JPH06220219A - 化学物質検知用ポリマーフィルム - Google Patents
化学物質検知用ポリマーフィルムInfo
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- JPH06220219A JPH06220219A JP26518693A JP26518693A JPH06220219A JP H06220219 A JPH06220219 A JP H06220219A JP 26518693 A JP26518693 A JP 26518693A JP 26518693 A JP26518693 A JP 26518693A JP H06220219 A JPH06220219 A JP H06220219A
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- methacrylate
- poly
- chemical substance
- film
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 複数の種類の化学物質を安全に、且つ個々に
区別して検知し得る検知器を提供する。 【構成】 下記の繰り返し単位（Ｉ）を有するホモポリ
マー又はコポリマーから成る化学物質検知用フィルム。 【化１】 （式中、Ｘは、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＨ3
等であり、Ｒ1は、−Ｒ2又は−Ｚ−Ｒ2を表し、Ｚは、
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−等であり、Ｒ2は、同一の又
は異なる水素、直鎖アルキル基、分枝アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基等である）
区別して検知し得る検知器を提供する。 【構成】 下記の繰り返し単位（Ｉ）を有するホモポリ
マー又はコポリマーから成る化学物質検知用フィルム。 【化１】 （式中、Ｘは、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＨ3
等であり、Ｒ1は、−Ｒ2又は−Ｚ−Ｒ2を表し、Ｚは、
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−等であり、Ｒ2は、同一の又
は異なる水素、直鎖アルキル基、分枝アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基等である）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、気体又は液体状の化学
物質の存在を検知・区別するために有用なポリマーフィ
ルムに関する。更に詳しくは、ガソリン蒸気とディーゼ
ルオイル蒸気とを区別して検知し得るポリマーフィルム
に関する。
物質の存在を検知・区別するために有用なポリマーフィ
ルムに関する。更に詳しくは、ガソリン蒸気とディーゼ
ルオイル蒸気とを区別して検知し得るポリマーフィルム
に関する。
【０００２】
【従来の技術】ガソリンスタンド等においては、自動車
に燃料を補給する際に、誤った種類の燃料を補給してし
まう事故がしばしば起きる。そのような事故を防止する
ために、燃料検知システムを開発することが強く要請さ
れている。
に燃料を補給する際に、誤った種類の燃料を補給してし
まう事故がしばしば起きる。そのような事故を防止する
ために、燃料検知システムを開発することが強く要請さ
れている。
【０００３】自動車燃料をはじめとする炭化水素類の検
知器としては、電気的又は光学的検知方法を利用したも
のがある。電気的検知方法を利用したものとしては、半
導体物質上に目的物質が吸着することによって、該物質
の抵抗値又はコンダクタンス値が変化することを利用し
たものがある。例えば、特開昭５０−７４４８５号公報
には、絶縁基板上に対向電極を設け、両電極間に導電粒
子含有シリコンゴム抵抗体を塗布したガス検知器が開示
されている。これに類似する検知器は、特開平３−９６
８４６号公報及び特開平３−９６８４７号公報並びにド
イツ特許出願公開第２４１９０６９号（１９７５年１１
月６日）にも開示されている。
知器としては、電気的又は光学的検知方法を利用したも
のがある。電気的検知方法を利用したものとしては、半
導体物質上に目的物質が吸着することによって、該物質
の抵抗値又はコンダクタンス値が変化することを利用し
たものがある。例えば、特開昭５０−７４４８５号公報
には、絶縁基板上に対向電極を設け、両電極間に導電粒
子含有シリコンゴム抵抗体を塗布したガス検知器が開示
されている。これに類似する検知器は、特開平３−９６
８４６号公報及び特開平３−９６８４７号公報並びにド
イツ特許出願公開第２４１９０６９号（１９７５年１１
月６日）にも開示されている。
【０００４】ブラウンらは、固体電解質（イオン交換
膜）を用い、ガスの吸着によるそのイオン導電性の変化
を、ポーラログラフィーによって検知する方法を開示し
ている（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｊｏ
ｉｎｔ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅｏｎ ｓｅｎｓｉｎｇ
ｏｆ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ｐｏｌｌｕｔａｎ
ｔｓ， ＡＩＡＡ Ｐａｐｅｒ ７１−１１１４（１９
７１）１−３）。類似の方法は、英国特許出願公開第２
１８５５７９号にも開示されている。これらの方法で
は、検知の温度制御が必ず必要であり、しかもそのモニ
ターに複雑な機器を必要とする。
膜）を用い、ガスの吸着によるそのイオン導電性の変化
を、ポーラログラフィーによって検知する方法を開示し
ている（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｊｏ
ｉｎｔ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅｏｎ ｓｅｎｓｉｎｇ
ｏｆ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ｐｏｌｌｕｔａｎ
ｔｓ， ＡＩＡＡ Ｐａｐｅｒ ７１−１１１４（１９
７１）１−３）。類似の方法は、英国特許出願公開第２
１８５５７９号にも開示されている。これらの方法で
は、検知の温度制御が必ず必要であり、しかもそのモニ
ターに複雑な機器を必要とする。
【０００５】特開昭６３−２８５４３９号公報では、同
軸ケーブルのインピーダンスの変化により炭化水素類の
漏洩を検知するセンサが開示されている。これらの検知
器においては、電気的に炭化水素類を検知するので、誘
導ノイズ等の外乱による誤動作や、スパーク等による引
火により炭化水素類が爆発する危険があるといった本質
的な問題点がある。
軸ケーブルのインピーダンスの変化により炭化水素類の
漏洩を検知するセンサが開示されている。これらの検知
器においては、電気的に炭化水素類を検知するので、誘
導ノイズ等の外乱による誤動作や、スパーク等による引
火により炭化水素類が爆発する危険があるといった本質
的な問題点がある。
【０００６】一方、光学的検知方法を利用したものとし
ては、例えば、特開昭５５−１５６８３８号公報では、
多孔体が油等を吸収することによる屈折率の変化によっ
て油等の存在を検知する方法が開示されている。毛細管
現象を利用した光ファイバーによる同様の方法は、ヨー
ロッパ特許出願公開第０２８２００９号にも記載されて
いる。特開昭６０−２３８７４６号公報では、炭化水素
ガスが流通するダクトの側面に赤外線検出器を備えるこ
とによって、赤外線吸光度の変化から炭化水素ガスの濃
度を検知する装置が開示されている。また、特開昭６２
−４７５３１号では光ファイバーの表面に油や水が付着
することによって、光ファイバーの伝搬モードが漏洩モ
ードに変換されることを利用したセンサが開示されてい
る。
ては、例えば、特開昭５５−１５６８３８号公報では、
多孔体が油等を吸収することによる屈折率の変化によっ
て油等の存在を検知する方法が開示されている。毛細管
現象を利用した光ファイバーによる同様の方法は、ヨー
ロッパ特許出願公開第０２８２００９号にも記載されて
いる。特開昭６０−２３８７４６号公報では、炭化水素
ガスが流通するダクトの側面に赤外線検出器を備えるこ
とによって、赤外線吸光度の変化から炭化水素ガスの濃
度を検知する装置が開示されている。また、特開昭６２
−４７５３１号では光ファイバーの表面に油や水が付着
することによって、光ファイバーの伝搬モードが漏洩モ
ードに変換されることを利用したセンサが開示されてい
る。
【０００７】上記の種々の検知器においては、炭化水素
類の存在の有無は検知し得るものの、複数の種類の炭化
水素を個々に区別して検知することは困難である。特に
性状が非常に近似するガソリンとディーゼルオイルとを
区別して検知することは非常に困難である。更に、炭化
水素類は引火の危険性があるが、上記の検知器において
はその安全対策が十分とはいえない。その上、上記の検
知器は、装置が大掛かりなものとなり、且つ高価なもの
になってしまう。
類の存在の有無は検知し得るものの、複数の種類の炭化
水素を個々に区別して検知することは困難である。特に
性状が非常に近似するガソリンとディーゼルオイルとを
区別して検知することは非常に困難である。更に、炭化
水素類は引火の危険性があるが、上記の検知器において
はその安全対策が十分とはいえない。その上、上記の検
知器は、装置が大掛かりなものとなり、且つ高価なもの
になってしまう。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】上記問題点に鑑み、本
発明は複数の種類の化学物質を安全に、且つ個々に区別
して検知し得る検知器を提供することを目的とする。
発明は複数の種類の化学物質を安全に、且つ個々に区別
して検知し得る検知器を提供することを目的とする。
【０００９】また、本発明の別の目的は、ガソリンとデ
ィーゼルオイルとを安全に、且つ区別して検知し得る検
出器を提供することを目的とする。
ィーゼルオイルとを安全に、且つ区別して検知し得る検
出器を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すべく、
本発明によれば、特定の側鎖基を有するビニルポリマー
を含む化学物質検知用フィルムが提供される。つまり、
本発明によれば、下記の繰り返し単位（Ｉ）を有するホ
モポリマー又はコポリマーから成る化学物質検知用フィ
ルムが提供される。
本発明によれば、特定の側鎖基を有するビニルポリマー
を含む化学物質検知用フィルムが提供される。つまり、
本発明によれば、下記の繰り返し単位（Ｉ）を有するホ
モポリマー又はコポリマーから成る化学物質検知用フィ
ルムが提供される。
【化２】 （式中、Ｘは、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ
Ｈ3、−ＣＦ3、−ＣＮ又は−ＣＨ2−ＣＨ3を表し、Ｒ1
は、−Ｒ2又は−Ｚ−Ｒ2を表し、Ｚは、−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＮＨ−、−ＮＲ2’−、−（Ｃ＝Ｙ）−、−（Ｃ
＝Ｙ）−Ｙ−、−Ｙ−（Ｃ＝Ｙ）−、−（ＳＯ2）−、
−Ｙ’−（ＳＯ2）−、−（ＳＯ2）−Ｙ’−、−Ｙ’−
（ＳＯ2）−Ｙ’−、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝
Ｏ）−ＮＨ−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ2’−、−Ｙ’−
（Ｃ＝Ｙ）−Ｙ’−又は−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ2）n
−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−を表し、Ｙは、同一の又は異なるＯ
又はＳを表し、Ｙ’は、同一の又は異なるＯ又はＮＨを
表し、ｎは０〜２０の整数を表し、Ｒ2及びＲ2’は、同
一の又は異なる水素、直鎖アルキル基、分枝アルキル
基、シクロアルキル基、不飽和炭化水素基、アリール
基、飽和若しくは不飽和ヘテロ環又はそれらの置換体を
表す。但し、Ｒ1は水素、直鎖アルキル基、分枝アルキ
ル基でない。）
Ｈ3、−ＣＦ3、−ＣＮ又は−ＣＨ2−ＣＨ3を表し、Ｒ1
は、−Ｒ2又は−Ｚ−Ｒ2を表し、Ｚは、−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＮＨ−、−ＮＲ2’−、−（Ｃ＝Ｙ）−、−（Ｃ
＝Ｙ）−Ｙ−、−Ｙ−（Ｃ＝Ｙ）−、−（ＳＯ2）−、
−Ｙ’−（ＳＯ2）−、−（ＳＯ2）−Ｙ’−、−Ｙ’−
（ＳＯ2）−Ｙ’−、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝
Ｏ）−ＮＨ−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ2’−、−Ｙ’−
（Ｃ＝Ｙ）−Ｙ’−又は−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ2）n
−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−を表し、Ｙは、同一の又は異なるＯ
又はＳを表し、Ｙ’は、同一の又は異なるＯ又はＮＨを
表し、ｎは０〜２０の整数を表し、Ｒ2及びＲ2’は、同
一の又は異なる水素、直鎖アルキル基、分枝アルキル
基、シクロアルキル基、不飽和炭化水素基、アリール
基、飽和若しくは不飽和ヘテロ環又はそれらの置換体を
表す。但し、Ｒ1は水素、直鎖アルキル基、分枝アルキ
ル基でない。）
【００１１】本発明者らは、複数の化学物質、特に有機
溶媒を区別して検出し得る化学物質検知用フィルムを見
出すべく鋭意研究した結果、ビニルポリマーにおいて特
定の側鎖基が分子の認識機能を有することを見出し、本
発明の完成に至ったのである。そのような特定の側鎖基
の分子認識機能を利用することによって異種の化学物
質、例えば、シクロアルカン類及びベンゼン類と直鎖ア
ルカン類とを互いに区別し得る。また同様に、炭化水素
類と、アルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル
類、ハロゲン化炭化水素類とを区別し得る。
溶媒を区別して検出し得る化学物質検知用フィルムを見
出すべく鋭意研究した結果、ビニルポリマーにおいて特
定の側鎖基が分子の認識機能を有することを見出し、本
発明の完成に至ったのである。そのような特定の側鎖基
の分子認識機能を利用することによって異種の化学物
質、例えば、シクロアルカン類及びベンゼン類と直鎖ア
ルカン類とを互いに区別し得る。また同様に、炭化水素
類と、アルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル
類、ハロゲン化炭化水素類とを区別し得る。
【００１２】化学物質とビニルポリマーの側鎖基との相
互作用は、ポリマーの膨潤という形態で発現する。つま
り、ポリマーの膨潤によって化学物質の存在の有無が検
知でき、且つポリマーの膨潤の程度によって化学物質の
種類を特定し得るのである。例えば、芳香族炭化水素類
やシクロアルカン類は、直鎖アルキル基を側鎖基として
有するビニルポリマーよりも、芳香族基及び分枝又はシ
クロアルキル基を側鎖基として有するビニルポリマーと
の相互作用が大きい。それ故、ポリマーの膨潤の程度が
相違することとなるのである。その結果、本発明におい
ては、特にガソリンとディーゼルオイルとを区別して検
知することが可能となるのである。本発明によれば、ガ
ソリンとディーゼル油との検知に通常必要とされる温度
範囲−４０〜８０℃では充分に使用可能であった。化学
物質の区別を更に詳細に行いたい場合には、異なる側鎖
基を有する二種以上のポリマーから形成したフィルムを
用いることが有利である。
互作用は、ポリマーの膨潤という形態で発現する。つま
り、ポリマーの膨潤によって化学物質の存在の有無が検
知でき、且つポリマーの膨潤の程度によって化学物質の
種類を特定し得るのである。例えば、芳香族炭化水素類
やシクロアルカン類は、直鎖アルキル基を側鎖基として
有するビニルポリマーよりも、芳香族基及び分枝又はシ
クロアルキル基を側鎖基として有するビニルポリマーと
の相互作用が大きい。それ故、ポリマーの膨潤の程度が
相違することとなるのである。その結果、本発明におい
ては、特にガソリンとディーゼルオイルとを区別して検
知することが可能となるのである。本発明によれば、ガ
ソリンとディーゼル油との検知に通常必要とされる温度
範囲−４０〜８０℃では充分に使用可能であった。化学
物質の区別を更に詳細に行いたい場合には、異なる側鎖
基を有する二種以上のポリマーから形成したフィルムを
用いることが有利である。
【００１３】本発明の化学物質検知用フィルムは、上述
の繰り返し単位（Ｉ）を有するポリマーから成る。つま
り、単一の繰り返し単位（Ｉ）のみから成るホモポリマ
ーでもよく、又は他の繰り返し単位と上述の繰り返し単
位（Ｉ）とから成るコポリマー若しくは上述の繰り返し
単位（Ｉ）の二種以上から成るコポリマーであってもよ
い。本発明の化学物質検知用フィルムをコポリマーから
形成する場合には、コポリマー中の繰り返し単位の配列
は如何なるものでもよい。例えば、ランダムコポリマ
ー、交互コポリマー、ブロックコポリマー又はグラフト
コポリマーから本発明の化学物質検知用フィルムを形成
することができる。
の繰り返し単位（Ｉ）を有するポリマーから成る。つま
り、単一の繰り返し単位（Ｉ）のみから成るホモポリマ
ーでもよく、又は他の繰り返し単位と上述の繰り返し単
位（Ｉ）とから成るコポリマー若しくは上述の繰り返し
単位（Ｉ）の二種以上から成るコポリマーであってもよ
い。本発明の化学物質検知用フィルムをコポリマーから
形成する場合には、コポリマー中の繰り返し単位の配列
は如何なるものでもよい。例えば、ランダムコポリマ
ー、交互コポリマー、ブロックコポリマー又はグラフト
コポリマーから本発明の化学物質検知用フィルムを形成
することができる。
【００１４】本発明において用いられる好ましいポリマ
ーは、上述の繰り返し単位（Ｉ）において、ＸがＨ又は
ＣＨ3を表し、Ｒ1が置換若しくは非置換アリール基又は
−Ｚ−Ｒ2を表し、Ｚが−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−又
は−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−を表し、そしてＲ2が直鎖アルキ
ル基、分枝アルキル基、シクロアルキル基、不飽和炭化
水素基、アリール基、飽和若しくは不飽和ヘテロ環又は
それらの置換体を表すものである。
ーは、上述の繰り返し単位（Ｉ）において、ＸがＨ又は
ＣＨ3を表し、Ｒ1が置換若しくは非置換アリール基又は
−Ｚ−Ｒ2を表し、Ｚが−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−又
は−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−を表し、そしてＲ2が直鎖アルキ
ル基、分枝アルキル基、シクロアルキル基、不飽和炭化
水素基、アリール基、飽和若しくは不飽和ヘテロ環又は
それらの置換体を表すものである。
【００１５】本発明において用いられる好ましいポリマ
ーは、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリル酸エ
ステル類等である。エステルの側鎖基は、好ましくは直
鎖若しくは分枝アルキル基又はシクロアルキル基であ
り、炭素数は好ましくは４〜２２である。
ーは、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリル酸エ
ステル類等である。エステルの側鎖基は、好ましくは直
鎖若しくは分枝アルキル基又はシクロアルキル基であ
り、炭素数は好ましくは４〜２２である。
【００１６】本発明における好ましいポリマーとして
は、例えば以下のものがある。 ポリ（メタクリル酸ドデシル） ポリ（メタクリル酸イソデシル） ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル） ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタク
リル酸メチル） ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−スチレ
ン） ポリ（メタクリル酸メチル−ｃｏ−アクリル酸２−エチ
ルヘキシル） ポリ（メタクリル酸メチル−ｃｏ−メタクリル酸２−エ
チルヘキシル） ポリ（メタクリル酸イソブチル−ｃｏ−メタクリル酸グ
リシジル） ポリ（メタクリル酸シクロヘキシル） ポリ（メタクリル酸オクタデシル） ポリ（メタクリル酸オクタデシル−ｃｏ−スチレン） ポリ（プロピオン酸ビニル） ポリ（メタクリル酸ドデシル−ｃｏ−スチレン） ポリ（メタクリル酸ドデシル−ｃｏ−メタクリル酸グリ
シジル） ポリ（メタクリル酸ブチル） ポリ（メタクリル酸ブチル−ｃｏ−メタクリル酸メチ
ル） ポリ（メタクリル酸ブチル−ｃｏ−メタクリル酸グリシ
ジル） ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタク
リル酸グリシジル） ポリ（メタクリル酸シクロヘキシル−ｃｏ−メタクリル
酸グリシジル） ポリ（メタクリル酸シクロヘキシル−ｃｏ−メタクリル
酸メチル） ポリ（メタクリル酸ベンジル−ｃｏ−メタクリル酸２−
エチルヘキシル） ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−ジアセ
トンアクリルアミド） ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタク
リル酸ベンジル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル） ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタク
リル酸メチル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル） ポリ（桂皮酸ビニル） ポリ（桂皮酸ビニル−ｃｏ−メタクリル酸ドデシル） ポリ（メタクリル酸テトラヒドロフルフリル） ポリ（メタクリル酸ヘキサデシル） ポリ（メタクリル酸２−エチルブチル） ポリ（メタクリル酸２−ヒドロキシエチル） ポリ（メタクリル酸シクロヘキシル−ｃｏ−メタクリル
酸イソブチル） ポリ（メタクリル酸シクロヘキシル−ｃｏ−メタクリル
酸２−エチルヘキシル） ポリ（メタクリル酸ブチル−ｃｏ−メタクリル酸２−エ
チルヘキシル） ポリ（メタクリル酸ブチル−ｃｏ−メタクリル酸イソブ
チル） ポリ（メタクリル酸シクロヘキシル−ｃｏ−メタクリル
酸ブチル） ポリ（メタクリル酸シクロヘキシル−ｃｏ−メタクリル
酸ドデシル） ポリ（メタクリル酸ブチル−ｃｏ−メタクリル酸エチ
ル） ポリ（メタクリル酸ブチル−ｃｏ−メタクリル酸オクタ
デシル） ポリ（メタクリル酸ブチル−ｃｏ−スチレン） ポリ（４−メチルスチレン） ポリ（メタクリル酸シクロヘキシル−ｃｏ−メタクリル
酸ベンジル） ポリ（メタクリル酸ドデシル−ｃｏ−メタクリル酸ベン
ジル） ポリ（メタクリル酸オクダデシル−ｃｏ−メタクリル酸
ベンジル） ポリ（メタクリル酸ベンジル−ｃｏ−メタクリル酸テト
ラヒドロフルフリル） ポリ（メタクリル酸ベンジル−ｃｏ−メタクリル酸ヘキ
サデシル） ポリ（メタクリル酸ドデシル−ｃｏ−メタクリル酸メチ
ル） ポリ（メタクリル酸ドデシル−ｃｏ−メタクリル酸エチ
ル） ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタク
リル酸ドデシル） ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタク
リル酸オクタデシル） ポリ（メタクリル酸２−エチルブチル−ｃｏ−メタクリ
ル酸ベンジル） ポリ（メタクリル酸テトラヒドロフルフリル−ｃｏ−メ
タクリル酸グリシジル） ポリ（４−メトキシスチレン） ポリ（メタクリル酸２−エチルブチル−ｃｏ−メタクリ
ル酸グリシジル） ポリ（スチレン−ｃｏ−メタクリル酸テトラヒドロフル
フリル） ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタク
リル酸プロピル） ポリ（メタクリル酸オクタデシル−ｃｏ−メタクリル酸
イソプロピル）
は、例えば以下のものがある。 ポリ（メタクリル酸ドデシル） ポリ（メタクリル酸イソデシル） ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル） ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタク
リル酸メチル） ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−スチレ
ン） ポリ（メタクリル酸メチル−ｃｏ−アクリル酸２−エチ
ルヘキシル） ポリ（メタクリル酸メチル−ｃｏ−メタクリル酸２−エ
チルヘキシル） ポリ（メタクリル酸イソブチル−ｃｏ−メタクリル酸グ
リシジル） ポリ（メタクリル酸シクロヘキシル） ポリ（メタクリル酸オクタデシル） ポリ（メタクリル酸オクタデシル−ｃｏ−スチレン） ポリ（プロピオン酸ビニル） ポリ（メタクリル酸ドデシル−ｃｏ−スチレン） ポリ（メタクリル酸ドデシル−ｃｏ−メタクリル酸グリ
シジル） ポリ（メタクリル酸ブチル） ポリ（メタクリル酸ブチル−ｃｏ−メタクリル酸メチ
ル） ポリ（メタクリル酸ブチル−ｃｏ−メタクリル酸グリシ
ジル） ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタク
リル酸グリシジル） ポリ（メタクリル酸シクロヘキシル−ｃｏ−メタクリル
酸グリシジル） ポリ（メタクリル酸シクロヘキシル−ｃｏ−メタクリル
酸メチル） ポリ（メタクリル酸ベンジル−ｃｏ−メタクリル酸２−
エチルヘキシル） ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−ジアセ
トンアクリルアミド） ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタク
リル酸ベンジル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル） ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタク
リル酸メチル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル） ポリ（桂皮酸ビニル） ポリ（桂皮酸ビニル−ｃｏ−メタクリル酸ドデシル） ポリ（メタクリル酸テトラヒドロフルフリル） ポリ（メタクリル酸ヘキサデシル） ポリ（メタクリル酸２−エチルブチル） ポリ（メタクリル酸２−ヒドロキシエチル） ポリ（メタクリル酸シクロヘキシル−ｃｏ−メタクリル
酸イソブチル） ポリ（メタクリル酸シクロヘキシル−ｃｏ−メタクリル
酸２−エチルヘキシル） ポリ（メタクリル酸ブチル−ｃｏ−メタクリル酸２−エ
チルヘキシル） ポリ（メタクリル酸ブチル−ｃｏ−メタクリル酸イソブ
チル） ポリ（メタクリル酸シクロヘキシル−ｃｏ−メタクリル
酸ブチル） ポリ（メタクリル酸シクロヘキシル−ｃｏ−メタクリル
酸ドデシル） ポリ（メタクリル酸ブチル−ｃｏ−メタクリル酸エチ
ル） ポリ（メタクリル酸ブチル−ｃｏ−メタクリル酸オクタ
デシル） ポリ（メタクリル酸ブチル−ｃｏ−スチレン） ポリ（４−メチルスチレン） ポリ（メタクリル酸シクロヘキシル−ｃｏ−メタクリル
酸ベンジル） ポリ（メタクリル酸ドデシル−ｃｏ−メタクリル酸ベン
ジル） ポリ（メタクリル酸オクダデシル−ｃｏ−メタクリル酸
ベンジル） ポリ（メタクリル酸ベンジル−ｃｏ−メタクリル酸テト
ラヒドロフルフリル） ポリ（メタクリル酸ベンジル−ｃｏ−メタクリル酸ヘキ
サデシル） ポリ（メタクリル酸ドデシル−ｃｏ−メタクリル酸メチ
ル） ポリ（メタクリル酸ドデシル−ｃｏ−メタクリル酸エチ
ル） ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタク
リル酸ドデシル） ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタク
リル酸オクタデシル） ポリ（メタクリル酸２−エチルブチル−ｃｏ−メタクリ
ル酸ベンジル） ポリ（メタクリル酸テトラヒドロフルフリル−ｃｏ−メ
タクリル酸グリシジル） ポリ（４−メトキシスチレン） ポリ（メタクリル酸２−エチルブチル−ｃｏ−メタクリ
ル酸グリシジル） ポリ（スチレン−ｃｏ−メタクリル酸テトラヒドロフル
フリル） ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタク
リル酸プロピル） ポリ（メタクリル酸オクタデシル−ｃｏ−メタクリル酸
イソプロピル）
【００１７】また、上記のメタクリル酸エステルポリマ
ー又はコポリマーにおいて、メタクリル酸に代えてアク
リル酸を用いたものも好ましい。
ー又はコポリマーにおいて、メタクリル酸に代えてアク
リル酸を用いたものも好ましい。
【００１８】本発明においては、ある特定のモノマーの
組み合わせを用いてコポリマーとし、その組成を調節す
ることにより、ある種の化学物質に対する選択性を高め
る等の効果が得られる。
組み合わせを用いてコポリマーとし、その組成を調節す
ることにより、ある種の化学物質に対する選択性を高め
る等の効果が得られる。
【００１９】本発明の化学物質検知用フィルムを形成す
るためのポリマーは、それ自体架橋することが可能であ
るか、又は該ポリマー中に架橋用の反応性基を有する化
合物を導入せしめることによって架橋することが可能で
ある。そのような架橋用の反応性基には、例えばアミノ
基、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、カルボニル
基及びウレタン基並びにそれらの誘導体基がある。その
他の例には、例えばＣ＝Ｃ二重結合がある。そのような
二重結合を有する化合物としては、例えばマレイン酸、
フマル酸、ソルビン酸、イタコン酸及び桂皮酸並びにそ
れらの誘導体がある。可視光、紫外光又は高エネルギー
放射線の照射によってカルベン又はニトレンが形成可能
な化学構造を有する物質もまた架橋剤として使用し得
る。ポリマーを架橋することの利点は、架橋ポリマーよ
り形成されたフィルムは不溶性であるので安定性が増す
という点にある。架橋方法には特に制限はなく、従来公
知の架橋方法、例えば加熱による方法の他に、光や放射
線の照射による方法を用いることができる。
るためのポリマーは、それ自体架橋することが可能であ
るか、又は該ポリマー中に架橋用の反応性基を有する化
合物を導入せしめることによって架橋することが可能で
ある。そのような架橋用の反応性基には、例えばアミノ
基、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、カルボニル
基及びウレタン基並びにそれらの誘導体基がある。その
他の例には、例えばＣ＝Ｃ二重結合がある。そのような
二重結合を有する化合物としては、例えばマレイン酸、
フマル酸、ソルビン酸、イタコン酸及び桂皮酸並びにそ
れらの誘導体がある。可視光、紫外光又は高エネルギー
放射線の照射によってカルベン又はニトレンが形成可能
な化学構造を有する物質もまた架橋剤として使用し得
る。ポリマーを架橋することの利点は、架橋ポリマーよ
り形成されたフィルムは不溶性であるので安定性が増す
という点にある。架橋方法には特に制限はなく、従来公
知の架橋方法、例えば加熱による方法の他に、光や放射
線の照射による方法を用いることができる。
【００２０】上述のポリマーからフィルムを形成する場
合には、公知の如何なるフィルム形成法をも使用するこ
とができる。例えば、スピンコーティング、ポリマー溶
液のキャスティング及び溶融押出法等を使用することが
できる。検出感度を高めるためにはフィルムの厚みはで
きる限り小さいことが好ましいので、フィルムの厚みを
小さくし得るようなフィルム形成法、特にスピンコーテ
ィング法を用いることが好ましい。
合には、公知の如何なるフィルム形成法をも使用するこ
とができる。例えば、スピンコーティング、ポリマー溶
液のキャスティング及び溶融押出法等を使用することが
できる。検出感度を高めるためにはフィルムの厚みはで
きる限り小さいことが好ましいので、フィルムの厚みを
小さくし得るようなフィルム形成法、特にスピンコーテ
ィング法を用いることが好ましい。
【００２１】本発明の化学物質検知用フィルムにおい
て、その応答時間を短縮したい場合には、該フィルム形
成用ポリマーのガラス転移温度が検知環境の温度よりも
低いことが望ましい。
て、その応答時間を短縮したい場合には、該フィルム形
成用ポリマーのガラス転移温度が検知環境の温度よりも
低いことが望ましい。
【００２２】また、本発明によれば、上記のポリマーか
ら成る化学物質検知用フィルムを有する化学物質検知器
が提供される。上述のように、本発明の化学物質検知用
フィルムは、化学物質と相互作用することによって膨潤
するので、この膨潤を利用して化学物質を検知すること
が可能となる。つまり、フィルムの膨潤に伴う物理的変
化、例えば重量変化、フィルム厚の変化又は屈折率の変
化から化学物質を検知することができる。したがって、
本発明の化学物質検知器は、化学物質検知用フィルムか
ら成り、更に化学物質検知用フィルムの物理的変化を検
出するための検出手段から成る。該検出手段としては、
光学的手段が好ましい。
ら成る化学物質検知用フィルムを有する化学物質検知器
が提供される。上述のように、本発明の化学物質検知用
フィルムは、化学物質と相互作用することによって膨潤
するので、この膨潤を利用して化学物質を検知すること
が可能となる。つまり、フィルムの膨潤に伴う物理的変
化、例えば重量変化、フィルム厚の変化又は屈折率の変
化から化学物質を検知することができる。したがって、
本発明の化学物質検知器は、化学物質検知用フィルムか
ら成り、更に化学物質検知用フィルムの物理的変化を検
出するための検出手段から成る。該検出手段としては、
光学的手段が好ましい。
【００２３】光学的手段としては、例えば干渉増幅反射
法、表面プラズモン共鳴法、異なるトップコーティング
を有するマッハ−ツェンダー干渉計、導波路における伝
搬モードの膨潤による変化等を用いることができる。本
発明の化学物質検知器において、検出手段として干渉増
幅反射法測定手段を用いる場合には、一層感度が高くな
るので特に好ましい。
法、表面プラズモン共鳴法、異なるトップコーティング
を有するマッハ−ツェンダー干渉計、導波路における伝
搬モードの膨潤による変化等を用いることができる。本
発明の化学物質検知器において、検出手段として干渉増
幅反射法測定手段を用いる場合には、一層感度が高くな
るので特に好ましい。
【００２４】光学的手段以外の検出手段を使用すること
も勿論可能であり、例えば電気的検出手段や、水晶振動
子を用いた検出手段等を使用することができる。
も勿論可能であり、例えば電気的検出手段や、水晶振動
子を用いた検出手段等を使用することができる。
【００２５】干渉増幅反射法（Ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃ
ｅ Ｅｎｈａｎｃｅｄ Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ：ＩＥＲ
法）は、高反射性基板上のポリマーフィルムの反射特性
を利用した方法である。ポリマーフィルムの表面で反射
した光と、ポリマーフィルムと基板との界面で反射した
光とは互いに干渉する。反射光の強度は、ポリマーフィ
ルムの厚み及び屈折率に大きく依存する。すなわち、ポ
リマーフィルムの厚み若しくは屈折率の変化又はその両
者の変化は、反射光の強度の変化となってあらわれる。
更に、複数のポリマーフィルムにおける膨潤挙動が異な
る場合であっても、反射光の強度のそれぞれの変化か
ら、それぞれのポリマーフィルムの膨潤を容易に判別し
得る。つまり、ＩＥＲ法では、化学物質検知用フィルム
の物理的変化として、フィルム厚及び屈折率の変化を利
用している。
ｅ Ｅｎｈａｎｃｅｄ Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ：ＩＥＲ
法）は、高反射性基板上のポリマーフィルムの反射特性
を利用した方法である。ポリマーフィルムの表面で反射
した光と、ポリマーフィルムと基板との界面で反射した
光とは互いに干渉する。反射光の強度は、ポリマーフィ
ルムの厚み及び屈折率に大きく依存する。すなわち、ポ
リマーフィルムの厚み若しくは屈折率の変化又はその両
者の変化は、反射光の強度の変化となってあらわれる。
更に、複数のポリマーフィルムにおける膨潤挙動が異な
る場合であっても、反射光の強度のそれぞれの変化か
ら、それぞれのポリマーフィルムの膨潤を容易に判別し
得る。つまり、ＩＥＲ法では、化学物質検知用フィルム
の物理的変化として、フィルム厚及び屈折率の変化を利
用している。
【００２６】表面プラズモン共鳴法（Ｓｕｒｆａｃｅ
Ｐｌａｓｍｏｎ Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ：ＳＰＲ法）で
は、金属−誘電体の界面での光子の運動量及びエネルギ
ーが表面プラズモンのそれと一致するような光が臨界角
で入射することによって、金属−誘電体の界面を光学的
に励起せしめることができる。その結果として光子のエ
ネルギーが表面プラズモンとカップリングし、反射光の
鋭敏な強度低下が観察される。そのような表面プラズモ
ンカップリングは、金属フィルムの厚み及び金属フィル
ムの一方の面上の誘電体の特性に対して非常に影響され
る。つまり、ＳＰＲ法では、化学物質検知用フィルムの
物理的変化として、フィルム厚及び屈折率の変化を利用
している。
Ｐｌａｓｍｏｎ Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ：ＳＰＲ法）で
は、金属−誘電体の界面での光子の運動量及びエネルギ
ーが表面プラズモンのそれと一致するような光が臨界角
で入射することによって、金属−誘電体の界面を光学的
に励起せしめることができる。その結果として光子のエ
ネルギーが表面プラズモンとカップリングし、反射光の
鋭敏な強度低下が観察される。そのような表面プラズモ
ンカップリングは、金属フィルムの厚み及び金属フィル
ムの一方の面上の誘電体の特性に対して非常に影響され
る。つまり、ＳＰＲ法では、化学物質検知用フィルムの
物理的変化として、フィルム厚及び屈折率の変化を利用
している。
【００２７】本発明の化学物質検知用フィルムは、該フ
ィルムをサポートする基板と共に用いることが好まし
い。そのような基板の種類は、該フィルムの物理的変化
を検出するための検出手段の種類によって異なる。例え
ば、ＩＥＲ法を使用する場合には、シリコンウエハー、
ガラス、ポリマー及び金属等を使用することができる。
一方、ＳＰＲ法を使用する場合には、ガラス又は透明ポ
リマー上に施した金属薄膜、好ましくは銀薄膜又は金薄
膜を使用することができる。
ィルムをサポートする基板と共に用いることが好まし
い。そのような基板の種類は、該フィルムの物理的変化
を検出するための検出手段の種類によって異なる。例え
ば、ＩＥＲ法を使用する場合には、シリコンウエハー、
ガラス、ポリマー及び金属等を使用することができる。
一方、ＳＰＲ法を使用する場合には、ガラス又は透明ポ
リマー上に施した金属薄膜、好ましくは銀薄膜又は金薄
膜を使用することができる。
【００２８】
【実施例１】ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル）の調製 １９．８３グラム（０．１モル）のメタクリル酸２−エ
チルヘキシルと１６４ミリグラムのアゾビスイソブチロ
ニトリル（ＡＩＢＮ）とを１００ミリリットルのテトラ
ヒドロフランに２０℃において溶解せしめた。この溶液
を窒素で１時間パージした。次いで、溶液を加熱して６
５℃で７時間還流した。還流中は、溶液を窒素でパージ
して酸素が混入しないようにした。溶液を２０℃まで冷
却し、引き続き溶液を１リットルのメタノール中に注ぐ
とポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル）が沈殿し
た。このポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル）の純
度を更に高めるために、このポリ（メタクリル酸２−エ
チルヘキシル）を５０ミリリットルのテトラヒドロフラ
ンに溶解せしめ、引き続き１リットルのメタノールで沈
殿せしめた。最後に、粘稠なポリ（メタクリル酸２−エ
チルヘキシル）を捕集し、真空中６０℃にて乾燥した。
乾燥後に、得られたポリ（メタクリル酸２−エチルヘキ
シル）中に残留するモノマーを検出するために、薄層ク
ロマトグラフィーによる試験をしたが、このポリ（メタ
クリル酸２−エチルヘキシル）中には残留モノマーは全
く含まれていなかった。
チルヘキシルと１６４ミリグラムのアゾビスイソブチロ
ニトリル（ＡＩＢＮ）とを１００ミリリットルのテトラ
ヒドロフランに２０℃において溶解せしめた。この溶液
を窒素で１時間パージした。次いで、溶液を加熱して６
５℃で７時間還流した。還流中は、溶液を窒素でパージ
して酸素が混入しないようにした。溶液を２０℃まで冷
却し、引き続き溶液を１リットルのメタノール中に注ぐ
とポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル）が沈殿し
た。このポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル）の純
度を更に高めるために、このポリ（メタクリル酸２−エ
チルヘキシル）を５０ミリリットルのテトラヒドロフラ
ンに溶解せしめ、引き続き１リットルのメタノールで沈
殿せしめた。最後に、粘稠なポリ（メタクリル酸２−エ
チルヘキシル）を捕集し、真空中６０℃にて乾燥した。
乾燥後に、得られたポリ（メタクリル酸２−エチルヘキ
シル）中に残留するモノマーを検出するために、薄層ク
ロマトグラフィーによる試験をしたが、このポリ（メタ
クリル酸２−エチルヘキシル）中には残留モノマーは全
く含まれていなかった。
【００２９】最終的に無色透明のポリ（メタクリル酸２
−エチルヘキシル）が１２．２グラム得られた。このポ
リ（メタクリル酸２−エチルヘキシル）の屈折率をアッ
ベ屈折計を用いて測定したところ、２３℃において１．
４８２であった。
−エチルヘキシル）が１２．２グラム得られた。このポ
リ（メタクリル酸２−エチルヘキシル）の屈折率をアッ
ベ屈折計を用いて測定したところ、２３℃において１．
４８２であった。
【００３０】このポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル）の元素分析を行ったところ、以下の結果が得られ
た。なお、ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル）は
Ｃ12Ｈ22Ｏ2で表され、その分子量を１９８．３１とし
て計算した。
ル）の元素分析を行ったところ、以下の結果が得られ
た。なお、ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル）は
Ｃ12Ｈ22Ｏ2で表され、その分子量を１９８．３１とし
て計算した。
【００３１】また、このポリ（メタクリル酸２−エチル
ヘキシル）のゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフィー
を測定した。溶媒としてテトラヒドロフランを用い、ポ
リスチレンをスタンダードに用いてキャリブレーション
した。その結果、このポリ（メタクリル酸２−エチルヘ
キシル）の重量平均分子量Ｍｗは６３，１００であり、
数平均分子量Ｍｎは３０，４００であった。また、分子
量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．０８であった。
ヘキシル）のゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフィー
を測定した。溶媒としてテトラヒドロフランを用い、ポ
リスチレンをスタンダードに用いてキャリブレーション
した。その結果、このポリ（メタクリル酸２−エチルヘ
キシル）の重量平均分子量Ｍｗは６３，１００であり、
数平均分子量Ｍｎは３０，４００であった。また、分子
量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．０８であった。
【００３２】
【実施例２】ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタク
リル酸メチル）の調製 １８．４２８グラム（０．１モル）のアクリル酸２−エ
チルヘキシルと２０．０２４グラム（０．２モル）のメ
タクリル酸メチルと１６４ミリグラムのＡＩＢＮをとを
１００ミリリットルのテトラヒドロフランに２０℃にお
いて溶解せしめた。この溶液を窒素で１時間パージし
た。次いで、溶液を加熱して６５℃で７時間還流した。
還流中は、溶液を窒素でパージして酸素が混入しないよ
うにした。溶液を２０℃まで冷却し、引き続き溶液を８
００ミリリットルのメタノール中に注ぐとポリ（メタク
リル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸メチ
ル）が沈殿した。このポリ（メタクリル酸２−エチルヘ
キシル−ｃｏ−メタクリル酸メチル）の純度を更に高め
るために、このポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル
−ｃｏ−メタクリル酸メチル）を１００ミリリットルの
テトラヒドロフランに溶解せしめ、引き続き８００ミリ
リットルのメタノールで沈殿せしめた。最後に、得られ
たポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタ
クリル酸メチル）を捕集し、真空中６０℃にて乾燥し
た。乾燥後に、得られたポリ（メタクリル酸２−エチル
ヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸メチル）中に残留するモ
ノマーを検出するために、薄層クロマトグラフィーによ
る試験をしたが、このポリ（メタクリル酸２−エチルヘ
キシル−ｃｏ−メタクリル酸メチル）中には残留モノマ
ーは全く含まれていなかった。
リル酸メチル）の調製 １８．４２８グラム（０．１モル）のアクリル酸２−エ
チルヘキシルと２０．０２４グラム（０．２モル）のメ
タクリル酸メチルと１６４ミリグラムのＡＩＢＮをとを
１００ミリリットルのテトラヒドロフランに２０℃にお
いて溶解せしめた。この溶液を窒素で１時間パージし
た。次いで、溶液を加熱して６５℃で７時間還流した。
還流中は、溶液を窒素でパージして酸素が混入しないよ
うにした。溶液を２０℃まで冷却し、引き続き溶液を８
００ミリリットルのメタノール中に注ぐとポリ（メタク
リル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸メチ
ル）が沈殿した。このポリ（メタクリル酸２−エチルヘ
キシル−ｃｏ−メタクリル酸メチル）の純度を更に高め
るために、このポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル
−ｃｏ−メタクリル酸メチル）を１００ミリリットルの
テトラヒドロフランに溶解せしめ、引き続き８００ミリ
リットルのメタノールで沈殿せしめた。最後に、得られ
たポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタ
クリル酸メチル）を捕集し、真空中６０℃にて乾燥し
た。乾燥後に、得られたポリ（メタクリル酸２−エチル
ヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸メチル）中に残留するモ
ノマーを検出するために、薄層クロマトグラフィーによ
る試験をしたが、このポリ（メタクリル酸２−エチルヘ
キシル−ｃｏ−メタクリル酸メチル）中には残留モノマ
ーは全く含まれていなかった。
【００３３】最終的に無色透明のポリ（メタクリル酸２
−エチルヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸メチル）が１
５．３グラム得られた。このポリ（メタクリル酸２−エ
チルヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸メチル）の屈折率を
アッベ屈折計を用いて測定したところ、２４℃において
１．４５７であった。
−エチルヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸メチル）が１
５．３グラム得られた。このポリ（メタクリル酸２−エ
チルヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸メチル）の屈折率を
アッベ屈折計を用いて測定したところ、２４℃において
１．４５７であった。
【００３４】また、示差走査熱量計（パーキン・エルマ
ー社製ＤＳＣ７）により、このポリ（メタクリル酸２−
エチルヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸メチル）のガラス
転移温度を測定したところ、２２℃であった（昇温速度
１０℃／分）。
ー社製ＤＳＣ７）により、このポリ（メタクリル酸２−
エチルヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸メチル）のガラス
転移温度を測定したところ、２２℃であった（昇温速度
１０℃／分）。
【００３５】このポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル−ｃｏ−メタクリル酸メチル）の元素分析を行ったと
ころ、炭素が６４．６５％であり、水素が９．４１％で
あった。この結果より、ポリ（メタクリル酸２−エチル
ヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸メチル）中の二種のコモ
ノマーの割合は、メタクリル酸２−エチルヘキシルが
０．２９であり、メタクリル酸メチルが０．７１である
ことが分かった。
ル−ｃｏ−メタクリル酸メチル）の元素分析を行ったと
ころ、炭素が６４．６５％であり、水素が９．４１％で
あった。この結果より、ポリ（メタクリル酸２−エチル
ヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸メチル）中の二種のコモ
ノマーの割合は、メタクリル酸２−エチルヘキシルが
０．２９であり、メタクリル酸メチルが０．７１である
ことが分かった。
【００３６】また、このポリ（メタクリル酸２−エチル
ヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸メチル）のゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーを測定した。溶媒としてテ
トラヒドロフランを用い、ポリスチレンをスタンダード
に用いてキャリブレーションした。その結果、このポリ
（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタクリル
酸メチル）の重量平均分子量Ｍｗは５７，８００であ
り、数平均分子量Ｍｎは３２，５００であった。また、
分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは１．８であった。
ヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸メチル）のゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーを測定した。溶媒としてテ
トラヒドロフランを用い、ポリスチレンをスタンダード
に用いてキャリブレーションした。その結果、このポリ
（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタクリル
酸メチル）の重量平均分子量Ｍｗは５７，８００であ
り、数平均分子量Ｍｎは３２，５００であった。また、
分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは１．８であった。
【００３７】
【実施例３】ポリメタクリル酸ドデシルの調製 ５０．８８２グラム（０．２モル）のメタクリル酸ドデ
シルと１６４ミリグラムのＡＩＢＮとを１００ミリリッ
トルのテトラヒドロフランに２０℃において溶解せしめ
た。この溶液を窒素で１時間パージした。次いで、溶液
を加熱して６５℃で７時間還流した。還流中は、溶液を
窒素でパージして酸素が混入しないようにした。溶液を
２０℃まで冷却し、引き続き溶液を８００ミリリットル
のメタノール中に注ぐとポリ（メタクリル酸ドデシル）
が沈殿した。このポリ（メタクリル酸ドデシル）の純度
を更に高めるために、このポリ（メタクリル酸ドデシ
ル）を１００ミリリットルのテトラヒドロフランに溶解
せしめ、引き続き８００ミリリットルのメタノールで沈
殿せしめた。最後に、粘稠なポリ（メタクリル酸ドデシ
ル）を捕集し、真空中６０℃にて乾燥した。乾燥後に、
得られたポリ（メタクリル酸ドデシル）中に残留するモ
ノマーを検出するために、薄層クロマトグラフィーによ
る試験をしたが、このポリ（メタクリル酸ドデシル）中
には残留モノマーは全く含まれていなかった。
シルと１６４ミリグラムのＡＩＢＮとを１００ミリリッ
トルのテトラヒドロフランに２０℃において溶解せしめ
た。この溶液を窒素で１時間パージした。次いで、溶液
を加熱して６５℃で７時間還流した。還流中は、溶液を
窒素でパージして酸素が混入しないようにした。溶液を
２０℃まで冷却し、引き続き溶液を８００ミリリットル
のメタノール中に注ぐとポリ（メタクリル酸ドデシル）
が沈殿した。このポリ（メタクリル酸ドデシル）の純度
を更に高めるために、このポリ（メタクリル酸ドデシ
ル）を１００ミリリットルのテトラヒドロフランに溶解
せしめ、引き続き８００ミリリットルのメタノールで沈
殿せしめた。最後に、粘稠なポリ（メタクリル酸ドデシ
ル）を捕集し、真空中６０℃にて乾燥した。乾燥後に、
得られたポリ（メタクリル酸ドデシル）中に残留するモ
ノマーを検出するために、薄層クロマトグラフィーによ
る試験をしたが、このポリ（メタクリル酸ドデシル）中
には残留モノマーは全く含まれていなかった。
【００３８】最終的に無色透明のポリ（メタクリル酸ド
デシル）が２３．６グラム得られた。このポリ（メタク
リル酸ドデシル）の屈折率をアッベ屈折計を用いて測定
したところ、２４℃において１．４７４であった。
デシル）が２３．６グラム得られた。このポリ（メタク
リル酸ドデシル）の屈折率をアッベ屈折計を用いて測定
したところ、２４℃において１．４７４であった。
【００３９】このポリ（メタクリル酸ドデシル）の元素
分析を行ったところ、以下の結果が得られた。なお、ポ
リ（メタクリル酸ドデシル）はＣ16Ｈ30Ｏ2で表され、
その分子量を２５４．４１として計算した。
分析を行ったところ、以下の結果が得られた。なお、ポ
リ（メタクリル酸ドデシル）はＣ16Ｈ30Ｏ2で表され、
その分子量を２５４．４１として計算した。
【００４０】また、このポリ（メタクリル酸ドデシル）
のゲルパーミエーションクロマトグラフィーを測定し
た。溶媒としてテトラヒドロフランを用い、ポリスチレ
ンをスタンダードに用いてキャリブレーションした。そ
の結果、このポリ（メタクリル酸ドデシル）の重量平均
分子量Ｍｗは１１１，１００であり、数平均分子量Ｍｎ
は４９，０００であった。また、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ
は２．３であった。
のゲルパーミエーションクロマトグラフィーを測定し
た。溶媒としてテトラヒドロフランを用い、ポリスチレ
ンをスタンダードに用いてキャリブレーションした。そ
の結果、このポリ（メタクリル酸ドデシル）の重量平均
分子量Ｍｗは１１１，１００であり、数平均分子量Ｍｎ
は４９，０００であった。また、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ
は２．３であった。
【００４１】
【実施例４】ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−スチレ
ン）の調製 １９．８３グラム（０．１モル）のメタクリル酸２−エ
チルヘキシルと１０．４グラム（０．１モル）のスチレ
ンと１６４ミリグラムのＡＩＢＮとを１２０ミリリット
ルのテトラヒドロフランに２０℃において溶解せしめ
た。この溶液を窒素で１時間パージした。次いで、溶液
を加熱して６５℃で７時間還流した。還流中は、溶液を
窒素でパージして酸素が混入しないようにした。溶液を
２０℃まで冷却し、引き続き溶液を８００ミリリットル
のヘキサン中に注ぐとポリ（メタクリル酸２−エチルヘ
キシル−ｃｏ−スチレン）が沈殿した。このポリ（メタ
クリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−スチレン）の純度
を更に高めるために、このポリ（メタクリル酸２−エチ
ルヘキシル−ｃｏ−スチレン）を５０ミリリットルのテ
トラヒドロフランに溶解せしめ、引き続き８００ミリリ
ットルのヘキサンで沈殿せしめた。最後に、得られたポ
リ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−スチレ
ン）を捕集し、真空中６０℃にて乾燥した。乾燥後に、
得られたポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ
−スチレン）中に残留するモノマーを検出するために、
薄層クロマトグラフィーによる試験をしたが、このポリ
（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−スチレン）
中には残留モノマーは全く含まれていなかった。
ン）の調製 １９．８３グラム（０．１モル）のメタクリル酸２−エ
チルヘキシルと１０．４グラム（０．１モル）のスチレ
ンと１６４ミリグラムのＡＩＢＮとを１２０ミリリット
ルのテトラヒドロフランに２０℃において溶解せしめ
た。この溶液を窒素で１時間パージした。次いで、溶液
を加熱して６５℃で７時間還流した。還流中は、溶液を
窒素でパージして酸素が混入しないようにした。溶液を
２０℃まで冷却し、引き続き溶液を８００ミリリットル
のヘキサン中に注ぐとポリ（メタクリル酸２−エチルヘ
キシル−ｃｏ−スチレン）が沈殿した。このポリ（メタ
クリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−スチレン）の純度
を更に高めるために、このポリ（メタクリル酸２−エチ
ルヘキシル−ｃｏ−スチレン）を５０ミリリットルのテ
トラヒドロフランに溶解せしめ、引き続き８００ミリリ
ットルのヘキサンで沈殿せしめた。最後に、得られたポ
リ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−スチレ
ン）を捕集し、真空中６０℃にて乾燥した。乾燥後に、
得られたポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ
−スチレン）中に残留するモノマーを検出するために、
薄層クロマトグラフィーによる試験をしたが、このポリ
（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−スチレン）
中には残留モノマーは全く含まれていなかった。
【００４２】最終的に無色透明のポリ（メタクリル酸２
−エチルヘキシル−ｃｏ−スチレン）が１９．８グラム
得られた。このポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル
−ｃｏ−スチレン）の屈折率をアッベ屈折計を用いて測
定したところ、２３℃において１．５２２であった。
−エチルヘキシル−ｃｏ−スチレン）が１９．８グラム
得られた。このポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル
−ｃｏ−スチレン）の屈折率をアッベ屈折計を用いて測
定したところ、２３℃において１．５２２であった。
【００４３】また、示差走査熱量計（パーキン・エルマ
ー社製ＤＳＣ７）により、このポリ（メタクリル酸２−
エチルヘキシル−ｃｏ−スチレン）のガラス転移温度を
測定したところ、１３℃であった（昇温速度１０℃／
分）。
ー社製ＤＳＣ７）により、このポリ（メタクリル酸２−
エチルヘキシル−ｃｏ−スチレン）のガラス転移温度を
測定したところ、１３℃であった（昇温速度１０℃／
分）。
【００４４】このポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル−ｃｏ−スチレン）の元素分析を行ったところ、炭素
が７９．５８％であり、水素が９．９６％であった。こ
の結果より、ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−
ｃｏ−スチレン）中の二種のコモノマーの割合は、メタ
クリル酸２−エチルヘキシルが０．４９であり、スチレ
ンが０．５１であることが分かった。
ル−ｃｏ−スチレン）の元素分析を行ったところ、炭素
が７９．５８％であり、水素が９．９６％であった。こ
の結果より、ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−
ｃｏ−スチレン）中の二種のコモノマーの割合は、メタ
クリル酸２−エチルヘキシルが０．４９であり、スチレ
ンが０．５１であることが分かった。
【００４５】また、このポリ（メタクリル酸２−エチル
ヘキシル−ｃｏ−スチレン）のゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーを測定した。溶媒としてテトラヒドロ
フランを用い、ポリスチレンをスタンダードに用いてキ
ャリブレーションした。その結果、このポリ（メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−スチレン）の重量平均
分子量Ｍｗは５０，３００であり、数平均分子量Ｍｎは
２９，３００であった。また、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは
１．７３であった。
ヘキシル−ｃｏ−スチレン）のゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーを測定した。溶媒としてテトラヒドロ
フランを用い、ポリスチレンをスタンダードに用いてキ
ャリブレーションした。その結果、このポリ（メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−スチレン）の重量平均
分子量Ｍｗは５０，３００であり、数平均分子量Ｍｎは
２９，３００であった。また、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは
１．７３であった。
【００４６】
【実施例５】ポリ（メタクリル酸イソブチル−ｃｏ−メタクリル酸グ
リシジル）の調製 ３０．０グラム（０．２１モル）のメタクリル酸イソブ
チルと１．５８グラム（０．００２２２モル）のメタク
リル酸グリシジルと１６４ミリグラムのＡＩＢＮとを３
００ミリリットルのテトラヒドロフランに２０℃におい
て溶解せしめた。この溶液を窒素で１時間パージした。
次いで、溶液を加熱して６５℃で７時間還流した。還流
中は、溶液を窒素でパージして酸素が混入しないように
した。溶液を２０℃まで冷却し、引き続き溶液を８００
ミリリットルのヘキサン中に注ぐとポリ（メタクリル酸
イソブチル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）が沈殿し
た。このポリ（メタクリル酸イソブチル−ｃｏ−メタク
リル酸グリシジル）の純度を更に高めるために、このポ
リ（メタクリル酸イソブチル−ｃｏ−メタクリル酸グリ
シジル）を５０ミリリットルのテトラヒドロフランに溶
解せしめ、引き続き８００ミリリットルのメタノールで
沈殿せしめた。最後に、得られたポリ（メタクリル酸イ
ソブチル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）を捕集し、
真空中６０℃にて乾燥した。乾燥後に、得られたポリ
（メタクリル酸イソブチル−ｃｏ−メタクリル酸グリシ
ジル）中に残留するモノマーを検出するために、薄層ク
ロマトグラフィーによる試験をしたが、このポリ（メタ
クリル酸イソブチル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）
中には残留モノマーは全く含まれていなかった。
リシジル）の調製 ３０．０グラム（０．２１モル）のメタクリル酸イソブ
チルと１．５８グラム（０．００２２２モル）のメタク
リル酸グリシジルと１６４ミリグラムのＡＩＢＮとを３
００ミリリットルのテトラヒドロフランに２０℃におい
て溶解せしめた。この溶液を窒素で１時間パージした。
次いで、溶液を加熱して６５℃で７時間還流した。還流
中は、溶液を窒素でパージして酸素が混入しないように
した。溶液を２０℃まで冷却し、引き続き溶液を８００
ミリリットルのヘキサン中に注ぐとポリ（メタクリル酸
イソブチル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）が沈殿し
た。このポリ（メタクリル酸イソブチル−ｃｏ−メタク
リル酸グリシジル）の純度を更に高めるために、このポ
リ（メタクリル酸イソブチル−ｃｏ−メタクリル酸グリ
シジル）を５０ミリリットルのテトラヒドロフランに溶
解せしめ、引き続き８００ミリリットルのメタノールで
沈殿せしめた。最後に、得られたポリ（メタクリル酸イ
ソブチル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）を捕集し、
真空中６０℃にて乾燥した。乾燥後に、得られたポリ
（メタクリル酸イソブチル−ｃｏ−メタクリル酸グリシ
ジル）中に残留するモノマーを検出するために、薄層ク
ロマトグラフィーによる試験をしたが、このポリ（メタ
クリル酸イソブチル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）
中には残留モノマーは全く含まれていなかった。
【００４７】最終的に無色透明のポリ（メタクリル酸イ
ソブチル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）が１６グラ
ム得られた。このポリ（メタクリル酸イソブチル−ｃｏ
−メタクリル酸グリシジル）の屈折率をアッベ屈折計を
用いて測定したところ、２２℃において１．４７５であ
った。
ソブチル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）が１６グラ
ム得られた。このポリ（メタクリル酸イソブチル−ｃｏ
−メタクリル酸グリシジル）の屈折率をアッベ屈折計を
用いて測定したところ、２２℃において１．４７５であ
った。
【００４８】また、示差走査熱量計（パーキン・エルマ
ー社製ＤＳＣ７）により、このポリ（メタクリル酸イソ
ブチル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）のガラス転移
温度を測定したところ、２９．０℃であった（昇温速度
１０℃／分）。
ー社製ＤＳＣ７）により、このポリ（メタクリル酸イソ
ブチル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）のガラス転移
温度を測定したところ、２９．０℃であった（昇温速度
１０℃／分）。
【００４９】このポリ（メタクリル酸イソブチル−ｃｏ
−メタクリル酸グリシジル）の元素分析を行ったとこ
ろ、炭素が６６．９７％であり、水素が９．９２％であ
った。この結果より、ポリ（メタクリル酸イソブチル−
ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）中の二種のコモノマー
のモル分率は、メタクリル酸イソブチルが０．９３であ
り、メタクリル酸グリシジルが０．０７であることが分
かった。
−メタクリル酸グリシジル）の元素分析を行ったとこ
ろ、炭素が６６．９７％であり、水素が９．９２％であ
った。この結果より、ポリ（メタクリル酸イソブチル−
ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）中の二種のコモノマー
のモル分率は、メタクリル酸イソブチルが０．９３であ
り、メタクリル酸グリシジルが０．０７であることが分
かった。
【００５０】また、このポリ（メタクリル酸イソブチル
−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）のゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィーを測定した。溶媒としてテトラ
ヒドロフランを用い、ポリスチレンをスタンダードに用
いてキャリブレーションした。その結果、このポリ（メ
タクリル酸イソブチル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジ
ル）の重量平均分子量Ｍｗは６１，０００であり、数平
均分子量Ｍｎは４０，５００であった。また、分子量分
布Ｍｗ／Ｍｎは１．５５であった。
−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）のゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィーを測定した。溶媒としてテトラ
ヒドロフランを用い、ポリスチレンをスタンダードに用
いてキャリブレーションした。その結果、このポリ（メ
タクリル酸イソブチル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジ
ル）の重量平均分子量Ｍｗは６１，０００であり、数平
均分子量Ｍｎは４０，５００であった。また、分子量分
布Ｍｗ／Ｍｎは１．５５であった。
【００５１】
【実施例６】干渉増幅反射法による炭化水素蒸気の検知 本発明の化学物質検出用ポリマーフィルムを用いた干渉
増幅反射法（ＩＥＲ法）によってガソリン及びディーゼ
ルオイル蒸気並びにその他の炭化水素類を室温下光学的
に検出した。
増幅反射法（ＩＥＲ法）によってガソリン及びディーゼ
ルオイル蒸気並びにその他の炭化水素類を室温下光学的
に検出した。
【００５２】ＩＥＲ法に使用したポリマーを表１に示
す。ポリマーを、シクロヘキサノンに溶解して濃度５〜
１０重量％の溶液となし、次いで、シリコン基板上にス
ピンコートした。スピンコーティング後に、真空下でそ
のガラス転移温度近傍にて約１．５時間フィルムをベー
キングした。このようにして得られたフィルムの厚み
を、ＤＥＫＴＡＫ社製の３０３０ＳＴサーフェス・テク
スチャー分析システムによって測定した。最高の検出感
度を得るためには、ポリマーフィルムの厚みは１μｍ未
満であるべきであり、典型的には１３０ｎｍ前後であっ
た。
す。ポリマーを、シクロヘキサノンに溶解して濃度５〜
１０重量％の溶液となし、次いで、シリコン基板上にス
ピンコートした。スピンコーティング後に、真空下でそ
のガラス転移温度近傍にて約１．５時間フィルムをベー
キングした。このようにして得られたフィルムの厚み
を、ＤＥＫＴＡＫ社製の３０３０ＳＴサーフェス・テク
スチャー分析システムによって測定した。最高の検出感
度を得るためには、ポリマーフィルムの厚みは１μｍ未
満であるべきであり、典型的には１３０ｎｍ前後であっ
た。
【００５３】ＩＥＲ法の測定中はポリマーフィルムを有
するシリコン基板を、フロースルーセル中に密閉した。
フロースルーセルには、空気又は窒素と共にガソリン蒸
気及びディーゼルオイル蒸気並びにその他の化学物質を
導入せしめることができる。それらの蒸気は、液体のガ
ソリン等の中に空気又は窒素をバブリングすることによ
って得た。本実施例において使用した化学物質はヘキサ
ン及びトルエンであった。
するシリコン基板を、フロースルーセル中に密閉した。
フロースルーセルには、空気又は窒素と共にガソリン蒸
気及びディーゼルオイル蒸気並びにその他の化学物質を
導入せしめることができる。それらの蒸気は、液体のガ
ソリン等の中に空気又は窒素をバブリングすることによ
って得た。本実施例において使用した化学物質はヘキサ
ン及びトルエンであった。
【００５４】Ｈｅ−Ｎｅレーザー光を、入射角７０°で
ポリマーフィルムに照射した。このレーザー光は入射面
に対して直角の方向に線形に偏光していた。反射光の強
度を光検出器でモニターした。光検出器の出力をチャー
ト・レコーダー及びパーソナルコンピュータ（Ｃｏｍｐ
ａｑ ３８６ ＰＣ）に記録した。
ポリマーフィルムに照射した。このレーザー光は入射面
に対して直角の方向に線形に偏光していた。反射光の強
度を光検出器でモニターした。光検出器の出力をチャー
ト・レコーダー及びパーソナルコンピュータ（Ｃｏｍｐ
ａｑ ３８６ ＰＣ）に記録した。
【００５５】測定結果を表１に示す。表１における感度
は、反射光の強度の変化を反射光の強度の絶対値で除し
たものを百分率で表したものである。
は、反射光の強度の変化を反射光の強度の絶対値で除し
たものを百分率で表したものである。
【００５６】表１から明らかなように、炭化水素の種類
によって測定感度が相違した。特に、ガソリンとディー
ゼルオイルとでは、両者の感度差が非常に大きいことに
留意すべきである。
によって測定感度が相違した。特に、ガソリンとディー
ゼルオイルとでは、両者の感度差が非常に大きいことに
留意すべきである。
【００５７】
【表１】 表中の記号は以下のポリマーを表す。 ＰＭＭＡ：ポリ（メタクリル酸メチル） ＰｉＤＭＡ：ポリ（メタクリル酸イソデシル） ＣｏＰ（ＥＨＭＡ−Ｓｔ）：ポリ（メタクリル酸２−エ
チルヘキシル−ｃｏ−スチレン） （メタクリル酸２−エチルヘキシル：スチレン＝０．４
９：０．５１） ＰＥＨＭＡ：ポリ（メタクリル酸エチルヘキシル） ＣｏＰ（ＭＭＡ−ＥＨＡ）：ポリ（メタクリル酸メチル
−ｃｏ−アクリル酸２−エチルヘキシル） （メタクリル酸メチル：アクリル酸２−エチルヘキシル
＝０．７１：０．２９） ＣｏＰ（ＭＭＡ−ＥＨＭＡ）：ポリ（メタクリル酸メチ
ル−ｃｏ−メタクリル酸２−エチルヘキシル） （メタクリル酸メチル：メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル＝０．６２：０．３８） ＰＣＨＡ：ポリ（アクリル酸シクロヘキシル） ＰＤＤＭＡ：ポリ（メタクリル酸ドデシル） ＰＶＰ：ポリ（プロピオン酸ビニル）
チルヘキシル−ｃｏ−スチレン） （メタクリル酸２−エチルヘキシル：スチレン＝０．４
９：０．５１） ＰＥＨＭＡ：ポリ（メタクリル酸エチルヘキシル） ＣｏＰ（ＭＭＡ−ＥＨＡ）：ポリ（メタクリル酸メチル
−ｃｏ−アクリル酸２−エチルヘキシル） （メタクリル酸メチル：アクリル酸２−エチルヘキシル
＝０．７１：０．２９） ＣｏＰ（ＭＭＡ−ＥＨＭＡ）：ポリ（メタクリル酸メチ
ル−ｃｏ−メタクリル酸２−エチルヘキシル） （メタクリル酸メチル：メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル＝０．６２：０．３８） ＰＣＨＡ：ポリ（アクリル酸シクロヘキシル） ＰＤＤＭＡ：ポリ（メタクリル酸ドデシル） ＰＶＰ：ポリ（プロピオン酸ビニル）
【００５８】
【比較例】実施例６で用いた薄膜の代わりにポリ（エチ
レンアジペート）、ポリ（エチレンテレフタレート）、
ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）、ポリ（エチ
レンスクシネート）、ポリ（ε−カプロラクタム）、ナ
イロン６６、セルロース及びポリアクリロニトリルの薄
膜を用いて、実施例６と同様の手順にて炭化水素蒸気の
検知を行ったが、十分な感度は得られなかった。
レンアジペート）、ポリ（エチレンテレフタレート）、
ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）、ポリ（エチ
レンスクシネート）、ポリ（ε−カプロラクタム）、ナ
イロン６６、セルロース及びポリアクリロニトリルの薄
膜を用いて、実施例６と同様の手順にて炭化水素蒸気の
検知を行ったが、十分な感度は得られなかった。
【００５９】
【実施例７】ポリメタクリル酸テトラヒドロフルフリルの調製 １７．０２１グラム（０．１モル）のメタクリル酸テト
ラヒドロフルフリルと１６４ミリグラムのＡＩＢＮとを
１００ミリリットルのテトラヒドロフランに２０℃にお
いて溶解せしめた。この溶液を窒素で１時間パージし
た。次いで、溶液を加熱して６５℃で４時間還流した。
還流中は、溶液を窒素でパージして酸素が混入しないよ
うにした。溶液を２０℃まで冷却し、引き続き溶液を８
００ミリリットルのメタノール中に注ぐとポリ（メタク
リル酸テトラヒドロフルフリル）が沈殿した。このポリ
（メタクリル酸テトラヒドロフルフリル）の純度を更に
高めるために、このポリ（メタクリル酸テトラヒドロフ
ルフリル）を１００ミリリットルのテトラヒドロフラン
に溶解せしめ、引き続き１．０リットルのメタノールで
沈殿せしめた。最後に、ポリ（メタクリル酸テトラヒド
ロフルフリル）を捕集し、真空中６０℃にて乾燥した。
乾燥後に、得られたポリ（メタクリル酸テトラヒドロフ
ルフリル）中に残留するモノマーを検出するために、薄
層クロマトグラフィーによる試験をしたが、このポリ
（メタクリル酸テトラヒドロフルフリル）中には残留モ
ノマーは全く含まれていなかった。
ラヒドロフルフリルと１６４ミリグラムのＡＩＢＮとを
１００ミリリットルのテトラヒドロフランに２０℃にお
いて溶解せしめた。この溶液を窒素で１時間パージし
た。次いで、溶液を加熱して６５℃で４時間還流した。
還流中は、溶液を窒素でパージして酸素が混入しないよ
うにした。溶液を２０℃まで冷却し、引き続き溶液を８
００ミリリットルのメタノール中に注ぐとポリ（メタク
リル酸テトラヒドロフルフリル）が沈殿した。このポリ
（メタクリル酸テトラヒドロフルフリル）の純度を更に
高めるために、このポリ（メタクリル酸テトラヒドロフ
ルフリル）を１００ミリリットルのテトラヒドロフラン
に溶解せしめ、引き続き１．０リットルのメタノールで
沈殿せしめた。最後に、ポリ（メタクリル酸テトラヒド
ロフルフリル）を捕集し、真空中６０℃にて乾燥した。
乾燥後に、得られたポリ（メタクリル酸テトラヒドロフ
ルフリル）中に残留するモノマーを検出するために、薄
層クロマトグラフィーによる試験をしたが、このポリ
（メタクリル酸テトラヒドロフルフリル）中には残留モ
ノマーは全く含まれていなかった。
【００６０】最終的に無色透明のポリ（メタクリル酸テ
トラヒドロフルフリル）が１２．５３グラム得られた。
このポリ（メタクリル酸テトラヒドロフルフリル）の５
重量％ＴＨＦ溶液を調製しシリコン基板にスピンコート
して薄膜を作製し、屈折率をルドルフリサーチ社製三波
長自動エリプソメータＡｕｔｏ ＥＬ IV ＮＩＲIII
で測定したところ、２３℃において１．５０３であっ
た。
トラヒドロフルフリル）が１２．５３グラム得られた。
このポリ（メタクリル酸テトラヒドロフルフリル）の５
重量％ＴＨＦ溶液を調製しシリコン基板にスピンコート
して薄膜を作製し、屈折率をルドルフリサーチ社製三波
長自動エリプソメータＡｕｔｏ ＥＬ IV ＮＩＲIII
で測定したところ、２３℃において１．５０３であっ
た。
【００６１】また、示差走査熱量計（パーキンエルマー
社製ＤＳＣ７）により、このポリ（メタクリル酸テトラ
ヒドロフルフリル）のガラス転移温度を測定したところ
（昇温速度２０℃／分）、４９℃であった。
社製ＤＳＣ７）により、このポリ（メタクリル酸テトラ
ヒドロフルフリル）のガラス転移温度を測定したところ
（昇温速度２０℃／分）、４９℃であった。
【００６２】また、このポリ（メタクリル酸テトラヒド
ロフルフリル）のゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーを測定した。溶媒としてテトラヒドロフランを用
い、ポリスチレンをスタンダードに用いてキャリブレー
ションした。その結果、このポリ（メタクリル酸テトラ
ヒドロフルフリル）の重量平均分子量Ｍｗは９５８００
であり、数平均分子量Ｍｎは４５２００であった。ま
た、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．１２であった。
ロフルフリル）のゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーを測定した。溶媒としてテトラヒドロフランを用
い、ポリスチレンをスタンダードに用いてキャリブレー
ションした。その結果、このポリ（メタクリル酸テトラ
ヒドロフルフリル）の重量平均分子量Ｍｗは９５８００
であり、数平均分子量Ｍｎは４５２００であった。ま
た、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．１２であった。
【００６３】
【実施例８】ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタク
リル酸グリシジル）の調製 １９．８３グラム（０．１モル）のメタクリル酸２−エ
チルヘキシルと１４．２２グラム（０．１モル）のメタ
クリル酸グリシジルと１６４ミリグラムのＡＩＢＮとを
１２０ミリリットルのテトラヒドロフランに２０℃にお
いて溶解せしめた。この溶液を窒素で１時間パージし
た。次いで、溶液を加熱して６５℃で７時間還流した。
還流中は、溶液を窒素でパージして酸素が混入しないよ
うにした。溶液を２０℃まで冷却し、引き続き溶液を
１．２リットルのメタノール中に注ぐとポリ（メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジ
ル）が沈殿した。このポリ（メタクリル酸２−エチルヘ
キシル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）の純度を更に
高めるために、このポリ（メタクリル酸２−エチルヘキ
シル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）を１００ミリリ
ットルのテトラヒドロフランに溶解せしめ、引き続き
１．５リットルのメタノールで沈殿せしめた。最後に、
得られたポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ
−メタクリル酸グリシジル）を捕集し、真空中６０℃に
て乾燥した。乾燥後に、得られたポリ（メタクリル酸２
−エチルヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）中
に残留するモノマーを検出するために、薄層クロマトグ
ラフィーによる試験をしたが、このポリ（メタクリル酸
２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）
中には残留モノマーは全く含まれていなかった。
リル酸グリシジル）の調製 １９．８３グラム（０．１モル）のメタクリル酸２−エ
チルヘキシルと１４．２２グラム（０．１モル）のメタ
クリル酸グリシジルと１６４ミリグラムのＡＩＢＮとを
１２０ミリリットルのテトラヒドロフランに２０℃にお
いて溶解せしめた。この溶液を窒素で１時間パージし
た。次いで、溶液を加熱して６５℃で７時間還流した。
還流中は、溶液を窒素でパージして酸素が混入しないよ
うにした。溶液を２０℃まで冷却し、引き続き溶液を
１．２リットルのメタノール中に注ぐとポリ（メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジ
ル）が沈殿した。このポリ（メタクリル酸２−エチルヘ
キシル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）の純度を更に
高めるために、このポリ（メタクリル酸２−エチルヘキ
シル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）を１００ミリリ
ットルのテトラヒドロフランに溶解せしめ、引き続き
１．５リットルのメタノールで沈殿せしめた。最後に、
得られたポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ
−メタクリル酸グリシジル）を捕集し、真空中６０℃に
て乾燥した。乾燥後に、得られたポリ（メタクリル酸２
−エチルヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）中
に残留するモノマーを検出するために、薄層クロマトグ
ラフィーによる試験をしたが、このポリ（メタクリル酸
２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）
中には残留モノマーは全く含まれていなかった。
【００６４】最終的に無色透明のポリ（メタクリル酸２
−エチルヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）が
２９．７グラム得られた。このポリ（メタクリル酸２−
エチルヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）の１
０重量％シクロヘキサノン溶液を調製しシリコン基板に
スピンコートして薄膜を作製し、屈折率をルドルフリサ
ーチ社製三波長自動エリプソメータＡｕｔｏ ＥＬ IV
ＮＩＲ IIIで測定したところ、２３℃において１．
４９８であった。
−エチルヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）が
２９．７グラム得られた。このポリ（メタクリル酸２−
エチルヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）の１
０重量％シクロヘキサノン溶液を調製しシリコン基板に
スピンコートして薄膜を作製し、屈折率をルドルフリサ
ーチ社製三波長自動エリプソメータＡｕｔｏ ＥＬ IV
ＮＩＲ IIIで測定したところ、２３℃において１．
４９８であった。
【００６５】また、示差走査熱量計（パーキン・エルマ
ー社製ＤＳＣ７）により、このポリ（メタクリル酸２−
エチルヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）のガ
ラス転移温度を測定したところ、２９℃であった（昇温
速度１０℃／分）。
ー社製ＤＳＣ７）により、このポリ（メタクリル酸２−
エチルヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）のガ
ラス転移温度を測定したところ、２９℃であった（昇温
速度１０℃／分）。
【００６６】このポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）の元素分析を行っ
たところ、炭素が６６．５３％であり、水素が９．５４
％であった。この結果より、ポリ（メタクリル酸２−エ
チルヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）中の二
種のコモノマーの割合は、メタクリル酸２−エチルヘキ
シルが０．５であり、メタクリル酸グリシジルが０．５
であることが分かった。
ル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）の元素分析を行っ
たところ、炭素が６６．５３％であり、水素が９．５４
％であった。この結果より、ポリ（メタクリル酸２−エ
チルヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）中の二
種のコモノマーの割合は、メタクリル酸２−エチルヘキ
シルが０．５であり、メタクリル酸グリシジルが０．５
であることが分かった。
【００６７】また、このポリ（メタクリル酸２−エチル
ヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）のゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーを測定した。溶媒とし
てテトラヒドロフランを用い、ポリスチレンをスタンダ
ードに用いてキャリブレーションした。その結果、この
ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタク
リル酸グリシジル）の重量平均分子量Ｍｗは９５，００
０であり、数平均分子量Ｍｎは４２，０００であった。
また、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．２６であった。
ヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）のゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーを測定した。溶媒とし
てテトラヒドロフランを用い、ポリスチレンをスタンダ
ードに用いてキャリブレーションした。その結果、この
ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタク
リル酸グリシジル）の重量平均分子量Ｍｗは９５，００
０であり、数平均分子量Ｍｎは４２，０００であった。
また、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．２６であった。
【００６８】
【実施例９】ポリ（メタクリル酸ベンジル−ｃｏ−メタクリル酸２−
エチルヘキシル）の調製 ２４．６７グラム（０．１４モル）のメタクリル酸ベン
ジルと１３．８８グラム（０．０７モル）のメタクリル
酸２−エチルヘキシルと１６４ミリグラムのＡＩＢＮと
を１００ミリリットルのテトラヒドロフランに２０℃に
おいて溶解せしめた。この溶液を窒素で１時間パージし
た。次いで、溶液を加熱して６５℃で６時間還流した。
還流中は、溶液を窒素でパージして酸素が混入しないよ
うにした。溶液を２０℃まで冷却し、引き続き溶液を１
リットルのメタノール中に注ぐとポリ（メタクリル酸ベ
ンジル−ｃｏ−メタクリル酸２−エチルヘキシル）が沈
殿した。このポリ（メタクリル酸ベンジル−ｃｏ−メタ
クリル酸２−エチルヘキシル）の純度を更に高めるため
に、このポリ（メタクリル酸ベンジル−ｃｏ−メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル）を５０ミリリットルのテトラ
ヒドロフランに溶解せしめ、引き続き１リットルのメタ
ノールで沈殿せしめた。最後に、得られたポリ（メタク
リル酸ベンジル−ｃｏ−メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル）を捕集し、真空中６０℃にて乾燥した。乾燥後に、
得られたポリ（メタクリル酸ベンジル−ｃｏ−メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル）中に残留するモノマーを検出
するために、薄層クロマトグラフィーによる試験をした
が、このポリ（メタクリル酸ベンジル−ｃｏ−メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル）中には残留モノマーは全く含
まれていなかった。
エチルヘキシル）の調製 ２４．６７グラム（０．１４モル）のメタクリル酸ベン
ジルと１３．８８グラム（０．０７モル）のメタクリル
酸２−エチルヘキシルと１６４ミリグラムのＡＩＢＮと
を１００ミリリットルのテトラヒドロフランに２０℃に
おいて溶解せしめた。この溶液を窒素で１時間パージし
た。次いで、溶液を加熱して６５℃で６時間還流した。
還流中は、溶液を窒素でパージして酸素が混入しないよ
うにした。溶液を２０℃まで冷却し、引き続き溶液を１
リットルのメタノール中に注ぐとポリ（メタクリル酸ベ
ンジル−ｃｏ−メタクリル酸２−エチルヘキシル）が沈
殿した。このポリ（メタクリル酸ベンジル−ｃｏ−メタ
クリル酸２−エチルヘキシル）の純度を更に高めるため
に、このポリ（メタクリル酸ベンジル−ｃｏ−メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル）を５０ミリリットルのテトラ
ヒドロフランに溶解せしめ、引き続き１リットルのメタ
ノールで沈殿せしめた。最後に、得られたポリ（メタク
リル酸ベンジル−ｃｏ−メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル）を捕集し、真空中６０℃にて乾燥した。乾燥後に、
得られたポリ（メタクリル酸ベンジル−ｃｏ−メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル）中に残留するモノマーを検出
するために、薄層クロマトグラフィーによる試験をした
が、このポリ（メタクリル酸ベンジル−ｃｏ−メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル）中には残留モノマーは全く含
まれていなかった。
【００６９】最終的に無色透明のポリ（メタクリル酸ベ
ンジル−ｃｏ−メタクリル酸２−エチルヘキシル）が３
４．５グラム得られた。このポリ（メタクリル酸ベンジ
ル−ｃｏ−メタクリル酸２−エチルヘキシル）の１０重
量％シクロヘキサノン溶液を調製しシリコン基板にスピ
ンコートして薄膜を作製し、屈折率をルドルフリサーチ
社製三波長自動エリプソメータＡｕｔｏ ＥＬ IV Ｎ
ＩＲ IIIで測定したところ、２３℃において１．５３
４であった。
ンジル−ｃｏ−メタクリル酸２−エチルヘキシル）が３
４．５グラム得られた。このポリ（メタクリル酸ベンジ
ル−ｃｏ−メタクリル酸２−エチルヘキシル）の１０重
量％シクロヘキサノン溶液を調製しシリコン基板にスピ
ンコートして薄膜を作製し、屈折率をルドルフリサーチ
社製三波長自動エリプソメータＡｕｔｏ ＥＬ IV Ｎ
ＩＲ IIIで測定したところ、２３℃において１．５３
４であった。
【００７０】また、示差走査熱量計（パーキン・エルマ
ー社製ＤＳＣ７）により、このポリ（メタクリル酸ベン
ジル−ｃｏ−メタクリル酸２−エチルヘキシル）のガラ
ス転移温度を測定したところ、３６．０℃であった（昇
温速度１０℃／分）。
ー社製ＤＳＣ７）により、このポリ（メタクリル酸ベン
ジル−ｃｏ−メタクリル酸２−エチルヘキシル）のガラ
ス転移温度を測定したところ、３６．０℃であった（昇
温速度１０℃／分）。
【００７１】このポリ（メタクリル酸ベンジル−ｃｏ−
メタクリル酸２−エチルヘキシル）の元素分析を行った
ところ、炭素が７４．５６％であり、水素が８．６２％
であった。この結果より、ポリ（メタクリル酸ベンジル
−ｃｏ−メタクリル酸２−エチルヘキシル）中の二種の
コモノマーのモル分率は、メタクリル酸ベンジルが０．
７３であり、メタクリル酸２−エチルヘキシルが０．２
７であることが分かった。
メタクリル酸２−エチルヘキシル）の元素分析を行った
ところ、炭素が７４．５６％であり、水素が８．６２％
であった。この結果より、ポリ（メタクリル酸ベンジル
−ｃｏ−メタクリル酸２−エチルヘキシル）中の二種の
コモノマーのモル分率は、メタクリル酸ベンジルが０．
７３であり、メタクリル酸２−エチルヘキシルが０．２
７であることが分かった。
【００７２】また、このポリ（メタクリル酸ベンジル−
ｃｏ−メタクリル酸２−エチルヘキシル）のゲルパーミ
エーションクロマトグラフィーを測定した。溶媒として
テトラヒドロフランを用い、ポリスチレンをスタンダー
ドに用いてキャリブレーションした。その結果、このポ
リ（メタクリル酸ベンジル−ｃｏ−メタクリル酸２−エ
チルヘキシル）の重量平均分子量Ｍｗは８８，８００で
あり、数平均分子量Ｍｎは３７，１００であった。ま
た、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．４２であった。
ｃｏ−メタクリル酸２−エチルヘキシル）のゲルパーミ
エーションクロマトグラフィーを測定した。溶媒として
テトラヒドロフランを用い、ポリスチレンをスタンダー
ドに用いてキャリブレーションした。その結果、このポ
リ（メタクリル酸ベンジル−ｃｏ−メタクリル酸２−エ
チルヘキシル）の重量平均分子量Ｍｗは８８，８００で
あり、数平均分子量Ｍｎは３７，１００であった。ま
た、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．４２であった。
【００７３】
【実施例１０】ポリメタクリル酸ブチルの調製 １４．２２グラム（０．１モル）のメタクリル酸ブチル
と１６４ミリグラムのＡＩＢＮとを１００ミリリットル
のテトラヒドロフランに２０℃において溶解せしめた。
この溶液を窒素で１時間パージした。次いで、溶液を加
熱して６５℃で７時間還流した。還流中は、溶液を窒素
でパージして酸素が混入しないようにした。溶液を２０
℃まで冷却し、引き続き溶液を１リットルのメタノール
中に注ぐとポリ（メタクリル酸ブチル）が沈殿した。こ
のポリ（メタクリル酸ブチル）の純度を更に高めるため
に、このポリ（メタクリル酸ブチル）を５０ミリリット
ルの塩化メチレンに溶解せしめ、引き続き８００ミリリ
ットルのメタノールで沈殿せしめた。最後に、粘稠なポ
リ（メタクリル酸ブチル）を捕集し、真空中６０℃にて
乾燥した。乾燥後に、得られたポリ（メタクリル酸ブチ
ル）中に残留するモノマーを検出するために、薄層クロ
マトグラフィーによる試験をしたが、このポリ（メタク
リル酸ブチル）中には残留モノマーは全く含まれていな
かった。
と１６４ミリグラムのＡＩＢＮとを１００ミリリットル
のテトラヒドロフランに２０℃において溶解せしめた。
この溶液を窒素で１時間パージした。次いで、溶液を加
熱して６５℃で７時間還流した。還流中は、溶液を窒素
でパージして酸素が混入しないようにした。溶液を２０
℃まで冷却し、引き続き溶液を１リットルのメタノール
中に注ぐとポリ（メタクリル酸ブチル）が沈殿した。こ
のポリ（メタクリル酸ブチル）の純度を更に高めるため
に、このポリ（メタクリル酸ブチル）を５０ミリリット
ルの塩化メチレンに溶解せしめ、引き続き８００ミリリ
ットルのメタノールで沈殿せしめた。最後に、粘稠なポ
リ（メタクリル酸ブチル）を捕集し、真空中６０℃にて
乾燥した。乾燥後に、得られたポリ（メタクリル酸ブチ
ル）中に残留するモノマーを検出するために、薄層クロ
マトグラフィーによる試験をしたが、このポリ（メタク
リル酸ブチル）中には残留モノマーは全く含まれていな
かった。
【００７４】最終的に無色透明のポリ（メタクリル酸ブ
チル）が８．４４グラム得られた。このポリ（メタクリ
ル酸ブチル）の５重量％シクロヘキサノン溶液を調製し
シリコン基板にスピンコートして薄膜を作製し、屈折率
をルドルフリサーチ社製三波長自動エリプソメータＡｕ
ｔｏ ＥＬ IV ＮＩＲ IIIで測定したところ、２３
℃において１．４８０であった。
チル）が８．４４グラム得られた。このポリ（メタクリ
ル酸ブチル）の５重量％シクロヘキサノン溶液を調製し
シリコン基板にスピンコートして薄膜を作製し、屈折率
をルドルフリサーチ社製三波長自動エリプソメータＡｕ
ｔｏ ＥＬ IV ＮＩＲ IIIで測定したところ、２３
℃において１．４８０であった。
【００７５】このポリ（メタクリル酸ブチル）の元素分
析を行ったところ、以下の結果が得られた。なお、ポリ
（メタクリル酸ブチル）はＣ8Ｈ14Ｏ2で表され、その分
子量を１４２．２として計算した。
析を行ったところ、以下の結果が得られた。なお、ポリ
（メタクリル酸ブチル）はＣ8Ｈ14Ｏ2で表され、その分
子量を１４２．２として計算した。
【００７６】また、このポリ（メタクリル酸ブチル）の
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを測定した。
溶媒としてテトラヒドロフランを用い、ポリスチレンを
スタンダードに用いてキャリブレーションした。その結
果、このポリ（メタクリル酸ブチル）の重量平均分子量
Ｍｗは４５，０００であり、数平均分子量Ｍｎは２２，
５００であった。また、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．０
であった。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを測定した。
溶媒としてテトラヒドロフランを用い、ポリスチレンを
スタンダードに用いてキャリブレーションした。その結
果、このポリ（メタクリル酸ブチル）の重量平均分子量
Ｍｗは４５，０００であり、数平均分子量Ｍｎは２２，
５００であった。また、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．０
であった。
【００７７】
【実施例１１】ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタク
リル酸グリシジル）薄膜の調製 ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタク
リル酸グリシジル）１．０グラムと４，４’−ジアミノ
ジフェニルメタン０．２０１グラム（１．０１５ミリモ
ル）とを、シクロヘキサノンに溶解し全量を２０グラム
とした。この溶液をシリコン基板上に滴下し、４０００
ｒｐｍで３０秒間回転させてスピンコーティングした。
このフィルムを６０℃の真空中で２時間乾燥させた後、
１５０℃で２時間加熱してポリマーを架橋させた。この
ようにして厚さ１６５．０ｎｍの不溶性のポリ（メタク
リル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸グリシ
ジル）の薄膜を得た。
リル酸グリシジル）薄膜の調製 ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタク
リル酸グリシジル）１．０グラムと４，４’−ジアミノ
ジフェニルメタン０．２０１グラム（１．０１５ミリモ
ル）とを、シクロヘキサノンに溶解し全量を２０グラム
とした。この溶液をシリコン基板上に滴下し、４０００
ｒｐｍで３０秒間回転させてスピンコーティングした。
このフィルムを６０℃の真空中で２時間乾燥させた後、
１５０℃で２時間加熱してポリマーを架橋させた。この
ようにして厚さ１６５．０ｎｍの不溶性のポリ（メタク
リル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ−メタクリル酸グリシ
ジル）の薄膜を得た。
【００７８】
【実施例１２】干渉増幅反射法による有機化学物質蒸気の検知 本発明の化学物質検出用ポリマーフィルムを用い、干渉
増幅反射法（ＩＥＲ法）により実施例６と同様の方法
で、ガソリン及びディーゼル並びにその他の有機溶媒を
室温下にて光学的に検出した。使用したポリマーを表２
に示す。本実施例において使用した有機化学物質は、ガ
ソリン、ディーゼル、アセトン、ジクロロメタン、ジエ
チルエーテル、エタノール、ヘキサン及びトルエンであ
った。また、ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−
ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）の薄膜を用いた場合の
ガソリンに対する応答を０．２秒毎に記録し、図１に示
した。
増幅反射法（ＩＥＲ法）により実施例６と同様の方法
で、ガソリン及びディーゼル並びにその他の有機溶媒を
室温下にて光学的に検出した。使用したポリマーを表２
に示す。本実施例において使用した有機化学物質は、ガ
ソリン、ディーゼル、アセトン、ジクロロメタン、ジエ
チルエーテル、エタノール、ヘキサン及びトルエンであ
った。また、ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−
ｃｏ−メタクリル酸グリシジル）の薄膜を用いた場合の
ガソリンに対する応答を０．２秒毎に記録し、図１に示
した。
【００７９】
【表２】 表中の記号は、以下のポリマーを表す。
【００８０】CoP(BZMA-EHMA)：ポリ（メタクリル酸ベン
ジル−ｃｏ−メタクリル酸２−エチルヘキシル） （メタクリル酸ベンジル：メタクリル酸２−エチルヘキ
シル＝０．７３：０．２７） CoP(EHMA-GLMA)：ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル） （メタクリル酸２−エチルヘキシル：メタクリル酸グリ
シジル＝０．５：０．５） PBMA：ポリ（メタクリル酸ブチル） PTHFMA：ポリ（メタクリル酸テトラヒドロフリフリル）
ジル−ｃｏ−メタクリル酸２−エチルヘキシル） （メタクリル酸ベンジル：メタクリル酸２−エチルヘキ
シル＝０．７３：０．２７） CoP(EHMA-GLMA)：ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル−ｃｏ−メタクリル酸グリシジル） （メタクリル酸２−エチルヘキシル：メタクリル酸グリ
シジル＝０．５：０．５） PBMA：ポリ（メタクリル酸ブチル） PTHFMA：ポリ（メタクリル酸テトラヒドロフリフリル）
【００８１】図１から分かるように、１秒以内という極
めて短い時間でガソリンを検知することができた。
めて短い時間でガソリンを検知することができた。
【００８２】また、表２の結果から明らかなように、化
学物質の種類によって測定感度が相違した。従って、複
数のフィルムを組み合わせて用いることによって、種々
の化学物質を同時に測定することが可能である。
学物質の種類によって測定感度が相違した。従って、複
数のフィルムを組み合わせて用いることによって、種々
の化学物質を同時に測定することが可能である。
【００８３】
【実施例１３】表面プラズモン共鳴法による炭化水素蒸気の検知 波長６３２．８ｎｍの入射光と表面プラズモン間での最
適のカップリングを得るために、真空蒸着によりスライ
ドガラス基板上に厚さ５０ｎｍの銀薄膜を形成せしめ
た。銀薄膜の表面に、シクロヘキサノンに溶解した濃度
２．５重量％のポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル
−ｃｏ−スチレン）をスピンコーティングした。その結
果得られたポリマーフィルムの厚みは約５０ｎｍであっ
た。なお、ポリマーフィルムの厚みはスピン速度に依存
していた。スピンコーティング終了後、ポリマーフィル
ムを真空下においてポリマーのガラス転移温度近傍にて
乾燥せしめた。
適のカップリングを得るために、真空蒸着によりスライ
ドガラス基板上に厚さ５０ｎｍの銀薄膜を形成せしめ
た。銀薄膜の表面に、シクロヘキサノンに溶解した濃度
２．５重量％のポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル
−ｃｏ−スチレン）をスピンコーティングした。その結
果得られたポリマーフィルムの厚みは約５０ｎｍであっ
た。なお、ポリマーフィルムの厚みはスピン速度に依存
していた。スピンコーティング終了後、ポリマーフィル
ムを真空下においてポリマーのガラス転移温度近傍にて
乾燥せしめた。
【００８４】ＳＰＲ測定装置の概略を図２に示す。Ｈｅ
−Ｎｅレーザー光１は、ビームスプリッター２で分割さ
れた後に偏光子３でＰ偏光された後に、フリントガラス
製直角プリズム４（ｎ＝１．７４５）に入射し、銀薄膜
５とカップリングする。プリズム４はスライドガラス
（ｎ＝１．５１４３）上に配置した。プリズム４とスラ
イドガラスとの屈折率を合わせるために両者間をイマー
ジョン・オイル（ｎ＝１．５１４）で満たした。プリズ
ム−ガラス／銀薄膜／ポリマーフィルムのアセンブリー
を、ポリマーフィルム６の面がフロースルーセル（図示
せず）の内側を向くように該セル内に設置した。表面プ
ラズモンの臨界角は、レーザー光１の入射角を種々変え
て決定した。入射角は、共鳴の一方の側の半最大強度に
ほぼ相当するような値に設定した。この様子を図３に示
す。ガソリンその他の炭化水素類の蒸気をフロースルー
セルに流通せしめた状態で、反射光の強度を室温下光検
出器によってモニターした。使用した炭化水素類は、ト
ルエン、ガソリン、ヘキサン及びディーゼルオイルであ
った。このようにして、炭化水素蒸気とポリマーフィル
ム６との相互作用によるポリマーフィルムの厚さの変化
又は屈折率の変化を高感度で測定できた。その結果を表
３に示す。同表中の数値は、反射光の強度の相対変化を
百分率で表したものである。
−Ｎｅレーザー光１は、ビームスプリッター２で分割さ
れた後に偏光子３でＰ偏光された後に、フリントガラス
製直角プリズム４（ｎ＝１．７４５）に入射し、銀薄膜
５とカップリングする。プリズム４はスライドガラス
（ｎ＝１．５１４３）上に配置した。プリズム４とスラ
イドガラスとの屈折率を合わせるために両者間をイマー
ジョン・オイル（ｎ＝１．５１４）で満たした。プリズ
ム−ガラス／銀薄膜／ポリマーフィルムのアセンブリー
を、ポリマーフィルム６の面がフロースルーセル（図示
せず）の内側を向くように該セル内に設置した。表面プ
ラズモンの臨界角は、レーザー光１の入射角を種々変え
て決定した。入射角は、共鳴の一方の側の半最大強度に
ほぼ相当するような値に設定した。この様子を図３に示
す。ガソリンその他の炭化水素類の蒸気をフロースルー
セルに流通せしめた状態で、反射光の強度を室温下光検
出器によってモニターした。使用した炭化水素類は、ト
ルエン、ガソリン、ヘキサン及びディーゼルオイルであ
った。このようにして、炭化水素蒸気とポリマーフィル
ム６との相互作用によるポリマーフィルムの厚さの変化
又は屈折率の変化を高感度で測定できた。その結果を表
３に示す。同表中の数値は、反射光の強度の相対変化を
百分率で表したものである。
【００８５】表３から明らかなように、炭化水素の種類
によって測定感度が相違した。特に、ガソリンとディー
ゼルオイルとでは、両者の感度が１オーダーも相違する
ことに留意すべきである。
によって測定感度が相違した。特に、ガソリンとディー
ゼルオイルとでは、両者の感度が１オーダーも相違する
ことに留意すべきである。
【００８６】
【表３】
【図面の簡単な説明】
【図１】ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル−ｃｏ
−メタクリル酸グリシジル）の薄膜を用いてＩＥＲ法に
よりガソリンを検知した場合の、ガソリンに対する応答
を示した図である。
−メタクリル酸グリシジル）の薄膜を用いてＩＥＲ法に
よりガソリンを検知した場合の、ガソリンに対する応答
を示した図である。
【図２】ＳＰＲ法による化学物質の検知器の概略図であ
る。
る。
【図３】ＳＰＲ法における入射角と反射光の強度との関
係を表す図である。
係を表す図である。
１ Ｈｅ−Ｎｅレーザー光 ２ ビームスプリッター ３ 偏光子 ４ 直角プリズム ５ 銀薄膜 ６ ポリマーフィルム ７ 参照光用光検出器 ８ 信号光用光検出器 ９ 電子回路 10 記録手段
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 20/18 ＭＭＣ 7242−4Ｊ 26/02 ＭＮＬ 7242−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 101/00 ＬＴＢ 7242−4Ｊ // Ｇ０１Ｎ 33/22 Ｄ 7055−2Ｊ (72)発明者 小倉 静雄 埼玉県鶴ヶ島市大字脚折1384−123 (72)発明者 山本 哲 埼玉県川越市大字豊田本1982−11 ハッピ ーハイツ201 (72)発明者 常田 明彦 埼玉県川越市伊勢原町３−１−117 (72)発明者 本杉 賢司 埼玉県川越市脇田新町13−５ シャトル・ ブラウン202号室
Claims (10)
- 【請求項１】 下記の繰り返し単位（Ｉ）を有するホモ
ポリマー又はコポリマーから成る化学物質検知用フィル
ム。 【化１】 （式中、Ｘは、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ
Ｈ3、−ＣＦ3、−ＣＮ又は−ＣＨ2−ＣＨ3を表し、 Ｒ1は、−Ｒ2又は−Ｚ−Ｒ2を表し、 Ｚは、−Ｏ−、 −Ｓ−、 −ＮＨ−、 −ＮＲ2’−、 −
（Ｃ＝Ｙ）−、 −（Ｃ＝Ｙ）−Ｙ−、 −Ｙ−（Ｃ＝Ｙ）
−、 −（ＳＯ2）−、 −Ｙ’−（ＳＯ2）−、 −（Ｓ
Ｏ2）−Ｙ’−、 −Ｙ’−（ＳＯ2）−Ｙ’−、 −ＮＨ−
（Ｃ＝Ｏ）−、 −（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−、−（Ｃ＝Ｏ）−
ＮＲ2’−、 −Ｙ’−（Ｃ＝Ｙ）−Ｙ’−又は−Ｏ−
（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ2）n−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−を表し、 Ｙは、同一の又は異なるＯ又はＳを表し、 Ｙ’は、同一の又は異なるＯ又はＮＨを表し、 ｎは０〜２０の整数を表し、 Ｒ2及びＲ2’は、同一の又は異なる水素、直鎖アルキル
基、分枝アルキル基、シクロアルキル基、不飽和炭化水
素基、アリール基、飽和若しくは不飽和ヘテロ環又はそ
れらの置換体を表す。但し、Ｒ1は水素、直鎖アルキル
基、分枝アルキル基でない。） - 【請求項２】 ＸがＨ又はＣＨ3を表し、Ｒ1が置換若し
くは非置換アリール基又は−Ｚ−Ｒ2を表し、Ｚが−Ｏ
−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−又は−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−を表
し、そしてＲ2が直鎖アルキル基、分枝アルキル基、シ
クロアルキル基、不飽和炭化水素基、アリール基、飽和
若しくは不飽和ヘテロ環又はそれらの置換体を表す、請
求項１に記載の化学物質検知用フィルム。 - 【請求項３】 ポリマーが架橋されている、請求項１に
記載の化学物質検知用フィルム。 - 【請求項４】 請求項１に記載のポリマーから成る化学
物質検知用フィルムを有する、化学物質検知器。 - 【請求項５】 フィルムの膨潤により化学物質を検知す
る、請求項４に記載の検知器。 - 【請求項６】 フィルムの厚みの変化により化学物質を
検知する、請求項４に記載の検知器。 - 【請求項７】 フィルムの屈折率の変化により化学物質
を検知する、請求項４に記載の検知器。 - 【請求項８】 光学的手段により化学物質を検知する、
請求項４〜７の何れかに記載の検知器。 - 【請求項９】 光学的手段として干渉増幅反射法測定手
段が用いられる、請求項８に記載の検知器。 - 【請求項１０】 ガソリンとディーゼルオイルとを区別
して検知する、請求項４〜９の何れかに記載の検知器。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26518693A JP3326251B2 (ja) | 1992-11-17 | 1993-10-22 | 化学物質検知用ポリマーフィルム |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-307283 | 1992-11-17 | ||
| JP30728392 | 1992-11-17 | ||
| JP26518693A JP3326251B2 (ja) | 1992-11-17 | 1993-10-22 | 化学物質検知用ポリマーフィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06220219A true JPH06220219A (ja) | 1994-08-09 |
| JP3326251B2 JP3326251B2 (ja) | 2002-09-17 |
Family
ID=26546864
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26518693A Expired - Lifetime JP3326251B2 (ja) | 1992-11-17 | 1993-10-22 | 化学物質検知用ポリマーフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3326251B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5015843A (en) | 1990-02-15 | 1991-05-14 | Polysense, Inc. | Fiber optic chemical sensors based on polymer swelling |
-
1993
- 1993-10-22 JP JP26518693A patent/JP3326251B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3326251B2 (ja) | 2002-09-17 |
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