JPH06219970A - マイクロ波放射線を用いるメタンの転化 - Google Patents
マイクロ波放射線を用いるメタンの転化Info
- Publication number
- JPH06219970A JPH06219970A JP40807390A JP40807390A JPH06219970A JP H06219970 A JPH06219970 A JP H06219970A JP 40807390 A JP40807390 A JP 40807390A JP 40807390 A JP40807390 A JP 40807390A JP H06219970 A JPH06219970 A JP H06219970A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methane
- hydrogen
- initiator
- conversion
- plasma
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/76—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation of hydrocarbons with partial elimination of hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen; Reversible storage of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen
- C01B3/22—Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by decomposition of gaseous or liquid organic compounds
- C01B3/24—Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by decomposition of gaseous or liquid organic compounds of hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 メタンをアセチレン、エチレン及び水素に有
効に転化できる方法を提供する。 【構成】 メタンをアセチレン、エチレン及び水素に転
化するに際し、メタンを、電磁界中で放電を開始できる
少くとも１つのプラズマイニシエーターの存在下にマイ
クロ波放射線にさらす。
効に転化できる方法を提供する。 【構成】 メタンをアセチレン、エチレン及び水素に転
化するに際し、メタンを、電磁界中で放電を開始できる
少くとも１つのプラズマイニシエーターの存在下にマイ
クロ波放射線にさらす。
Description
【０００１】
1.発明の分野 本発明はマイクロ波放射線を用いてメタンをより高分子
量の炭化水素及び水素に転化する方法に関する。
量の炭化水素及び水素に転化する方法に関する。
【０００２】2.関連技術の説明 マイクロ波エネルギーはメタンを他の炭化水素に転化す
るために使用された。例えば、米国特許第4,574,038 号
は、金属粉末触媒の存在下にメタンをマイクロ波放射線
にさらすことにより、バッチ操作で、0.３〜１気圧の圧
力で、メタンをエチレン及び水素に転化できることを開
示している。マイクロ波エネルギーを用いるメタン転化
の他の例は米国特許第3,663,394 号である。
るために使用された。例えば、米国特許第4,574,038 号
は、金属粉末触媒の存在下にメタンをマイクロ波放射線
にさらすことにより、バッチ操作で、0.３〜１気圧の圧
力で、メタンをエチレン及び水素に転化できることを開
示している。マイクロ波エネルギーを用いるメタン転化
の他の例は米国特許第3,663,394 号である。
【０００３】しかし、いずれの特許も下記特定のメタン
転化法を示唆しない。
転化法を示唆しない。
【０００４】
【発明の概要】本発明はメタン源からの、より高い分子
量の炭化水素及び水素の合成に関する。より特定的に
は、電磁界中で放電を開始できる少くとも１つの細形の
プラズマイニシエーターの存在下にマイクロ波放射線で
メタンを照射することにより、メタンをより高分子量の
炭化水素（例えばアセチレン及びエチレン）及び水素に
転化できる。好ましい態様において、分子水素が初期に
存在し、プラズマイニシエーターは互いに極めて接近し
て配置された複数の細形の金属線セグメントを含む。
量の炭化水素及び水素の合成に関する。より特定的に
は、電磁界中で放電を開始できる少くとも１つの細形の
プラズマイニシエーターの存在下にマイクロ波放射線で
メタンを照射することにより、メタンをより高分子量の
炭化水素（例えばアセチレン及びエチレン）及び水素に
転化できる。好ましい態様において、分子水素が初期に
存在し、プラズマイニシエーターは互いに極めて接近し
て配置された複数の細形の金属線セグメントを含む。
【０００５】 〔発明の詳細な説明〕本発明はメタン、電磁界中で放電
を開始できる少くとも１つの細形のプラズマイニシエー
ター、及びマイクロ波エネルギー源の存在を必要とす
る。
を開始できる少くとも１つの細形のプラズマイニシエー
ター、及びマイクロ波エネルギー源の存在を必要とす
る。
【０００６】メタンは純粋であるか又は他の炭化水素と
（例えば天然ガス中のように）混合できる。非炭化水素
（例えばCO2 、H2S 、N2など）もまた存在できる。
（例えば天然ガス中のように）混合できる。非炭化水素
（例えばCO2 、H2S 、N2など）もまた存在できる。
【０００７】プラズマイニシエーターは、電磁界中に置
かれたときに電荷を蓄積し、次いで、例えばガス環境の
イオン化により電荷を消散（又は放電を開始）すること
ができる実質的に任意の物質であることができる。これ
には金属イニシエーター、非金属イニシエーター（半導
体を含む）、並びに金属及び非金属イニシエーターの複
合体が含まれる。ここに用いた「複合体」という語は金
属及び非金属の混合物（又は組合せ）を含むことを意味
する。適当な金属イニシエーターの例はタングステン、
鉄、ニッケル、銅、それらの合金、又はそれらの混合物
である。好ましい金属イニシエーターはタングステン、
鉄、又はそれらの混合物であり、鉄が殊に好ましい。適
当な非金属イニシエーターの例には炭素、アルミナ、二
酸化マンガン、磁鉄鉱、酸化ニッケル（例えばNiO)、酸
化鉄（例えばFe3O4)、アルミン酸カルシウム、酸化コバ
ルト、窒化クロム、硫化鉄（例えばFeS2、Fe1-x S)、硫
化銅（例えばCu2S) 又はそれらの混合物が含まれる。ア
ルミン酸カルシウム、炭素、酸化鉄又はそれらの混合物
は好ましい非金属イニシエーターであり、炭素が殊に好
ましい。シリカは適当な非金属イニシエーターではな
い。しかし、金属イニシエーター又は他の非金属イニシ
エーターと複合体にされたシリカは適当なプラズマイニ
シエーターであろう。
かれたときに電荷を蓄積し、次いで、例えばガス環境の
イオン化により電荷を消散（又は放電を開始）すること
ができる実質的に任意の物質であることができる。これ
には金属イニシエーター、非金属イニシエーター（半導
体を含む）、並びに金属及び非金属イニシエーターの複
合体が含まれる。ここに用いた「複合体」という語は金
属及び非金属の混合物（又は組合せ）を含むことを意味
する。適当な金属イニシエーターの例はタングステン、
鉄、ニッケル、銅、それらの合金、又はそれらの混合物
である。好ましい金属イニシエーターはタングステン、
鉄、又はそれらの混合物であり、鉄が殊に好ましい。適
当な非金属イニシエーターの例には炭素、アルミナ、二
酸化マンガン、磁鉄鉱、酸化ニッケル（例えばNiO)、酸
化鉄（例えばFe3O4)、アルミン酸カルシウム、酸化コバ
ルト、窒化クロム、硫化鉄（例えばFeS2、Fe1-x S)、硫
化銅（例えばCu2S) 又はそれらの混合物が含まれる。ア
ルミン酸カルシウム、炭素、酸化鉄又はそれらの混合物
は好ましい非金属イニシエーターであり、炭素が殊に好
ましい。シリカは適当な非金属イニシエーターではな
い。しかし、金属イニシエーター又は他の非金属イニシ
エーターと複合体にされたシリカは適当なプラズマイニ
シエーターであろう。
【０００８】メタン転化率は単に１つのプラズマイニシ
エーターを用いて行うことができるけれども、転化は１
つより多い（例えば６つ又はそれ以上）のプラズマイニ
シエーターを用いれば高められる。好ましくは、複数の
プラズマイニシエーターが使用される。最も好ましく
は、プラズマイニシエーターは複数の金属線セグメント
を含む。各プラズマイニシエーターは少くとも、電磁界
中に置かれたときに放電を開始するに足る最小の長さで
あるべきである。しかし、各イニシエーターの正確な最
小長はマイクロ波源の周波数、並びに反応帯域及びイニ
シエーターの形状で変ることができる。
エーターを用いて行うことができるけれども、転化は１
つより多い（例えば６つ又はそれ以上）のプラズマイニ
シエーターを用いれば高められる。好ましくは、複数の
プラズマイニシエーターが使用される。最も好ましく
は、プラズマイニシエーターは複数の金属線セグメント
を含む。各プラズマイニシエーターは少くとも、電磁界
中に置かれたときに放電を開始するに足る最小の長さで
あるべきである。しかし、各イニシエーターの正確な最
小長はマイクロ波源の周波数、並びに反応帯域及びイニ
シエーターの形状で変ることができる。
【０００９】１つより多いプラズマイニシエーターが使
用されれば、最小距離を各イニシエーターの間に維持し
て電荷の消散を容易にすべきである。しかし、最小距離
はマイクロ波源の周波数により変動する。例として、最
小距離は2.４５GHz の周波数に対して少くとも約0.２５
cm、好ましくは約0.５cmであろう。
用されれば、最小距離を各イニシエーターの間に維持し
て電荷の消散を容易にすべきである。しかし、最小距離
はマイクロ波源の周波数により変動する。例として、最
小距離は2.４５GHz の周波数に対して少くとも約0.２５
cm、好ましくは約0.５cmであろう。
【００１０】プラズマイニシエーターは細形であるべき
であるが、しかし、任意の便宜な形状（例えばまっす
ぐ、つる巻、渦巻など）に形成、組合せ又は曲げること
ができる。好ましくはイニシエーターは、イニシエータ
ーの末端又は表面上に先端又は鋭角があるように形成す
べきである。
であるが、しかし、任意の便宜な形状（例えばまっす
ぐ、つる巻、渦巻など）に形成、組合せ又は曲げること
ができる。好ましくはイニシエーターは、イニシエータ
ーの末端又は表面上に先端又は鋭角があるように形成す
べきである。
【００１１】プラズマイニシエーターは反応帯域内に静
止することができ、又はそれらが運動していることがで
きる。運動はガス（例えばメタン供給原料）により、又
は他の手段（例えば外部磁界勾配）により流動させたイ
ニシエーターに起因することができる。
止することができ、又はそれらが運動していることがで
きる。運動はガス（例えばメタン供給原料）により、又
は他の手段（例えば外部磁界勾配）により流動させたイ
ニシエーターに起因することができる。
【００１２】マイクロ波源の周波数は広く変動すること
ができる。典型的には、マイクロ波エネルギーは少くと
も0.３GHz の周波数を有し、現在北米において0.９１
５、2.４５、5.８０、又は２2.０GHz に集中する周波
数；殊に0.９１５、2.４５又は5.８０GHz に集中する周
波数；殊に0.９１５又は2.４５GHz に集中する周波数が
好ましい。
ができる。典型的には、マイクロ波エネルギーは少くと
も0.３GHz の周波数を有し、現在北米において0.９１
５、2.４５、5.８０、又は２2.０GHz に集中する周波
数；殊に0.９１５、2.４５又は5.８０GHz に集中する周
波数；殊に0.９１５又は2.４５GHz に集中する周波数が
好ましい。
【００１３】本発明において使用されるマイクロ波エネ
ルギーは連続又はパルスであることができ、後者がプラ
ズマイニシエーターの良好な温度制御を可能にしてエネ
ルギー使用を最適にする。パルスであれば、オンタイム
パルスの持続時間は広く変動できるが、しかし典型的に
は約１ナノ秒〜約２０秒、好ましくは約１ミリ秒〜約１
０秒、最も好ましくは約0.０１〜約0.２秒の範囲内であ
ろう。オフタイム休止の持続時間も同様に広く変動する
ことができ、しかし典型的には約１ナノ秒〜約１００
秒、好ましくは約0.００３〜約６０秒、最も好ましくは
約0.３〜約５秒の範囲内である。
ルギーは連続又はパルスであることができ、後者がプラ
ズマイニシエーターの良好な温度制御を可能にしてエネ
ルギー使用を最適にする。パルスであれば、オンタイム
パルスの持続時間は広く変動できるが、しかし典型的に
は約１ナノ秒〜約２０秒、好ましくは約１ミリ秒〜約１
０秒、最も好ましくは約0.０１〜約0.２秒の範囲内であ
ろう。オフタイム休止の持続時間も同様に広く変動する
ことができ、しかし典型的には約１ナノ秒〜約１００
秒、好ましくは約0.００３〜約６０秒、最も好ましくは
約0.３〜約５秒の範囲内である。
【００１４】分子水素もまたメタン転化に対するプラズ
マイニシエーターの活性を維持するために反応帯域中に
存在すべきである。転化の間の反応帯域中の水素の量は
１：１より大きい、好ましくは少くとも１：1.５、より
好ましくは少くとも１：２、最も好ましくは少くとも
１：４のメタンと水素とのモル比を維持するのに十分で
あるべきである。若干のメタン転化が１：１又はそれ未
満のモル比で起ることができるけれども、より大きい転
化は、水素がプラズマイニシエーター上の炭素質析出物
の形成を低下又は抑制する傾向を有するので、より高い
モル比で得られる。特定の理論によって拘束されること
を望まないけれども、モル比が低いほど、多量の炭素質
析出物がイニシエーター上に蓄積し、ガス環境をイオン
化するそれらの能力を抑制すると思われる。
マイニシエーターの活性を維持するために反応帯域中に
存在すべきである。転化の間の反応帯域中の水素の量は
１：１より大きい、好ましくは少くとも１：1.５、より
好ましくは少くとも１：２、最も好ましくは少くとも
１：４のメタンと水素とのモル比を維持するのに十分で
あるべきである。若干のメタン転化が１：１又はそれ未
満のモル比で起ることができるけれども、より大きい転
化は、水素がプラズマイニシエーター上の炭素質析出物
の形成を低下又は抑制する傾向を有するので、より高い
モル比で得られる。特定の理論によって拘束されること
を望まないけれども、モル比が低いほど、多量の炭素質
析出物がイニシエーター上に蓄積し、ガス環境をイオン
化するそれらの能力を抑制すると思われる。
【００１５】外来の分子水素の添加が必要でないけれど
も、十分量の水素が初めに反応帯域中に存在しなけれ
ば、失活を遅らせ、メタン転化を特定水準で安定化する
水準にモル比を維持する十分量の水素が存在する（又
は、例えば転化の間に形成される水素の再循環により蓄
積される）までイニシエーターが失活するであろう。こ
のいわゆる誘導期はイニシエーター活性の初期減、従っ
て、水素が初めに存在したときより低い水準のメタン転
化率を生ずる。この望ましくない転化減を避けるため、
外来水素を初めに反応帯域に加えてイニシエーター活性
及びメタン転化の初期減を最小化又は防止することが好
ましい。この外来水素は純粋又は他のガスとの混合物
（例えばナフサ改質装置からのように）であることがで
き、反応帯域に別個に又はメタンとの混合物で加えるこ
とができる。
も、十分量の水素が初めに反応帯域中に存在しなけれ
ば、失活を遅らせ、メタン転化を特定水準で安定化する
水準にモル比を維持する十分量の水素が存在する（又
は、例えば転化の間に形成される水素の再循環により蓄
積される）までイニシエーターが失活するであろう。こ
のいわゆる誘導期はイニシエーター活性の初期減、従っ
て、水素が初めに存在したときより低い水準のメタン転
化率を生ずる。この望ましくない転化減を避けるため、
外来水素を初めに反応帯域に加えてイニシエーター活性
及びメタン転化の初期減を最小化又は防止することが好
ましい。この外来水素は純粋又は他のガスとの混合物
（例えばナフサ改質装置からのように）であることがで
き、反応帯域に別個に又はメタンとの混合物で加えるこ
とができる。
【００１６】本発明は周囲条件を含む任意の便宜な温度
及び圧力で実施できる。しかし、形成されるアセチレン
及びエチレンの相対量は圧力で変動し、エチレンのより
高い量は高い圧力（例えば大気より高い圧力）で形成さ
れる。アセチレン及びエチレンに加えて、本発明はまた
芳香族化合物例えばベンゼン、アルキルベンゼン、キシ
レン類の形成を意図する。
及び圧力で実施できる。しかし、形成されるアセチレン
及びエチレンの相対量は圧力で変動し、エチレンのより
高い量は高い圧力（例えば大気より高い圧力）で形成さ
れる。アセチレン及びエチレンに加えて、本発明はまた
芳香族化合物例えばベンゼン、アルキルベンゼン、キシ
レン類の形成を意図する。
【００１７】本発明は、請求項の範囲を制限する意図で
ない次の実施例の参照により一層理解されよう。
ない次の実施例の参照により一層理解されよう。
【００１８】実施例1. パルスマイクロ波放射線を用い
るメタンの転化 大気圧で２５ミリリットル／分で流れるメタン／水素混
合物（モル比１：４）を、石英板ガラス窓により拘束さ
れたＷＲ４５０導波管から組立て、短絡回路板から約１
／４導波管波長（one-quarter waveguide wavelength)
に配置した反応器中でタングステン線（直径約0.０３イ
ンチ、長さ４５mmに切断）1.５ｇに接触させた。反応器
は2.４５GHz 周波数に集中し、オン／オフサイクル（3.
５秒の全サイクル中0.１４秒オン）にパルスしたマイク
ロ波放射線で、3.６ワットの平均電力で照射した。メタ
ン転化率を次式： メタン転化率、％＝〔１−Ａ／Ｂ〕×１００ Ａ：生成物中のメタン重量％ Ｂ：フィード中のメタン重量％ により計算した。得られたメタン転化率は時間の関数と
して図１中に示される。図１はまた生じた主炭化水素生
成物がアセチレン（平均３3.６重量％）及びエチレン
（平均5.６重量％）であったことを示す。水素（平均6.
１重量％）及び少量のエタン（平均0.２５重量％）もま
た生じた。
るメタンの転化 大気圧で２５ミリリットル／分で流れるメタン／水素混
合物（モル比１：４）を、石英板ガラス窓により拘束さ
れたＷＲ４５０導波管から組立て、短絡回路板から約１
／４導波管波長（one-quarter waveguide wavelength)
に配置した反応器中でタングステン線（直径約0.０３イ
ンチ、長さ４５mmに切断）1.５ｇに接触させた。反応器
は2.４５GHz 周波数に集中し、オン／オフサイクル（3.
５秒の全サイクル中0.１４秒オン）にパルスしたマイク
ロ波放射線で、3.６ワットの平均電力で照射した。メタ
ン転化率を次式： メタン転化率、％＝〔１−Ａ／Ｂ〕×１００ Ａ：生成物中のメタン重量％ Ｂ：フィード中のメタン重量％ により計算した。得られたメタン転化率は時間の関数と
して図１中に示される。図１はまた生じた主炭化水素生
成物がアセチレン（平均３3.６重量％）及びエチレン
（平均5.６重量％）であったことを示す。水素（平均6.
１重量％）及び少量のエタン（平均0.２５重量％）もま
た生じた。
【００１９】実施例2. パルスマイクロ波放射線を用い
るメタン転化に対するCO2 ／H2モル比の影響 実施例１の装置及び操作を用い（しかし、鉄線2.９ｇが
使用され、平均電力が7.５〜１０ワットの範囲内であっ
た）、メタン／水素モル比を１：４から１：１に低下さ
せた。この試験の結果は（図２中に示されるように）メ
タン／水素モル比の１：４から１：２への低下がメタン
転化率にわずかな影響を有したことを示す。しかし、さ
らに１：１に低下すると、メタン転化率の著しい低下を
生じた。この低下は、空気中の再生１７分後のメタン／
水素混合物（モル比１：４）との接触により示されるよ
うに不可逆性であることが証明された。
るメタン転化に対するCO2 ／H2モル比の影響 実施例１の装置及び操作を用い（しかし、鉄線2.９ｇが
使用され、平均電力が7.５〜１０ワットの範囲内であっ
た）、メタン／水素モル比を１：４から１：１に低下さ
せた。この試験の結果は（図２中に示されるように）メ
タン／水素モル比の１：４から１：２への低下がメタン
転化率にわずかな影響を有したことを示す。しかし、さ
らに１：１に低下すると、メタン転化率の著しい低下を
生じた。この低下は、空気中の再生１７分後のメタン／
水素混合物（モル比１：４）との接触により示されるよ
うに不可逆性であることが証明された。
【００２０】実施例3. パルスマイクロ波放射線を用い
るメタン転化に対する種々のプラズマイニシエーター効
果 実施例１の装置及び操作を用い、種々のプラズマイニシ
エーターを、メタンの転化におけるそれらの有効性につ
いて試験した。これらの試験の結果は（図３中に示され
るように）タングステン、鉄又は炭素を（繊維の形態
で）メタン転化に対し不利な影響なく使用できることを
示す。しかし、シリカ繊維をプラズマイニシエーターと
して用いる一方の試験においてメタン転化が得られなか
った。
るメタン転化に対する種々のプラズマイニシエーター効
果 実施例１の装置及び操作を用い、種々のプラズマイニシ
エーターを、メタンの転化におけるそれらの有効性につ
いて試験した。これらの試験の結果は（図３中に示され
るように）タングステン、鉄又は炭素を（繊維の形態
で）メタン転化に対し不利な影響なく使用できることを
示す。しかし、シリカ繊維をプラズマイニシエーターと
して用いる一方の試験においてメタン転化が得られなか
った。
【００２１】実施例4. パルスマイクロ波放射線を用い
る生成物分布に対する昇圧の影響 実施例１の装置及び操作（しかし、１：１〜１：１１の
範囲内のメタン／水素モル比及び５〜２０ミリリットル
／分の範囲内のメタン流量）を用いて試験を行い、生成
物選択性に対する圧力の影響を測定した。これらの試験
の結果は次のように規定される種々の見掛け接触時間
で、図４中に示される： 見掛け接触時間（秒）＝Ａ／Ｂ Ａ：３６００ｘＦＭＷｘＰ Ｂ：１２０６ｘＴｘＣＤｘＷＨＳＶｘ〔（H2：フィー
ド）＋１〕 式中、ＦＭＷ ＝炭化水素フィードの平均分子量 Ｐ ＝圧力、psia Ｔ ＝任意に３７３°Ｋの設定 ＣＤ ＝イニシエーターのかさ密度、ｇ／cc H2：フィード＝水素対メタンモル比 ＷＨＳＶ ＝時間基準重量空間速度、ｗ／ｗ／ｈ ３６００ ＝時間から秒への変換 １２０６ ＝ガス定数、（cm3)（psia) ／（gmmole
（°Ｋ） 図４中のデータは生成物分布が見掛け接触時間に比較的
鋭敏でないが、圧力の増加がアセチレンよりはむしろエ
チレンの形成に有利であることを示す。従って、本発明
はまた昇圧で主にエチレン及び水素であるメタン転化か
らの生成物を意図する。
る生成物分布に対する昇圧の影響 実施例１の装置及び操作（しかし、１：１〜１：１１の
範囲内のメタン／水素モル比及び５〜２０ミリリットル
／分の範囲内のメタン流量）を用いて試験を行い、生成
物選択性に対する圧力の影響を測定した。これらの試験
の結果は次のように規定される種々の見掛け接触時間
で、図４中に示される： 見掛け接触時間（秒）＝Ａ／Ｂ Ａ：３６００ｘＦＭＷｘＰ Ｂ：１２０６ｘＴｘＣＤｘＷＨＳＶｘ〔（H2：フィー
ド）＋１〕 式中、ＦＭＷ ＝炭化水素フィードの平均分子量 Ｐ ＝圧力、psia Ｔ ＝任意に３７３°Ｋの設定 ＣＤ ＝イニシエーターのかさ密度、ｇ／cc H2：フィード＝水素対メタンモル比 ＷＨＳＶ ＝時間基準重量空間速度、ｗ／ｗ／ｈ ３６００ ＝時間から秒への変換 １２０６ ＝ガス定数、（cm3)（psia) ／（gmmole
（°Ｋ） 図４中のデータは生成物分布が見掛け接触時間に比較的
鋭敏でないが、圧力の増加がアセチレンよりはむしろエ
チレンの形成に有利であることを示す。従って、本発明
はまた昇圧で主にエチレン及び水素であるメタン転化か
らの生成物を意図する。
【００２２】実施例5. パルスマイクロ波放射線を用い
るメタン転化に対するプラズマイニシエーターの接近性
の影響 実施例１の装置及び操作を用いてメタン転化に対するプ
ラズマイニシエーターの接近〔又は先端間（interpoin
t) 距離〕の影響を測定した。この実施例において、プ
ラズマイニシエーター間の距離を約0.５cm（接近）から
約1.０cm（分離）に変化させた。得られた結果は（図５
中に示されるように）高い転化率が、イニシエーターが
分離されたときに得られることを示す。
るメタン転化に対するプラズマイニシエーターの接近性
の影響 実施例１の装置及び操作を用いてメタン転化に対するプ
ラズマイニシエーターの接近〔又は先端間（interpoin
t) 距離〕の影響を測定した。この実施例において、プ
ラズマイニシエーター間の距離を約0.５cm（接近）から
約1.０cm（分離）に変化させた。得られた結果は（図５
中に示されるように）高い転化率が、イニシエーターが
分離されたときに得られることを示す。
【００２３】実施例6. 金属粉末及びやすり粉はパルス
マイクロ波放射線を用いるメタン転化に有効でない 約大気圧で１2.９ミリリットル／分で流れるメタン／水
素（モル比１：4.２）混合物を石英反応器中へ導入し、
1.０ミクロン粒度を有するニッケル粉末〔アルファ・プ
ロダクツ（Alpha Products) から〕0.２ｇに接触させ
た。反応器は、５０／５０オン／アフサイクルにパルス
した電力７００ワットを有する2.４５GHz周波数に集中
するマイクロ波で照射し、そのサイクル長さは約２２秒
であった。生成物流をガスクロマトグラフィーにより分
析し、メタンのアセチレン及びエチレンへの転化が実質
的になかっことを示した。
マイクロ波放射線を用いるメタン転化に有効でない 約大気圧で１2.９ミリリットル／分で流れるメタン／水
素（モル比１：4.２）混合物を石英反応器中へ導入し、
1.０ミクロン粒度を有するニッケル粉末〔アルファ・プ
ロダクツ（Alpha Products) から〕0.２ｇに接触させ
た。反応器は、５０／５０オン／アフサイクルにパルス
した電力７００ワットを有する2.４５GHz周波数に集中
するマイクロ波で照射し、そのサイクル長さは約２２秒
であった。生成物流をガスクロマトグラフィーにより分
析し、メタンのアセチレン及びエチレンへの転化が実質
的になかっことを示した。
【００２４】同じ操作を用い、１1.２ミリリットル／分
で流れるメタン／水素（モル比１：4.１）混合物及び鉄
粉〔フィッシャー（Fisher) Ｉ６０グレード〕を用いた
他の実験は同じ結果を与えた。
で流れるメタン／水素（モル比１：4.１）混合物及び鉄
粉〔フィッシャー（Fisher) Ｉ６０グレード〕を用いた
他の実験は同じ結果を与えた。
【００２５】0.４ｇ鉄やすり粉（約４０メッシュ）及
び、鉄粉と同じ条件を用いた他の実験は同じ結果を与え
た。
び、鉄粉と同じ条件を用いた他の実験は同じ結果を与え
た。
【００２６】この実施例中のデータは金属粉末及びやす
り粉がメタン転化に対し有効でないイニシエーターであ
ることを示す。
り粉がメタン転化に対し有効でないイニシエーターであ
ることを示す。
【００２７】実施例7. パルスマイクロ波放射線を用い
るメタン転化に対するプラズマイニシエーターの数の影
響 タングステン線3.０ｇを用いたことを除いて実施例１の
装置及び操作を用いてプラズマイニシエーターの数のメ
タン転化に対する影響を測定した。得られた結果は（図
６中に示されるように）高いメタン転化率が４プラズマ
イニシエーターよりむしろ６イニシエーターで得られる
ことを示す。
るメタン転化に対するプラズマイニシエーターの数の影
響 タングステン線3.０ｇを用いたことを除いて実施例１の
装置及び操作を用いてプラズマイニシエーターの数のメ
タン転化に対する影響を測定した。得られた結果は（図
６中に示されるように）高いメタン転化率が４プラズマ
イニシエーターよりむしろ６イニシエーターで得られる
ことを示す。
【００２８】実施例8. 連続マイクロ波放射線を用いる
メタンの転化 大気圧で２５ミリリットル／分で流れるメタン／水素混
合物（モル比１：４）をまっすぐなタングステン線（直
径約0.６７mmで長さ約４７mmに切断）0.３７ｇに、内径
７mmの石英管の直片の反応器中で接触させた。線を収容
する管の部分はＷＲ４３０マイクロ波導波管中へ挿入
し、短絡回路板から約１／４導波管波長に配置した。次
いで反応器を2.４５GHz 周波数に集中する連続マイクロ
波放射線で、１６ワットの平均電力で照射した。メタン
転化率は次式： メタン転化率、％＝〔１−Ａ／Ｂ〕×１００ Ａ：生成物中のメタン重量％ Ｂ：フィード中のメタン重量％ を用いて６5.２％であると計算された。約１０分後に、
形成された主炭化水素生成物はアセチレン（平均３1.０
重量％）、エチレン（平均5.６重量％）である。生成物
流はまた４2.３重量％水素（反応器に供給した混合物中
の３3.３重量％に対し）、少量のエタン（0.２５重量
％）、及びより少量のより高級の炭化水素を含有した。
生成物流は２0.０５重量％メタン（反応器に供給した混
合物中の６6.６重量％に対して）を含有した。
メタンの転化 大気圧で２５ミリリットル／分で流れるメタン／水素混
合物（モル比１：４）をまっすぐなタングステン線（直
径約0.６７mmで長さ約４７mmに切断）0.３７ｇに、内径
７mmの石英管の直片の反応器中で接触させた。線を収容
する管の部分はＷＲ４３０マイクロ波導波管中へ挿入
し、短絡回路板から約１／４導波管波長に配置した。次
いで反応器を2.４５GHz 周波数に集中する連続マイクロ
波放射線で、１６ワットの平均電力で照射した。メタン
転化率は次式： メタン転化率、％＝〔１−Ａ／Ｂ〕×１００ Ａ：生成物中のメタン重量％ Ｂ：フィード中のメタン重量％ を用いて６5.２％であると計算された。約１０分後に、
形成された主炭化水素生成物はアセチレン（平均３1.０
重量％）、エチレン（平均5.６重量％）である。生成物
流はまた４2.３重量％水素（反応器に供給した混合物中
の３3.３重量％に対し）、少量のエタン（0.２５重量
％）、及びより少量のより高級の炭化水素を含有した。
生成物流は２0.０５重量％メタン（反応器に供給した混
合物中の６6.６重量％に対して）を含有した。
【００２９】実施例9. 連続マイクロ波放射線を用いる
メタン転化に対する電力及び流量の影響 実施例８の装置を用いて、２５０ミリリットル／分（メ
タン５０ミリリットル／分）及び水素２００ミリリット
ル／分で流れるメタン／水素混合物を反応器中へ導入し
た。平均マイクロ波電力は１９ワットであった。これら
の条件下で約４０分後に反応生成物は３5.７重量％水
素、５0.３重量％メタン、1.６重量％エチレン、0.１３
重量％エタン、１2.１重量％アセチレン、及び少量のよ
り高級の炭化水素を含有した。メタン転化率は２1.８重
量％であると計算された。
メタン転化に対する電力及び流量の影響 実施例８の装置を用いて、２５０ミリリットル／分（メ
タン５０ミリリットル／分）及び水素２００ミリリット
ル／分で流れるメタン／水素混合物を反応器中へ導入し
た。平均マイクロ波電力は１９ワットであった。これら
の条件下で約４０分後に反応生成物は３5.７重量％水
素、５0.３重量％メタン、1.６重量％エチレン、0.１３
重量％エタン、１2.１重量％アセチレン、及び少量のよ
り高級の炭化水素を含有した。メタン転化率は２1.８重
量％であると計算された。
【００３０】この実験を繰返したが、しかし、反応器中
へのメタン／水素混合物の流量は６３８ミリリットル／
分（メタン１２８ミリリットル／分及び水素５１０ミリ
リットル／分）であり、平均マイクロ波電力は５２ワッ
トであった。これらの条件下で約５分後に、反応生成物
は３4.５重量％水素、４3.０重量％メタン、1.９重量％
エチレン、0.１０重量％エタン、１9.６重量％アセチレ
ン及びより少量のより高級の炭化水素を含有した。メタ
ン転化率は３4.４％であると計算された。
へのメタン／水素混合物の流量は６３８ミリリットル／
分（メタン１２８ミリリットル／分及び水素５１０ミリ
リットル／分）であり、平均マイクロ波電力は５２ワッ
トであった。これらの条件下で約５分後に、反応生成物
は３4.５重量％水素、４3.０重量％メタン、1.９重量％
エチレン、0.１０重量％エタン、１9.６重量％アセチレ
ン及びより少量のより高級の炭化水素を含有した。メタ
ン転化率は３4.４％であると計算された。
【００３１】これらのデータを実施例８中のデータと比
較すると、流量の増加がメタン転化率の低下を生じ、マ
イクロ波電力の増加がメタン転化率の上昇を生ずること
を示す。
較すると、流量の増加がメタン転化率の低下を生じ、マ
イクロ波電力の増加がメタン転化率の上昇を生ずること
を示す。
【００３２】実施例１0. 連続マイクロ波放射線を用い
る生成物分布に対する昇圧の影響 実施例８の装置を用い、標準温度及び圧力で１１５ミリ
リットル／分（メタン２３ミリリットル／分及び水素９
２ミリリットル／分）で流れるメタン／水素混合物を３
５５kPa 絶対（又は３6.５psig) の全圧で運転する反応
器中へ導入した。平均マイクロ波電力は１６ワットであ
った。これらの条件下に約５分後に、反応生成物は５5.
８重量％水素、２6.５重量％メタン、6.１重量％エチレ
ン、0.７３重量％エタン、１0.９重量％アセチレン、及
びより少量のより高級の炭化水素を含有した。生成物中
のメタン転化率及びアセチレンとエチレンとの重量比は
それぞれ４0.０％及び1.７９であると計算された。
る生成物分布に対する昇圧の影響 実施例８の装置を用い、標準温度及び圧力で１１５ミリ
リットル／分（メタン２３ミリリットル／分及び水素９
２ミリリットル／分）で流れるメタン／水素混合物を３
５５kPa 絶対（又は３6.５psig) の全圧で運転する反応
器中へ導入した。平均マイクロ波電力は１６ワットであ
った。これらの条件下に約５分後に、反応生成物は５5.
８重量％水素、２6.５重量％メタン、6.１重量％エチレ
ン、0.７３重量％エタン、１0.９重量％アセチレン、及
びより少量のより高級の炭化水素を含有した。生成物中
のメタン転化率及びアセチレンとエチレンとの重量比は
それぞれ４0.０％及び1.７９であると計算された。
【００３３】この実験を繰返したが、しかし２７０ミリ
リットル／分（メタン５４ミリリットル／分及び水素２
１６ミリリットル／分）、ＳＴＰ、で流れるメタン／水
素混合物を６９４kPa 絶対（又は８６psig) の全圧で反
応器中へ導入した。平均マイクロ波電力は２３ワットで
あった。これらの条件下で約５分後に、反応生成物は３
9.１重量％水素、４7.０重量％メタン、7.９重量％エチ
レン、1.９４重量％エタン、4.２重量％アセチレン、及
びより少量のより高級の炭化水素を含有した。生成物中
のメタン転化率及びアセチレンとエチレンとの重量比は
それぞれ２2.８％及び0.５３であると計算された。
リットル／分（メタン５４ミリリットル／分及び水素２
１６ミリリットル／分）、ＳＴＰ、で流れるメタン／水
素混合物を６９４kPa 絶対（又は８６psig) の全圧で反
応器中へ導入した。平均マイクロ波電力は２３ワットで
あった。これらの条件下で約５分後に、反応生成物は３
9.１重量％水素、４7.０重量％メタン、7.９重量％エチ
レン、1.９４重量％エタン、4.２重量％アセチレン、及
びより少量のより高級の炭化水素を含有した。生成物中
のメタン転化率及びアセチレンとエチレンとの重量比は
それぞれ２2.８％及び0.５３であると計算された。
【００３４】この実施例中のデータは、圧力の上昇が生
成物分布に影響を与え、殊にアセチレンを失ってエチレ
ンの収率を増すことを示す。
成物分布に影響を与え、殊にアセチレンを失ってエチレ
ンの収率を増すことを示す。
【００３５】
【図１】メタン転化率及び生成物収率対時間のグラフ。
【図２】メタン転化に対するCH4 ／H2モル比の影響を示
すメタン転化率対時間のグラフ。
すメタン転化率対時間のグラフ。
【図３】種々のプラズマイニシエーターがメタン転化に
対して有効であることを示すメタン転化率対平均電力の
グラフ。
対して有効であることを示すメタン転化率対平均電力の
グラフ。
【図４】生成物分布に対する昇圧の影響を示すアセチレ
ン／エチレン重量比対圧力のグラフ。
ン／エチレン重量比対圧力のグラフ。
【図５】プラズマイニシエーターの接近がメタン転化に
影響を与えることを示すメタン転化率対平均電力のグラ
フ。
影響を与えることを示すメタン転化率対平均電力のグラ
フ。
【図６】メタン転化に対するプラズマイニシエーターの
数の影響を示すメタン転化率対平均電力のグラフ。
数の影響を示すメタン転化率対平均電力のグラフ。
フロントページの続き (72)発明者 アルバート ラヴェラ カナダ国 エヌ７ティ ７ヴィ４ オンタ リオ サーニア ジョージ ストリート 160 アパートメント 815
Claims (12)
- 【請求項１】 メタンをアセチレン、エチレン及び水素
に転化する方法であって、（ａ）電磁界中で放電を開始
できる少くとも１つのプラズマイニシエーターを含む反
応帯域中へメタンを導入すること、及び（ｂ）メタン及
びプラズマイニシエーターを、メタンの少くとも一部が
アセチレン、エチレン及び水素に転化する十分な時間の
間、マイクロ波放射線にさらすこと、を含む方法。 - 【請求項２】 プラズマイニシエーターが金属である、
請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 金属がタングステン、鉄、ニッケル、
銅、それらの合金又はそれらの混合物である、請求項２
に記載の方法。 - 【請求項４】 金属がタングステン、鉄、又はそれらの
混合物である、請求項３に記載の方法。 - 【請求項５】 プラズマイニシエーターがシリカ以外の
非金属である、請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】 非金属がアルミン酸カルシウム、炭素、
酸化鉄、又はそれらの混合物である、請求項５に記載の
方法。 - 【請求項７】 プラズマイニシエーターが金属イニシエ
ーターと非金属イニシエーターとの複合体である、請求
項１に記載の方法。 - 【請求項８】 メタンと水素とのモル比が転化中１：１
より大きい、請求項１に記載の方法。 - 【請求項９】 複数のプラズマイニシエーターが反応帯
域中に存在する、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１０】 プラズマイニシエーターが細形であ
る、請求項９に記載の方法。 - 【請求項１１】 マイクロ波放射線の周波数が少くとも
0.３GHz である請求項１に記載の方法。 - 【請求項１２】 マイクロ波放射線がパルス化される、
請求項１１に記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US45742889A | 1989-12-27 | 1989-12-27 | |
| US45742689A | 1989-12-27 | 1989-12-27 | |
| US457426 | 1989-12-27 | ||
| US457428 | 1989-12-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06219970A true JPH06219970A (ja) | 1994-08-09 |
Family
ID=27038593
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP40807390A Pending JPH06219970A (ja) | 1989-12-27 | 1990-12-27 | マイクロ波放射線を用いるメタンの転化 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0435591A3 (ja) |
| JP (1) | JPH06219970A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10139693A (ja) * | 1996-11-08 | 1998-05-26 | Tatsuaki Yamaguchi | アセチレンの製造法 |
| JP2005524963A (ja) * | 2002-05-08 | 2005-08-18 | ダナ・コーポレーション | プラズマ触媒 |
| KR100810620B1 (ko) * | 2005-05-17 | 2008-03-06 | 한국기초과학지원연구원 | 마이크로웨이브 플라즈마 방전에 의한 수소기체 제조방법 |
| JP2009523741A (ja) * | 2006-01-20 | 2009-06-25 | ▲楊▼▲鴻▼生 | 天然ガスからエテンを生成するための中空導波管マイクロ波化学プラント及びそのプラントを用いた生成方法 |
| JP2010516610A (ja) * | 2007-01-24 | 2010-05-20 | エデン イノベーションズ リミテッド | 触媒に対してマイクロ波誘起メタン分解を使用する水素富化燃料を生成するための方法及びシステム |
| US8021448B2 (en) | 2007-01-25 | 2011-09-20 | Eden Energy Ltd. | Method and system for producing a hydrogen enriched fuel using microwave assisted methane plasma decomposition on catalyst |
| JP2015516958A (ja) * | 2012-04-07 | 2015-06-18 | シュピッツル ラルフSPITZL, Ralf | プラズマ技術を使用したアセチレンの製造方法及び装置 |
| JP2022508353A (ja) * | 2018-08-23 | 2022-01-19 | トランスフォーム マテリアルズ エルエルシー | 気体を処理するための系および方法 |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5277773A (en) * | 1989-12-27 | 1994-01-11 | Exxon Research & Engineering Co. | Conversion of hydrocarbons using microwave radiation |
| US5328577A (en) * | 1989-12-27 | 1994-07-12 | Exxon Research & Engineering Co. | Upgrading of low value hydrocarbons using a hydrogen donor and microwave radiation |
| US5972175A (en) * | 1998-07-24 | 1999-10-26 | Governors Of The University Of Alberta | Catalytic microwave conversion of gaseous hydrocarbons |
| US6106675A (en) * | 1998-07-24 | 2000-08-22 | Battelle Memorial Institute | Method of microwave bond cleavage of a hydrocarbon compound in a liquid phase |
| US6130260A (en) | 1998-11-25 | 2000-10-10 | The Texas A&M University Systems | Method for converting natural gas to liquid hydrocarbons |
| US6602920B2 (en) | 1998-11-25 | 2003-08-05 | The Texas A&M University System | Method for converting natural gas to liquid hydrocarbons |
| US7497922B2 (en) | 2002-05-08 | 2009-03-03 | Btu International, Inc. | Plasma-assisted gas production |
| US7498066B2 (en) * | 2002-05-08 | 2009-03-03 | Btu International Inc. | Plasma-assisted enhanced coating |
| US7638727B2 (en) | 2002-05-08 | 2009-12-29 | Btu International Inc. | Plasma-assisted heat treatment |
| CN101076221B (zh) * | 2002-05-08 | 2011-08-31 | Btu国际公司 | 多个辐射源的等离子体产生和处理 |
| US7445817B2 (en) * | 2002-05-08 | 2008-11-04 | Btu International Inc. | Plasma-assisted formation of carbon structures |
| US7560657B2 (en) | 2002-05-08 | 2009-07-14 | Btu International Inc. | Plasma-assisted processing in a manufacturing line |
| US7432470B2 (en) * | 2002-05-08 | 2008-10-07 | Btu International, Inc. | Surface cleaning and sterilization |
| RU2326512C9 (ru) * | 2002-05-08 | 2008-08-27 | БиТиЮ Интернешнл, Инк. | Способ формирования плазмы (варианты) |
| US7494904B2 (en) | 2002-05-08 | 2009-02-24 | Btu International, Inc. | Plasma-assisted doping |
| US7189940B2 (en) * | 2002-12-04 | 2007-03-13 | Btu International Inc. | Plasma-assisted melting |
| US8092778B2 (en) | 2007-01-24 | 2012-01-10 | Eden Energy Ltd. | Method for producing a hydrogen enriched fuel and carbon nanotubes using microwave assisted methane decomposition on catalyst |
| EP4108647B1 (de) | 2021-06-21 | 2024-11-20 | eeplasma GmbH | Verfahren zur herstellung von mit flüssigen düngemitteln beladbaren kern-hülle-partikeln |
| CN116496137B (zh) * | 2023-02-24 | 2026-03-17 | 香港中文大学（深圳） | 一种通过热辐射催化天然气产烯烃的方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3256358A (en) * | 1962-10-24 | 1966-06-14 | Halcon International Inc | Process for making acetylene using a plasma arc furnace |
| US3483107A (en) * | 1966-12-05 | 1969-12-09 | Hercules Inc | Method for improving the performance of radio frequency plasma jets and the production of acetylene |
| US3663394A (en) * | 1970-06-01 | 1972-05-16 | Dow Chemical Co | Process for the vapor phase rearrangement of hydrocarbons utilizing microwave energy |
-
1990
- 1990-12-20 EP EP19900314071 patent/EP0435591A3/en not_active Withdrawn
- 1990-12-27 JP JP40807390A patent/JPH06219970A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10139693A (ja) * | 1996-11-08 | 1998-05-26 | Tatsuaki Yamaguchi | アセチレンの製造法 |
| JP2005524963A (ja) * | 2002-05-08 | 2005-08-18 | ダナ・コーポレーション | プラズマ触媒 |
| KR100810620B1 (ko) * | 2005-05-17 | 2008-03-06 | 한국기초과학지원연구원 | 마이크로웨이브 플라즈마 방전에 의한 수소기체 제조방법 |
| JP2008545603A (ja) * | 2005-05-17 | 2008-12-18 | コリア ベーシック サイエンス インスチチュート | マイクロ波プラズマ放電による水素ガスを製造する装置および方法 |
| JP2009523741A (ja) * | 2006-01-20 | 2009-06-25 | ▲楊▼▲鴻▼生 | 天然ガスからエテンを生成するための中空導波管マイクロ波化学プラント及びそのプラントを用いた生成方法 |
| JP2010516610A (ja) * | 2007-01-24 | 2010-05-20 | エデン イノベーションズ リミテッド | 触媒に対してマイクロ波誘起メタン分解を使用する水素富化燃料を生成するための方法及びシステム |
| US8075869B2 (en) | 2007-01-24 | 2011-12-13 | Eden Energy Ltd. | Method and system for producing a hydrogen enriched fuel using microwave assisted methane decomposition on catalyst |
| US8021448B2 (en) | 2007-01-25 | 2011-09-20 | Eden Energy Ltd. | Method and system for producing a hydrogen enriched fuel using microwave assisted methane plasma decomposition on catalyst |
| JP2015516958A (ja) * | 2012-04-07 | 2015-06-18 | シュピッツル ラルフSPITZL, Ralf | プラズマ技術を使用したアセチレンの製造方法及び装置 |
| JP2022508353A (ja) * | 2018-08-23 | 2022-01-19 | トランスフォーム マテリアルズ エルエルシー | 気体を処理するための系および方法 |
| US12215026B2 (en) | 2018-08-23 | 2025-02-04 | Transform Materials Llc | Systems and methods for processing gases |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0435591A2 (en) | 1991-07-03 |
| EP0435591A3 (en) | 1991-11-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH06219970A (ja) | マイクロ波放射線を用いるメタンの転化 | |
| US5205912A (en) | Conversion of methane using pulsed microwave radiation | |
| US5277773A (en) | Conversion of hydrocarbons using microwave radiation | |
| US4975164A (en) | Conversion of C2 + hydrocarbons using microwave radiation (OP-3515) | |
| US5266175A (en) | Conversion of methane, carbon dioxide and water using microwave radiation | |
| US20220371896A1 (en) | Methods and Systems for Microwave Assisted Production of Graphitic Materials | |
| US11358113B2 (en) | Non-thermal micro-plasma conversion of hydrocarbons | |
| US4574038A (en) | Microwave induced catalytic conversion of methane to ethylene and hydrogen | |
| US5131993A (en) | Low power density plasma excitation microwave energy induced chemical reactions | |
| US5205915A (en) | Conversion of methane using continuous microwave radiation (OP-3690) | |
| US5015349A (en) | Low power density microwave discharge plasma excitation energy induced chemical reactions | |
| Tu et al. | Dry reforming of methane over a Ni/Al2O3 catalyst in a coaxial dielectric barrier discharge reactor | |
| US5328577A (en) | Upgrading of low value hydrocarbons using a hydrogen donor and microwave radiation | |
| Eliasson et al. | Hydrogenation of carbon dioxide to methanol with a discharge-activated catalyst | |
| US5181998A (en) | Upgrading of low value hydrocarbons using a hydrogen donor and microwave radiation | |
| CA2084196A1 (en) | Conversion of methane and carbon dioxide using microwave radiation | |
| US10434490B2 (en) | Microwave-induced non-thermal plasma conversion of hydrocarbons | |
| Li et al. | Discharge modes and characteristics optimization of nanosecond pulsed discharge in packed bed reactor | |
| EP0436361B1 (en) | Method for improving the activity maintenance of plasma initiator | |
| CA2364261A1 (en) | Process for the production of aromatic hydrocarbons from c1-4 hydrocarbons | |
| CA2031959A1 (en) | Conversion of methane using microwave radiation | |
| CA3132545C (en) | Method for conversion of hydrocarbons via microwave-generated non-thermal plasma | |
| US5277771A (en) | Regenerating a plasma initiator using molecular hydrogen in the presence of microwave radiation | |
| US9044730B2 (en) | System for processing hydrocarbon fuels using surfaguide | |
| JPH0490846A (ja) | プラズマイニシエーターの再生法 |