JPH06220266A - ゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエーターホース - Google Patents
ゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエーターホースInfo
- Publication number
- JPH06220266A JPH06220266A JP22590193A JP22590193A JPH06220266A JP H06220266 A JPH06220266 A JP H06220266A JP 22590193 A JP22590193 A JP 22590193A JP 22590193 A JP22590193 A JP 22590193A JP H06220266 A JPH06220266 A JP H06220266A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber composition
- ethylene
- rubber
- olefin
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、かつ亜鉛を有
する化合物を含有しないゴム組成物。 （Ａ）エチレン−αオレフィン共重合体ゴム及び／又は
エチレン−αオレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム （Ｂ）Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジベンザル−（オキサリルジヒドラジ
ド）及び２，２’−オキサミドビス−〔エチル−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕からなる群から選ばれる少なくとも一
種の化合物 （Ｃ）カーボンブラック 【効果】 亜鉛含有化合物を用いず、しかも老化防止性
に優れるゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエーター
ホースを提供することができる。
する化合物を含有しないゴム組成物。 （Ａ）エチレン−αオレフィン共重合体ゴム及び／又は
エチレン−αオレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム （Ｂ）Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジベンザル−（オキサリルジヒドラジ
ド）及び２，２’−オキサミドビス−〔エチル−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕からなる群から選ばれる少なくとも一
種の化合物 （Ｃ）カーボンブラック 【効果】 亜鉛含有化合物を用いず、しかも老化防止性
に優れるゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエーター
ホースを提供することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ゴム組成物、加硫ゴム
組成物及びラジエーターホースに関するものである。
組成物及びラジエーターホースに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ラジエーターホースとして、エチ
レン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）又はエチレン−プロピ
レン−非共役ジエンゴム（ＥＰＤＭ）に代表されるエチ
レン−α−オレフィン共重合体ゴム又はエチレン−α−
オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムが広く使用され
ている。ここで、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴ
ム及びエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合
体ゴムは有機過酸化物を用いて加硫された加硫ゴムとし
て用いられる。この場合、老化防止の目的のため、亜鉛
華（酸化亜鉛）に代表される亜鉛含有化合物を、必須成
分の一つとしてゴム組成物に配合して用いることが技術
常識となっていた。ところが、亜鉛含有化合物を含むゴ
ム組成物をラジエーターホースとして用いた場合、亜鉛
が冷却媒体中に溶出し、機械系統に不都合を与える他、
亜鉛によりもたらされる電気伝導性により電気腐蝕作用
が発生し、その結果ラジエーターホースに亀裂を生じ、
更にその亀裂が拡大し易いという問題があった。
レン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）又はエチレン−プロピ
レン−非共役ジエンゴム（ＥＰＤＭ）に代表されるエチ
レン−α−オレフィン共重合体ゴム又はエチレン−α−
オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムが広く使用され
ている。ここで、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴ
ム及びエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合
体ゴムは有機過酸化物を用いて加硫された加硫ゴムとし
て用いられる。この場合、老化防止の目的のため、亜鉛
華（酸化亜鉛）に代表される亜鉛含有化合物を、必須成
分の一つとしてゴム組成物に配合して用いることが技術
常識となっていた。ところが、亜鉛含有化合物を含むゴ
ム組成物をラジエーターホースとして用いた場合、亜鉛
が冷却媒体中に溶出し、機械系統に不都合を与える他、
亜鉛によりもたらされる電気伝導性により電気腐蝕作用
が発生し、その結果ラジエーターホースに亀裂を生じ、
更にその亀裂が拡大し易いという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み、本
発明が解決しようとする課題は、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体ゴム又はエチレン−α−オレフィン−非共
役ジエン共重合体ゴムを主成分とし、上記のような不都
合を伴う亜鉛含有化合物を用いず、しかも老化防止性に
優れるゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエーターホ
ースを提供する点に存する。
発明が解決しようとする課題は、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体ゴム又はエチレン−α−オレフィン−非共
役ジエン共重合体ゴムを主成分とし、上記のような不都
合を伴う亜鉛含有化合物を用いず、しかも老化防止性に
優れるゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエーターホ
ースを提供する点に存する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討の結果、本発明に到達した。す
なわち、本発明のうち一の発明は、下記（Ａ）〜（Ｃ）
を含有し、かつ亜鉛を有する化合物を含有しないゴム組
成物に係るものである。 （Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及び／又
はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴ
ム （Ｂ）Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジベンザル−（オキサリルジヒドラジ
ド）及び２，２’−オキサミドビス−〔エチル−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕からなる群から選ばれる少なくとも一
種の化合物 （Ｃ）カーボンブラック
題を解決すべく鋭意検討の結果、本発明に到達した。す
なわち、本発明のうち一の発明は、下記（Ａ）〜（Ｃ）
を含有し、かつ亜鉛を有する化合物を含有しないゴム組
成物に係るものである。 （Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及び／又
はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴ
ム （Ｂ）Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジベンザル−（オキサリルジヒドラジ
ド）及び２，２’−オキサミドビス−〔エチル−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕からなる群から選ばれる少なくとも一
種の化合物 （Ｃ）カーボンブラック
【０００５】また、本発明のうち他の発明は、上記のゴ
ム組成物を有機過酸化物により加硫して得られる加硫ゴ
ム組成物に係るものである。
ム組成物を有機過酸化物により加硫して得られる加硫ゴ
ム組成物に係るものである。
【０００６】更に、本発明のうちもう一つの発明は、上
記の加硫ゴム組成物を用いたラジエーターホースに係る
ものである。
記の加硫ゴム組成物を用いたラジエーターホースに係る
ものである。
【０００７】以下、詳細に説明する。本発明のエチレン
−α−オレフィン共重合体ゴム及びエチレン−α−オレ
フィン−非共役ジエン共重合体ゴムにおけるα−オレフ
ィンとしては、たとえばプロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、
１−オクテン、１−デセンなどがあげられ、なかでもプ
ロピレンが好ましい。また、非共役ジエンとしては、た
とえば１・４−ヘキサジエン、１・６−オクタジエン、
２−メチル−１・５−ヘキサジエン、６−メチル−１・
５−ヘプタジエン、７−メチル−１・６−オクタジエン
のような鎖状非共役ジエン；シクロヘキサジエン、ジシ
クロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、５−
ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピ
リデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イ
ソプロペニル−２−ノルボルネンのような環状非共役ジ
エン；２・３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネ
ン、２−エチリデン−３−イソプロピリテン−５−ノル
ボルネン、２−プロペニル−２・２−ノルボルナジエ
ン、１・３・７−オクタトリエン、１・４・９−デカト
リエンのようなトリエンがあげられ、なかでも１，４−
ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン及び５−エチリデ
ン−２−ノルボルネンが好ましい。
−α−オレフィン共重合体ゴム及びエチレン−α−オレ
フィン−非共役ジエン共重合体ゴムにおけるα−オレフ
ィンとしては、たとえばプロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、
１−オクテン、１−デセンなどがあげられ、なかでもプ
ロピレンが好ましい。また、非共役ジエンとしては、た
とえば１・４−ヘキサジエン、１・６−オクタジエン、
２−メチル−１・５−ヘキサジエン、６−メチル−１・
５−ヘプタジエン、７−メチル−１・６−オクタジエン
のような鎖状非共役ジエン；シクロヘキサジエン、ジシ
クロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、５−
ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピ
リデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イ
ソプロペニル−２−ノルボルネンのような環状非共役ジ
エン；２・３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネ
ン、２−エチリデン−３−イソプロピリテン−５−ノル
ボルネン、２−プロペニル−２・２−ノルボルナジエ
ン、１・３・７−オクタトリエン、１・４・９−デカト
リエンのようなトリエンがあげられ、なかでも１，４−
ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン及び５−エチリデ
ン−２−ノルボルネンが好ましい。
【０００８】なお、エチレン−α−オレフィン共重合体
ゴム又はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重
合体ゴムとして、伸展油を含有する油展ゴムを用いても
よい。
ゴム又はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重
合体ゴムとして、伸展油を含有する油展ゴムを用いても
よい。
【０００９】本発明においては、共重合体成分として、
上記のエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及びエチ
レン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムに加
えて、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合
体を用いることができ、このことにより、得られる加硫
ゴム組成物の耐油性を一層向上させることが可能とな
る。ここで、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル系
共重合体とは、エチレンとアクリル酸エステル及び／又
はメタクリル酸エステルを含有する共重合体を意味す
る。
上記のエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及びエチ
レン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムに加
えて、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合
体を用いることができ、このことにより、得られる加硫
ゴム組成物の耐油性を一層向上させることが可能とな
る。ここで、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル系
共重合体とは、エチレンとアクリル酸エステル及び／又
はメタクリル酸エステルを含有する共重合体を意味す
る。
【００１０】アクリル酸エステル及びメタクリル酸エス
テルとしては、炭素数１〜８のアルコールからなるエス
テルが好ましく、たとえばアクリル酸メチル、メタクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、
アクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、
アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸−ｔｅｒ
ｔ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタク
リル酸−２−エチルヘキシルなどがあげられる。これら
は、その一種を単独で用いてもよく、又はその二種以上
を混合して用いてもよい。
テルとしては、炭素数１〜８のアルコールからなるエス
テルが好ましく、たとえばアクリル酸メチル、メタクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、
アクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、
アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸−ｔｅｒ
ｔ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタク
リル酸−２−エチルヘキシルなどがあげられる。これら
は、その一種を単独で用いてもよく、又はその二種以上
を混合して用いてもよい。
【００１１】エチレン／（メタ）アクリル酸エステルの
割合（モル比）は、通常５０／５０〜８５／１５、好ま
しくは５８／４２〜８０／２０である。エチレンの割合
が過小な場合は、共重合体の脆化点が高くなり、エラス
トマーとしての低温での使用が困難になることがある。
一方、エチレンの割合が過大な場合は、共重合体の結晶
度が高くなり、十分なエラストマー弾性が得られないこ
とがある。
割合（モル比）は、通常５０／５０〜８５／１５、好ま
しくは５８／４２〜８０／２０である。エチレンの割合
が過小な場合は、共重合体の脆化点が高くなり、エラス
トマーとしての低温での使用が困難になることがある。
一方、エチレンの割合が過大な場合は、共重合体の結晶
度が高くなり、十分なエラストマー弾性が得られないこ
とがある。
【００１２】エチレン−（メタ）アクリル酸エステル系
共重合体は、不飽和グリシジルエステル、酸無水物、カ
ルボン酸基を有する不飽和化合物（以下「第三成分」と
記すことがある。）の一種以上を含有するものであって
もよい。不飽和グリシジルエステルとしては、たとえば
特公昭４６−４５０８５号公報に記載されているグリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イタコ
ン酸ジグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸トリ
グリシジルエステル、ｐ−スチレンカルボン酸グリシジ
ルエステルなどが例示され、カルボン酸基を有する不飽
和化合物としてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、及びマレイン酸のハーフエステル化物などがあげら
れ、酸無水物としては無水マレイン酸などが例示され
る。第三成分の使用量は、前記エチレン及び（メタ）ア
クリル酸エステルの両成分の合計量に対して０．０５〜
５モル％であり、好ましくは０．１〜３モル％である。
共重合体は、不飽和グリシジルエステル、酸無水物、カ
ルボン酸基を有する不飽和化合物（以下「第三成分」と
記すことがある。）の一種以上を含有するものであって
もよい。不飽和グリシジルエステルとしては、たとえば
特公昭４６−４５０８５号公報に記載されているグリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イタコ
ン酸ジグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸トリ
グリシジルエステル、ｐ−スチレンカルボン酸グリシジ
ルエステルなどが例示され、カルボン酸基を有する不飽
和化合物としてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、及びマレイン酸のハーフエステル化物などがあげら
れ、酸無水物としては無水マレイン酸などが例示され
る。第三成分の使用量は、前記エチレン及び（メタ）ア
クリル酸エステルの両成分の合計量に対して０．０５〜
５モル％であり、好ましくは０．１〜３モル％である。
【００１３】本発明のエチレン系共重合体に対し他のエ
チレンとの共重合可能な共単量体を共重合させることも
可能である。具体的にはイソブチレン、スチレンおよび
その誘導体、酢酸ビニル、テトラフルオロエチレンやヘ
キサフルオロプロピレンなどのハロゲン化オレフィンな
どである。
チレンとの共重合可能な共単量体を共重合させることも
可能である。具体的にはイソブチレン、スチレンおよび
その誘導体、酢酸ビニル、テトラフルオロエチレンやヘ
キサフルオロプロピレンなどのハロゲン化オレフィンな
どである。
【００１４】エチレン−（メタ）アクリル酸エステル系
共重合体としては、ＪＩＳ Ｋ６７９１で規定される１
９０℃の溶融指数が通常０．５〜５００ｇ／１０分、好
ましくは０．５〜５０ｇ／１０分の範囲にある共重合体
が使用される。
共重合体としては、ＪＩＳ Ｋ６７９１で規定される１
９０℃の溶融指数が通常０．５〜５００ｇ／１０分、好
ましくは０．５〜５０ｇ／１０分の範囲にある共重合体
が使用される。
【００１５】エチレン−（メタ）アクリル酸エステル系
共重合体を用いる場合のエチレン−α−オレフィン共重
合体ゴム及びエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン
共重合体ゴムとエチレン−（メタ）アクリル酸エステル
系共重合体の混合比率は、５０／５０〜９９／１（重量
比）の範囲であることが好ましい。該比率が過小な場合
は、加硫ゴム組成物の引張強度、耐熱性及び圧縮永久歪
性が低下することがあり、一方該比率が過大な場合は、
耐油性の改良効果が不十分である場合がある。なお、エ
チレン−α−オレフィン共重合体ゴム又はエチレン−α
−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムとして油展ゴ
ムを用いた場合の上記の値は、伸展油を除外したポリマ
ー成分のみの重量を基準とした値である（以下、同
じ。）。
共重合体を用いる場合のエチレン−α−オレフィン共重
合体ゴム及びエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン
共重合体ゴムとエチレン−（メタ）アクリル酸エステル
系共重合体の混合比率は、５０／５０〜９９／１（重量
比）の範囲であることが好ましい。該比率が過小な場合
は、加硫ゴム組成物の引張強度、耐熱性及び圧縮永久歪
性が低下することがあり、一方該比率が過大な場合は、
耐油性の改良効果が不十分である場合がある。なお、エ
チレン−α−オレフィン共重合体ゴム又はエチレン−α
−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムとして油展ゴ
ムを用いた場合の上記の値は、伸展油を除外したポリマ
ー成分のみの重量を基準とした値である（以下、同
じ。）。
【００１６】本発明ではＮ，Ｎ’−ビス〔３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニル〕ヒドラジン（下記（１））、Ｎ，Ｎ’−ジベンザ
ル−（オキサリルジヒドラジド）（下記（２））及び
２，２’−オキサミドビス−〔エチル−３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕（下記（３））からなる群から選ばれる少なくと
も一種の化合物が用いられる。
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニル〕ヒドラジン（下記（１））、Ｎ，Ｎ’−ジベンザ
ル−（オキサリルジヒドラジド）（下記（２））及び
２，２’−オキサミドビス−〔エチル−３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕（下記（３））からなる群から選ばれる少なくと
も一種の化合物が用いられる。
【００１７】
【化１】
【００１８】上記の化合物は、その一種を用いてもよ
く、又は二種以上を混合して用いてもよい。その使用量
は、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及び／又は
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴ
ム、更にエチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重
合体を用いる場合は該エチレン−（メタ）アクリル酸エ
ステル系共重合体を含めた全共重合体（以下、「共重合
体成分」と記すことがある。）の合計量１００重量部あ
たり、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．３〜６
重量部である。該化合物の量が過少な場合は老化防止性
が不十分であり、一方該化合物の量が過多な場合は老化
防止効果が飽和し、不経済となることがある。なお、二
種以上の化合物を混合して用いる場合の上記の量は、全
化合物の合計量を基準とする。
く、又は二種以上を混合して用いてもよい。その使用量
は、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及び／又は
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴ
ム、更にエチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重
合体を用いる場合は該エチレン−（メタ）アクリル酸エ
ステル系共重合体を含めた全共重合体（以下、「共重合
体成分」と記すことがある。）の合計量１００重量部あ
たり、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．３〜６
重量部である。該化合物の量が過少な場合は老化防止性
が不十分であり、一方該化合物の量が過多な場合は老化
防止効果が飽和し、不経済となることがある。なお、二
種以上の化合物を混合して用いる場合の上記の量は、全
化合物の合計量を基準とする。
【００１９】本発明においては、強度及び耐候性を高水
準に維持するため、カーボンブラックが用いられる。そ
の使用量は、共重合体成分１００重量部あたり、通常１
０〜２００重量部、好ましくは４０〜１４０重量部であ
る。
準に維持するため、カーボンブラックが用いられる。そ
の使用量は、共重合体成分１００重量部あたり、通常１
０〜２００重量部、好ましくは４０〜１４０重量部であ
る。
【００２０】本発明においては、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニル〕ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ジベンザル−
（オキサリルジヒドラジド）及び２，２’−オキサミド
ビス−〔エチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕からなる群から
選ばれる少なくとも一種の化合物を用い、かつ亜鉛を有
する化合物を用いないことが特に重要である。このこと
により、亜鉛に伴う前記の問題を解消し、かつ高温空気
雰囲気中及び高温油中での使用に伴う引張強度、伸び、
硬度などの特性が劣化する老化現象を防止できるのであ
る。
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニル〕ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ジベンザル−
（オキサリルジヒドラジド）及び２，２’−オキサミド
ビス−〔エチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕からなる群から
選ばれる少なくとも一種の化合物を用い、かつ亜鉛を有
する化合物を用いないことが特に重要である。このこと
により、亜鉛に伴う前記の問題を解消し、かつ高温空気
雰囲気中及び高温油中での使用に伴う引張強度、伸び、
硬度などの特性が劣化する老化現象を防止できるのであ
る。
【００２１】本発明において用いられる有機過酸化物と
しては、ゴムの架橋に通常用いられる有機過酸化物が使
用でき、たとえばジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−
ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，１−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ブタン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）オクタンなどがあげられる。
しては、ゴムの架橋に通常用いられる有機過酸化物が使
用でき、たとえばジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−
ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，１−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ブタン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）オクタンなどがあげられる。
【００２２】有機過酸化物の使用量は、共重合体成分１
００重量部あたり１〜１０重量部が好ましく、更に好ま
しくは２〜６重量部である。該使用量が過少な場合は架
橋密度が低く、加硫ゴム組成物の機械的強度が不十分と
なり、一方該使用量が過多な場合は加硫成形時に発泡な
どの不都合を生じることがある。なお、有機過酸化物に
よる加硫時の架橋効率を向上させるため、公知の架橋助
剤、たとえばｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシ
ム、キノンジオキシム、トリアリルシアヌレート、硫
黄、エチレンジメタアクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェ
ニレンビスマレイミド、トリアリルイソシアヌレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、アクリル
酸金属塩などを使用してもよい。
００重量部あたり１〜１０重量部が好ましく、更に好ま
しくは２〜６重量部である。該使用量が過少な場合は架
橋密度が低く、加硫ゴム組成物の機械的強度が不十分と
なり、一方該使用量が過多な場合は加硫成形時に発泡な
どの不都合を生じることがある。なお、有機過酸化物に
よる加硫時の架橋効率を向上させるため、公知の架橋助
剤、たとえばｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシ
ム、キノンジオキシム、トリアリルシアヌレート、硫
黄、エチレンジメタアクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェ
ニレンビスマレイミド、トリアリルイソシアヌレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、アクリル
酸金属塩などを使用してもよい。
【００２３】本発明のゴム組成物を用いて、加硫ゴム組
成物を得るには、たとえば、共重合体成分、Ｎ，Ｎ’−
ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニル〕ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ジベ
ンザル−（オキサリルジヒドラジド）及び２，２’−オ
キサミドビス−〔エチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕からな
る群から選ばれる少なくとも一種の化合物、カーボンブ
ラック及び有機過酸化物の他、必要に応じて、酸化防止
剤、加硫促進剤、加工助剤、ステアリン酸、補強剤、充
填剤、可塑剤、軟化剤など（ただし、亜鉛を含有しない
ものに限る。）を、ロール、バンバリーなどの通常の混
練機を用いて混合することにより、加硫可能なゴム組成
物とし、通常１２０℃以上、好ましくは１５０〜２２０
℃の温度で約１〜３０分間で加硫すればよい。なお、加
硫はプレス加硫、スチーム加硫など、いずれも適用でき
る。
成物を得るには、たとえば、共重合体成分、Ｎ，Ｎ’−
ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニル〕ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ジベ
ンザル−（オキサリルジヒドラジド）及び２，２’−オ
キサミドビス−〔エチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕からな
る群から選ばれる少なくとも一種の化合物、カーボンブ
ラック及び有機過酸化物の他、必要に応じて、酸化防止
剤、加硫促進剤、加工助剤、ステアリン酸、補強剤、充
填剤、可塑剤、軟化剤など（ただし、亜鉛を含有しない
ものに限る。）を、ロール、バンバリーなどの通常の混
練機を用いて混合することにより、加硫可能なゴム組成
物とし、通常１２０℃以上、好ましくは１５０〜２２０
℃の温度で約１〜３０分間で加硫すればよい。なお、加
硫はプレス加硫、スチーム加硫など、いずれも適用でき
る。
【００２４】本発明のゴム組成物により得られる加硫ゴ
ム組成物は、通常の方法によりラジエーターホースとし
て加工することができ、該ラジエーターホースはすでに
説明したとおりの特徴を有する、極めて優れたものであ
る。
ム組成物は、通常の方法によりラジエーターホースとし
て加工することができ、該ラジエーターホースはすでに
説明したとおりの特徴を有する、極めて優れたものであ
る。
【００２５】
【実施例】次に実施例及び比較例をもって、本発明を説
明する。 実施例１〜４、比較例１〜１２及び参考例１ 共重合体成分として、エチレン−プロピレン−エチリデ
ンノルボルネン共重合ゴム（住友化学工業社製 Ｅ５０
５、ムーニー粘度ＭＬ1+4 １００℃７５、エチレン含有
量４９重量％、ヨウ素価２４）９５重量部及びエチレン
−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合ゴム（住
友化学工業社製 Ｅ６０１Ｆ、ムーニー粘度ＭＬ1+4 １
２１℃６３、エチレン含有量５７重量％、ヨウ素価１
２、７０ｐｈｒ油展品）５重量部（伸展油を除くポリマ
ー成分基準の量）を混合して用いた。該共重合体成分１
００重量部に対し、表１〜３の「添加した化合物」欄に
記した化合物の他、旭５０ＨＧ（旭カーボン社製 カー
ボンブラック）９７重量部、サンパー２２８０（サンオ
イル社製 パラフィン系オイル）２９重量部、ストラク
トールＷＢ２１２（Ｓｃｈｉｌｌ ＆ Ｓｅｉｌａｃｈ
ｅｒ社製 加工助剤）２重量部、アクリルエステルＥＤ
（三菱化成社製 架橋助剤）２重量部及びステアリン酸
１重量部を添加し、９０℃に調整した１５００ｍｌのバ
ンバリーミキサーを用い、ローター回転数６０ｒｐｍで
５分間混練した。その後、８インチのオープンロールを
用いて、ＤＣＰ（日本油脂社製 ジクミルパーオキサイ
ド４０％品））７重量部を添加・混練し、ゴム組成物を
得た。次に、該ゴム組成物を１７０℃×１５分間でプレ
ス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。加硫ゴム組成物の評
価は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して行った。また、
耐熱性については、空気中１６０℃×９４時間放置前後
の物性の変化率で評価し、耐油性については、ＡＳＴＭ
Ｎｏ．２オイル中１００℃×２２時間放置前後の物性
の変化率で評価した。結果を表１〜３に示した。
明する。 実施例１〜４、比較例１〜１２及び参考例１ 共重合体成分として、エチレン−プロピレン−エチリデ
ンノルボルネン共重合ゴム（住友化学工業社製 Ｅ５０
５、ムーニー粘度ＭＬ1+4 １００℃７５、エチレン含有
量４９重量％、ヨウ素価２４）９５重量部及びエチレン
−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合ゴム（住
友化学工業社製 Ｅ６０１Ｆ、ムーニー粘度ＭＬ1+4 １
２１℃６３、エチレン含有量５７重量％、ヨウ素価１
２、７０ｐｈｒ油展品）５重量部（伸展油を除くポリマ
ー成分基準の量）を混合して用いた。該共重合体成分１
００重量部に対し、表１〜３の「添加した化合物」欄に
記した化合物の他、旭５０ＨＧ（旭カーボン社製 カー
ボンブラック）９７重量部、サンパー２２８０（サンオ
イル社製 パラフィン系オイル）２９重量部、ストラク
トールＷＢ２１２（Ｓｃｈｉｌｌ ＆ Ｓｅｉｌａｃｈ
ｅｒ社製 加工助剤）２重量部、アクリルエステルＥＤ
（三菱化成社製 架橋助剤）２重量部及びステアリン酸
１重量部を添加し、９０℃に調整した１５００ｍｌのバ
ンバリーミキサーを用い、ローター回転数６０ｒｐｍで
５分間混練した。その後、８インチのオープンロールを
用いて、ＤＣＰ（日本油脂社製 ジクミルパーオキサイ
ド４０％品））７重量部を添加・混練し、ゴム組成物を
得た。次に、該ゴム組成物を１７０℃×１５分間でプレ
ス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。加硫ゴム組成物の評
価は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して行った。また、
耐熱性については、空気中１６０℃×９４時間放置前後
の物性の変化率で評価し、耐油性については、ＡＳＴＭ
Ｎｏ．２オイル中１００℃×２２時間放置前後の物性
の変化率で評価した。結果を表１〜３に示した。
【００２６】実施例５〜８ 共重合体成分として、エチレン−プロピレン−エチリデ
ンノルボルネン共重合ゴム（住友化学工業社製 Ｅ５６
７、ムーニー粘度ＭＬ1+4 １００℃５０、エチレン含有
量５０重量％、ヨウ素価５）及びエチレン−プロピレン
−エチリデンノルボルネン共重合ゴム（住友化学工業社
製 Ｅ６０１Ｆ、ムーニー粘度ＭＬ1+4１２１℃６３、
エチレン含有量５７重量％、ヨウ素価１２、７０ｐｈｒ
油展品）及びエチレン−アクリル酸メチル共重合体（住
友化学工業社製 ＥＭＡ２１５２、エチレン／アクリル
酸メチルモル比６８／３２、ＪＩＳ Ｋ ６７９１溶融
指数（１９０℃）７）を、表４記載の割合で用いたこと
以外は、実施例１と同様に行った。条件及び結果を表４
に示した。
ンノルボルネン共重合ゴム（住友化学工業社製 Ｅ５６
７、ムーニー粘度ＭＬ1+4 １００℃５０、エチレン含有
量５０重量％、ヨウ素価５）及びエチレン−プロピレン
−エチリデンノルボルネン共重合ゴム（住友化学工業社
製 Ｅ６０１Ｆ、ムーニー粘度ＭＬ1+4１２１℃６３、
エチレン含有量５７重量％、ヨウ素価１２、７０ｐｈｒ
油展品）及びエチレン−アクリル酸メチル共重合体（住
友化学工業社製 ＥＭＡ２１５２、エチレン／アクリル
酸メチルモル比６８／３２、ＪＩＳ Ｋ ６７９１溶融
指数（１９０℃）７）を、表４記載の割合で用いたこと
以外は、実施例１と同様に行った。条件及び結果を表４
に示した。
【００２７】結果から、次のことがわかる。参考例１は
酸化亜鉛を添加したものである。これに対し、酸化亜鉛
を用いなかった比較例１は耐熱性が低下している。しか
しながら、酸化亜鉛を用いることなく、本発明の化合物
を用いた実施例は、耐熱性が特に優れ、かつ耐油性も満
足すべき水準を維持している。それに対し、酸化亜鉛を
用いることなく、本発明の化合物以外の化合物を用いた
比較例２〜１２は、耐熱性及び耐油性に劣る。なお、エ
チレン−アクリル酸メチルを併用した実施例６〜９にお
いては、耐油性の改良効果が著しい。
酸化亜鉛を添加したものである。これに対し、酸化亜鉛
を用いなかった比較例１は耐熱性が低下している。しか
しながら、酸化亜鉛を用いることなく、本発明の化合物
を用いた実施例は、耐熱性が特に優れ、かつ耐油性も満
足すべき水準を維持している。それに対し、酸化亜鉛を
用いることなく、本発明の化合物以外の化合物を用いた
比較例２〜１２は、耐熱性及び耐油性に劣る。なお、エ
チレン−アクリル酸メチルを併用した実施例６〜９にお
いては、耐油性の改良効果が著しい。
【００２８】
【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 参考例 比較例 実 施 例 1 1 1 2 3 4 添加した化合物 *1 種類 Z - E1 E2 E3 E4 量 5 - 5 5 5 5 評価 加硫物物性 TB 引張強度Kgf/cm2 155 150 153 152 155 153 EB 伸び% 250 280 280 250 270 280 HS 硬度JIS-A 68 67 68 69 67 66 耐熱性 Δ TB % +11 -51 -5 -15 -4 -7 Δ E B % -19 -56 -19 -20 -15 -20 Δ H Sポイント +10 +10 +5 +7 +6 +8 耐油性 Δ TB % -31 -35 -35 -32 -40 -38 Δ E B % -38 -38 -32 -28 -38 -32 Δ H Sポイント -20 -20 -18 -17 -17 -17 Δ V % *2 +75 +72 +71 +71 +82 +83 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００２９】
【表２】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比 較 例 2 3 4 5 6 7 添加した化合物 *1 種類 C2 C3 C4 C5 C6 C7 量 5 5 5 5 5 5 評価 加硫物物性 TB 引張強度Kgf/cm2 155 122 126 111 147 144 EB 伸び% 240 450 480 500 260 350 HS 硬度JIS-A 66 59 63 61 68 66 耐熱性 Δ TB % -57 -45 +14 -30 -38 0 Δ E B % -71 -80 -35 -82 -77 -49 Δ H Sポイント +10 +19 +5 +18 +15 +10 耐油性 Δ TB % -32 -48 -50 -56 -34 -44 Δ E B % -29 -42 -42 -50 -31 -40 Δ H Sポイント -18 -28 -34 -26 -20 -26 Δ V % *2 +73 +99 +103 +114 +74 +88 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００３０】
【表３】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比 較 例 8 9 10 11 12 添加した化合物 *1 種類 C8 C9 C10 C11 C1 量 5 5 5 5 5 評価 加硫物物性 TB 引張強度Kgf/cm2 101 134 63 20 153 EB 伸び% 500 370 620 790 270 HS 硬度JIS-A 59 65 60 56 63 耐熱性 Δ TB % +8 +9 +105 +420 -5 Δ E B % -76 -55 -58 -72 -41 Δ H Sポイント +24 +11 +12 +14 +11 耐油性 Δ TB % -58 -46 -54 -70 -37 Δ E B % -50 -40 -52 -57 -33 Δ H Sポイント -35 -27 -45 -49 -18 Δ V % *2 +120 +92 +145 +179 +80 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００３１】
【表４】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 施 例 5 6 7 8 9 共重合体成分 wt *3 E601F 30 30 30 30 30 E567 70 60 50 40 20 EMA2152 0 10 20 30 50 添加した化合物 *1 種類 E1 E1 E1 E1 E1 量 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 評価 加硫物物性 TB 引張強度Kgf/cm2 160 141 132 127 112 EB 伸び% 310 310 310 320 300 HS 硬度JIS-A 67 67 68 67 67 耐熱性 Δ TB % -33 -32 -33 -24 -20 Δ E B % -23 -32 -32 -28 -13 Δ H Sポイント +3 +3 +4 +6 +8 耐油性 Δ TB % -24 -18 -19 -20 -15 Δ E B % -35 -32 -29 -34 -27 Δ H Sポイント -20 -20 -22 -20 -19 Δ V % *2 +81 +75 +70 +61 +46 圧縮永久歪性 % *4 33 39 37 41 51 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００３２】＊１ 添加した化合物 Ｚ：亜鉛華（酸化亜鉛） Ｅ１：ＩＲＧＡＮＯＸ（イルガノックス） ＭＤ１０２
４（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ社製 Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニル〕ヒドラジン） Ｅ２：Ｅａｓｔｍａｎ Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ ＯＡＢＨ
（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ社製 Ｎ，Ｎ’−ジベン
ザル−（オキサリルジヒドラジド） Ｅ３：Ｎａｕｇａｒｄ（ノーガード）ＸＬ−１（Ｕｎｉ
ｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製 ２，２’−オキサ
ミドビス−〔エチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕 Ｅ４：アデカ・アーガス化学社製添加剤 商品名Ｍａｒ
ｋＺＳ１９ Ｃ１：ＩＲＧＡＮＯＸ（イルガノックス） １０１０
（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ社製 ペンタエリスリトールテ
トラキス〔３，（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕
４（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ社製 Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニル〕ヒドラジン） Ｅ２：Ｅａｓｔｍａｎ Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ ＯＡＢＨ
（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ社製 Ｎ，Ｎ’−ジベン
ザル−（オキサリルジヒドラジド） Ｅ３：Ｎａｕｇａｒｄ（ノーガード）ＸＬ−１（Ｕｎｉ
ｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製 ２，２’−オキサ
ミドビス−〔エチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕 Ｅ４：アデカ・アーガス化学社製添加剤 商品名Ｍａｒ
ｋＺＳ１９ Ｃ１：ＩＲＧＡＮＯＸ（イルガノックス） １０１０
（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ社製 ペンタエリスリトールテ
トラキス〔３，（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕
【００３３】Ｃ２：サノール７７０（三共製薬社製 ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
セバケート） Ｃ３：ノクラック ＮＳ１０Ｎ（大内新興社製 １，３
−ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−チオ尿素） Ｃ４：アンチゲンＮＢＣ（住友化学工業社製 ニッケル
ジブチルジチオカーバメート） Ｃ５：アンチゲンＷ（住友化学工業社製 １，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン） Ｃ６：スミライザーＭＢ（住友化学工業社製 ２−メル
カプトベンスイミダソール
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
セバケート） Ｃ３：ノクラック ＮＳ１０Ｎ（大内新興社製 １，３
−ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−チオ尿素） Ｃ４：アンチゲンＮＢＣ（住友化学工業社製 ニッケル
ジブチルジチオカーバメート） Ｃ５：アンチゲンＷ（住友化学工業社製 １，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン） Ｃ６：スミライザーＭＢ（住友化学工業社製 ２−メル
カプトベンスイミダソール
【００３４】Ｃ７：アンチゲンＲＤ（住友化学工業社製
２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン
の重合物） Ｃ８：Ｎａｕｇａｒｄ（ノーガード）４４５（Ｕｎｉｒ
ｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製 置換ジフェニルアミ
ン Ｃ９：ノクラックホワイト（大内新興社製 Ｎ，Ｎ’−
ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン） Ｃ１０：アンチゲンＤＡ（住友化学工業社製 フェニル
−β−ナフチルアミンとアセトンの反応生成物） Ｃ１１：アンチゲンＰＡ（住友化学工業社製 フェニル
−α−ナフチルアミン） 添加した化合物の量：伸展油
を除くゴムポリマー成分１００重量部にあたりの重量部
で示した ＊２ ΔＶ ％：体積変化率 ＊３ 共重合体成分：記号の意味は前記のとおりであ
る。数値は混合重量部であり、油展ゴムＥ６０１Ｆにつ
いては伸展油を除くポリマー成分基準の重量である。 ＊４ 圧縮永久歪性：１７０℃×２０ｍｉｎ加硫物につ
いて、１６０℃×２２ｈｒの圧縮永久歪性をＶＷ法によ
り測定した。
２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン
の重合物） Ｃ８：Ｎａｕｇａｒｄ（ノーガード）４４５（Ｕｎｉｒ
ｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製 置換ジフェニルアミ
ン Ｃ９：ノクラックホワイト（大内新興社製 Ｎ，Ｎ’−
ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン） Ｃ１０：アンチゲンＤＡ（住友化学工業社製 フェニル
−β−ナフチルアミンとアセトンの反応生成物） Ｃ１１：アンチゲンＰＡ（住友化学工業社製 フェニル
−α−ナフチルアミン） 添加した化合物の量：伸展油
を除くゴムポリマー成分１００重量部にあたりの重量部
で示した ＊２ ΔＶ ％：体積変化率 ＊３ 共重合体成分：記号の意味は前記のとおりであ
る。数値は混合重量部であり、油展ゴムＥ６０１Ｆにつ
いては伸展油を除くポリマー成分基準の重量である。 ＊４ 圧縮永久歪性：１７０℃×２０ｍｉｎ加硫物につ
いて、１６０℃×２２ｈｒの圧縮永久歪性をＶＷ法によ
り測定した。
【００３５】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、エ
チレン−α−オレフィン共重合体ゴム又はエチレン−α
−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムを主成分と
し、亜鉛含有化合物を用いず、しかも老化防止性に優れ
るゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエーターホース
を提供することができた。
チレン−α−オレフィン共重合体ゴム又はエチレン−α
−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムを主成分と
し、亜鉛含有化合物を用いず、しかも老化防止性に優れ
るゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエーターホース
を提供することができた。
Claims (4)
- 【請求項１】 下記（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、かつ亜鉛
を有する化合物を含有しないゴム組成物。 （Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及び／又
はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴ
ム （Ｂ）Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジベンザル−（オキサリルジヒドラジ
ド）及び２，２’−オキサミドビス−〔エチル−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕からなる群から選ばれる少なくとも一
種の化合物 （Ｃ）カーボンブラック - 【請求項２】 請求項１記載の（Ａ）〜（Ｃ）及び下記
（Ｄ）を含有し、かつ亜鉛を有する化合物を含有しない
ゴム組成物。 （Ｄ）エチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合
体 - 【請求項３】 請求項１記載のゴム組成物又は請求項２
記載のゴム組成物を有機過酸化物により加硫して得られ
る加硫ゴム組成物。 - 【請求項４】 請求項３記載の加硫ゴム組成物を用いた
ラジエーターホース。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22590193A JP3265741B2 (ja) | 1992-10-21 | 1993-09-10 | ラジエーターホース |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28273792 | 1992-10-21 | ||
| JP32302992 | 1992-12-02 | ||
| JP4-282737 | 1992-12-02 | ||
| JP4-323029 | 1992-12-02 | ||
| JP22590193A JP3265741B2 (ja) | 1992-10-21 | 1993-09-10 | ラジエーターホース |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06220266A true JPH06220266A (ja) | 1994-08-09 |
| JP3265741B2 JP3265741B2 (ja) | 2002-03-18 |
Family
ID=27331107
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22590193A Expired - Fee Related JP3265741B2 (ja) | 1992-10-21 | 1993-09-10 | ラジエーターホース |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3265741B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001064460A (ja) * | 1999-06-23 | 2001-03-13 | Bridgestone Corp | 防振ゴム組成物 |
| US6506827B2 (en) | 2000-03-08 | 2003-01-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Rubber composition and vulcanized rubber composition |
| JP2007131807A (ja) * | 2005-11-14 | 2007-05-31 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 防振ゴム用ゴム組成物及び防振ゴム |
| JP2007131806A (ja) * | 2005-11-14 | 2007-05-31 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ゴム組成物 |
| JPWO2006006346A1 (ja) * | 2004-07-14 | 2008-07-31 | Nok株式会社 | エチレン−アルキルアクリレート共重合ゴム組成物 |
| JP2021165344A (ja) * | 2020-04-07 | 2021-10-14 | 三井化学株式会社 | エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物およびその用途 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6432013B1 (en) | 1999-05-24 | 2002-08-13 | Bando Chemical Industries, Ltd. | Power transmission belt and method for fabricating the same |
| US6482118B1 (en) | 1999-05-24 | 2002-11-19 | Bando Chemical Industries, Ltd. | Power transmission belt and method for fabricating the same |
| US6435997B1 (en) | 1999-05-24 | 2002-08-20 | Bando Chemical Industries, Ltd. | Power transmission belt and method for fabricating the same |
-
1993
- 1993-09-10 JP JP22590193A patent/JP3265741B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001064460A (ja) * | 1999-06-23 | 2001-03-13 | Bridgestone Corp | 防振ゴム組成物 |
| US6506827B2 (en) | 2000-03-08 | 2003-01-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Rubber composition and vulcanized rubber composition |
| JPWO2006006346A1 (ja) * | 2004-07-14 | 2008-07-31 | Nok株式会社 | エチレン−アルキルアクリレート共重合ゴム組成物 |
| JP4595940B2 (ja) * | 2004-07-14 | 2010-12-08 | Ｎｏｋ株式会社 | エチレン−アルキルアクリレート共重合ゴム組成物 |
| JP2007131807A (ja) * | 2005-11-14 | 2007-05-31 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 防振ゴム用ゴム組成物及び防振ゴム |
| JP2007131806A (ja) * | 2005-11-14 | 2007-05-31 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ゴム組成物 |
| JP2021165344A (ja) * | 2020-04-07 | 2021-10-14 | 三井化学株式会社 | エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物およびその用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3265741B2 (ja) | 2002-03-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5321073A (en) | Rubber composition | |
| JP3265741B2 (ja) | ラジエーターホース | |
| JP3532073B2 (ja) | ゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエーターパッキン | |
| JP3714095B2 (ja) | ゴム組成物及び加硫ゴム組成物 | |
| JP3700376B2 (ja) | ゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエーターパッキン | |
| JP2001049056A (ja) | オレフィン系熱可塑性ゴム組成物 | |
| JPH1180427A (ja) | ゴム組成物、電線被覆材、および電線 | |
| EP0595551B1 (en) | Radiator hose | |
| JP4182289B2 (ja) | ゴム組成物及びその加硫物 | |
| US6150466A (en) | Process for dynamically crosslinked thermoplastic elastomer containing a metal halide antibloom agent | |
| JP3633322B2 (ja) | エチレン−アクリレート共重合ゴム組成物 | |
| JP2005089626A (ja) | 高強度ゴム組成物 | |
| JP4107284B2 (ja) | エチレン−アクリレート共重合ゴム組成物 | |
| KR100351008B1 (ko) | 타이어의 사이드월부용 고무 조성물 | |
| JPH04268350A (ja) | 耐放射線性組成物 | |
| JP2002275334A (ja) | ゴム組成物 | |
| JPH07252392A (ja) | 蒸気架橋用エチレン−プロピレン系共重合ゴム組成物 | |
| JP2550636B2 (ja) | 密封用パッキン | |
| JPH08283482A (ja) | ゴム組成物 | |
| JPH0813912B2 (ja) | 耐熱性難燃性組成物 | |
| JPS6173751A (ja) | 耐久性に優れたゴム組成物 | |
| JPS6295337A (ja) | 加硫ゴム組成物 | |
| JPH06256571A (ja) | 熱可塑性エラストマーの製造方法 | |
| JPH0881673A (ja) | シ−ル材成形用ゴム組成物 | |
| JPWO2017199581A1 (ja) | Ｅｐｄｍ組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 7 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090111 Year of fee payment: 7 |
|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D05 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090111 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100111 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110111 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |