JPH06228269A - 樹脂組成物およびα−グリコール構造を持つ樹脂の製造方法 - Google Patents
樹脂組成物およびα−グリコール構造を持つ樹脂の製造方法Info
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- JPH06228269A JPH06228269A JP5014665A JP1466593A JPH06228269A JP H06228269 A JPH06228269 A JP H06228269A JP 5014665 A JP5014665 A JP 5014665A JP 1466593 A JP1466593 A JP 1466593A JP H06228269 A JPH06228269 A JP H06228269A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と水とをエ
チレンカーボネートの存在下反応させて、末端にα−グ
リコール構造を持つ樹脂を製造する。次いで、該樹脂と
ポリイソシアネート樹脂とを含有。 【効果】 樹脂製造上の安全性および安定性が高く、ま
た、組成物にしたものは可撓性および引張強度に優れた
硬化物が得られる。
チレンカーボネートの存在下反応させて、末端にα−グ
リコール構造を持つ樹脂を製造する。次いで、該樹脂と
ポリイソシアネート樹脂とを含有。 【効果】 樹脂製造上の安全性および安定性が高く、ま
た、組成物にしたものは可撓性および引張強度に優れた
硬化物が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塗料等の被覆材料等に
有用な樹脂組成物、およびそれに用いる樹脂を容易に製
造し得る樹脂の製造方法に関する。
有用な樹脂組成物、およびそれに用いる樹脂を容易に製
造し得る樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】末端に第１級水酸基を有する樹脂は、尿
素樹脂或いはイソシアネート化合物、尿素樹脂等の硬化
剤との反応性に優れる為、これまで多く用いられてお
り、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂とアルカノ
ールアミンとの反応によって得られた樹脂と上記硬化物
とを必須成分とする樹脂組成物が知られている。
素樹脂或いはイソシアネート化合物、尿素樹脂等の硬化
剤との反応性に優れる為、これまで多く用いられてお
り、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂とアルカノ
ールアミンとの反応によって得られた樹脂と上記硬化物
とを必須成分とする樹脂組成物が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のビスフ
ェノール型エポキシ樹脂とアルカノールアミンとの反応
によって得られた樹脂は、確かにイソシアネート化合物
との反応性に優れるものの、樹脂の塩基性が高いため、
硬化時の硬化速度が極めて速くなり、架橋密度が過度に
高くなって、硬化物の可撓性を低下せしめたり、引張強
度が低下する等の課題を有していた。また、当該樹脂と
尿素樹脂とを反応させる場合には、樹脂組成物が塩基性
であることから、充分な硬化性が得られない、という課
題をも有していた。
ェノール型エポキシ樹脂とアルカノールアミンとの反応
によって得られた樹脂は、確かにイソシアネート化合物
との反応性に優れるものの、樹脂の塩基性が高いため、
硬化時の硬化速度が極めて速くなり、架橋密度が過度に
高くなって、硬化物の可撓性を低下せしめたり、引張強
度が低下する等の課題を有していた。また、当該樹脂と
尿素樹脂とを反応させる場合には、樹脂組成物が塩基性
であることから、充分な硬化性が得られない、という課
題をも有していた。
【０００４】一方、末端に第１級水酸基を有する化合物
として、フェノール性水酸基とグリシドールとの付加反
応により得られる、α−グリコール構造を有する化合物
が知られているが、ここで用いるグリシドールは毒性が
高く、かつ、水との接触により容易に加水分解して反応
が進行しなくなる為、製造上の安全性及び安定性に重大
なる問題があった。
として、フェノール性水酸基とグリシドールとの付加反
応により得られる、α−グリコール構造を有する化合物
が知られているが、ここで用いるグリシドールは毒性が
高く、かつ、水との接触により容易に加水分解して反応
が進行しなくなる為、製造上の安全性及び安定性に重大
なる問題があった。
【０００５】本発明が解決しようとする課題は、可撓性
および引張強度に優れる樹脂組成物、および、製造上の
安全性及び安定性に優れるα−グリコール構造を有する
樹脂の製法を提供することにある。
および引張強度に優れる樹脂組成物、および、製造上の
安全性及び安定性に優れるα−グリコール構造を有する
樹脂の製法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、末端にα−グリコール構造を持つ構造の
樹脂を用いる事により、上記課題を解決できることを見
いだし本発明を完成するに至った。
を重ねた結果、末端にα−グリコール構造を持つ構造の
樹脂を用いる事により、上記課題を解決できることを見
いだし本発明を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明は、末端にα−グリコール構
造を持つ樹脂と硬化剤とを必須成分とすることを特徴と
する樹脂組成物、およびエポキシ樹脂と水とをカーボネ
ート類の存在下、反応させることを特徴とするα−グリ
コール構造を持つ樹脂の製造方法に関する。
造を持つ樹脂と硬化剤とを必須成分とすることを特徴と
する樹脂組成物、およびエポキシ樹脂と水とをカーボネ
ート類の存在下、反応させることを特徴とするα−グリ
コール構造を持つ樹脂の製造方法に関する。
【０００８】本発明の樹脂組成物において、末端にα−
グリコール構造を持つ樹脂としては、構造式１に示すα
−グリコール構造を分子骨格中の末端に有するものであ
ればよく、特に限定されるものではない。
グリコール構造を持つ樹脂としては、構造式１に示すα
−グリコール構造を分子骨格中の末端に有するものであ
ればよく、特に限定されるものではない。
【０００９】
【化１】 具体的には、フェノール性水酸基含有化合物とグリシド
ールとの付加反応により得られるもの、もしくはビスフ
ェノール類とエピクロルヒドリンとの縮合反応で、エポ
キシ樹脂を製造する際にエピクロルヒドリン中に不純物
として含有するグリシドールのビスフェノール類の付加
物として製造されるもの等が挙げられるが、特に、樹脂
製造上の安全性及び安定性に著しく優れる点から以下に
詳述する本発明のα−グリコール構造を持つ樹脂の製造
方法によって得られるものが好ましく使用できる。
ールとの付加反応により得られるもの、もしくはビスフ
ェノール類とエピクロルヒドリンとの縮合反応で、エポ
キシ樹脂を製造する際にエピクロルヒドリン中に不純物
として含有するグリシドールのビスフェノール類の付加
物として製造されるもの等が挙げられるが、特に、樹脂
製造上の安全性及び安定性に著しく優れる点から以下に
詳述する本発明のα−グリコール構造を持つ樹脂の製造
方法によって得られるものが好ましく使用できる。
【００１０】本発明のα−グリコール構造を持つ樹脂の
製造方法は、エポキシ樹脂と水とをカーボネート類の存
在下に反応させるものである。ここで用いるエポキシ樹
脂としては、特に限定されるものではないが、通常、エ
ポキシ当量１８５〜７９８０ｇ／ｅｑ、中でも硬化物の
可撓性および引張強度に優れる点から１８５〜２９８０
ｇ／ｅｑであるものが好ましい。
製造方法は、エポキシ樹脂と水とをカーボネート類の存
在下に反応させるものである。ここで用いるエポキシ樹
脂としては、特に限定されるものではないが、通常、エ
ポキシ当量１８５〜７９８０ｇ／ｅｑ、中でも硬化物の
可撓性および引張強度に優れる点から１８５〜２９８０
ｇ／ｅｑであるものが好ましい。
【００１１】具体的には、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノー
ルＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラックエポキシ樹
脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ナフトールノ
ボラックエポキシ樹脂、１，６−ジヒドロキシナフタレ
ンのジグリシジルエーテル、フェノールジビニル架橋タ
イプエポキシ樹脂等が挙げられる。
樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノー
ルＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラックエポキシ樹
脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ナフトールノ
ボラックエポキシ樹脂、１，６−ジヒドロキシナフタレ
ンのジグリシジルエーテル、フェノールジビニル架橋タ
イプエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００１２】本発明において用いられるアルキレンカー
ボネートとしては、プロピレンカーボネート、ブチレン
カーボネート、エチレンカーボネート等のシクロカーボ
ネート、或いは、ジメチルカーボネート、ジエチルカー
ボネート、ジプロピルカーボネート、ジフェニルカーボ
ネート、ジベンジルカーボネート等の直鎖状カーボネー
トが挙げられるが、なかでもカーボネート当量７８〜２
５０のシクロカーボネートが、極性が高く、反応性に優
れる点から好ましい。
ボネートとしては、プロピレンカーボネート、ブチレン
カーボネート、エチレンカーボネート等のシクロカーボ
ネート、或いは、ジメチルカーボネート、ジエチルカー
ボネート、ジプロピルカーボネート、ジフェニルカーボ
ネート、ジベンジルカーボネート等の直鎖状カーボネー
トが挙げられるが、なかでもカーボネート当量７８〜２
５０のシクロカーボネートが、極性が高く、反応性に優
れる点から好ましい。
【００１３】本発明においてエポキシ樹脂に対する水の
量は、水和反応するエポキシ基の化学量論量で足りるが
実用的見地からはエポキシ基にたいして若干過剰から約
３倍当量程度で行うのが適当である。
量は、水和反応するエポキシ基の化学量論量で足りるが
実用的見地からはエポキシ基にたいして若干過剰から約
３倍当量程度で行うのが適当である。
【００１４】カーボネート類の使用量は特に限定される
ものではないが、カーボネート類中のカーボネート基と
エポキシ樹脂中のエポキシ基との当量比で０．１倍以上
５倍以下の範囲で用いることが好ましい。
ものではないが、カーボネート類中のカーボネート基と
エポキシ樹脂中のエポキシ基との当量比で０．１倍以上
５倍以下の範囲で用いることが好ましい。
【００１５】上記の範囲内においては、多いほど反応性
が良くなるが、反応溶媒を兼ねても構わない。しかし、
通常はエポキシ基の当量の０．０５ないし０．５倍で充
分な効果が得られる。
が良くなるが、反応溶媒を兼ねても構わない。しかし、
通常はエポキシ基の当量の０．０５ないし０．５倍で充
分な効果が得られる。
【００１６】本発明の製造方法においては、更に触媒と
して第４ホスホニウムを用いることが、反応を速くでき
る点から好ましい。第４級ホスフォニウムとしては、例
えば下記構造式２のものが挙げられる。
して第４ホスホニウムを用いることが、反応を速くでき
る点から好ましい。第４級ホスフォニウムとしては、例
えば下記構造式２のものが挙げられる。
【００１７】
【化２】 上記一般式２で表さされる第４ホスホニウム塩のうち、
とくにＲ1、Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ炭素数１から１８の
鎖状若しくは環状のアルキル基、フェニル基、アルキル
基で置換されたフェニル基であり、Ｒ4は炭素数１から
８の鎖状もしくは環状のアルキル基であり、Ｘ-はハロ
ゲン化物イオンもしくは水酸基が実用的だが必ずしもみ
これのみに限定されるものではない。これらの触媒の使
用量は原料エポキシ樹脂に対して少なくとも０．００１
モル％であり、多いほど反応は促進される。しかし、原
料との溶解性に優れる点から０．０１〜１モル％の範囲
で使用することが好ましい。
とくにＲ1、Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ炭素数１から１８の
鎖状若しくは環状のアルキル基、フェニル基、アルキル
基で置換されたフェニル基であり、Ｒ4は炭素数１から
８の鎖状もしくは環状のアルキル基であり、Ｘ-はハロ
ゲン化物イオンもしくは水酸基が実用的だが必ずしもみ
これのみに限定されるものではない。これらの触媒の使
用量は原料エポキシ樹脂に対して少なくとも０．００１
モル％であり、多いほど反応は促進される。しかし、原
料との溶解性に優れる点から０．０１〜１モル％の範囲
で使用することが好ましい。
【００１８】反応温度はエポキシ樹脂の種類、触媒の種
類、反応当初の反応液組成により異なるが、一般に４０
から１８０℃好ましくは１００から１８０℃の範囲で行
われる。高分子エポキシ樹脂で上記温度範囲では反応液
の粘度が高く攪拌しにくい場合はそれ以上の温度にした
り、また適当な溶媒中で反応を行っても良い。
類、反応当初の反応液組成により異なるが、一般に４０
から１８０℃好ましくは１００から１８０℃の範囲で行
われる。高分子エポキシ樹脂で上記温度範囲では反応液
の粘度が高く攪拌しにくい場合はそれ以上の温度にした
り、また適当な溶媒中で反応を行っても良い。
【００１９】反応圧力は通常液相が保たれる反応系の自
然発生圧で行うことができ、特に限定されるものではな
い。
然発生圧で行うことができ、特に限定されるものではな
い。
【００２０】この様にして得られた末端にα−グリコー
ル構造を有する樹脂は、上述した通り、α−グリコール
当量が１９０〜８０００ｇ／ｅｑのものが好ましいが、
更に硬化物の可撓性および引張伸びに優れる点から１９
０〜３０００ｇ／ｅｑのものが好ましい。
ル構造を有する樹脂は、上述した通り、α−グリコール
当量が１９０〜８０００ｇ／ｅｑのものが好ましいが、
更に硬化物の可撓性および引張伸びに優れる点から１９
０〜３０００ｇ／ｅｑのものが好ましい。
【００２１】本発明の樹脂組成物において、硬化剤とし
ては、例えば１００〜２４０℃で硬化せしめる高温硬化
用としては、例えば、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン
樹脂、尿素樹脂、レゾール型フェノール樹脂、ブロック
イソシナネート樹脂等が挙げられる。これらの中でも、
反応性に優れる点から耐水性がメラミン樹脂が好まし
く、特に、メラミンとホルムアルデヒドとを反応させて
得られるものであって、分子量４００〜２０００のもの
が最も好ましい。
ては、例えば１００〜２４０℃で硬化せしめる高温硬化
用としては、例えば、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン
樹脂、尿素樹脂、レゾール型フェノール樹脂、ブロック
イソシナネート樹脂等が挙げられる。これらの中でも、
反応性に優れる点から耐水性がメラミン樹脂が好まし
く、特に、メラミンとホルムアルデヒドとを反応させて
得られるものであって、分子量４００〜２０００のもの
が最も好ましい。
【００２２】また−１０〜３０℃で硬化せしめる低温硬
化用としては、トルエンジイソシアネートに代表される
フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネートに代表されるアルキレンジイソシアネート、メ
チレン−ビス−（４−フェニルイソシアネート）に代表
されるポリメチレン−ポリフェニレン−ポリイソシアネ
ート等を原料として、エチレングリコール等の低分量の
ポリオールを反応せしめたポリイソシアネート樹脂が挙
げられる。なかでも固形分のイソシアネート当量１００
〜５００ｇ／ｅｑのものが硬化性に優れる点から好まし
く、特に、塗料用途における密着性が優れる点からトル
エンジイソシアネートとエチレングリコールとを反応さ
せたポリイソシアネート樹脂が好ましい。
化用としては、トルエンジイソシアネートに代表される
フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネートに代表されるアルキレンジイソシアネート、メ
チレン−ビス−（４−フェニルイソシアネート）に代表
されるポリメチレン−ポリフェニレン−ポリイソシアネ
ート等を原料として、エチレングリコール等の低分量の
ポリオールを反応せしめたポリイソシアネート樹脂が挙
げられる。なかでも固形分のイソシアネート当量１００
〜５００ｇ／ｅｑのものが硬化性に優れる点から好まし
く、特に、塗料用途における密着性が優れる点からトル
エンジイソシアネートとエチレングリコールとを反応さ
せたポリイソシアネート樹脂が好ましい。
【００２３】硬化剤の使用割合としては、硬化性に優
れ、しかも塗料用途においては、金属との密着性に優れ
る点から、硬化剤中の活性な官能基／樹脂中の水酸基＝
０．３〜０．８となる範囲が好ましい。
れ、しかも塗料用途においては、金属との密着性に優れ
る点から、硬化剤中の活性な官能基／樹脂中の水酸基＝
０．３〜０．８となる範囲が好ましい。
【００２４】本発明の樹脂組成物には、上記各成分の他
に、硬化触媒、有機溶剤および各種添加剤を併用するこ
とができる。高温硬化用の硬化酸触媒としては、トルエ
ンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、メタンスルホン
酸およびそれらのアミン塩等が挙げられ、これらは通
常、組成物中２％以下で使用できる。
に、硬化触媒、有機溶剤および各種添加剤を併用するこ
とができる。高温硬化用の硬化酸触媒としては、トルエ
ンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、メタンスルホン
酸およびそれらのアミン塩等が挙げられ、これらは通
常、組成物中２％以下で使用できる。
【００２５】有機溶剤としては、特に限定されるもので
はなく、例えば、低温硬化用のポリイソシアネート樹脂
を硬化剤として使用する場合には、アセトン、メチルエ
チルケトン、イソブチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、ジメチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系或い
はエーテル系の溶剤が好ましく使用でき、その他の硬化
剤を用いる場合には、上記の各溶剤の他に、キシレン、
トルエン、ベンゼン、高沸点有機溶剤、パラフィン、シ
クロヘキサノン等の従来公知の各種の有機溶剤が何れも
使用できる。
はなく、例えば、低温硬化用のポリイソシアネート樹脂
を硬化剤として使用する場合には、アセトン、メチルエ
チルケトン、イソブチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、ジメチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系或い
はエーテル系の溶剤が好ましく使用でき、その他の硬化
剤を用いる場合には、上記の各溶剤の他に、キシレン、
トルエン、ベンゼン、高沸点有機溶剤、パラフィン、シ
クロヘキサノン等の従来公知の各種の有機溶剤が何れも
使用できる。
【００２６】有機溶剤の使用割合としては、特に限定さ
れるものではないが、塗料用組成物用途において、被塗
装物への塗装が容易になる点から、組成物中の固形分が
２５〜８０重量％となる範囲、好ましくは４０〜７０重
量％となる範囲が好ましい。
れるものではないが、塗料用組成物用途において、被塗
装物への塗装が容易になる点から、組成物中の固形分が
２５〜８０重量％となる範囲、好ましくは４０〜７０重
量％となる範囲が好ましい。
【００２７】低温硬化用の硬化触媒としては、ジブチル
錫ジラウレート、テトラメチルアンモニウム、テトラエ
チレンアンモニウム、トリメチルアミン、トリフェニル
アミン等が挙げられ、これらも通常、組成物中２重量％
以下で使用できる。
錫ジラウレート、テトラメチルアンモニウム、テトラエ
チレンアンモニウム、トリメチルアミン、トリフェニル
アミン等が挙げられ、これらも通常、組成物中２重量％
以下で使用できる。
【００２８】添加剤としては、各種の充填剤および顔料
が何れも使用でき、例えば充填材としてはタール、無機
タルク、シリカ、酸化チタン、硫酸バリウム、ガラス繊
維等充填材等が挙げられ、また、顔料としては各種の無
機顔料、有機顔料が何れも使用できる。これらの硬化触
媒および各種添加剤の使用量は、通常、これらの合計が
組成物８０重量％以下となる範囲で使用できる。
が何れも使用でき、例えば充填材としてはタール、無機
タルク、シリカ、酸化チタン、硫酸バリウム、ガラス繊
維等充填材等が挙げられ、また、顔料としては各種の無
機顔料、有機顔料が何れも使用できる。これらの硬化触
媒および各種添加剤の使用量は、通常、これらの合計が
組成物８０重量％以下となる範囲で使用できる。
【００２９】中でも充填材の使用量は、組成物中、４０
〜６０重量％となる範囲が、硬化物の強度を一層向上で
きる点から好ましい。
〜６０重量％となる範囲が、硬化物の強度を一層向上で
きる点から好ましい。
【００３０】
【実施例】以下、この発明の具体的な実施例および比較
例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。尚、以下の実施例中の原料の配合量を表わす
「部」は重量基準である。
例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。尚、以下の実施例中の原料の配合量を表わす
「部」は重量基準である。
【００３１】実施例１ フラスコにビスフェノールＡ型エポキシ樹脂「ＥＰＩＣ
ＬＯＮ ８５０」（エポキシ当量１８７ 大日本インキ
化学工業（株）製）１８７部、水２０部、プロピレンカ
ーボネート２０．４部、テトラブチルホスホニウムブロ
マイド４．１部を仕込み、１１０℃まで加熱し、３時間
攪拌して反応した。反応後、系内に水５００部を注ぎ、
混合後樹脂層を分離して減圧下乾燥した。得られた樹脂
は無色の粘調樹脂で分析の結果は以下の通りであった。 エポキシ当量 １５８，０００ 、 エポキシ転化率 ９９．９％ α−グリコール当量 １９５ 、 α−グリコールへの選択率 ９５．８％
ＬＯＮ ８５０」（エポキシ当量１８７ 大日本インキ
化学工業（株）製）１８７部、水２０部、プロピレンカ
ーボネート２０．４部、テトラブチルホスホニウムブロ
マイド４．１部を仕込み、１１０℃まで加熱し、３時間
攪拌して反応した。反応後、系内に水５００部を注ぎ、
混合後樹脂層を分離して減圧下乾燥した。得られた樹脂
は無色の粘調樹脂で分析の結果は以下の通りであった。 エポキシ当量 １５８，０００ 、 エポキシ転化率 ９９．９％ α−グリコール当量 １９５ 、 α−グリコールへの選択率 ９５．８％
【００３２】次いで、得られた樹脂１０００部に対し、
キシレン３４６部及びＭＩＢＫ３４６部を配合し、樹脂
溶液とした。樹脂溶液１００部、タール１００部及びタ
ルク１００部を加え、混合後ポリイソシアネート樹脂
「バーノックＤ−７５０」（大日本インキ化学工業
（株）製）３０部を配合し５℃で鋼板に塗装し５℃で７
日間保存した。
キシレン３４６部及びＭＩＢＫ３４６部を配合し、樹脂
溶液とした。樹脂溶液１００部、タール１００部及びタ
ルク１００部を加え、混合後ポリイソシアネート樹脂
「バーノックＤ−７５０」（大日本インキ化学工業
（株）製）３０部を配合し５℃で鋼板に塗装し５℃で７
日間保存した。
【００３３】得られた塗膜をＪＩＳ Ｋ５４００−６，
１５に準拠して折り曲げ試験を行った。その結果、２ｍ
ｍ径まで塗膜の割れが無かった。
１５に準拠して折り曲げ試験を行った。その結果、２ｍ
ｍ径まで塗膜の割れが無かった。
【００３４】更に、この樹脂１００部に「バーノックＤ
−７５０」３０部を混合し５℃でガラス板に塗装し５℃
で７日間保存した。７日間保存した後、塗膜を剥してＪ
ＩＳＫ６９１１に準拠して引張強度を測定した。
−７５０」３０部を混合し５℃でガラス板に塗装し５℃
で７日間保存した。７日間保存した後、塗膜を剥してＪ
ＩＳＫ６９１１に準拠して引張強度を測定した。
【００３５】その結果、伸び３０％、破断強度２０ｋｇ
・ｆであった。 実施例２ フラスコにビスフェノールＡ型エポキシ樹脂「ＥＰＩＣ
ＬＯＮ １０５５」（エポキシ当量４７５ 大日本イン
キ化学工業（株）製）４７５部、水２０．５部、プロピ
レンカーボネート２０．４部、トリラブチルメチルホス
ホニウムブロマイド３．５部を仕込み、１１０℃まで加
熱し、５時間攪拌して反応した。反応後、系内に水５０
０部を注ぎ、混合後樹脂層を分離して減圧下乾燥した。
得られた樹脂は白色の固形の樹脂で分析の結果は以下の
通りであった。 エポキシ当量 ２０５，０００、 エポキシ転化率 ９９．８％ α−グリコール当量 ４８０、 α−グリコールへの選択率 ９９．０％ 次いで、得られた樹脂１０００部に対し、キシレン３４
６部及びＭＩＢＫ３４６部を配合し、樹脂溶液とした。
・ｆであった。 実施例２ フラスコにビスフェノールＡ型エポキシ樹脂「ＥＰＩＣ
ＬＯＮ １０５５」（エポキシ当量４７５ 大日本イン
キ化学工業（株）製）４７５部、水２０．５部、プロピ
レンカーボネート２０．４部、トリラブチルメチルホス
ホニウムブロマイド３．５部を仕込み、１１０℃まで加
熱し、５時間攪拌して反応した。反応後、系内に水５０
０部を注ぎ、混合後樹脂層を分離して減圧下乾燥した。
得られた樹脂は白色の固形の樹脂で分析の結果は以下の
通りであった。 エポキシ当量 ２０５，０００、 エポキシ転化率 ９９．８％ α−グリコール当量 ４８０、 α−グリコールへの選択率 ９９．０％ 次いで、得られた樹脂１０００部に対し、キシレン３４
６部及びＭＩＢＫ３４６部を配合し、樹脂溶液とした。
【００３６】樹脂溶液１００部に対し、タール１００部
及びタルク１００部を加え、混合後ポリイソシアネート
樹脂「バーノックＤ−７５０」（大日本インキ化学工業
（株）製）３０部を配合し５℃で鋼板に塗装し５℃で７
日間保存した。
及びタルク１００部を加え、混合後ポリイソシアネート
樹脂「バーノックＤ−７５０」（大日本インキ化学工業
（株）製）３０部を配合し５℃で鋼板に塗装し５℃で７
日間保存した。
【００３７】得られた塗膜をＪＩＳ Ｋ５４００−６，
１５に準拠して折り曲げ試験を行った。その結果、２ｍ
ｍ径まで塗膜の割れが無かった。
１５に準拠して折り曲げ試験を行った。その結果、２ｍ
ｍ径まで塗膜の割れが無かった。
【００３８】更に、この樹脂１００部に「バーノックＤ
−７５０」３０部を混合し５℃でガラス板に塗装し５℃
で７日間保存した。７日間保存した後、塗膜を剥してＪ
ＩＳＫ６９１１に準拠して引張強度を測定した。
−７５０」３０部を混合し５℃でガラス板に塗装し５℃
で７日間保存した。７日間保存した後、塗膜を剥してＪ
ＩＳＫ６９１１に準拠して引張強度を測定した。
【００３９】その結果、伸び３０％、破断強度２０ｋｇ
・ｆであった。
・ｆであった。
【００４０】実施例３ フラスコにビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３
モル付加物のジグリシジルエーテルをＢＰＡで高分子量
化したエポキシ樹脂（エポキシ当量２，０００）２００
部、水２５部、エチレンカーボネート１５部、トリエチ
ルベンジルホスホニウムブロマイド５部を仕込み、溶媒
としてジエチレングリコールジメチルエーテル１００部
を加え１４０℃まで加熱し、５時間攪拌して反応した。
反応後、減圧下１８０℃まで加熱してエチレンカーボネ
ートと水と溶媒を除去した。得られた樹脂は白色の固形
の樹脂で分析の結果は以下の通りであった。 エポキシ当量 ３４０，０００ エポキシ転化率 ９９．４％ α−グリコール当量 ２，０８０ α−グリコールへの選択率 ９６．２％ 次いで、得られた樹脂１０００部に対し、キシレン３４
６部及びＭＩＢＫ３４６部を配合し、樹脂溶液とした。
モル付加物のジグリシジルエーテルをＢＰＡで高分子量
化したエポキシ樹脂（エポキシ当量２，０００）２００
部、水２５部、エチレンカーボネート１５部、トリエチ
ルベンジルホスホニウムブロマイド５部を仕込み、溶媒
としてジエチレングリコールジメチルエーテル１００部
を加え１４０℃まで加熱し、５時間攪拌して反応した。
反応後、減圧下１８０℃まで加熱してエチレンカーボネ
ートと水と溶媒を除去した。得られた樹脂は白色の固形
の樹脂で分析の結果は以下の通りであった。 エポキシ当量 ３４０，０００ エポキシ転化率 ９９．４％ α−グリコール当量 ２，０８０ α−グリコールへの選択率 ９６．２％ 次いで、得られた樹脂１０００部に対し、キシレン３４
６部及びＭＩＢＫ３４６部を配合し、樹脂溶液とした。
【００４１】樹脂溶液１００部に対し、タール１００部
及びタルク１００部を加え、混合後ポリイソシアネート
樹脂「バーノックＤ−７５０」（大日本インキ化学工業
（株）製）３０部を配合し５℃で鋼板に塗装し５℃で７
日間保存した。
及びタルク１００部を加え、混合後ポリイソシアネート
樹脂「バーノックＤ−７５０」（大日本インキ化学工業
（株）製）３０部を配合し５℃で鋼板に塗装し５℃で７
日間保存した。
【００４２】得られた塗膜をＪＩＳ Ｋ５４００−６，
１５に準拠して折り曲げ試験を行った。その結果、２ｍ
ｍ径まで塗膜の割れが無かった。
１５に準拠して折り曲げ試験を行った。その結果、２ｍ
ｍ径まで塗膜の割れが無かった。
【００４３】更に、この樹脂１００部に「バーノックＤ
−７５０」３０部を混合し５℃でガラス板に塗装し５℃
で７日間保存した。７日間保存した後、塗膜を剥してＪ
ＩＳＫ６９１１に準拠して引張強度を測定した。
−７５０」３０部を混合し５℃でガラス板に塗装し５℃
で７日間保存した。７日間保存した後、塗膜を剥してＪ
ＩＳＫ６９１１に準拠して引張強度を測定した。
【００４４】その結果、伸び３０％、破断強度２０ｋｇ
・ｆであった。
・ｆであった。
【００４５】比較例１ フラスコにビスフェノールＡの「ＥＰＩＣＬＯＮ８５
０」１０００部を１２０℃で溶解した後、ジエタノール
アミン２２３部を加え、１５０℃で７時間反応させた
後、４０７部のキシレンと４０７部のＭＩＢＫに溶解し
て冷却後、エポキシポリオールを含む樹脂溶液を得た。
０」１０００部を１２０℃で溶解した後、ジエタノール
アミン２２３部を加え、１５０℃で７時間反応させた
後、４０７部のキシレンと４０７部のＭＩＢＫに溶解し
て冷却後、エポキシポリオールを含む樹脂溶液を得た。
【００４６】次いで、得られた樹脂１０００部に対し、
キシレン３４６部及びＭＩＢＫ３４６部を配合し、樹脂
溶液とした。樹脂溶液１００部に対し、タール１００部
及びタルク１００部を加え、混合後ポリイソシアネート
樹脂「バーノックＤ−７５０」（大日本インキ化学工業
（株）製）３０部を配合し５℃で鋼板に塗装し５℃で７
日間保存した。
キシレン３４６部及びＭＩＢＫ３４６部を配合し、樹脂
溶液とした。樹脂溶液１００部に対し、タール１００部
及びタルク１００部を加え、混合後ポリイソシアネート
樹脂「バーノックＤ−７５０」（大日本インキ化学工業
（株）製）３０部を配合し５℃で鋼板に塗装し５℃で７
日間保存した。
【００４７】得られた塗膜をＪＩＳ Ｋ５４００−６，
１５に準拠して折り曲げ試験を行った。その結果、８ｍ
ｍ径で塗膜が割れた。
１５に準拠して折り曲げ試験を行った。その結果、８ｍ
ｍ径で塗膜が割れた。
【００４８】更に、この樹脂１００部に「バーノックＤ
−７５０」３０部を混合し５℃でガラス板に塗装し５℃
で７日間保存した。７日間保存した後、塗膜を剥してＪ
ＩＳＫ６９１１に準拠して引張強度を測定した。
−７５０」３０部を混合し５℃でガラス板に塗装し５℃
で７日間保存した。７日間保存した後、塗膜を剥してＪ
ＩＳＫ６９１１に準拠して引張強度を測定した。
【００４９】その結果、伸び３０％、破断強度２０ｋｇ
・ｆであった。
・ｆであった。
【００５０】
【発明の効果】本発明によれば、硬化物とした際に、可
撓性および引張強度に優れる樹脂組成物、および、製造
上の安全性及び安定性に優れるα−グリコール構造を有
する樹脂の製法を提供できる。
撓性および引張強度に優れる樹脂組成物、および、製造
上の安全性及び安定性に優れるα−グリコール構造を有
する樹脂の製法を提供できる。
【００５１】従って、本発明の樹脂組成物は塗料等の被
覆材料等に極めて有用である。
覆材料等に極めて有用である。
Claims (11)
- 【請求項１】 末端にα−グリコール構造を持つ樹脂と
硬化剤とを必須成分とすることを特徴とする樹脂組成
物。 - 【請求項２】 α−グリコール構造を持つ樹脂が、α−
グリコール当量１９０〜８０００ｇ／ｅｑのものである
請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 α−グリコール構造を持つ樹脂が、ビス
フェノール骨格を有するものである請求項２記載の組成
物。 - 【請求項４】 更に、有機溶剤を組成物中の固形分含有
率が２５〜８０重量％となる様に用いる請求項１〜３記
載の組成物 - 【請求項５】 更に、充填材を併用する請求項４記載の
組成物。 - 【請求項６】 硬化剤が、ポリイソシアネート樹脂であ
る請求項５記載の組成物。 - 【請求項７】 エポキシ樹脂と水とをカーボネート類の
存在下、反応させることを特徴とするα−グリコール構
造を持つ樹脂の製造方法。 - 【請求項８】 触媒として更に、第四級フォスホニウム
塩を併用する請求項７記載の製造方法。 - 【請求項９】 カーボネート類が、アルキレンカーボネ
ートである請求項７又は８記載の製造方法。 - 【請求項１０】 アルキレンカーボネートが、プロピオ
ンカーボネートもしくはエチレンカーボネートである請
求項９記載の製造方法。 - 【請求項１１】 エポキシ樹脂が、α−グリコール当量
１９０〜８０００ｇ／ｅｑのものである請求項７〜１１
の何れか１つに記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5014665A JPH06228269A (ja) | 1993-02-01 | 1993-02-01 | 樹脂組成物およびα−グリコール構造を持つ樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5014665A JPH06228269A (ja) | 1993-02-01 | 1993-02-01 | 樹脂組成物およびα−グリコール構造を持つ樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228269A true JPH06228269A (ja) | 1994-08-16 |
Family
ID=11867516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5014665A Pending JPH06228269A (ja) | 1993-02-01 | 1993-02-01 | 樹脂組成物およびα−グリコール構造を持つ樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06228269A (ja) |
-
1993
- 1993-02-01 JP JP5014665A patent/JPH06228269A/ja active Pending
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