JPH06220236A - ポリオール組成物 - Google Patents
ポリオール組成物Info
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- JPH06220236A JPH06220236A JP5317999A JP31799993A JPH06220236A JP H06220236 A JPH06220236 A JP H06220236A JP 5317999 A JP5317999 A JP 5317999A JP 31799993 A JP31799993 A JP 31799993A JP H06220236 A JPH06220236 A JP H06220236A
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- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/143—Halogen containing compounds
- C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
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- C08G18/4263—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing carboxylic acid groups
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- C08G2101/00—Manufacture of cellular products
-
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2115/00—Oligomerisation
- C08G2115/02—Oligomerisation to isocyanurate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリウレタン及びウレタン変性ポリイソシア
ヌレートフォームの調製に有用なポリオール組成物に関
する。 【構成】 ３００〜３０００の範囲の分子量及び５〜１
００mg KOH／ｇの範囲の酸価を有する酸末端化ポリエス
テルの存在により安定化された、ＨＣＦＣ−２２及び塩
基性触媒を含むポリオールブレンドに関する。
ヌレートフォームの調製に有用なポリオール組成物に関
する。 【構成】 ３００〜３０００の範囲の分子量及び５〜１
００mg KOH／ｇの範囲の酸価を有する酸末端化ポリエス
テルの存在により安定化された、ＨＣＦＣ−２２及び塩
基性触媒を含むポリオールブレンドに関する。
Description
【０００１】本発明は、ポリウレタン及びウレタン変性
ポリイソシアヌレートフォームの調製に有用なポリオー
ル組成物、そのようなフォームの調製方法及びそれによ
り調製されたフォームに関する。
ポリイソシアヌレートフォームの調製に有用なポリオー
ル組成物、そのようなフォームの調製方法及びそれによ
り調製されたフォームに関する。
【０００２】発泡剤の存在下でのポリイソシアネート及
びポリオールの反応による、気泡ポリウレタン及びウレ
タン変性ポリイソシアヌレート材料の製造は良く知られ
ている。その反応の速度及び他の特徴は、触媒の反応混
合物の中への導入によりひじょうに影響され得る。産業
的規模においては、ポリウレタン及びウレタン−変性ポ
リイソシアヌレートフォームの製造に使用される触媒
は、フォームが製造される用途に適切である特定の反応
プロフィールに従って当業界において知られている広範
囲のものから選択される。既知の多くの触媒の中で、塩
基性材料、特に第三アミン及び炭酸及びカルボン酸のア
ルカリ又はアルカリ土類金属塩が最っとも通常使用され
る。
びポリオールの反応による、気泡ポリウレタン及びウレ
タン変性ポリイソシアヌレート材料の製造は良く知られ
ている。その反応の速度及び他の特徴は、触媒の反応混
合物の中への導入によりひじょうに影響され得る。産業
的規模においては、ポリウレタン及びウレタン−変性ポ
リイソシアヌレートフォームの製造に使用される触媒
は、フォームが製造される用途に適切である特定の反応
プロフィールに従って当業界において知られている広範
囲のものから選択される。既知の多くの触媒の中で、塩
基性材料、特に第三アミン及び炭酸及びカルボン酸のア
ルカリ又はアルカリ土類金属塩が最っとも通常使用され
る。
【０００３】ポリウレタン及びウレタン−変性ポリイソ
シアヌレートフォームの製造において発泡剤として広く
使用されて来た材料の種類は、クロロフルオロカーボン
及び特にトリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）で
ある。大気中のオゾンの消耗を引き起こすクロロフルオ
ロカーボンの可能性に関する最近の関心は、クロロフル
オロカーボン発泡剤が、環境的に許容され、そしてフォ
ームが使用される多くの用途のための必要な性質を有す
るフォームを製造する他の材料により置換される反応シ
ステムを開発する必要性を導びいて来た。クロロフルオ
ロカーボンに関して観察されるオゾン消耗のレベルを示
さず、そして広範囲の用途のための好都合の性質を有す
るフォームを製造する反応システムに使用され得る１つ
の適切な他の発泡剤は、クロロジフルオロメタン（ＨＣ
ＦＣ−２２）である。
シアヌレートフォームの製造において発泡剤として広く
使用されて来た材料の種類は、クロロフルオロカーボン
及び特にトリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）で
ある。大気中のオゾンの消耗を引き起こすクロロフルオ
ロカーボンの可能性に関する最近の関心は、クロロフル
オロカーボン発泡剤が、環境的に許容され、そしてフォ
ームが使用される多くの用途のための必要な性質を有す
るフォームを製造する他の材料により置換される反応シ
ステムを開発する必要性を導びいて来た。クロロフルオ
ロカーボンに関して観察されるオゾン消耗のレベルを示
さず、そして広範囲の用途のための好都合の性質を有す
るフォームを製造する反応システムに使用され得る１つ
の適切な他の発泡剤は、クロロジフルオロメタン（ＨＣ
ＦＣ−２２）である。
【０００４】主要ポリイソシアネート及びポリオール成
分の個々に基づいてのプレブレンドされた配合でポリウ
レタン製造のための成分を供給することが多くの用途に
おいて便利である。特に、多くの反応システムは、ポリ
オール成分の他に、主要添加剤、たとえば発泡剤及び触
媒を含むポリオール配合物を使用する。
分の個々に基づいてのプレブレンドされた配合でポリウ
レタン製造のための成分を供給することが多くの用途に
おいて便利である。特に、多くの反応システムは、ポリ
オール成分の他に、主要添加剤、たとえば発泡剤及び触
媒を含むポリオール配合物を使用する。
【０００５】そのような配合物は、長期間にわたっての
貯蔵の間、安定すべきである。ＨＣＦＣ−２２及び塩基
性触媒を含む配合物はＣＦＣ−１１を含む類似配合物よ
りも低い安定性であり、すなわち許容できない短い貯蔵
期限及び臨界貯蔵条件の必要性を導びくことが見出され
た。塩基性条件下でＨＣＦＣ−２２の分解に起因すると
思われる配合物の劣化がまた、貯蔵容器の損傷を引き起
こし、そして配合物から調製されるフォーム生成物の性
質の劣化を引き起こす腐蝕性副生成物の製造を導びく。
貯蔵の間、安定すべきである。ＨＣＦＣ−２２及び塩基
性触媒を含む配合物はＣＦＣ−１１を含む類似配合物よ
りも低い安定性であり、すなわち許容できない短い貯蔵
期限及び臨界貯蔵条件の必要性を導びくことが見出され
た。塩基性条件下でＨＣＦＣ−２２の分解に起因すると
思われる配合物の劣化がまた、貯蔵容器の損傷を引き起
こし、そして配合物から調製されるフォーム生成物の性
質の劣化を引き起こす腐蝕性副生成物の製造を導びく。
【０００６】ＨＣＦＣ−２２を含むポリオール組成物へ
の酸ブロックされた又は中和された触媒の使用及び貯蔵
安定性におけるその得られる改良点は、アメリカ特許第
５，１１２，８７８号及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ Ｎｕｍｂｅｒ３３０５４、第３３０巻、
７７２ページ（１９９１）に開示されている。それらの
両開示においては、アミン及び金属カルボキシレート塩
の塩基性性質をブロックし又は中和するための剤として
単純な有機及び無機酸の使用が、記載されており、それ
らは貯蔵特徴の改良を導びく。
の酸ブロックされた又は中和された触媒の使用及び貯蔵
安定性におけるその得られる改良点は、アメリカ特許第
５，１１２，８７８号及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ Ｎｕｍｂｅｒ３３０５４、第３３０巻、
７７２ページ（１９９１）に開示されている。それらの
両開示においては、アミン及び金属カルボキシレート塩
の塩基性性質をブロックし又は中和するための剤として
単純な有機及び無機酸の使用が、記載されており、それ
らは貯蔵特徴の改良を導びく。
【０００７】改良された貯蔵特徴は、ＨＣＦＣ−２２及
びブロックされた又は中和された塩基性触媒を組込むポ
リオール配合物に観察されるが、単純な有機又は無機酸
残基の存在は、ポリオールがフォームを生成するために
ポリイソシアネート成分と反応する場合、その反応プロ
フィールにおいて貯蔵時間の上昇を伴う変化を導びく。
特に、反応混合物が液体から架橋された塊状物に変化す
る時間（“ゲル化時間”）が、そのようなポリオール組
成物の貯蔵時間の上昇を伴って、上昇する傾向にある。
ポリオール組成物の貯蔵時間に単に起因する反応プロフ
ィールにおけるそのような矛盾は、コンシステンシー及
び反復性が効果的で且つ問題がないフォーム製造のため
に必須である大規模な製造工程においては所望されな
い。さらに、安定剤としての単純な酸誘導体の使用は、
他の特徴に対してのその影響を有するフォーム配合物へ
の補足成分の添加を意味する。たとえば、ポリイソシア
ヌレートフォームの製造において、ある酸の添加が、三
量重合反応の阻害を導びくことは知られている。
びブロックされた又は中和された塩基性触媒を組込むポ
リオール配合物に観察されるが、単純な有機又は無機酸
残基の存在は、ポリオールがフォームを生成するために
ポリイソシアネート成分と反応する場合、その反応プロ
フィールにおいて貯蔵時間の上昇を伴う変化を導びく。
特に、反応混合物が液体から架橋された塊状物に変化す
る時間（“ゲル化時間”）が、そのようなポリオール組
成物の貯蔵時間の上昇を伴って、上昇する傾向にある。
ポリオール組成物の貯蔵時間に単に起因する反応プロフ
ィールにおけるそのような矛盾は、コンシステンシー及
び反復性が効果的で且つ問題がないフォーム製造のため
に必須である大規模な製造工程においては所望されな
い。さらに、安定剤としての単純な酸誘導体の使用は、
他の特徴に対してのその影響を有するフォーム配合物へ
の補足成分の添加を意味する。たとえば、ポリイソシア
ヌレートフォームの製造において、ある酸の添加が、三
量重合反応の阻害を導びくことは知られている。
【０００８】本発明の出願者によるさらなる開発は、ブ
ロッキング剤又は中和剤のような単純な有機及び無機酸
の使用を伴わないで安定化され、それによって上記欠点
を回避できる、塩基性触媒及びＨＣＦＣ−２２を含む新
規ポリオール組成物の製造を導びいた。
ロッキング剤又は中和剤のような単純な有機及び無機酸
の使用を伴わないで安定化され、それによって上記欠点
を回避できる、塩基性触媒及びＨＣＦＣ−２２を含む新
規ポリオール組成物の製造を導びいた。
【０００９】従って、本発明は、３００〜３０００の範
囲の分子量及び５〜１００mg KOH／ｇ範囲の酸価を有す
る酸末端化ポリエステルをさらに含んで成る、塩基性触
媒及びクロロジフルオロメタンを含んで成るポリオール
組成物を供給する。
囲の分子量及び５〜１００mg KOH／ｇ範囲の酸価を有す
る酸末端化ポリエステルをさらに含んで成る、塩基性触
媒及びクロロジフルオロメタンを含んで成るポリオール
組成物を供給する。
【００１０】そのような酸末端化ポリエステルの使用に
起因する貯蔵安定性の改良は、安定剤として有機及び無
機酸の使用に起因する貯蔵安定性に比較できる。しか
し、反応プロフィールにおける矛盾は観察されない。さ
らに、イソシアネート反応成分であるそれらの酸末端化
ポリエステルは、存在するフォーム配合物としてより適
合する。特に、それらがまたヒドロキシル官能基を示す
場合、それらはいくつかの又はすべてのポリオール成分
のための置換体として見なされ、そして従って、追加の
フォーム配合物成分としては見なされ得ない。
起因する貯蔵安定性の改良は、安定剤として有機及び無
機酸の使用に起因する貯蔵安定性に比較できる。しか
し、反応プロフィールにおける矛盾は観察されない。さ
らに、イソシアネート反応成分であるそれらの酸末端化
ポリエステルは、存在するフォーム配合物としてより適
合する。特に、それらがまたヒドロキシル官能基を示す
場合、それらはいくつかの又はすべてのポリオール成分
のための置換体として見なされ、そして従って、追加の
フォーム配合物成分としては見なされ得ない。
【００１１】酸末端化ポリエステルの化学的性質は臨界
ではない。３００〜３０００（好ましくは５００〜２５
００、最っとも好ましくは１０００〜１５００）の範囲
内の分子量を有し、そして５〜１００mg KOH／ｇ（好ま
しくは３０〜９０mg KOH／ｇ、最っとも好ましくは５０
〜８５mg KOH／ｇ）の範囲内酸価を有する、多酸及びポ
リオールのいづれかのポリエステル生成物が適切であ
る。適切なポリエステルの例は、理論的過剰量の二酸と
ジオールとの反応生成物である。適切な二酸は、アジピ
ン酸、グルタル酸、琥珀酸、フタル酸、テレフタル酸及
びそれらの複数の混合物、たとえばアジピン酸、琥珀酸
及びグルタル酸の混合物（ＡＧＳ酸として知られる）を
包含する。適切なジオールは、アルキレングリコール、
たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール及
びブチレングリコール、及びオリゴマーポリアルキレン
グリコール、たとえばジエチレングリコール、高分子量
ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、高
分子量ポリプロピレングリコール及びそれらの混合物を
包含する。２以上の官能価を有する酸末端化ポリエステ
ル、たとえば多酸と分子当たり２以上のヒドロキシル基
を有する１又は複数のポリオールとの反応により得られ
るもの、たとえばグリセロール、ソルビトール及びペン
タエリトリトールがまた使用され得る。ポリエステルは
また、酸官能価の他に、ヒドロキシル官能価も示すこと
ができる。
ではない。３００〜３０００（好ましくは５００〜２５
００、最っとも好ましくは１０００〜１５００）の範囲
内の分子量を有し、そして５〜１００mg KOH／ｇ（好ま
しくは３０〜９０mg KOH／ｇ、最っとも好ましくは５０
〜８５mg KOH／ｇ）の範囲内酸価を有する、多酸及びポ
リオールのいづれかのポリエステル生成物が適切であ
る。適切なポリエステルの例は、理論的過剰量の二酸と
ジオールとの反応生成物である。適切な二酸は、アジピ
ン酸、グルタル酸、琥珀酸、フタル酸、テレフタル酸及
びそれらの複数の混合物、たとえばアジピン酸、琥珀酸
及びグルタル酸の混合物（ＡＧＳ酸として知られる）を
包含する。適切なジオールは、アルキレングリコール、
たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール及
びブチレングリコール、及びオリゴマーポリアルキレン
グリコール、たとえばジエチレングリコール、高分子量
ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、高
分子量ポリプロピレングリコール及びそれらの混合物を
包含する。２以上の官能価を有する酸末端化ポリエステ
ル、たとえば多酸と分子当たり２以上のヒドロキシル基
を有する１又は複数のポリオールとの反応により得られ
るもの、たとえばグリセロール、ソルビトール及びペン
タエリトリトールがまた使用され得る。ポリエステルは
また、酸官能価の他に、ヒドロキシル官能価も示すこと
ができる。
【００１２】本発明のポリオール組成物の酸末端化ポリ
エステル成分は、ポリオール組成物が使用される用途に
依存する。ウレタン変性ポリイソシアヌレートフォーム
の調製に使用するためのポリオール組成物の場合、酸末
端化ポリエステル含有量は、合計組成物１００重量部当
たり０．５〜１００重量部及び好ましくは２〜５０重量
部の範囲内である。ポリウレタンフォームの調製に使用
するためのポリオール組成物の場合、酸末端化ポリエス
テル含有量は，合計組成物１００重量部当たり２〜２０
重量部及び好ましくは２〜１０重量部の範囲内である。
エステル成分は、ポリオール組成物が使用される用途に
依存する。ウレタン変性ポリイソシアヌレートフォーム
の調製に使用するためのポリオール組成物の場合、酸末
端化ポリエステル含有量は、合計組成物１００重量部当
たり０．５〜１００重量部及び好ましくは２〜５０重量
部の範囲内である。ポリウレタンフォームの調製に使用
するためのポリオール組成物の場合、酸末端化ポリエス
テル含有量は，合計組成物１００重量部当たり２〜２０
重量部及び好ましくは２〜１０重量部の範囲内である。
【００１３】本発明のポリオール組成物のクロロジフル
オロメタン含有量は、フォームが意図される特定の用途
に依存するが、但し通常、合計組成物１００重量部当た
り２〜２５重量の範囲内である。本発明のポリオール組
成物は通常、酸末端化ポリエステル及びクロロジフルオ
ロメタンの他に、１又は複数のポリオール成分及び当業
界において通常使用される追加の添加剤、たとえばフォ
ーム安定剤、難燃剤、界面活性剤、架橋剤、等を含んで
或る。しかしながら、酸末端化ポリエステルがまたヒド
ロキシル官能価を示す場合、それは本発明の組成物にお
いて、特にウレタン変性ポリイソシアヌレートフォーム
の調製のために意図されるポリオール組成物において単
一のポリオール成分として使用することができる。追加
のポリオール成分が本発明のポリオール組成物に存在す
る場合、それらは合計組成物１００重量部当たり５〜１
００重量部の範囲の量で適切に存在する。
オロメタン含有量は、フォームが意図される特定の用途
に依存するが、但し通常、合計組成物１００重量部当た
り２〜２５重量の範囲内である。本発明のポリオール組
成物は通常、酸末端化ポリエステル及びクロロジフルオ
ロメタンの他に、１又は複数のポリオール成分及び当業
界において通常使用される追加の添加剤、たとえばフォ
ーム安定剤、難燃剤、界面活性剤、架橋剤、等を含んで
或る。しかしながら、酸末端化ポリエステルがまたヒド
ロキシル官能価を示す場合、それは本発明の組成物にお
いて、特にウレタン変性ポリイソシアヌレートフォーム
の調製のために意図されるポリオール組成物において単
一のポリオール成分として使用することができる。追加
のポリオール成分が本発明のポリオール組成物に存在す
る場合、それらは合計組成物１００重量部当たり５〜１
００重量部の範囲の量で適切に存在する。
【００１４】本発明のポリオール組成物に含まれ得る塩
基性触媒は、ポリウレタン又はウレタン変性ポリイソシ
アヌレートフォームの形成を触媒するために適切な、当
業界において良く知られている塩基性材料のいづれかを
包含し、そして炭酸及びカルボン酸のアルカリ又はアル
カリ土類金属塩及び第三アミンを包含する。適切な第三
アミンは、ジメチルシクロヘキシルアミン、トリメチル
アミン、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ
−アルキルモルホリン、たとえばＮ−メチルモルホリ
ン、第三アリールアミン、たとえばジメチルベンジルア
ミン、エチレンジアミンに由来する第三アミン、たとえ
ばテトラメチルテトラエチレンジアミン、第三アミノア
ルキルエーテル、たとえばビス−（２−ジメチルアミノ
エチル）エーテル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアルカノールア
ミン、１，３−プロパンジアミンに由来する第三アミ
ン、１，４−ビタンジアミンに由来する第三アミン、
１，６−ヘキサンジアミンに由来する第三アミン、及び
Ｎ−アルキルイミダゾールを包含する。炭酸又はカルボ
ン酸の適切なアルカリ又はアルカリ土類金属塩は、酢酸
及び２−エチルヘキサン酸のナトリウム及びカリウム塩
を包含する。本発明のポリオール組成物の触媒含有量
は、特定の用途に依存するが、しかし典型的には、合計
組成物１００重量部当たり０．１〜１０重量部の範囲で
あろう。
基性触媒は、ポリウレタン又はウレタン変性ポリイソシ
アヌレートフォームの形成を触媒するために適切な、当
業界において良く知られている塩基性材料のいづれかを
包含し、そして炭酸及びカルボン酸のアルカリ又はアル
カリ土類金属塩及び第三アミンを包含する。適切な第三
アミンは、ジメチルシクロヘキシルアミン、トリメチル
アミン、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ
−アルキルモルホリン、たとえばＮ−メチルモルホリ
ン、第三アリールアミン、たとえばジメチルベンジルア
ミン、エチレンジアミンに由来する第三アミン、たとえ
ばテトラメチルテトラエチレンジアミン、第三アミノア
ルキルエーテル、たとえばビス−（２−ジメチルアミノ
エチル）エーテル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアルカノールア
ミン、１，３−プロパンジアミンに由来する第三アミ
ン、１，４−ビタンジアミンに由来する第三アミン、
１，６−ヘキサンジアミンに由来する第三アミン、及び
Ｎ−アルキルイミダゾールを包含する。炭酸又はカルボ
ン酸の適切なアルカリ又はアルカリ土類金属塩は、酢酸
及び２−エチルヘキサン酸のナトリウム及びカリウム塩
を包含する。本発明のポリオール組成物の触媒含有量
は、特定の用途に依存するが、しかし典型的には、合計
組成物１００重量部当たり０．１〜１０重量部の範囲で
あろう。
【００１５】ポリオール組成物が硬質ポリウレタン又は
ウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの調製に使
用するために意図される場合、適切な追加のポリオール
は、３００〜１０００mg KOH／ｇ、特に３００〜７００
mg KOH／ｇの範囲の平均ヒドロキシル数及び２〜８、特
に３〜８の範囲のヒドロキシル官能価を有するものであ
る。硬質フォーム調製のためのそのようなポリオールは
当業界において良く知られており、そして特に、酸化ア
ルキレン、たとえば酸化エチレン及び酸化プロピレン
と、分子当たり２〜８個の活性水素を含む開始剤とのポ
リエステル反応生成物を包含する。適切な開始剤は、ポ
リオール、たとえばグリセロール、トリメチロールプロ
パン、トリエタノールアミン、ペンタエリトリトール、
ソルビトール及びスクローメ、ポリアミン、たとえばエ
チレンジアミン、トリレンジアミン、ジアミノジフェニ
ルメタン及びポリメチレンポリフェニレンポリアミン、
及びアミノアルコール、たとえばエタノールアミン及び
ジエタノールアミン、並びにそのような開始剤の混合物
を包含する。他のボリマーポリオールは、ヒドロキシル
基を末端に有するポリチオエーテル、ポリアミド、ポリ
エステル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリオ
レフィン及びポリシロキサンを包含する。
ウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの調製に使
用するために意図される場合、適切な追加のポリオール
は、３００〜１０００mg KOH／ｇ、特に３００〜７００
mg KOH／ｇの範囲の平均ヒドロキシル数及び２〜８、特
に３〜８の範囲のヒドロキシル官能価を有するものであ
る。硬質フォーム調製のためのそのようなポリオールは
当業界において良く知られており、そして特に、酸化ア
ルキレン、たとえば酸化エチレン及び酸化プロピレン
と、分子当たり２〜８個の活性水素を含む開始剤とのポ
リエステル反応生成物を包含する。適切な開始剤は、ポ
リオール、たとえばグリセロール、トリメチロールプロ
パン、トリエタノールアミン、ペンタエリトリトール、
ソルビトール及びスクローメ、ポリアミン、たとえばエ
チレンジアミン、トリレンジアミン、ジアミノジフェニ
ルメタン及びポリメチレンポリフェニレンポリアミン、
及びアミノアルコール、たとえばエタノールアミン及び
ジエタノールアミン、並びにそのような開始剤の混合物
を包含する。他のボリマーポリオールは、ヒドロキシル
基を末端に有するポリチオエーテル、ポリアミド、ポリ
エステル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリオ
レフィン及びポリシロキサンを包含する。
【００１６】ポリオール組成物が柔軟フォームの調製へ
の使用に向けられる場合、適切な追加のポリオールは、
１０００〜１００００、好ましくは１５００〜７５００
の範囲の分子量及び２〜４の範囲の数平均官能価を有す
るものである。柔軟なフォーム調製のためのそのような
ポリオールは当業界において良く知られており、そして
特に、酸化アルキレン、たとえば酸化エチレン及び酸化
プロピレンと分子当たり２〜４個の活性水素を含む開始
剤とのポリエーテル反応生成物を包含する。適切な開始
剤は、水及びポリオール、たとえばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール及びそれらのオリゴマー、グ
リセロール、トリメチロールプロパン、トリエタノール
アミン、ポリアミン、たとえばエチレンジアミン、トリ
レンジアミン、ジアミノジフェニルメタン及びポリメチ
レンポリフェニレンポリアミン、及びアミノアルコー
ル、たとえばエタノールアミン及びジエタノールアミ
ン、並びにそのような開始剤の混合物を包含する。他の
ポリマーポリオールは、ヒドロキシル基を末端に有する
ポリチオエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリカ
ーボネート、ポリアセタール、ポリオレフィン及びポリ
シロキサンを包含する。スキン層付フォーム及び微孔性
エラストマーの調製のために適切なポリオール組成物は
一般的に、高分子量ポリオールの混合物、たとえば柔軟
なフォームについて上記で言及されたようなもの及び６
０〜１０００の範囲の分子量を有する低分子量イソシア
ネート反応性化合物、たとえば単純ジオール、たとえば
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、トリプロピレングリコール及び１，４
−ブタンジオール、単純ヒドロキシアミノ化合物、たと
えばエタノールアミン、ジエタノールアミン及びプロパ
ノールアミン、及び単純ポリアミン、たとえばジエチル
トルエンジアミン及び低分子量アミノ末端化ポリエーテ
ルを包含する。
の使用に向けられる場合、適切な追加のポリオールは、
１０００〜１００００、好ましくは１５００〜７５００
の範囲の分子量及び２〜４の範囲の数平均官能価を有す
るものである。柔軟なフォーム調製のためのそのような
ポリオールは当業界において良く知られており、そして
特に、酸化アルキレン、たとえば酸化エチレン及び酸化
プロピレンと分子当たり２〜４個の活性水素を含む開始
剤とのポリエーテル反応生成物を包含する。適切な開始
剤は、水及びポリオール、たとえばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール及びそれらのオリゴマー、グ
リセロール、トリメチロールプロパン、トリエタノール
アミン、ポリアミン、たとえばエチレンジアミン、トリ
レンジアミン、ジアミノジフェニルメタン及びポリメチ
レンポリフェニレンポリアミン、及びアミノアルコー
ル、たとえばエタノールアミン及びジエタノールアミ
ン、並びにそのような開始剤の混合物を包含する。他の
ポリマーポリオールは、ヒドロキシル基を末端に有する
ポリチオエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリカ
ーボネート、ポリアセタール、ポリオレフィン及びポリ
シロキサンを包含する。スキン層付フォーム及び微孔性
エラストマーの調製のために適切なポリオール組成物は
一般的に、高分子量ポリオールの混合物、たとえば柔軟
なフォームについて上記で言及されたようなもの及び６
０〜１０００の範囲の分子量を有する低分子量イソシア
ネート反応性化合物、たとえば単純ジオール、たとえば
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、トリプロピレングリコール及び１，４
−ブタンジオール、単純ヒドロキシアミノ化合物、たと
えばエタノールアミン、ジエタノールアミン及びプロパ
ノールアミン、及び単純ポリアミン、たとえばジエチル
トルエンジアミン及び低分子量アミノ末端化ポリエーテ
ルを包含する。
【００１７】本発明のポリオール組成物は、場合によっ
ては当業界において通常使用される追加の成分、たとえ
ばフォーム安定剤、難燃剤、界面活性剤、架橋剤、等の
存在下で、当業界において通常使用されるポリイソシア
ネートのいづれかとの反応によりポリウレタン又はポリ
イソシアヌレートフォームの調製に使用され得る。従っ
て、追加の観点において、本発明は、フォーム形成条件
下でポリオール組成物とポリイソシアネートとの反応を
含んで成る、ポリウレタン又はウレタン変性ポリイソシ
アヌレートフォームの調製方法を提供し、ここで前記ポ
リオール組成物は塩基性触媒及びクロロジフルオロメタ
ン並びに３００〜３０００の範囲の分子量及び５〜１０
０mg KOH／ｇの範囲の酸価を有する酸末端化ポリエステ
ルを含んで成ることを特徴とする。本発明の方法の操作
においては、既知のワンショット、完全プレポリマー又
はセミプレポリマー技法が、従来の混合法と共に使用さ
れ、そしてフォーム及びエラストマーは成形品、キャビ
ティ充填剤、噴霧フォーム、泡立てられたフォーム又は
スラブ材フォームの形で調製され得る。
ては当業界において通常使用される追加の成分、たとえ
ばフォーム安定剤、難燃剤、界面活性剤、架橋剤、等の
存在下で、当業界において通常使用されるポリイソシア
ネートのいづれかとの反応によりポリウレタン又はポリ
イソシアヌレートフォームの調製に使用され得る。従っ
て、追加の観点において、本発明は、フォーム形成条件
下でポリオール組成物とポリイソシアネートとの反応を
含んで成る、ポリウレタン又はウレタン変性ポリイソシ
アヌレートフォームの調製方法を提供し、ここで前記ポ
リオール組成物は塩基性触媒及びクロロジフルオロメタ
ン並びに３００〜３０００の範囲の分子量及び５〜１０
０mg KOH／ｇの範囲の酸価を有する酸末端化ポリエステ
ルを含んで成ることを特徴とする。本発明の方法の操作
においては、既知のワンショット、完全プレポリマー又
はセミプレポリマー技法が、従来の混合法と共に使用さ
れ、そしてフォーム及びエラストマーは成形品、キャビ
ティ充填剤、噴霧フォーム、泡立てられたフォーム又は
スラブ材フォームの形で調製され得る。
【００１８】本発明のポリウレタン又はウレタン変性ポ
リイソシアヌレートフォーム調製法に使用され得るポリ
イソシアネートは、硬質フォームの製造に一般的に使用
するために文献に提案されるような脂肪族、脂環式、芳
香脂肪族及び芳香族ポリイソシアネートを包含する。芳
香族ジイソシアネート、たとえば良く知られた純粋、変
性及び粗形でのトリレン及びジフェニルメタンジイソシ
アネート、特にいわゆるＭＤＩ変種（ウレタン、アロフ
ァネート、ウレア、ピウレット、カルボジイミド、ウレ
トンミン又はイソシアヌレート残基の導入により変性さ
れたジフェニルメタンジイソシアネート）及び“粗”又
は“ポリマー性”ＭＤＩ（ポリメチレンポリフェニレン
ポリイソシアネート）として当業界で知られている、ジ
フェニルメタンジイソシアネート及びそのオリゴマーの
混合物が特に重要である。硬質ポリウレタン及びウレタ
ン変性ポリイソシアヌレートフォームの調製のための好
ましいポリイソシアネートは、２．４〜３．０及び特に
２．４〜２．９の平均呼称官能価を有するものである。
柔軟な及びスキン層付フォームの調製及び微孔性エラス
トマーのための好ましいポリイソシアネートは、２．０
〜２．４の平均呼称官能価を有するものである。
リイソシアヌレートフォーム調製法に使用され得るポリ
イソシアネートは、硬質フォームの製造に一般的に使用
するために文献に提案されるような脂肪族、脂環式、芳
香脂肪族及び芳香族ポリイソシアネートを包含する。芳
香族ジイソシアネート、たとえば良く知られた純粋、変
性及び粗形でのトリレン及びジフェニルメタンジイソシ
アネート、特にいわゆるＭＤＩ変種（ウレタン、アロフ
ァネート、ウレア、ピウレット、カルボジイミド、ウレ
トンミン又はイソシアヌレート残基の導入により変性さ
れたジフェニルメタンジイソシアネート）及び“粗”又
は“ポリマー性”ＭＤＩ（ポリメチレンポリフェニレン
ポリイソシアネート）として当業界で知られている、ジ
フェニルメタンジイソシアネート及びそのオリゴマーの
混合物が特に重要である。硬質ポリウレタン及びウレタ
ン変性ポリイソシアヌレートフォームの調製のための好
ましいポリイソシアネートは、２．４〜３．０及び特に
２．４〜２．９の平均呼称官能価を有するものである。
柔軟な及びスキン層付フォームの調製及び微孔性エラス
トマーのための好ましいポリイソシアネートは、２．０
〜２．４の平均呼称官能価を有するものである。
【００１９】追加の発泡剤は、本発明の方法におけるＨ
ＣＦＣ−２２の発泡作用を補足するために使用され得
る。そのような発泡剤は二酸化炭素−発生性化合物、又
は大気圧下で−７０℃以上の沸点を有する不活性低沸点
化合物であり得る。水が発泡剤として使用される場合、
その典型的な量は、所望する密度のフォームを供給する
ために既知の態様で選択され、典型的な量は合計反応シ
ステムに基づいて０．０５〜５重量％の範囲で存在す
る。適切な不活性発泡剤は、当業界において良く知ら
れ、そして記載されているもの、たとえば炭化水素、ジ
アルキルエーテル、アルキルアルカノエート、脂肪族及
び脂環式ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオ
ロカーボン、クロロフルオロカーボン、ヒドロクロロカ
ーボン及び弗素含有エーテルを包含する。本発明の方法
に使用するための好ましい追加の発泡剤は水及び大気圧
下で−７０℃〜＋１５℃及びより好ましくは、大気圧下
で−７０℃〜＋５℃の沸点を有する物理的発泡剤であ
る。
ＣＦＣ−２２の発泡作用を補足するために使用され得
る。そのような発泡剤は二酸化炭素−発生性化合物、又
は大気圧下で−７０℃以上の沸点を有する不活性低沸点
化合物であり得る。水が発泡剤として使用される場合、
その典型的な量は、所望する密度のフォームを供給する
ために既知の態様で選択され、典型的な量は合計反応シ
ステムに基づいて０．０５〜５重量％の範囲で存在す
る。適切な不活性発泡剤は、当業界において良く知ら
れ、そして記載されているもの、たとえば炭化水素、ジ
アルキルエーテル、アルキルアルカノエート、脂肪族及
び脂環式ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオ
ロカーボン、クロロフルオロカーボン、ヒドロクロロカ
ーボン及び弗素含有エーテルを包含する。本発明の方法
に使用するための好ましい追加の発泡剤は水及び大気圧
下で−７０℃〜＋１５℃及びより好ましくは、大気圧下
で−７０℃〜＋５℃の沸点を有する物理的発泡剤であ
る。
【００２０】本発明の追加の態様において、本発明のポ
リオール組成物は、本明細書に記載されるような追加の
発泡剤を含んで成る。本発明の種々の観点が例示される
が、しかしそれは本発明を制限するものではない。
リオール組成物は、本明細書に記載されるような追加の
発泡剤を含んで成る。本発明の種々の観点が例示される
が、しかしそれは本発明を制限するものではない。
【００２１】次の配合物及び反応成分が例に言及され
る： ポリオールＡ：５００mg KOH／ｇのヒドロキシル値のポ
リエーテルポリオール ポリオールＢ：４４０mg KOH／ｇのヒドロキシル値のポ
リエーテルポリオール ポリオールＣ：３６０mg KOH／ｇのヒドロキシル値のポ
リエステルポリオール
る： ポリオールＡ：５００mg KOH／ｇのヒドロキシル値のポ
リエーテルポリオール ポリオールＢ：４４０mg KOH／ｇのヒドロキシル値のポ
リエーテルポリオール ポリオールＣ：３６０mg KOH／ｇのヒドロキシル値のポ
リエステルポリオール
【００２２】酸末端化ポリエステルＤ：１０００の分子
量及び５５〜６０mg KOH／ｇ酸価を有する、アジピン酸
及びジエチレングリコール由来する酸末端化ポリエステ
ル。 酸末端化ポリエステルＥ：１５００の分子量及び８４mg
KOH／ｇ酸価を有する、アジピン酸及びジエチレングリ
コールに由来する酸末端化ポリエステル。
量及び５５〜６０mg KOH／ｇ酸価を有する、アジピン酸
及びジエチレングリコール由来する酸末端化ポリエステ
ル。 酸末端化ポリエステルＥ：１５００の分子量及び８４mg
KOH／ｇ酸価を有する、アジピン酸及びジエチレングリ
コールに由来する酸末端化ポリエステル。
【００２３】酸末端化ポリエステルＦ：３０００の分子
量及び１１mg KOH／ｇ酸価を有する、アジピン酸及びジ
エチレングリコールに由来する酸末端化ポリエステル。 Ｓｕｐｒａｓｅｃ ＤＮＲ：３０．７％のＮＣＯ含有率
を有するポリマーＭＤＩ（Ｉｍｐｅｒｉａｌ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＰＬＣからの）。
量及び１１mg KOH／ｇ酸価を有する、アジピン酸及びジ
エチレングリコールに由来する酸末端化ポリエステル。 Ｓｕｐｒａｓｅｃ ＤＮＲ：３０．７％のＮＣＯ含有率
を有するポリマーＭＤＩ（Ｉｍｐｅｒｉａｌ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＰＬＣからの）。
【００２４】Ｔｅｇｏｓｔａｂ Ｂ８４０４及びＴｅｇ
ｏｓｔａｂ Ｂ８４０６：Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔから
のシリコーン界面活性剤。 触媒ＳＦＣ：Ｉｍｐｅｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉ
ｎｄｕｓｔｒｉｅｓからの第三アミン触媒。 Ｎｉａｘ ＡＩ ：Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから
の第三アミン触媒。 ＨＣＦＣ−２２ ：クロロジフルオロメタン（発泡
剤） ＨＣＦＣ−１４２ｂ：クロロジフルオロエタン（発泡
剤）
ｏｓｔａｂ Ｂ８４０６：Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔから
のシリコーン界面活性剤。 触媒ＳＦＣ：Ｉｍｐｅｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉ
ｎｄｕｓｔｒｉｅｓからの第三アミン触媒。 Ｎｉａｘ ＡＩ ：Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから
の第三アミン触媒。 ＨＣＦＣ−２２ ：クロロジフルオロメタン（発泡
剤） ＨＣＦＣ−１４２ｂ：クロロジフルオロエタン（発泡
剤）
【００２５】
【実施例】例１ ポリオールＢ、ＨＣＦＣ−２２、塩基性触媒（触媒ＳＦ
Ｃ）及び種々の量の酸末端化ポリエステルＤを含むポリ
オールブレンドにおけるＨＣＦＣ−２２の分解を、２週
間の貯蔵の後、遊離クロリドイオン含有率の測定により
モニターした。クロリドイオン含有率を、硝酸銀溶液に
対する滴定により測定した。ポリオールブレンドの組成
（重量部）及び２週間の貯蔵の後の遊離クロリドイオン
濃度（％）が表１に示される。
Ｃ）及び種々の量の酸末端化ポリエステルＤを含むポリ
オールブレンドにおけるＨＣＦＣ−２２の分解を、２週
間の貯蔵の後、遊離クロリドイオン含有率の測定により
モニターした。クロリドイオン含有率を、硝酸銀溶液に
対する滴定により測定した。ポリオールブレンドの組成
（重量部）及び２週間の貯蔵の後の遊離クロリドイオン
濃度（％）が表１に示される。
【００２６】
【表１】 表１に与えられる結果は、酸末端化ポリエステル安定化
剤を含むブレンドにおけるＨＣＦＣ−２２分解の有意な
低下を示す。
剤を含むブレンドにおけるＨＣＦＣ−２２分解の有意な
低下を示す。
【００２７】例２ ポリオールブレンドの安定性に対する酸末端化ポリエス
テルの効果を、５週間にわたって（４８℃での貯蔵）、
遊離クロリドイオンの含有量をモニターすることによっ
て測定した（例１の方法に従って）。貯蔵期間の後、ポ
リオールブレンドとＳｕｐｒａｓｅｃ ＤＮＲとを標準
のフォーム形成条件下で反応せしめ、そしてフォーム形
成反応プロフィールの特徴及び得られるフォームのきめ
を測定した。表２及び３は、貯蔵の後及びポリイソシア
ネートとの反応の前（硝酸銀溶液による滴定により測定
される）でのブレンドの遊離クロリドイオン含有量、ゲ
ル化時間とも称される脈理時間（反応混合物が流体の転
換点から架橋された塊状物の転換点に達するのにかかる
時間）、フォームのきめ及びフォームの平均気泡直径を
記録する。ゲル化時間は、フォーム混合物中に挿入さ
れ、そしてそれから取り出されるプローブの使用により
眼により評価される。最終フォームきめを対照サンプル
との比較により１〜９の尺度で評価し、そしてフォーム
に割り当てられる平均気泡直径は同じフォームきめの値
を有する対照サンプルについて測定されたものである。
テルの効果を、５週間にわたって（４８℃での貯蔵）、
遊離クロリドイオンの含有量をモニターすることによっ
て測定した（例１の方法に従って）。貯蔵期間の後、ポ
リオールブレンドとＳｕｐｒａｓｅｃ ＤＮＲとを標準
のフォーム形成条件下で反応せしめ、そしてフォーム形
成反応プロフィールの特徴及び得られるフォームのきめ
を測定した。表２及び３は、貯蔵の後及びポリイソシア
ネートとの反応の前（硝酸銀溶液による滴定により測定
される）でのブレンドの遊離クロリドイオン含有量、ゲ
ル化時間とも称される脈理時間（反応混合物が流体の転
換点から架橋された塊状物の転換点に達するのにかかる
時間）、フォームのきめ及びフォームの平均気泡直径を
記録する。ゲル化時間は、フォーム混合物中に挿入さ
れ、そしてそれから取り出されるプローブの使用により
眼により評価される。最終フォームきめを対照サンプル
との比較により１〜９の尺度で評価し、そしてフォーム
に割り当てられる平均気泡直径は同じフォームきめの値
を有する対照サンプルについて測定されたものである。
【００２８】
【表２】
【００２９】
【表３】
【００３０】例３ ポリオールブレンドの長期安定性に対する酸末端化ポリ
エステルの効果を、例２に記載される方法に従って測定
した（室温での貯蔵）。結果は表４及び５に与えられ
る。
エステルの効果を、例２に記載される方法に従って測定
した（室温での貯蔵）。結果は表４及び５に与えられ
る。
【００３１】
【表４】
【００３２】
【表５】
【００３３】例４ ポリオールブレンドの安定性に対する単純有機酸の効果
を、比較として、例２に記載される方法に従って測定し
た（４８℃での貯蔵）。酸は、前記例において酸末端化
ポリエステルＤと同じモル量で使用された。結果は表６
及び７に与えられる。表６及び７に与えられる結果は、
単純酸の添加が安定性において相当な改良点を生成する
ことを示す（例３を参照のこと）。しかし、反応プロフ
ィールは不調和になる。さらに、それらの酸のいくつか
は、他の追加の欠点：蓚酸及びアジピン酸との溶解性問
題；蟻酸による変色を示す。
を、比較として、例２に記載される方法に従って測定し
た（４８℃での貯蔵）。酸は、前記例において酸末端化
ポリエステルＤと同じモル量で使用された。結果は表６
及び７に与えられる。表６及び７に与えられる結果は、
単純酸の添加が安定性において相当な改良点を生成する
ことを示す（例３を参照のこと）。しかし、反応プロフ
ィールは不調和になる。さらに、それらの酸のいくつか
は、他の追加の欠点：蓚酸及びアジピン酸との溶解性問
題；蟻酸による変色を示す。
【００３４】
【表６】
【００３５】
【表７】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04
Claims (11)
- 【請求項１】 塩基性触媒及びクロロジフルオロメタン
を含んで成るポリオール組成物であって、３００〜３０
００の範囲の分子量及び５〜１００mg KOH／ｇの範囲の
酸価を有する酸末端化ポリエステルをさらに含んで成る
ことを特徴とするポリオール組成物。 - 【請求項２】 前記酸末端化ポリエステルが、理論的過
剰の二酸とジオールとの反応生成物である請求項１記載
のポリオール組成物。 - 【請求項３】 前記二酸がアジピン酸、グルタル酸、琥
珀酸、フタル酸、テレフタル酸又はそれらの複数の混合
物であり、そして前記ジオールがアルキレングリコー
ル、オリゴマーポリアルキレングリコール又はそれらの
複数の混合物である請求項２記載のポリオール組成物。 - 【請求項４】 前記二酸がアジピン酸、グルタル酸、琥
珀酸、フタル酸、テレフタル酸又はそれらの複数の混合
物であり、そして前記ジオールがエチレングリコール又
はジエチレングリコールである請求項３記載のポリオー
ル組成物。 - 【請求項５】 前記酸末端化ポリエステル含有量が合計
組成物１００重量部当たり０．５〜１００重量部の範囲
内である請求項１記載のポリオール組成物。 - 【請求項６】 前記クロロジフルオロメタン含有量が合
計組成物１００重量部当たり２〜２５重量部の範囲内で
ある請求項１記載のポリオール組成物。 - 【請求項７】 前記触媒含有量が合計組成物１００重量
部当たり０．１〜１０重量部の範囲内である請求項１記
載のポリオール組成物。 - 【請求項８】 前記塩基性触媒が第三アミン、又は炭酸
又はカルボン酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩であ
る請求項１記載のポリオール組成物。 - 【請求項９】 前記酸末端化ポリエステルがまた、ヒド
ロキシル官能価を示す請求項１記載のポリオール組成
物。 - 【請求項１０】 フォーム形成条件下でポリオール組成
物とポリイソシアネートとの反応を含んで成る、ポリウ
レタン又はウレタン変性ポリイソシアヌレートフォーム
の調整方法であって、前記ポリオール組成物が塩基性触
媒及びクロロジフルオロメタン並びに、３００〜３００
０の範囲の分子量及び５〜１００mg KOH／ｇの範囲の酸
価を有する酸末端化ポリエステルをさらに含んで成るこ
とを特徴とする方法。 - 【請求項１１】 請求項１０記載の方法に従って調製さ
れたポリウレタン又はウレタン変性ポリイソシアヌレー
トフォーム。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9226868:9 | 1992-12-23 | ||
| GB929226868A GB9226868D0 (en) | 1992-12-23 | 1992-12-23 | Polyol compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06220236A true JPH06220236A (ja) | 1994-08-09 |
Family
ID=10727149
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5317999A Withdrawn JPH06220236A (ja) | 1992-12-23 | 1993-12-17 | ポリオール組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5334624A (ja) |
| JP (1) | JPH06220236A (ja) |
| GB (2) | GB9226868D0 (ja) |
| HK (1) | HK1002812A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022546309A (ja) * | 2019-08-20 | 2022-11-04 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 代替発泡剤を有し、加工性が改良された難燃性ポリウレタンフォーム |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5679718A (en) * | 1995-04-27 | 1997-10-21 | The Dow Chemical Company | Microcellular foams containing an infrared attenuating agent and a method of using |
| US5789458A (en) * | 1997-06-12 | 1998-08-04 | Celotex Corporation | Method for producing foams from high acid polyester polyols |
| JP4977941B2 (ja) * | 2000-12-27 | 2012-07-18 | 株式会社ブリヂストン | 難黄変軟質ポリウレタンフォームよりなるパット |
| WO2005066235A1 (ja) * | 2004-01-06 | 2005-07-21 | Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc. | 熱硬化性ポリアミド発泡体およびその用途、ならびに熱硬化性ポリアミドの製造方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4760099A (en) * | 1986-12-22 | 1988-07-26 | Sloss Industries Corporation | Stabilizer-containing polyol compositions for polyurethane and polyisocyanurate foams |
| JPH0372515A (ja) * | 1989-05-10 | 1991-03-27 | Asahi Glass Co Ltd | 硬質フォームの製造法 |
| US5032623A (en) * | 1989-07-24 | 1991-07-16 | Foam Supplies, Inc. | Rigid foams using CHClF2 as a blowing agent |
| US5194175A (en) * | 1989-07-24 | 1993-03-16 | Foam Supplies, Inc. | Rigid foams, methods for preparation thereof and compositions useful in methods and preparations thereof |
| US5137929A (en) * | 1991-06-21 | 1992-08-11 | Allied-Signal Inc. | Additives which stabilize hydrohalocarbon blowing agent in polyurethane and polyisocyanurate foam formulations during polymerization |
| US5112878A (en) * | 1991-09-23 | 1992-05-12 | Olin Corporation | Catalysts for extending the shelf life of formulations for producing rigid polyurethane foams |
-
1992
- 1992-12-23 GB GB929226868A patent/GB9226868D0/en active Pending
-
1993
- 1993-12-06 US US08/163,467 patent/US5334624A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-08 GB GB9325105A patent/GB2273712B/en not_active Expired - Fee Related
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1998
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Cited By (1)
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| JP2022546309A (ja) * | 2019-08-20 | 2022-11-04 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 代替発泡剤を有し、加工性が改良された難燃性ポリウレタンフォーム |
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