囲内であれ
ば、これらポリアミド酸あるいはポリイミドの構成成分
である芳香族ジアミン、芳香族テトラカルボン酸無水
物、ジカルボン酸無水物の一部を、他の芳香族ジアミ
ン、芳香族テトラカルボン酸無水物、ジカルボン酸無水
物と置き換えても問題無い。置き換え可能な芳香族ジア
ミンとしては、例えば、m−フェニレンジアミン、o−
フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、m−ア
ミノベンジルアミン、o−アミノベンジルアミン、3−
クロロ−1,2−フェニレンジアミン、4−クロロ−1,2
−フェニレンジアミン、2,3 −ジアミノトルエン、2,4
−ジアミノトルエン、2,5 −ジアミノトルエン、2,6 −
ジアミノトルエン、3,4 −ジアミノトルエン、3,5 −ジ
アミノトルエン、2−メトキシ−1,4 −フェニレンジア
ミン、4−メトキシ−1,2 −フェニレンジアミン、4−
メトキシ−1,3 −フェニレンジアミン、ベンジジン、3,
3'−ジメチルベンジジン、3,3'−ジメトキシベンジジ
ン、3,3'−ジクロロベンジジン、3,3'−ジアミノジフェ
ニルエーテル、3,4'−ジアミノジフェニルエーテル、4,
4'−ジアミノジフェニルエーテル、3,3'−ジアミノジフ
ェニルスルフィド、3,4'−ジアミノジフェニルスルフィ
ド、4,4'−ジアミノジフェニルスルフィド、3,3'−ジア
ミノジフェニルスルホキシド、3,4'−ジアミノジフェニ
ルスルホキシド、4,4'−ジアミノジフェニルスルホキシ
ド、3,3'−ジアミノジフェニルスルホン、3,4'−ジアミ
ノジフェニルスルホン、4,4'−ジアミノジフェニルスル
ホン、3,3'−ジアミノベンゾフェノン、3,4'−ジアミノ
ベンゾフェノン、4,4'−ジアミノベンゾフェノン、3,3'
−ジアミノジフェニルメタン、3,4'−ジアミノジフェニ
ルメタン、4,4'−ジアミノジフェニルメタン、ビス〔4
−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕メタン、ビス
〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕メタン、1,
1 −ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕エ
タン、1,2 −ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェ
ニル〕エタン、
【0038】1,1 −ビス〔4−(4−アミノフェノキ
シ)フェニル〕プロパン、1,2 −ビス〔4−(4−アミ
ノフェノキシ)フェニル〕プロパン、1,3 −ビス〔4−
(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、2,2 −
ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパ
ン、1,1 −ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニ
ル〕ブタン、1,2 −ビス〔4−(4−アミノフェノキ
シ)フェニル〕ブタン、1,3−ビス〔4−(4−アミノ
フェノキシ)フェニル〕ブタン、1,4 −ビス〔4−(4
−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、2,2 −ビス
〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、
2,3 −ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕
プロパン、2−〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニ
ル〕−2−〔4−(4−アミノフェノキシ)−3−メチ
ルフェニル〕プロパン、2,2'−ビス〔4−(4−アミノ
フェノキシ)−3−メチルフェニル〕プロパン、2−
〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕−2−〔4
−(4−アミノフェノキシ)−3,5−ジメチルフェニ
ル〕プロパン、2,2'−ビス〔4−(4−アミノフェノキ
シ)−3,5 −ジメチルフェニル〕プロパン、2,2'−ビス
〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕−1,1,1,3,
3,3 −ヘキサフルオロプロパン、2,2'−ビス〔3−(4
−アミノフェノキシ)フェニル〕−1,1,1,3,3,3 −ヘキ
サフルオロプロパン、2,2'−ビス〔4−(3−アミノフ
ェノキシ)フェニル〕−1,1,1,3,3,3 −ヘキサフルオロ
プロパン、2,2'−ビス〔3−(3−アミノフェノキシ)
フェニル〕−1,1,1,3,3,3 −ヘキサフルオロプロパン、
1,3 −ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3 −
ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,4 −ビス
(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,4 −ビス(3−
アミノフェノキシ)ベンゼン、4,4'−ビス(3−アミノ
フェノキシ)ビフェニル、3,3'−ビス(3−アミノフェ
ノキシ)ビフェニル、ビス〔3−(4−アミノフェノキ
シ)フェニル〕ケトン、ビス〔4−(4−アミノフェノ
キシ)フェニル〕ケトン、ビス〔4−(3−アミノフェ
ノキシ)フェニル〕ケトン、ビス〔3−(3−アミノフ
ェノキシ)フェニル〕ケトン、
【0039】ビス〔3−(4−アミノフェノキシ)フェ
ニル〕スルフィド、ビス〔4−(4−アミノフェノキ
シ)フェニル〕スルフィド、ビス〔3−(3−アミノフ
ェノキシ)フェニル〕スルフィド、ビス〔4−(3−ア
ミノフェノキシ)フェニル〕スルフィド、ビス〔4−
(4−アミノフェノキシ)フェニル〕スルホキシド、ビ
ス〔3−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕スルホ
ン、ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕ス
ルホン、ビス〔3−(3−アミノフェノキシ)フェニ
ル〕スルホン、ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)フ
ェニル〕スルホン、ビス〔4−(3−アミノフェノキ
シ)フェニル〕エーテル、ビス〔4−(4−アミノフェ
ノキシ)フェニル〕エーテル、ビス〔3−(3−アミノ
フェノキシ)フェニル〕エーテル、ビス〔3−(4−ア
ミノフェノキシ)フェニル〕エーテル、1,4 −ビス〔4
−(3−アミノフェノキシ)ベンゾイル〕ベンゼン、1,
3 −ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)ベンゾイル〕
ベンゼン、1,4 −ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)
ベンゾイル〕ベンゼン、1,3 −ビス〔4−(4−アミノ
フェノキシ)ベンゾイル〕ベンゼン、4,4'−ビス(3−
アミノフェノキシ)−3−メチルビフェニル、4,4'−ビ
ス(3−アミノフェノキシ)−3,3'−ジメチルビフェニ
ル、4,4'−ビス(3−アミノフェノキシ)−3,5 −ジメ
チルビフェニル、4,4'−ビス(3−アミノフェノキシ)
−3,3',5,5' −テトラメチルビフェニル、4,4'−ビス
(3−アミノフェノキシ)−3,3'−ジクロロビフェニ
ル、4,4'−ビス(3−アミノフェノキシ)−3,5 −ジク
ロロビフェニル、4,4'−ビス(3−アミノフェノキシ)
−3,3',5,5' −テトラクロロビフェニル、4 ,4' −ビス
(3−アミノフェノキシ)−3,3'−ジブロモビフェニ
ル、4,4'−ビス(3−アミノフェノキシ)−3,5 −ジブ
ロモビフェニル、4,4'−ビス(3−アミノフェノキシ)
−3,3',5,5'−テトラブロモビフェニル、ビス〔4−
(3−アミノフェノキシ)−3−メトキシフェニル〕ス
ルフィド、〔4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕
〔4−(3−アミノフェノキシ)−3,5 −ジメトキシフ
ェニル〕スルフィド、ビス〔4−(3−アミノフェノキ
シ)−3,5 −ジメトキシフェニル〕スルフィド、ビス
〔4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕メタン、ビ
ス〔3−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕メタン、
1,1 −ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕
エタン、1,2 −ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)フ
ェニル〕エタン、
【0040】1,1 −ビス〔4−(3−アミノフェノキ
シ)フェニルプロパン、1,2 −ビス〔4−(3−アミノ
フェノキシ)フェニル〕プロパン、1,3 −ビス〔4−
(3−アミノフェノキシ)フェニルプロパン、2,2 −ビ
ス〔4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパ
ン、1,1 −ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)フェニ
ル〕ブタン、1,2 −ビス〔4−(3−アミノフェノキ
シ)フェニル〕ブタン、1,3 −ビス〔4−(3−アミノ
フェノキシ)フェニル〕ブタン、1,4 −ビス〔4−(3
−アミノフェノキシ)フェニル〕ブタン、2,2 −ビス
〔4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕ブタン、2,
3 −ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕ブ
タン、1 ,3−ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)−
α,α−ジメチルベンジル〕ベンゼン等が挙げられる。
【0041】芳香族テトラカルボン酸二無水物として
は、例えば、エチレンテトラカルボン酸二無水物、ブタ
ンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンカルボン
酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、3,3',4,4' −ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,2',3,3' −
ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3',4,4'
−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2',3,3' −
ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2 −ビス(3,
4 −ジカルボキシフェニル)プロパン二無水物、2,2 −
ビス(2,3 −ジカルボキシフェニル)プロパン二無水
物、ビス(3,4 −ジカルボキシフェニル)エーテル二無
水物、ビス(2,3 −ジカルボキシフェニル)エーテル二
無水物、ビス(3,4 −ジカルボキシフェニル)スルホン
二無水物、ビス(2,3 −ジカルボキシフェニル)スルホ
ン二無水物、ビス(2,3 −ジカルボキシフェニル)メタ
ン二無水物、ビス(3,4 −ジカルボキシフェニル)メタ
ン二無水物、1,1 −ビス(2,3 −ジカルボキシフェニ
ル)エタン二無水物、1,1 −ビス(3,4 −ジカルボキシ
フェニル)エタン二無水物、1,2 −ビス(2,3 −ジカル
ボキシフェニル)エタン二無水物、1,2 −ビス(3,4 −
ジカルボキシフェニル)エタン二無水物、1,3 −ビス
(2,3 −ジカルボキシフェノキシ)ベンゼン、1,3 −ビ
ス(3,4 −ジカルボキシフェノキシ)ベンゼン、1,4 −
ビス(2,3 −ジカルボキシフェノキシ)ベンゼン、1,4
−ビス(3,4 −ジカルボキシフェノキシ)ベンゼン、2,
3,6,7 −ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,
8 −ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1 、2、5、6−
ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4 −ベン
ゼンテトラカルボン酸二無水物、3,4 ,9,10 −ペリレン
テトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7 −アントラセンテ
トラカルボン酸二無水物、1,2,7,8 −フェナントレンテ
トラカルボン酸二無水物、2,2 −ビス(3,4 −ジカルボ
キシフェニル)−1,1,1,3,3,3 −ヘキサフルオロプロパ
ン二無水物、2,2 −ビス(2,3 −ジカルボキシフェニ
ル)−1,1,1,3,3,3 −ヘキサフルオロプロパン二無水
物、1,3 −ビス(4−(1,2 −ジカルボキシ)フェノキ
シ)ベンゼン二無水物、1,3 −ビス(3−(1,2 −ジカ
ルボキシ)フェノキシ)ベンゼン二無水物、1,4−ビス
(4−(1,2 −ジカルボキシ)フェノキシ)ベンゼン二
無水物、1,4 −ビス(3−(1,2 −ジカルボキシ)フェ
ノキシ)ベンゼン二無水物、1,3 −ビス(4−((1,2
−ジカルボキシ)−α, α−ジメチル)ベンジル)ベン
ゼン二無水物、1,3 −ビス(3−((1,2 −ジカルボキ
シ)−α, α−ジメチル)ベンジル)ベンゼン二無水
物、1,4 −ビス(3−((1,2 −ジカルボキシ)−α,
α−ジメチル)ベンジル)ベンゼン二無水物、1,4 −ビ
ス(4−((1,2 −ジカルボキシ)−α, α−ジメチ
ル)ベンジル)ベンゼン二無水物、2,2 −ビス〔4−
(4−(1,2 −ジカルボキシ)フェノキシ)フェニル〕
プロパン二無水物、2,2 −ビス〔4−(3−(1,2 −ジ
カルボキシ)フェノキシ)フェニル〕プロパン二無水
物、ビス〔4−(4−(1,2 −ジカルボキシ)フェノキ
シ)フェニル〕ケトン二無水物、ビス〔4−(3−(1,
2 −ジカルボキシ)フェノキシ)フェニル〕ケトン二無
水物、ビス〔4−(4−(1,2 −ジカルボキシ)フェノ
キシ)フェニル〕スルホン二無水物、ビス〔4−(3−
(1,2 −ジカルボキシ)フェノキシ)フェニル〕スルホ
ン二無水物、4 ,4' −ビス〔4−(1,2 −ジカルボキ
シ)フェノキシ)〕ビフェニル二無水物、4,4'−ビス
〔3−(1,2 −ジカルボキシ)フェノキシ)〕ビフェニ
ル二無水物、2,2 −ビス〔4−(4−(1,2 −ジカルボ
キシ)フェノキシ)フェニル〕スルフィド二無水物、2,
2 −ビス〔4−(3−(1,2 −ジカルボキシ)フェノキ
シ)フェニル〕スルフィド二無水物、2,2 −ビス〔4−
(4−(1,2 −ジカルボキシ)フェノキシ)フェニル〕
−1,1,1,3,3,3 −トリフルオロプロパン二無水物、2,2
−ビス〔4−(3−(1,2 −ジカルボキシ)フェノキ
シ)フェニル〕−1,1,1,3,3,3 −トリフルオロプロパン
二無水物等である。
【0042】ジカルボン酸無水物としては2,3−ベン
ゾフェノンジカルボン酸無水物、3,4−ベンゾフェノ
ンジカルボン酸無水物、2,3−ジカルボキシフェニル
フェニルエーテル無水物、3,4−ジカルボキシフェニ
ルフェニルエーテル無水物、2,3−ビフェニルジカル
ボン酸無水物、3,4−ビフェニルジカルボン酸無水
物、2,3−ジカルボキフェニルフェニルスルホン無水
物、3,4−ジカルボキフェニルフェニルスルホン無水
物、2,3−ジカルボキシフェニルフェニルスルフィド
無水物、1,2−ナフタレンジカルボン酸無水物、1,
8−ナフタレンジカルボン酸無水物、1,2−アントラ
センジカルボン酸無水物、2,3−アントラセンジカル
ボン酸無水物、1,9−アントラセンジカルボン酸無水
物が挙げられる。これらのジカルボン酸無水物はアミン
またはジカルボン酸無水物と反応性を有しない基で置換
されていても差し支えない。
【0043】本発明に係わるワニスの製造に用いる溶剤
としてはN−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジルメ
チルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、
1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N,N−ジ
エチルアセトアミド、N,N−ジメチルメトキシアセト
アミド、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ジメチルス
ルホン、ヘキサメチルホスホルアミド、テトラメチル尿
素、N−メチルカプロラクタム、プチロラクタム、テト
ラヒドロフラン、m−ジオキサン、p−ジオキサン、
1,2−ジメトキシエタン、ビス(2−メトキシエチ
ル)エーテル、1,2−ビス(2−メトキシエトキシ)
エタン、ビス2−(2−メトシエトキシ)エチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、1,3−ジオキサン、1,4
−ジオキサン、ピリジン、ピコリン、ジメチルスルホキ
シド、ジメチルスルホン、O−クレゾール、m−クレゾ
ール、p−クレゾール、クレゾール酸、p−クロロフェ
ノール、アニソール等が挙げられる。
【0044】かくして形成された本発明の絶縁テープの
使用方法の一例により更に詳細に説明する。リードフレ
ーム及びICチップ等の電子器材と接着性絶縁テープと
の接着方法は、基本的な加熱圧着法で行うことができ
る。接着温度としては、250℃〜450℃の温度範囲
が好ましく更に270℃〜400℃の温度範囲が好まし
い。接着時間としては、特に制限はないが、半導体産業
に好適に利用できることから、0.1秒〜10秒間の範
囲が好ましく更に0.1秒〜5秒の時間範囲が好まし
い。圧力としては1〜50kg/cm2の圧力範囲が好
ましく更に5〜30kg/cm2の圧力範囲が好まし
い。また、銅系リードフレーム等高温で酸化反応を受け
易く脆弱な酸化層を形成しやすい材料の場合は、加熱圧
着の環境の酸素濃度を4%以下好ましくは1%以下とし
て酸化層の形成を防止することが望ましい。
【0045】本発明の接着性絶縁テープの特性として
は、本熱可塑性重合体が半導体材料への接着性に優れて
いること、ガラス転移温度が180℃以上であるため、
樹脂封止材の一般的な成形温度である175℃より高
く、樹脂封止の際に熱可塑性重合体の変形、流れがなく
加工性に優れていること、また、ガラス転移温度が18
0〜280℃のため加熱圧着条件は前記のように工業生
産的に優れていることである。さらに、250〜300
℃において熱可塑性重合体の弾性率は102 〜10 9dyn
e/cm2 であるため、インナーリードとICチップの配線
を240〜280℃で行うワイヤーボンディング工程で
のインナーリード位置移動等の異常は全く生じなく、ボ
ンディングによる電気的信頼性は十分に優れている。加
えて、アウターリードとプリント基板との接合における
半田リフロー工程においてもはがれ等の問題を全く生じ
ることがない接着力を得ることができる。長期信頼性に
おいては、プレッシャークッカー中の121℃、90%
相対湿度の加速試験において接着性絶縁テープとリード
フレーム及びあるいはICチップの剥がれは全く無く、
しかも、絶縁性基体と熱可塑性重合体との剥離も全く無
い。加うるに接着後の絶縁特性は、体積固有抵抗とし
て、1010〜1018Ω・cm、表面抵抗として10 10
1018Ωであり、またイオン性不純物が極めて少ないた
め、プレッシャークッカー中の121℃、90%相対湿
度、5Vの加電圧試験という加速試験を1000時間以
上行う長期信頼性において絶縁特性がわずか5%以下の
低下率に止まるという優れた電気特性を得ることが出来
る。
【0046】
【実施例】以下、実施例により更に詳細に説明する。但
しこの実施例は、本願発明のより良き理解のため、その
好ましい実施の態様を、技術的に具体的なレベルで示し
た一例に過ぎないものであり、本願発明の技術的範囲は
なんらこの実施例の範囲に限られるものではないことを
注意されたい。まず、ポリアミド酸ワニスおよびポリイ
ミドワニスの合成例を以下に示す。
【0047】(合成例1)攪拌機、還流冷却器および窒
素導入管を備えた容器に、1,3-ビス(3-フェノキシ)ベ
ンゼン14.6g(0.05モル)とN,N-ジメチルアセ
トアミド92.1gを装入し、室温で窒素雰囲気下に3,
3',4,4'-ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物1
6.0g(0.0495モル)を4分割して加え、室温
で20時間攪拌した。かくして得られたポリアミド酸の
ηは0.95dl/gであった。
【0048】(合成例2)攪拌機、還流冷却器および窒
素導入管を備えた容器に、4,4'- ビス(3-アミノフェノ
キシ)ビフェニル36.8g(0.1モル)とN,N-ジメ
チルアセトアミド137.6gを装入し、室温で窒素雰
囲気下において、ピロメリット酸二無水物10.36g
(0.0475モル)及び3,3',4,4'-ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物13.97g(0.0475モル)
を分割して加え、室温で20時間攪拌した。かくして得
られたポリアミド酸のηは0.55dl/gであった。
【0049】(合成例3)攪拌機、還流冷却器および窒
素導入管を備えた容器に、4,4'- ビス(3-アミノフェノ
キシ)ビフェニル36.8g(0.1モル)とN,N-ジメ
チルアセトアミド175.8gを装入し、室温で窒素雰
囲気下において、ピロメリット酸二無水物21.5g
(0.1モル)を分割して加え、室温で20時間攪拌し
た。かくして得られたポリアミド酸のηは1.45dl
/gであった。
【0050】(合成例4)撹拌器、還流冷却器および窒
素導入管を備えた容器に、1,3-ビス(3-フェノキシ)ベ
ンゼン292.2g(1.0モル)とN−メチル−2−
ピロリドン1838.4gを装入し、室温で窒素雰囲気
下で撹拌し溶解した。これに撹拌下3,3',4,4'-ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸二無水物320.59g(0.
995モル)を分割して加え、50℃に昇温し1時間撹
拌した。その後、無水フタル酸4.434g(0.03
モル)を加えた後、50℃でさらに2時間撹拌をつづけ
た。かくして得られたポリアミド酸溶液に、γ−ピコリ
ンを93.1g(0.1モル)装入し、窒素気流下撹拌
しながら加熱昇温した。昇温中、イミド化反応に伴う生
成水を系外に除去した。180℃昇温後、5時間の熱イ
ミド化を行い、その間も生成水および窒素気流により運
ばれる反応溶媒を一部系外に除去した。熱イミド化を5
時間行った後加熱を止め、撹拌下約2時間にて室温まで
冷却し、その後10時間撹拌を続けた。得られたポリイ
ミドワニスの粘度は60ポイズであった(E型粘度計、
25℃)。そのポリイミドのηは0.55dl/gであ
った。
【0051】(合成例5)攪拌機、還流冷却器および窒
素導入管を備えた容器に、4,4'- ビス(3-アミノフェノ
キシ)ビフェニル36.8g(0.1モル)とN,N-ジメ
チルアセトアミド137.6gを装入し、室温で窒素雰
囲気下において、ピロメリット酸二無水物10.36g
(0.0475モル)及び3,3',4,4'-ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物13.97g(0.0475モル)
を分割して加え、50℃に昇温し1時間攪拌した。その
後無水フタル酸0.886g(0.006モル)を加え
た後、50℃でさらに2時間攪拌を続けた。かくして得
られたポリアミド酸溶液にγ−ピコリンを9.31g
(0.01モル)装入し、窒素気流下撹拌しながら加熱
昇温した。昇温中、イミド化反応に伴う生成水を系外に
除去した。180℃昇温後5時間熱イミド化を行い、そ
の間も生成水および窒素気流により運ばれる反応溶媒を
一部系外に除去した。熱イミド化を5時間行った後加熱
を止め、撹拌下約2時間にて室温まで冷却し、その後1
0時間撹拌を続けた。得られたポリイミドワニスの粘度
は80ポイズであった(E型粘度計、25℃)。そのポ
リイミドのηは0.60dl/gであった。
【0052】(合成例6)攪拌機、還流冷却器および窒
素導入管を備えた容器に、1,3-ビス(3-フェノキシ)ベ
ンゼン14.6g(0.05モル)とN,N-ジメチルアセ
トアミド92.1gを装入し、室温で窒素雰囲気下に3,
3',4,4'-ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物1
4.4g(0.0446モル)を3分割して加え、室温
で2時間攪拌した。その後、エポキシ系シランカップリ
ング剤のKBM−403(信越化学社製)を0.61g
添加し室温で20時間攪拌した。その後、3,3',4,4'-ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物を1.4g
(0.0044モル)加え、室温で4時間攪拌した。か
くして得られたシランカップリング剤変成のポリアミド
酸のηは0.85dl/gであった。
【0053】(合成例7)攪拌機、還流冷却器および窒
素導入管を備えた容器に、4,4'- ビス(3-アミノフェノ
キシ)ビフェニル25.8g(0.07モル)、4,4'-
ジアミノジフェニルエーテル6.0g(0.03モル)
とN,N-ジメチルアセトアミド175.8gを装入し、室
温で窒素雰囲気下において、ピロメリット酸二無水物2
1.5g(0.1モル)を分割して加え、室温で20時
間攪拌した。かくして得られたポリアミド酸のηは1.
30dl/gであった。
【0054】(合成例8)攪拌機、還流冷却器および窒
素導入管を備えた容器に、1,3-ビス(3-フェノキシ)ベ
ンゼン138.7g(0.475モル)、amine-termin
ated polydimethylsiloxane (TORAY DOW CORNING SIKI
CONE社製、BY16−853)32.5g(0.025
モル)とN,N-ジメチルアセトアミド998gを装入し、
室温で窒素雰囲気下に3,3',4,4'-ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸二無水物162g(0.50モル)を4分割
して加え、室温で20時間攪拌した。かくして得られた
ポリアミド酸のηは0.45dl/gであった。
【0055】上記の合成例で得たワニスと、種々のベー
スフィルムを用いて接着性絶縁テープを製造し、各種テ
ストを行った。
【0056】製造方法と試験の内容は以下の通りであ
る。尚、一部の実施例において、下記と異なった条件が
採用されているが、その条件は表の下に付記してある。
即ち、ベースフィルムに、前記の合成例で製造したワニ
スを塗布し、100℃から250℃迄、30℃ずつ段階
的に温度を上げながら、各々の段階で5分間ずつ乾燥
し、イミド化を行い、所望の厚みの熱可塑性ポリイミド
層を形成し、接着性絶縁テープを作成する。このとき使
用した熱可塑性ポリイミドを、上記と同じ条件で、単独
でフィルム化し、バイブロン(商標)viscoelastmeter
を用いてガラス転移温度の測定を行い、さらに25℃及
び250℃における弾性率を測定する。
【0057】次いで、その接着性絶縁テープを10mm
角に切り出し、図4および図5に示されている様に、ポ
リイミドコートされたSiチップ1の上に置き、更にそ
の上に42NiFe合金製の櫛形リードフレーム21お
よびテストバー8を配置し、270℃、30kg/cm
2 、5秒間で加熱圧着を行い、リード21をフレームか
ら切り離して、図4及び5に示されているようなテスト
サンプルM及びSをそれぞれ複数個作成した。テストに
用いたリードフレームは、リード数16本の櫛形リード
フレームであり、テストサンプルMに用いられたのは、
幅及び間隔が何れも0.3mm 、テストサンプルSに用いら
れたのは、幅及び0.15mmのリードであった。尚、何れの
リードも、厚さは0.15mm、先端の0.15mmの領域には銀
メッキが施されていた。
【0058】テストサンプルMを用いて90°剥離強度
に対するエージングテストを行い、テストサンプルSを
用いて絶縁に対するエージングテストを行った。90°
剥離強度に対するエージングテストのため、いくつかの
テストサンプルMを用いて、初期の90°剥離強度を測
定し、これと別のサンプルMを、プレッシャクッカーの
中で温度121℃、相対湿度90%の環境に1000時
間放置後、上記と同様に90°剥離試験を行った。
【0059】次ぎに、テストサンプルSの、互いに隣接
するリード間に直流5Vのバイアスをかけて、リード間
の電流を計測し、次いで、上記の直流5Vのバイアスを
かけながら、温度121℃、相対湿度90%の環境下で
1000時間のエージングを行い、再びリーク電流を計
測した。
【0060】ワイヤーボンドのテストは、図4及び図5
に示すごとく、テストサンプルSにテストバー8が隣接
して固定されている装置で行った。ボンディングはAu
ワイヤーを使用し、ステージ温度を260℃、ボンディ
ング荷重を100gとし超音波振動を併用し図6に示す
ようなボンディングを行い、ボンディング作業に伴うリ
ード21の横ズレを測定し、その後、ボンディング強度
を測定した。
【0061】種々の構成の接着性絶縁テープに対するテ
スト結果を、実施例、比較例として表1〜表4に示す。
【0062】
【表1】
【0063】
【表2】
【0064】
【表3】
【0065】
【表4】
【0066】
【発明の効果】実施例から明らかな様に、本発明の接着
性絶縁テープは、樹脂封止型半導体装置におけるリード
フレーム、ICチップおよびヒートスプレッダ等との接
着に優れた特性を有し、且つ短時間に接着する特性を有
して量産性に優れ、またワイヤーボンディング工程の加
熱処理に対して、剥がれ及びリードの位置の移動を全く
生じない優れた耐熱性を有するものである。更に、プレ
ッシャークッカー中における耐久性試験において、12
1℃、90%相対湿度の過酷な条件において1000時
間の長期にわたり、剥がれが全くなく、接着力の低下が
少ない接着性を有し、表面抵抗値に代表される絶縁特性
の低下が殆どない効果を提供するものである。すなわ
ち、リードフレーム、ICチップ及びヒートスプレッダ
等の半導体材料への接着性能が大幅に改善され且つ長期
使用の信頼性が付与され、また工業的に利用価値のある
短時間接着が可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図1】リードオンチップ構造のICパッケージを示す
模式図
【図2】ヒートスプレッダ付リードフレームを持ったI
Cパッケージを示す模式図
【図3】本発明に係わる接着性絶縁テープの層構造を示
す模式図
【図4】接着力テスト、及び、リーク電流テストに用い
られるサンプルの構造を示す平面図
【図5】図4に示したテストサンプルの側面図
【図6】ワイヤーボンドのテストサンプルの構造を示す
側面図
【符号の説明】
1 ICチップ 2 リードフレーム 3 樹脂封止材 4 絶縁性接着テープ 5 金線 6 ヒートスプレッダー 7 ダイボンダー 8 テストバー
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 峯田 直志 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 久保 隆幸 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 木場 繁夫 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 大川戸 悦夫 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 田辺 健二 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 絶縁性基体上の両面又は片面に熱可塑性
    ポリイミドを必須成分とする熱可塑性重合体の層を有
    し、該熱可塑性重合体のガラス転移温度が180℃〜2
    80℃の温度範囲であり、弾性率が、25℃に於いて1
    10〜1011dyne/cm2の範囲であり、250〜300℃
    において102 〜109dyne/cm2 の範囲であることを特
    徴とする接着性絶縁テープ
  2. 【請求項2】 熱可塑性重合体のガラス転移温度が18
    0℃〜240℃の温度範囲であり、弾性率が250℃に
    おいて102 〜109dyne/cm2 の範囲である請求項1記
    載の接着性絶縁テープ。
  3. 【請求項3】 熱可塑性重合体のガラス転移温度が20
    0℃〜260℃の温度範囲であり、弾性率が少なくとも
    270℃において102 〜109dyne/cm2 の範囲である
    請求項1記載の接着性絶縁テープ。
  4. 【請求項4】 熱可塑性重合体のガラス転移温度が25
    0℃〜280℃の温度範囲であり、弾性率が少なくとも
    270〜300℃において102 〜109dyne/cm2 の範
    囲である請求項1記載の接着性絶縁テープ。
  5. 【請求項5】 熱可塑性重合体が熱可塑性ポリイミドと
    シランカップリング剤を該熱可塑性ポリイミドの合成時
    あるいは合成後に反応あるいは混合してなるシランカッ
    プリング剤変成熱可塑性ポリイミドを必須成分とするも
    のである請求項1記載の接着性絶縁テープ。
  6. 【請求項6】 熱可塑性重合体に含まれる熱可塑性ポリ
    イミドの構造が、式(1)、〔化1〕の構造単位からな
    る請求項1あるいは2記載の接着性絶縁テープ。 【化1】
  7. 【請求項7】 熱可塑性重合体に含まれる熱可塑性ポリ
    イミドの構造が、式(1)の構造単位においてポリマー
    分子端が式(2)、〔化2〕で表されるジカルボン酸無
    水物で封止されている請求項1あるいは2記載の接着性
    絶縁テープ。 【化2】 (式中、Zは単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基また
    は芳香族基が直接または架橋員により相互に連結された
    非縮合多環式芳香族基からなる群より選ばれた2価の基
    をしめす)
  8. 【請求項8】 熱可塑性重合体に含まれる熱可塑性ポリ
    イミドの構造が、式(3)、〔化3〕の構造単位からな
    り式(3)においてm:n=1〜90:99〜10であ
    る請求項1あるいは3記載の接着性絶縁テープ。 【化3】
  9. 【請求項9】 熱可塑性重合体に含まれる熱可塑性ポリ
    イミドの構造が、式(3)の構造単位を有し式(3)に
    おいてm:n=1〜90:99〜10であり、ポリマー
    分子端が式(2)で表されるジカルボン酸無水物で封止
    されている請求項1あるいは3記載の接着性絶縁テー
    プ。
  10. 【請求項10】 熱可塑性重合体に含まれる熱可塑性ポ
    リイミドの構造が、式(4)、〔化4〕の構造単位から
    なる請求項1あるいは4記載の接着性絶縁テープ。 【化4】
  11. 【請求項11】 絶縁性基体の表面がプラズマ処理およ
    び、あるいはオゾン処理されている請求項1〜5の何れ
    かに記載の接着性絶縁テープ。
  12. 【請求項12】 半導体リードフレームのインナーリー
    ドが請求項1〜5の何れかに記載のテープのなかの絶縁
    性基体上の片面に熱可塑性重合体を有する接着性絶縁テ
    ープで固定されていることを特徴とするリードフレー
    ム。
  13. 【請求項13】 半導体リードフレームのインナーリー
    ドが請求項1〜5記載の何れかに記載のテープのなかの
    絶縁性基体上の片面に熱可塑性重合体を有する接着性絶
    縁テープで固定されており、かつ少なくともその固定さ
    れた部分が樹脂封止材で封止されていることを特徴とす
    る半導体装置。
  14. 【請求項14】 半導体リードフレームのインナーリー
    ドが請求項1〜5の何れかに記載のテープのなかの絶縁
    性基体上の両面に熱可塑性重合体を有する接着性絶縁テ
    ープで固定されており、ICチップあるいはヒートスプ
    レッダと接着可能になったことを特徴とする半導体リー
    ドフレーム。
  15. 【請求項15】 リードオンチップあるいはチップオン
    リード構造の半導体装置に於てインナーリードとICチ
    ップが請求項1〜5の何れかに記載のテープのなかの絶
    縁性基体上の両面に熱可塑性重合体を有する接着性絶縁
    テープで固定されていることを特徴とする半導体装置。
  16. 【請求項16】 ヒートスプレッダ付リードフレーム構
    造の半導体装置に於てインナーリードとヒートスプレッ
    ダが請求項1〜5の何れかに記載のテープのなかの絶縁
    性基体上の両面に熱可塑性重合体を有する接着性絶縁テ
    ープで固定されていることを特徴とする半導体装置。
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