JPH06228305A - １，３，５−トリアジントリス−カルバミン酸エステル共−架橋結合剤を含有しているアミノ樹脂をベースにしたコーテイング - Google Patents

１，３，５−トリアジントリス−カルバミン酸エステル共−架橋結合剤を含有しているアミノ樹脂をベースにしたコーテイング

Info

Publication number
JPH06228305A
JPH06228305A JP5349145A JP34914593A JPH06228305A JP H06228305 A JPH06228305 A JP H06228305A JP 5349145 A JP5349145 A JP 5349145A JP 34914593 A JP34914593 A JP 34914593A JP H06228305 A JPH06228305 A JP H06228305A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
triazine
coating
tris
group
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP5349145A
Other languages
English (en)
Inventor
Kuang-Jong Wu
クアング−ジヨング・ウ
Doris C O'toole
ドリス・シー・オトウール
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wyeth Holdings LLC
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of JPH06228305A publication Critical patent/JPH06228305A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/166—Catalysts not provided for in the groups C08G18/18 - C08G18/26
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/7875—Nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring
    • C08G18/7893—Nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring having three nitrogen atoms in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8064—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D125/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D125/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C09D125/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C09D125/08—Copolymers of styrene
    • C09D125/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2150/00—Compositions for coatings
    • C08G2150/20—Compositions for powder coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08L61/32—Modified amine-aldehyde condensates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ヒドロキシ官能性アクリルまたはポリエステ
ル樹脂および１,３,５−トリアジン−２,４,６−トリス
−カルバミン酸エステルを含有している酸触媒作用を受
ける硬化可能な組成物が提供される。また、ヒドロキシ
官能性樹脂、アミノ樹脂架橋結合剤および１,３,５−ト
リアジン−２,４,６−トリス−カルバミン酸エステルか
ら誘導される共−架橋結合剤を含有している酸触媒作用
を受ける硬化可能な組成物も提供される。 【効果】 これらの硬化可能物質は従来のアミノ樹脂架
橋結合された組成物より低い望ましい硬化温度、硬化中
の低いホルムアルデヒド放出性を有しており、そして優
れた環境腐食耐性を有するフィルムおよび物体を製造す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の背景】発明の分野 本発明は、多官能性ヒドロキシ基含有物質および１,３,
５−トリアジン−２,４,６−トリス−カルバミン酸エス
テルを含有している硬化可能な組成物に関するものであ
る。本発明はまた、１,３,５−トリアジン−２,４,６−
トリス−カルバミン酸エステルを共−架橋結合剤として
さらに含有しているアミノ樹脂含有硬化可能組成物にも
関するものである。両組成物とも酸硬化触媒を含有して
いる。 関連技術の記載 アミノ樹脂をベースにしているコーテイングは当技術で
既知でありそして一般的な工業用コーテイング、自動車
コーテイング、コイルコーテイング、粉末コーテイン
グ、焼き付けエナメル、および木材仕上げを含む多種の
用途において約５０年間にわたり使用されている。アミ
ノ樹脂をベースにしたコーテイングの主な欠点は硬化中
のホルムアルデヒド放出および硬化したコーテイングの
劣悪な環境的腐食耐性である。
【０００２】１,３,５−トリアジン−２,４,６−トリス
−カルバミン酸アルキルおよびアリールエステル類並び
にそれらから製造されたコーテイングは１９９２年１０
月３０日に出願された共通所有されている米国出願セリ
アル番号０７／９６８,８７１（これは９１年１１月１
５日に出願された米国出願セリアル番号０７／７９３,
０７７の一部継続出願でありそして現在では放棄されて
いる）並びに共通所有されている米国特許番号５,０８
４,５４１および４,９３９,２１３に記載されている。
１,３,５−トリアジン−２,４,６−トリス−カルバミン
酸エステル架橋結合剤を用いることにより製造されるコ
ーテイングは一般的に満足のいく性質、特に腐食耐性に
関するもの、を有することが見いだされている。しかし
ながら、これらのシステムは高価な錫で触媒作用を受け
るシステムでありそして硬化用に一般的には相対的に高
い焼き付け温度を必要とする。それらはまた、一部は硬
化用に必要な高い焼き付け温度のために、幾らか黄色と
なる。
【０００３】
【発明の要旨】本発明の目的は、例えば低い価格および
低い硬化温度のようなアミノ樹脂をベースにしたシステ
ムの利点並びに例えば良好な環境的腐食耐性および硬化
中のホルムアルデヒド放出のないことのような１,３,５
−トリアジン−２,４,６−トリス−カルバミン酸エステ
ルの利点を有するがいずれのシステムの欠点も有してい
ないコーテイングを提唱することである。
【０００４】驚くべきことに、カルバミン酸エステル共
−架橋結合剤を従来のアミノ樹脂をベースにした硬化可
能な組成物に加えた時に該組成物の下記の如く主な欠点
が克服されることを我々は発見した： （１）通常はアミノ樹脂誘導化硬化可能組成物中で遭遇
する硬化中の高いホルムアルデヒド放出が比較的低い水
準に減じられ、そして（２）カルバミン酸エステル共−
架橋結合剤を含有している硬化可能組成物から製造され
たコーテイングは従来のアミノ樹脂コーテイングと比べ
た時に優れた環境的酸腐食耐性を有する。
【０００５】従って、一般的に使用されているアミノ樹
脂硬化可能組成物に対する添加物として１,３,５−トリ
アジン−２,４,６−トリス−カルバミン酸エステル共−
架橋結合剤を含んでいる硬化可能な組成物がここに記載
されている。
【０００６】本発明の調合中に、驚くべきことに、多官
能性ヒドロキシ基含有物質および１,３,５−トリアジン
−２,４,６−トリス−カルバミン酸エステルを含有して
いる硬化可能な組成物が効果的に触媒作用を受けること
ができそして硬化温度がアミノ樹脂架橋結合システムに
共通な酸触媒をより低下することが発見された。従っ
て、広義では、本発明は（１）多官能性ヒドロキシ基含
有物質、（２）１,３,５−トリアジン−２,４,６−トリ
ス−カルバミン酸エステル、および（３）酸硬化触媒を
含んでなる硬化可能な組成物である。
【０００７】好適な面では、本発明は（ａ）多官能性ヒ
ドロキシ基含有物質、（ｂ）アミノ樹脂架橋結合剤、
（ｃ）トリアジントリス−カルバミン酸エステル共−架
橋結合剤、および（ｄ）酸硬化触媒を含んでなる硬化可
能な組成物である。これらの組成物は低い硬化温度およ
び硬化中の低いホルムアルデヒド放出性を有しており、
そしてさらに従来のアミノ樹脂誘導コーテイングより優
れた環境腐食耐性を有するフィルムおよび物体を与え
る。
【０００８】本発明の硬化可能な組成物はコーテイング
中での用途、例えば一般的な工業用コーテイング、自動
車コーテイング、コイルコーテイング、粉末コーテイン
グ、焼き付けエナメル、および木材仕上げ、を有する。
それらはまた成型品および接着剤組成物として使用する
こともできる。
【０００９】本発明はまた、基質に本発明の硬化可能な
組成物を接触させそしてその後に熱硬化させることを含
む改良されたコーテイング方法でもある。
【００１０】
【好適態様の詳細な記載】多官能性ヒドロキシ基含有物質 本発明の硬化可能な組成物中で使用できる多官能性ヒド
ロキシ基含有物質はアミノ樹脂コーテイング中で一般的
に使用されているものであり、そしてアミノ樹脂架橋結
合剤とおよび／またはカルバミン酸エステル共−架橋結
合剤と反応することができる。
【００１１】適している多官能性ヒドロキシ基含有物質
には、例えば、ポリオール類、懸垂性または末端性のヒ
ドロキシ官能基を含有しているヒドロキシ官能性アクリ
ル樹脂、懸垂性または末端性のヒドロキシ官能基を含有
しているヒドロキシ官能性ポリエステル樹脂、ヒドロキ
シ官能性ポリウレタンプレポリマー、エポキシ樹脂とア
ミンとの縮合から誘導される生成物、並びにそれらの混
合物が包含される。アクリルおよびポリエステル樹脂が
好適である。
【００１２】Ｓ.Ｃ.ジョンソン・アンド・サンズ・イン
コーポレーションから市販されている適している多官能
性アクリル樹脂の一例は、下記の性質を有するスチレン
（５０％）、メタクリル酸ヒドロキシプロピル（２０
％）とアクリル酸ブチル（３０％）との共重合体を含ん
でいるＪＯＮＣＲＹＬR５００アクリル樹脂である： 固体含有量（％） ：８０ ヒドロキシ数（固体を基にして） ：１４０ 当量重量（固体を基にして） ：４００ 粘度（センチポイズ） ：４,０００ 分子量、数平均 ：１,３００ 分子量、重量平均 ：２,２１０ 多分散性 ：１.７ 同様な樹脂はローム・アンド・ハースから商標ＡＴ−４
００としても市販されている。
【００１３】適している多官能性ヒドロキシ基含有物質
の他の例には、市販されているポリエステル樹脂、例え
ばニュージャージー州ウェスト・ペーターソンのサイテ
ック・インダストリーズの製品であるフタル酸、アジピ
ン酸、エタンジオール、およびトリメチロールプロパン
のポリエステルであるＣＹＰＬＥＸR、ユニオン・カー
バイド・コーポレーションから市販されているＴＯＮＥ
Rポリアクトン樹脂、コネチカット州ノルウークのキン
グ・インダストリーズの製品であるＫ−ＦＬＥＸRＸＭ
−２３０２およびＸＭ−２３０６、並びにウィスコンシ
ン州ポート・ワシントンのクック・コンポジッツ・アン
ド・ポリマーズの製品であるＣＨＥＭＰＯＬR１１−１
３６９が包含される。
【００１４】アミノ樹脂架橋結合剤 本発明の硬化可能な組成物中で使用できるアミノ樹脂架
橋結合剤は、部分的にまたは完全にメチロール化され、
実質的に完全にエーテル化されているアミノ化合物、例
えばメラミン、グリコルリル、グアナミン、およびウレ
ア、である。それらは単量体状であってもまたはオリゴ
マー状であってもよく、オリゴマー形は酸性条件下でそ
して特に周囲温度以上における酸性条件下で、単量体形
の自己縮合から生じる。本発明のアミノ樹脂架橋結合剤
はさらに、１個の架橋結合剤分子当たり少なくとも２個
のそして好適には２個より多い架橋結合的反応基を有す
ることによっても特徴づけられている。
【００１５】本発明の硬化可能な組成物中で使用できる
アミノ樹脂架橋結合剤はさらに以下で例示されている。
【００１６】メラミンをベースにしたアミノ樹脂架橋結
合剤は当技術で既知であり、そしてコーテイング中の有
効な架橋結合剤として広く使用されている。アルコキシ
メチルメラミン官能基は、１個の各メラミン分子当たり
２〜６個のアルコキシメチル基の架橋結合的に有効な範
囲内で、最大６個まで可能である。単量体の他に、アル
コキシメチルメラミン類は二量体、三量体、四量体、お
よびそれより高級なオリゴマー類を含有することがで
き、共単量体およびオリゴマーのそれぞれの特定組み合
わせが特定用途用に好適である。例えば、比較的粘度が
低い単量体に富んだ組成物が溶媒をベースにした高固体
分コーテイング用に好適である。
【００１７】本発明で使用できる実質的に完全にエーテ
ル化され、実質的に完全にメチロール化された実質的に
単量体状のメラミン類の一例は、下記の物理的および化
学的性質を有するニュージャージー州、ウェスト・ペー
ターソンのサイテック・インダストリーズの製品である
ＣＹＭＥＬR３０３メラミン架橋結合剤である： 非−揮発分（重量％）* ：９８ 色、最大（ガードナー１９６３） ：１ 粘度（ガードナー−ホルト、２５℃） ：Ｘ−Ｚ 遊離ホルムアルデヒド、最大（重量％） ：０.５ 重合度 ：１.７５ *箔方法（４５℃／４５分） 部分的にメチロール化され、実質的に完全にエーテル化
された部分的にオリゴマー状のメラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂の一例は、下記の性質を有するニュージャージ
ー州、ウェスト・ペーターソンのサイテック・インダス
トリーズの製品であるＣＹＭＥＬR３２３メラミン架橋
結合剤である： 主要反応基 ：ＮＨＣＨ2ＯＣＨ3 溶媒 ：イソブタノール 重合度* ：２.２ 非−揮発分（重量％）** ：８０±２ 粘度（ガードナー−ホルト、２５℃） ：Ｙ−Ｚ3 粘度（ポイズ、概略値） ：３０−７１ *重合度：１個の分子当たりのトリアジン単位の平均数 **箔方法（４５℃／４５分） 実質的に完全にエーテル化され、実質的に完全にメチロ
ール化された実質的に単量体状の混合アルキルメラミン
類の一例は、ニュージャージー州、ウェスト・ペーター
ソンのサイテック・インダストリーズの製品であるＣＹ
ＭＥＬR１１６８メラミン架橋結合剤である。ＣＹＭＥ
ＬR１１６８中のアルキル基は本質的にメチルおよびイ
ソブチル基の混合物からなっている。それは下記の性質
を有する： 非−揮発分（重量％）* ：９８ 色、最大（ガードナー１９６３） ：１ 粘度（ガードナー−ホルト、２５℃） ：Ｘ−Ｚ 遊離ホルムアルデヒド、最大（重量％） ：０.５ 当量重量 ：１５０−２３０ *箔方法（４５℃／４５分） 実質的にメチロール化され、部分的にエーテル化された
実質的にオリゴマー状のメラミンの一例は、ニュージャ
ージー州、ウェスト・ペーターソンのサイテック・イン
ダストリーズの製品であるＣＹＭＥＬR３７０メラミン
架橋結合剤である。それは下記の性質を有する： 非−揮発分（重量％）* ：８８±２ 溶媒 ：イソブタノール 色、最大（ガードナー１９６３） ：１ 粘度（ガードナー−ホルト、２５℃） ：Ｚ2−Ｚ4 当量重量 ：２２５−３２５ *箔方法（４５℃／４５分） 本発明の好適なグリコルリル架橋結合剤は、アルコキシ
メチル中のアルキル基の少なくとも２個がメトキシメチ
ル、エトキシメチル、プロポキシメチル、ブトキシメチ
ル、ペントキシメチル、ヘキソキシメチル、ヘプトキシ
メチル、オクトキシメチル、ノノキシメチル、デコキシ
メチルおよびそれらの混合物からなる群から選択されそ
して残りのアルキル基が水素、アルキル、ヒドロキシメ
チル、およびグリコルリル基−含有オリゴマー状部分か
らなる群から選択されるＮ−アルコキシメチル置換され
たグリコルリルである。
【００１８】１個の各グリコルリル架橋結合剤当たり４
個のアルコキシメチル基を有することが好適であるが、
通常の環境下では純粋なテトラ置換された単量体状架橋
結合剤であるＮ,Ｎ′,Ｎ′′,Ｎ′′′−テトラアルコ
キシメチルグリコルリルを得ることは必要でないため、
樹脂状物質を一般的に使用できる。
【００１９】単量体状テトラアルコキシグリコルリル類
自身は、それらが個別物体として非−重合体状化合物で
あるため、樹脂状物質であると考えられていない。しか
しながら、それらは熱にかけられた時にそして特に酸性
条件下で熱にかけられた時に、樹脂を生成可能な化合物
であると考えられている。記載されている樹脂生成能力
の結果、本発明の実質的に単量体状のグリコルリル架橋
結合剤は例えば二量体、三量体、および四量体の如きあ
る種の高級オリゴマー成分類を含有することができる。
最適量のこれらのオリゴマー形の存在は提言することが
でき、そして実際に高融点固体架橋結合剤が、それが粉
末コーテイング中での場合の如く望ましい場合には、有
利である。
【００２０】本発明のグリコルリル架橋結合剤の一例
は、ニュージャージー州、ウェスト・ペーターソンのサ
イテック・インダストリーズの製品であるＰＯＷＤＥＲ
ＬＩＮＫR１１７４粉末架橋結合剤であり、そして下記
の性質を有する： 非−揮発分、最小（重量％） ：９８ 外観 ：白色ないし薄黄色の粒状片 融点（℃） ：９０−１１０℃ 平均分子量 ：３５０ 当量重量 ：９０−１２５ 本発明のグリコルリル架橋結合剤の一例は、下記の性質
を有するニュージャージー州、ウェスト・ペーターソン
のサイテック・インダストリーズの製品であるＣＹＭＥ
ＬR１１７０完全ブチル化グリコルリル架橋結合剤であ
る： 非−揮発分、最小（重量％） ：９５ 外観 ：透明液体 色、最大（ガードナー１９６３） ：３ 粘度（ガードナー−ホルト、２５℃） ：Ｘ−Ｚ2 平均分子量 ：５５０ 当量重量 ：１５０−２３０ メチロール含有量 ：非常に低い メラミンにおけるのと同様に、部分的にもしくは完全に
メチロール化またはエーテル化されたアルキルおよびア
リールグアナミンアミノ樹脂は、それらの単量体および
オリゴマー形の両者とも、本発明における架橋結合剤と
して使用することができ、ここで特定用途または製品中
で望まれる性質に依存して選択される。ベンゾグアナミ
ン、シクロヘキシルカルボグアナミンおよびアセトグア
ナミンアミノ樹脂も本発明における架橋結合剤として好
適である。
【００２１】ベンゾグアナミンをベースにした架橋結合
剤の一例は、ニュージャージー州、ウェスト・ペーター
ソンのサイテック・インダストリーズの製品であるＣＹ
ＭＥＬR１１２３樹脂である。
【００２２】本発明において使用できるウレア架橋結合
剤の一例は、下記の性質を有するニュージャージー州、
ウェスト・ペーターソンのサイテック・インダストリー
ズの製品であるＢＥＥＴＬＥＬR８０ブチル化ウレアホ
ルムアルデヒド樹脂である： 非−揮発分（重量％）* ：９６±２ 溶媒耐性（ＡＳＴＭ Ｄ１１９８−５５） ：＞５００ 色、最大（ガードナー１９６３） ：１ 粘度（ガードナー−ホルト、２５℃） ：Ｘ−Ｚ2 *箔方法（４５℃／４５分） 当技術の専門家が特定用途用に最適な架橋結合剤の選択
において該特定用途用に望ましい性質の均衡を与えるそ
れらの混合物を選択できるということは上記の論議から
明らかである。
【００２３】１,３,５−トリアジン−２,４,６−トリス
−カルバミン酸エステル類 本発明の硬化可能な組成物中で使用できる１,３,５−ト
リアジン−２,４,６−トリス−カルバミン酸エステル類
は下記式：
【００２４】
【化１】Ｃ3Ｎ3(ＮＨＣＯＯＲ)3 ［式中、各ＮＨＣＯＯＲ基中のＲは独立して炭素数が１
〜２０のアルキル、炭素数が６〜２０のアリール、炭素
数が７〜２０のアラルキル、およびそれらの混合物から
なる群から選択される］を有する。
【００２５】好適なカルバミン酸エステル共−架橋結合
剤は、Ｒ基が炭素数が１〜８のアルキル基であるカルバ
ミン酸エステル類である。特に好適なものは、式：
【００２６】
【化２】Ｃ3Ｎ3(ＮＨＣＯＯＣＨ3)3 により表される２,４,６−トリス−(メトキシカルボニ
ルアミノ)−１,３,５−トリアジンおよび式：
【００２７】
【化３】Ｃ3Ｎ3(ＮＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3)3 により表される２,４,６−トリス−(ブトキシカルボニ
ルアミノ)−１,３,５−トリアジン並びにそれらの混合
物である。
【００２８】カルバミン酸エステル共−架橋結合剤は上
記の現在出願中の米国特許セリアル番号０７／９６８,
８７１並びに米国特許番号５,０８４,５４１および４,
９３９,２１３中に記載されている工程により製造する
ことができ、それらの内容は引用することにより本発明
に含まれる。
【００２９】硬化触媒 ここに示されている如く、硬化可能な組成物は任意に硬
化触媒を含むことができる。米国特許番号５,０８４,５
４１および４,９３９,２１３中で認められている如く、
硬化可能な組成物が単一架橋結合剤として１,３,５−ト
リアジン−トリス−カルバミン酸エステル誘導体を使用
する時には、典型的には錫触媒が必要である。１,３,５
−トリアジン−２,４,６−トリス−カルバミン酸エステ
ル誘導体を含有している触媒作用を受けないかまたは酸
触媒作用を受ける硬化可能な組成物はこれまでにまだ報
告されていない。
【００３０】アミノ樹脂架橋結合剤およびその中に存在
している１,３,５−トリアジン−トリス−カルバミン酸
エステル共−架橋結合剤により同時に硬化可能である触
媒作用を受ける硬化可能な組成物を提供することが本発
明の発見である。
【００３１】本発明の硬化可能な組成物中で使用できる
硬化触媒には、スルホン酸類、燐酸およびピロ燐酸アリ
ールおよびアルキルエステル類、カルボン酸類、スルホ
ンイミド類、鉱酸類、並びにそれらの混合物が包含され
る。上記の酸類の中では、スルホン酸類が好適である。
スルホン酸類の例には、ベンゼンスルホン酸、パラ−ト
ルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフ
タレンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸、
およびそれらの混合物が包含される。ピロ燐酸ジアルキ
ルエステル類の例には、燐酸およびピロ燐酸フェニル、
メチル、エチル、ジフェニル、ジメチルおよびジエチル
酸燐酸エステル類が包含される。カルボン酸類の例に
は、安息香酸、プロピオン酸、酪酸、蟻酸、シュウ酸、
トリフルオロ酢酸などが包含される。スルホンイミド類
の例には、ジベンゼンスルホンイミド、ジ−パラ−トル
エンスルホンイミド、メチル−パラ−トルエンスルホン
イミド、ジメチルスルホンイミドなどが包含される。鉱
酸類の例には、硝酸、硫酸、燐酸、ポリ燐酸などが包含
される。
【００３２】成分類の比および割合 本発明の実施においては、架橋結合有効量のアミノ樹脂
架橋結合剤および１,３,５−トリアジン−２,４,６−ト
リス−カルバミン酸エステル共−架橋結合剤が使用され
る。良好な物理的性質および耐性を有するコーテイング
を得るためには、多官能性ヒドロキシ基含有物質中に存
在しているヒドロキシ官能基の少なくとも半分を架橋結
合させることが望ましい。しかしながら、アミノ樹脂架
橋結合剤および１,３,５−トリアジン−２,４,６−トリ
ス−カルバミン酸エステル共−架橋結合剤中に存在して
いるヒドロキシ基対架橋結合有効な官能基の合計は０.
８：１〜１.２：１の範囲内である。
【００３３】本発明の硬化可能な組成物中で使用できる
アミノ樹脂架橋結合剤対カルバミン酸エステル共−架橋
結合剤の重量比は典型的には９９：１〜０.２：１の範
囲内である。多官能性ヒドロキシ基含有物質対アミノ樹
脂官能性とカルバミン酸エステル共−架橋結合剤との合
計の重量比は９９：１〜０.５：１の範囲内である。酸
硬化触媒対多官能性ヒドロキシ基含有物質、アミノ樹脂
架橋結合剤、およびカルバミン酸エステル共−架橋結合
剤の合計の重量％は０.０１重量％〜３重量％の範囲内
である。
【００３４】任意成分類 本発明の硬化可能な組成物中に存在している任意成分類
は硬化製品またはフィルムの意図する用途に依存して変
わる。
【００３５】適している任意成分類には、充填剤、紫外
線安定剤、顔料、流動調節剤、可塑剤、型抜き剤、およ
び腐食抑制剤が包含される。
【００３６】本発明の組成物は任意成分として液体媒体
を含有することができる。そのような媒体は硬化可能な
組成物の均一適用および輸送を助けるために使用するこ
とができる。組成物の成分類の一部または全部を液体媒
体と接触させることができる。さらに、液体媒体により
硬化可能な組成物成分類の分散液、乳化液、逆転乳化
液、または溶液が生成可能となる。特に好適なものは、
硬化可能な組成物成分類（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、およ
び（ｄ）用の溶媒である液体媒体である。適当な溶媒
が、アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル
類、水、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、ハロゲ
ン化された炭化水素類およびそれらの混合物から選択さ
れる。
【００３７】コーテイング方法 本発明の他の面は、基質を（１）多官能性ヒドロキシ基
含有物質、（２）１,３,５−トリアジン−２,４,６−ト
リス−カルバミン酸エステル、および（３）酸硬化触媒
を含んでなる硬化可能な組成物と接触させ、そしてその
後に該硬化可能な組成物を熱硬化させて架橋結合された
フィルムまたは物体を製造することによる、基質をコー
テイングする方法である。
【００３８】本発明の他の方法は、該基質を（ａ）多官
能性ヒドロキシ基含有物質、（ｂ）アミノ樹脂架橋結合
剤、（ｃ）（ｉ）式Ｃ3Ｎ3(ＮＨＣＯＯＲ)3［式中、そ
れぞれのＮＨＣＯＯＲ基中のＲは炭素数が１〜２０のア
ルキル、炭素数が６〜２０のアリール、炭素数が７〜２
０のアラルキル、およびそれらの混合物からなる群から
独立して選択される］の１,３,５−トリアジントリス−
カルバミン酸エステル、（ii）（ｉ）のオリゴマー、お
よび（iii）（ｉ）と（ii）の混合物からなる群から選
択されるカルバミン酸エステル共−架橋結合剤、並びに
（ｄ）酸硬化触媒を含んでなる硬化可能な組成物と接触
させ、そしてその後に該硬化可能な組成物を熱硬化させ
て架橋結合されたフィルムまたは物体を製造することに
よる、基質をコーテイングする改良方法である。
【００３９】本発明の方法の実施においては、１,３,５
−トリアジン−２,４,６−トリス−カルバミン酸エステ
ル共−架橋結合剤を含有している本発明の硬化可能な組
成物を典型的には液体塗料として調合し、そして基質上
に例えばパジング、ブラシ適用、ローラーコーテイン
グ、カーテンコーテイング、フローコーテイング、静電
噴霧、電子コーテイングまたは浸漬の如き方法により適
用する。コーテイングされた基質をその後に典型的には
９０℃〜約１４０℃の範囲内の温度において熱硬化させ
て架橋結合を行いそして硬化されたフィルムまたは物体
を生成する。
【００４０】粉末コーテイング用途用には、固体成分類
および１７５℃〜１９０℃の範囲内の比較的高い温度が
典型的には使用される。「粉末固体」は当技術で認めら
れているコーテイング方法であり、そしてここでは微細
分割状固体コーテイング物質が製品の表面に静電的に引
き付けられるような静電粉末噴霧方法であると定義され
ている。一方、基質を粉末の流動床中に浸漬することに
より粉末コーテイング組成物を基質と接触させることも
できる。粉末で覆われた製品を少なくともコーテイング
組成物の融解温度に加熱しそれを強制的に流動化させそ
してコーテイングを製造し、それをその後の熱適用によ
り硬化させる。
【００４１】コイルコーテイング用途用には、典型的に
は１８０℃〜３６０℃の範囲内の温度を使用して硬化さ
せる。
【００４２】本発明の組成物により架橋結合された製品
および製造されるコーテイング 本発明のカルバミン酸エステル共−架橋結合剤を含有し
ている本発明の硬化可能な組成物を熱硬化（典型的には
９０℃〜１４０℃）させて架橋結合された成型品、接着
剤およびコーテイングを製造することができる。反応物
類の多官能性のために、この場合に生じる生成物は例え
ば接着剤もしくはコーテイングの如きフィルム形のまた
は例えば成型品および物体の如き製品形の架橋結合され
た製品である。
【００４３】本発明の熱−硬化された組成物は針金、器
具、自動車部品、家具、パイプ、機械などのコーテイン
グとして使用することができる。適している表面には、
ガラス、プラスチックス、木材並びに金属類、例えば鋼
およびアルミニウム、が包含される。
【００４４】下記の実施例は本発明の種々の態様を説明
するものである。
【００４５】
【実施例】
実施例１アクリル共重合体Ａの製造 多官能性ヒドロキシ基含有物質であるアクリル共重合体
Ａは下記の如くして製造された：共重合体Ａは、共重合
体Ｂ（７０.２ｇ）、共重合体Ｃ（６３.５ｇ）、および
規定酢酸ブチル（１３.３ｇ）を混合することにより、
製造された。
【００４６】共重合体Ｂの製造 第三級ペルオクタン酸ブチル（２８.９４ｇ）、第三級
過安息香酸アミル（５.１１ｇ）、およびメタ−キシレ
ン（１１.３５ｇ）を含有している溶液の第一流、並び
にメタクリル酸メチル（２３１.９ｇ）、スチレン（６
２.６ｇ）、規定アクリル酸ブチル（２７.５ｇ）、およ
びアクリル酸ヒドロキシエチル（１７８.８ｇ）を含有
している溶液の第二流を同時に、５時間の期間にわた
り、メタ−キシレン（３０５ｇ）を含有しているフラス
コ中に１３８℃〜１４０℃において加えた。１４０℃に
さらに３時間加熱した後に、揮発分の一部（約８５ｇ）
を除去して下記の性質を有する共重合体Ｂを与えた： ％固体 ： ７１.２ ％水酸化物 ： ３.５８ 分子量 数平均 ：４,０００ 重量平均 ：７,９００ 多分散性 ： １.９７ ガラス転移（Ｔｇ） ＤＭＡによる（℃） ：５７±２ ＤＳＣによる（℃） ：３８±１共重合体Ｃの製造 下記の変更を加えて共重合体Ｂの製造工程を繰り返し
た： 第一流： ３８.５６ｇのＴＲＩＧＯＮＸ２９−Ｂ７５
開始剤３８.５６ １２.８６ｇのメタ−キシレン 第二流： ２３２.２ｇのメタクリル酸メチル １０１.４ｇの規定アクリル酸ブチル １６５.８ｇのメタクリル酸ヒドロキシエチル フラスコ中の２０２.７ｇのメタ−キシレン。
【００４７】製造された生成物は下記の性質を有する共
重合体Ｃであった： ％固体 ： ７８.７ ％水酸化物 ： ３.１９ 分子量 数平均 ：３,９００ 重量平均 ：８,６００ 多分散性 ： ２.２０ ガラス転移（Ｔｇ） ＤＭＡによる（℃） ：４０±１ ＤＳＣによる（℃） ：２２±１ 実施例２ ヒドロキシ官能性アクリル樹脂である実施例１の共重合
体Ａおよび２,４,６−トリス−(ブトキシカルボニルア
ミノ)−１,３,５−トリアジンを含有している組成物か
ら誘導された３種のコーテイングを、 （１）パラ−トルエンスルホン酸（コーテイングＡ） （２）ジラウリン酸ジメチル錫（コーテイングＢ） （３）触媒なし（コーテイングＣ） を用いて熱−硬化させた。
【００４８】コーテイングを調合し、ベース−コーテイ
ングされたパネルの上に適用し、そして下記の如くして
硬化させた： コーテイング Ａ Ｂ Ｃ 実施例１のアクリル共重合体Ａ（ｇ）： 73.3 73.3 73.3 ２,４,６−トリス−(ブトキシカルボニル アミノ)−１,３,５−トリアジン（ｇ）： 26.7 26.7 26.7 触媒： （１）パラ−トルエンスルホン酸（ｇ）： 0.5 --- --- （２）ジラウリン酸ジメチル錫（ｇ）： --- 0.5 --- （３）触媒なし： --- --- 0.0 基質、白色ベース−コーテイングされたパネル；ＥＤ−１１ＣＲＳ* 硬化スケジュール（表１）：１２５℃／３０分 （表２）：１３５℃／３０分 *ＥＤ−１１地膚塗りされた冷ロール鋼（ＣＲＳ）はミ
シガン州ヒルスダールのアドバンスト・コーテイング・
テクノロジー・インコーポレーテッドの製品である。
【００４９】硬化したコーテイングＡ、Ｂ、およびＣを
その後に性能に関して分析した。結果は表１に１２５℃
／３０分の硬化スケジュールに関してそして表２に１３
５℃／３０分の硬化スケジュールコーテイングに関して
まとめられている。
【００５０】
【表１】 表１ １２５℃／３０分のスケジュールにおいて硬化された酸で触媒作用を受けた、錫 で触媒作用を受けた、および触媒作用を受けていないコーテイング中での２,４, ６−トリス−(ブトキシカルボニルアミノ)−１,３,５−トリアジン含有組成物の 溶媒耐性* コーテイングＡ コーテイングＢ コーテイングＣ 厚さ（ミル） 1.8 1.8 1.9 （ｍｍ） 0.046 0.046 0.048 硬度 ＫＨＮ25 12.4 12.5 12.4 鉛筆 H-2H H-2H H-2H メチルエチルケトン 艶消しにするための摩擦 200+ 200 100 除去するための摩擦 200+ 200+ 200+ 黄色指数 最初 -3.9 -3.9 -4.0 １回目の３０分の 過剰焼き付け後 -3.9 -3.9 -4.0 ２回目の３０分の 過剰焼き付け後 -3.8 -3.8 -3.9 * 溶媒耐性はコーテイングを「艶消しにするため」また
は「除去するため」のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）二
重摩擦により測定された。高度に架橋結合されたコーテ
イングは艶消しにするために２００＋（すなわち２００
より多い）ＭＥＫ摩擦を必要とした。
【００５１】
【表２】 表２ １３５℃／３０分のスケジュールにおいて硬化された酸で触媒作用を受けた、錫 で触媒作用を受けた、および触媒作用を受けていないコーテイング中での２,４, ６−トリス−(ブトキシカルボニルアミノ)−１,３,５−トリアジン含有組成物の 溶媒耐性* コーテイングＡ コーテイングＢ コーテイングＣ 厚さ（ミル） 1.8 1.9 1.8 （ｍｍ） 0.046 0.048 0.046 硬度 ＫＨＮ25 14.4 13.2 13.4 鉛筆 H-2H H-2H H-2H メチルエチルケトン 艶消しにするための摩擦 200+ 150 100 除去するための摩擦 200+ 200+ 200+ 黄色指数 最初 -2.3 -2.4 -2.4 １回目の３０分の 過剰焼き付け後 -2.0 -2.0 -2.0 ２回目の３０分の 過剰焼き付け後 -1.7 -1.9 -1.8 * 溶媒耐性はコーテイングを「艶消しにするため」また
は「除去するため」のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）二
重摩擦により測定された。高度に架橋結合されたコーテ
イングは艶消しにするために２００＋（すなわち２００
より多い）ＭＥＫ摩擦を必要とした。
【００５２】実施例３ 本発明の硬化可能な組成物であるコーテイングＤを使用
して製造されたコーテイングを従来のアミノ樹脂コーテ
イングであるコーテイングＥと比較した。
【００５３】コーテイングＤおよびコーテイングＥを調
合し、ベース−コーテイングされたパネルに適用しそし
て下記の如くして硬化させた： コーテイングＤ コーテイングＥ 実施例１のアクリル共重合体Ａ（ｇ）： 73.3 73.3 ＣＹＭＥＬR３０３アミノ樹脂架橋結合剤： 13.4 26.7 ２,４,６−トリス−(ブトキシカルボニル アミノ)−１,３,５−トリアジン（ｇ）： 13.4 0.0 パラ−トルエンスルホン酸（ｇ）： 0.4 0.4 基質、白色ベース−コーテイングされた パネル： ED-11CRS ED-11CRS 硬化スケジュール（表３）： 125℃/30分 125℃/30分 硬化したコーテイングをその後に性能に関して分析し
た。結果は表３にまとめられている。
【００５４】
【表３】 表３ コーテイングＤおよびコーテイングＥの物理的性質および耐性 コーテイングＤ コーテイングＥ 厚さ（ミル） 1.8 1.8 （ｍｍ） 0.046 0.046 硬度 ＫＨＮ25 13.1 13.3 鉛筆 H-2H H-2H メチルエチルケトン 艶消しにするための摩擦 200+ 200+ 接着性、トップコート対ベースコート 5 5 黄色指数 最初 -4.5 -4.7 １回目の３０分の過剰焼き付け後 -4.4 -4.7 ２回目の３０分の過剰焼き付け後 -4.3 -4.6 キセノン耐気候性、１５８５時間 黄色指数 2.5 3.0 光沢２０°／６０° 69/83 67/84 実施例４ ＣＹＭＥＬR３０３樹脂の代わりに高いイミノ基含有Ｃ
ＹＭＥＬR３２３樹脂を使用しそしてパラ−トルエンス
ルホン酸触媒の代わりに幾分弱いピロ燐酸ジメチルエス
テル硬化触媒を使用したこと以外は、実施例３中の実験
を繰り返した。すなわち、コーテイングＦはアミノ樹脂
架橋結合剤およびトリス−カルバミン酸エステル共−架
橋結合剤の両者を含有していたが、コーテイングＧは比
較用にアミノ樹脂架橋結合剤だけを含有していた。
【００５５】硬化したコーテイングをその後に性能に関
して分析した。結果は表４にまとめられている。
【００５６】
【表４】 表４ コーテイングＦおよびコーテイングＧの物理的性質および耐性 コーテイングＦ コーテイングＧ 厚さ（ミル） 1.7 1.6 （ｍｍ） 0.043 0.041 硬度 ＫＨＮ25 12.5 13.9 鉛筆 H-2H H-2H メチルエチルケトン 艶消しにするための摩擦 200+ 200+ 除去するための摩擦 200+ 200+ 接着性、トップコート対ベースコート 5 3 黄色指数 最初 -4.2 -4.4 １回目の３０分の過剰焼き付け後 -4.2 -4.4 ２回目の３０分の過剰焼き付け後 -4.1 -4.2 キセノン耐気候性、１５８５時間 黄色指数 2.8 3.6 光沢２０°／６０° 75/87 66/83 実施例５ コーテイングＤ、Ｅ、Ｆ、およびＧの環境的腐食耐性は
下記の如くして測定された：２滴の酸をコーテイングの
表面に室温において加え、そしてその後に２０分間にわ
たり５０℃に加熱した。次に、コーテイングの外観を視
覚的に試験しそして変化を観察した。
【００５７】コーテイングＤ、Ｅ、Ｆ、およびＧは、
（ａ）水性硫酸（０.１規定）、または（ｂ）水性燐酸
（０.１規定）を用いて上記の如くして環境的腐食耐性
に関して試験された。
【００５８】硫酸を用いた試験は表５にまとめられてお
り、そして硫酸を用いた試験は表６にまとめられてい
る。
【００５９】
【表５】 表５ ０.１規定硫酸を用いるコーテイングＤ、Ｅ、Ｆ、およびＧの環境的腐食耐性 コーテイング 試験結果 Ｄ 接触領域が膨潤した Ｅ 接触領域がベースコートまで腐食した Ｆ 接触領域が膨潤した Ｇ 接触領域が膨潤しそしてひどく割れた
【００６０】
【表６】 表６ ０.１規定燐酸を用いるコーテイングＤ、Ｅ、Ｆ、およびＧの環境的腐食耐性 コーテイング 試験結果 Ｄ 接触領域が膨潤した Ｅ 接触領域が部分的に腐食した Ｆ 接触領域が膨潤した Ｇ 接触領域が膨潤しそしてひどく割れた 実施例６ 本発明の硬化可能な組成物であるコーテイングＨを用い
たコーテイングを従来のアミノ樹脂であるコーテイング
Ｉと比較した。
【００６１】コーテイングＨおよびコーテイングＩを調
合し、ベース−コーテイングされたパネル上に適用し、
そして硬化させた。調合物は下記のものを含んでいた： コーテイングＨ コーテイングＩ ＴＡ３９−１４アクリル樹脂*（ｇ）： 72 65 ＣＹＭＥＬR１１７０架橋結合剤（ｇ）： 14 35 ２,４,６−トリス−(ブトキシカルボニル アミノ)−１,３,５−トリアジン（ｇ）： 14 0 パラ−トルエンスルホン酸（ｇ）： 0.6 0.6 基質、白色ベース−コーテイングされた パネル： ED-11CRS ED-11CRS 硬化スケジュール： 125℃/30分 125℃/30分 * ＴＡ３９−１４アクリル樹脂は４５０の当量重量を有
するニュージャージー州リンデンのドック・レジンズ・
コーポレーションの製品である。
【００６２】硬化したコーテイングをその後に性能に関
して分析した。結果は表７にまとめられている。
【００６３】
【表７】 表７ コーテイングＨ コーテイングＩ 厚さ（ミル） 1.88 1.65 （ｍｍ） 0.048 0.042 硬度 ＫＨＮ25 5.7 4.2 鉛筆 H-2H F-H メチルエチルケトン 艶消しにするための摩擦 200+ 200+ 接着性、トップコート対ベースコート 5 3 黄色指数 最初 -1.8 -1.9 １回目の３０分の過剰焼き付け後 -1.1 -1.1 ２回目の３０分の過剰焼き付け後 -0.9 -1.0 光沢２０°／６０°、最初 86/93 85/93 実施例７ コーテイングＨおよびコーテイングＩを用いて実施例５
の工程を繰り返した。結果は表８（硫酸）および表９
（燐酸）にまとめられている。
【００６４】
【表８】 表８ ０.１規定硫酸を用いるコーテイングＨおよびコーテイングＩの環境的腐食耐性 コーテイング 試験結果 Ｈ 接触領域が環状に膨潤した Ｉ 接触領域がひどく膨潤しそしてわずかに割れた
【００６５】
【表９】 表９ ０.１規定燐酸を用いるコーテイングＨおよびコーテイングＩの環境的腐食耐性 コーテイング 試験結果 Ｈ 接触領域がわずかに膨潤した Ｉ 接触領域が膨潤した 実施例８ 異なるアクリル樹脂、異なる比のＣＹＭＥＬR３０３架
橋結合剤および２,４,６−トリス−(ブトキシカルボニ
ルアミノ)−１,３,５−トリアジン共−架橋結合剤を使
用して実施例３の工程を繰り返して、コーテイングＪ、
Ｋ、Ｌ、Ｍ、およびＮを製造した。コーテイングを調合
し、ベース−コーテイングされたパネル上に適用し、そ
して硬化させた。調合物は下記のものを含んでいた： コーテイング Ｊ Ｋ Ｌ Ｍ Ｎ ＴＡ３９−１４アクリル樹脂*（ｇ） 7.80 77.5 72.2 76.5 78.2 ＣＹＭＥＬR３０３架橋結合剤 19.8 14.6 11.4 4.7 21.8 ２,４,６−トリス−(ブトキシカルボニル アミノ)−１,３,５−トリアジン 2.2 7.9 11.4 18.8 0.0 パラ−トルエンスルホン酸 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 基質、白色ベース−コーテイングされたパネル ED-11CRS 硬化スケジュール：125℃/30分
【００６６】
【表１０】 表１０ コーテイングＪ、Ｋ、Ｌ、ＭおよびＮの物理的性質および耐性 コーテイング Ｊ Ｋ Ｌ Ｍ Ｎ 厚さ（ミル） 1.77 1.65 1.75 1.73 1.75 （ｍｍ） 0.045 0.042 0.044 0.044 0.044 硬度 ＫＨＮ25 5.9 5.8 5.8 6.1 5.9 鉛筆 F-H F-H F-H F-H B-HB メチルエチルケトン摩擦 艶消しにするため 200+ 200+ 200+ 200+ 200+ 接着性、トップコート対ベースコート 5 5 5 5 2-3 光沢２０°／６０°、最初 86/93 86/93 87/94 86/93 86/93 黄色指数、最初 -2.4 -2.7 -2.1 -2.3 -2.5 １回目の３０分の過剰焼き付け後 -1.8 -2.2 -1.6 -1.7 -1.9 ２回目の３０分の過剰焼き付け後 -1.7 -2.1 -1.4 -1.6 -1.7 チップ耐性* 5 5-6 5 4-5 5-6 * チップ耐性目盛り：０が最高であり、１０が最悪である。
【００６７】実施例９ ベースコートおよび地膚塗りを省略しそして焼き付け温
度が１３５℃／３０分であったこと以外はコーテイング
ＬおよびコーテイングＮを製造するために使用された実
施例８の工程を繰り返した。
【００６８】内部に毎分５０ｍｌの速度で湿った空気が
吹き込まれているガラス室の中に封入されているコーテ
イングされた片を１３５℃に３０分間にわたり加熱して
コーテイングを硬化させた。放出されたホルムアルデヒ
ドを集めそしてＪ.マックルーレ(MaClure)による文献で
あるアナリティカル・ル・ヘルス(Analytical Le Her
s)、２１巻、ナンバー２、２５３頁（１９８８）に記載
されている工程により分析し、それの内容は引用される
ことにより本発明となる。結果は表１１にまとめられて
いる。
【００６９】
【表１１】 表１１ 硬化中のコーテイングＬおよびコーテイングＮのホルムアルデヒド放出 コーテイングＬ コーテイングＮ 厚さ（ミル） 1.2 1.2 （ｍｍ） 0.030 0.030 硬度、ＫＨＮ25 7.2 8.6 ホルムアルデヒド（％）* 1.0 2.0 * 乾燥フィルム重量を基にした放出されたホルムアルデヒド 実施例１０ アクリル樹脂の代わりにポリエステル樹脂を含んでいる
調合物を用いて実施例３の工程を繰り返した。さらに、
ポリエステルの一部を３個のロールミル中で二酸化チタ
ン顔料と共に粉砕しそしてその後に残りの成分類を加え
た。コーテイングＱ、コーテイングＲ、およびコーテイ
ングＳを前記の如く１２５℃において３０分間にわたり
硬化させることにより製造した。
【００７０】調合物を構成している成分類並びに硬化し
たコーテイングの物理的性質および耐性が表１２にまと
められている。
【００７１】
【表１２】 表１２ 顔料入りポリエステル系中のコーテイングＱ、ＲおよびＳのコーテイング性能 コーテイングQ コーテイングR コーテイングS 粉砕ベース Chempol 11-1369(g) 30.8 30.8 30.8 TiPure R-960(g) 80.0 80.0 80.0 K-Flex 2302ポリエステル 樹脂(g) 44.4 0.0 0.0 K-Flex 2306ポリエステル 樹脂(g) 0.0 45.7 0.0 Chempol 11-1369ポリエステル 樹脂(g) 0.0 0.0 38.5 2,4,6-トリス-(ブトキシ カルボニルアミノ)- 1,3,5-トリアジン(g) 24.8 23.5 30.7 パラ-トルエンスルホン酸(g) 0.4 0.4 0.4 基質：燐酸鉄で処理された冷ロール鋼（ＣＲＳ） コーテイング性能 厚さ（ミル） 1.2 1.2 1.2 （ｍｍ） 0.030 0.030 0.030 硬度 ＫＨＮ25 2.2 4.6 15.8 鉛筆 H-2H H-2H H-2H 光沢、２０°／６０° 73/89 86/94 82/94 黄色指数 -3.3 -3.3 -3.8 MEK、艶消しにするための摩擦 120 100 20 除去するための摩擦 200+ 200+ 200+ 直接衝撃、インチ−ポンド 160+ 160+ 120 逆衝撃、インチ−ポンド 160+ 160+ 20 本発明をある種の好適な態様に関して記載してきたが、
添付されている特許請求の範囲により規定されている本
発明の範囲から逸脱しない限り当技術の専門家によりそ
れらの改変を行えることは明白である。
【００７２】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
【００７３】１．（ａ）多官能性ヒドロキシ基含有物
質、（ｂ）１,３,５−トリアジン−２,４,６−トリス−
カルバミン酸エステル、および（ｃ）酸硬化触媒を含ん
でなる、硬化可能な組成物。
【００７４】２．（ａ）多官能性ヒドロキシ基含有物
質、（ｂ）アミノ樹脂架橋結合剤、（ｃ）１,３,５−ト
リアジン−２,４,６−トリス−カルバミン酸エステル、
および（ｄ）酸硬化触媒を含んでなる、硬化可能な組成
物。
【００７５】３．（ａ）多官能性ヒドロキシ基含有物
質、（ｂ）アミノ樹脂架橋結合剤、（ｃ）（ｉ）式Ｃ3
Ｎ3(ＮＨＣＯＯＲ)3［式中、それぞれのＮＨＣＯＯＲ基
中のＲは炭素数が１〜２０のアルキル、炭素数が６〜２
０のアリール、炭素数が７〜２０のアラルキル、および
それらの混合物からなる群から独立して選択される］の
１,３,５−トリアジン−２,４,６−トリス−カルバミン
酸エステル、（ii）（ｉ）のオリゴマー、および（ii
i）（ｉ）と（ii）の混合物からなる群から選択される
カルバミン酸エステル共−架橋結合剤、並びに（ｄ）酸
硬化触媒を含んでなる、硬化可能な組成物。
【００７６】４．多官能性ヒドロキシ含有物質が、ポリ
オール類、アルキド類、ヒドロキシ官能性アクリル樹
脂、ヒドロキシ官能性ポリエステル樹脂、ヒドロキシ官
能性ポリウレタンプレポリマー、エポキシ樹脂とアミン
の縮合から誘導される生成物、およびそれらの混合物か
らなる群から選択される、上記３の硬化可能な組成物。
【００７７】５．多官能性ヒドロキシ基含有物質がヒド
ロキシ官能性アクリルまたはポリエステル樹脂である、
上記４の硬化可能な組成物。
【００７８】６．アミノ樹脂架橋結合剤が（Ｉ）２〜６
個のアルコキシメチル基を有するアルコキシメチルメラ
ミン、（II）２〜４個のアルコキシメチル基を有するア
ルコキシメチルグアナミン、（III）２〜４個のアルコ
キシメチル基を有するアルコキシメチルグリコルリル、
（IV）２〜４個のアルコキシメチル基を有するアルコキ
シメチルウレア、（Ｖ）（Ｉ）、（II）、（III）、（I
V）、または（Ｖ）のいずれかの少なくとも２種の混合
物からなる群から選択される、上記３の硬化可能な組成
物。
【００７９】７．アミノ樹脂架橋結合剤がＮ,Ｎ′,
Ｎ′′−トリアルコキシメチルメラミン、Ｎ,Ｎ′,
Ｎ′′,Ｎ′′′−テトラアルコキシメチルグリコルリ
ル、それらのオリゴマー類、および該架橋結合剤のいず
れかの混合物を含んでいる、上記６の硬化可能な組成
物。
【００８０】８．カルバミン酸エステル共−架橋結合剤
が２,４,６−トリス−(メトキシカルボニルアミノ)−
１,３,５−トリアジン、２,４,６−トリス−(ブトキシ
カルボニルアミノ)−１,３,５−トリアジン、およびそ
れらの混合物からなる群から選択される、上記３の硬化
可能な組成物。
【００８１】９．カルバミン酸エステル共−架橋結合剤
が２,４,６−トリス−(ブトキシカルボニルアミノ)−
１,３,５−トリアジンである、上記８の硬化可能な組成
物。
【００８２】１０．酸硬化触媒がスルホン酸、燐酸もし
くはピロ燐酸アルキルまたはアリールエステル、カルボ
ン酸、スルホンイミド、鉱酸、およびそれらの混合物か
らなる群から選択される、上記３の硬化可能な組成物。
【００８３】１１．酸硬化触媒がベンゼンスルホン酸、
パラ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン
酸、ナフタレンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスル
ホン酸、およびそれらの混合物からなる群から選択され
るスルホン酸である、上記１０の硬化可能な組成物。
【００８４】１２．アミノ樹脂架橋結合剤対カルバミン
酸エステル共−架橋結合剤の重量比が９９：１〜０.
２：１の範囲内である、上記３の硬化可能な組成物。
【００８５】１３．多官能性ヒドロキシ基含有物質対ア
ミノ樹脂架橋結合剤とカルバミン酸エステル共−架橋結
合剤との合計の重量比が９９：１〜０.５：１の範囲内
である、上記３の硬化可能な組成物。
【００８６】１４．酸硬化触媒対多官能性ヒドロキシ基
含有物質、アミノ樹脂架橋結合剤、およびカルバミン酸
エステル共−架橋結合剤の合計の重量％が０.０１重量
％〜３重量％の範囲内である、上記３の硬化可能な組成
物。
【００８７】１５．（ａ）ヒドロキシ官能性アクリルま
たはポリエステル樹脂、（ｂ）Ｎ,Ｎ′,Ｎ′′−トリア
ルコキシメチルメラミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′,Ｎ′′,
Ｎ′′−ヘキサアルコキシメチルメラミン、Ｎ,Ｎ′,
Ｎ′′,Ｎ′′′−テトラアルコキシメチルグリコルリ
ル、それらのオリゴマー類、および該アミノ樹脂架橋結
合剤のいずれかの混合物からなる群から選択されるアミ
ノ樹脂架橋結合剤、（ｃ）２,４,６−トリス−(メトキ
シカルボニルアミノ)−１,３,５−トリアジン、２,４,
６−トリス−(ブトキシカルボニルアミノ)−１,３,５−
トリアジン、およびそれらの混合物からなる群から選択
されるカルバミン酸エステル共−架橋結合剤、並びに
（ｄ）スルホン酸、ピロ燐酸ジアルキルエステル、およ
びそれらの混合物からなる群から選択される酸硬化触媒
を含んでなる、硬化可能なコーテイング組成物。
【００８８】１６．（ａ）ヒドロキシ官能性アクリル樹
脂、（ｂ）Ｎ,Ｎ′,Ｎ′′−トリメトキシメチルメラミ
ン、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′,Ｎ′′,Ｎ′′−ヘキサメトキシ
メチルメラミン、それらのオリゴマー類、および該メラ
ミン類の混合物、（ｃ）２,４,６−トリス−(ブトキシ
カルボニルアミノ)−１,３,５−トリアジン、並びに
（ｄ）パラ−トルエンスルホン酸、ピロ燐酸ジメチルエ
ステル、またはそれらの混合物を含んでなる、硬化可能
なコーテイング組成物。
【００８９】１７．（ａ）ヒドロキシ官能性アクリル樹
脂、（ｂ）Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′,Ｎ′′,Ｎ′′−ヘキサメ
トキシメチルメラミン、（ｃ）２,４,６−トリス−(ブ
トキシカルボニルアミノ)−１,３,５−トリアジン、並
びに（ｄ）パラ−トルエンスルホン酸を含んでなる、硬
化可能なコーテイング組成物。
【００９０】１８．基質を、（１）多官能性ヒドロキシ
基含有物質、（２）１,３,５−トリアジン−２,４,６−
トリス−カルバミン酸エステル、および（３）酸硬化触
媒を含んでなる硬化可能な組成物と接触させ、そしてそ
の後に該硬化可能な組成物を熱硬化させて架橋結合され
たフィルムまたは物体を製造することによる、基質をコ
ーテイングする方法。
【００９１】１９．基質を、（ａ）多官能性ヒドロキシ
基含有物質、（ｂ）アミノ樹脂架橋結合剤、（ｃ）
（ｉ）式Ｃ3Ｎ3(ＮＨＣＯＯＲ)3［式中、それぞれのＮ
ＨＣＯＯＲ基中のＲは炭素数が１〜２０のアルキル、炭
素数が６〜２０のアリール、炭素数が７〜２０のアラル
キル、およびそれらの混合物からなる群から独立して選
択される］の１,３,５−トリアジントリス−カルバミン
酸エステル、（ii）（ｉ）のオリゴマー、および（ii
i）（ｉ）と（ii）の混合物からなる群から選択される
カルバミン酸エステル共−架橋結合剤、並びに（ｄ）酸
硬化触媒を含んでなる硬化可能な組成物と接触させ、そ
してその後に該硬化可能な組成物を熱硬化させて架橋結
合されたフィルムまたは物体を製造することによる、基
質をコーテイングする方法。
【００９２】２０．上記１８の方法により製造された架
橋結合されたフィルムまたは物体。
【００９３】２１．上記１９の方法により製造された架
橋結合されたフィルムまたは物体。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 175/04 ＰＨＭ 8620−4Ｊ

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）多官能性ヒドロキシ基含有物質、
    （ｂ）１,３,５−トリアジン−２,４,６−トリス−カル
    バミン酸エステル、および（ｃ）酸硬化触媒を含んでな
    る、硬化可能な組成物。
  2. 【請求項２】 （ａ）多官能性ヒドロキシ基含有物質、
    （ｂ）アミノ樹脂架橋結合剤、（ｃ）１,３,５−トリア
    ジン−２,４,６−トリス−カルバミン酸エステル、およ
    び（ｄ）酸硬化触媒を含んでなる、硬化可能な組成物。
  3. 【請求項３】 （ａ）多官能性ヒドロキシ基含有物質、
    （ｂ）アミノ樹脂架橋結合剤、（ｃ）（ｉ）式Ｃ3Ｎ
    3(ＮＨＣＯＯＲ)3［式中、それぞれのＮＨＣＯＯＲ基中
    のＲは炭素数が１〜２０のアルキル、炭素数が６〜２０
    のアリール、炭素数が７〜２０のアラルキル、およびそ
    れらの混合物からなる群から独立して選択される］の
    １,３,５−トリアジン−２,４,６−トリス−カルバミン
    酸エステル、（ii）（ｉ）のオリゴマー、および（ii
    i）（ｉ）と（ii）の混合物からなる群から選択される
    カルバミン酸エステル共−架橋結合剤、並びに（ｄ）酸
    硬化触媒を含んでなる、硬化可能な組成物。
  4. 【請求項４】 （ａ）ヒドロキシ官能性アクリルまたは
    ポリエステル樹脂、（ｂ）Ｎ,Ｎ′,Ｎ′′−トリアルコ
    キシメチルメラミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′,Ｎ′′,Ｎ′′
    −ヘキサアルコキシメチルメラミン、Ｎ,Ｎ′,Ｎ′′,
    Ｎ′′′−テトラアルコキシメチルグリコルリル、それ
    らのオリゴマー類、および該アミノ樹脂架橋結合剤のい
    ずれかの混合物からなる群から選択されるアミノ樹脂架
    橋結合剤、（ｃ）２,４,６−トリス−(メトキシカルボ
    ニルアミノ)−１,３,５−トリアジン、２,４,６−トリ
    ス−(ブトキシカルボニルアミノ)−１,３,５−トリアジ
    ン、およびそれらの混合物からなる群から選択されるカ
    ルバミン酸エステル共−架橋結合剤、並びに（ｄ）スル
    ホン酸、ピロ燐酸ジアルキルエステル、およびそれらの
    混合物からなる群から選択される酸硬化触媒を含んでな
    る、硬化可能なコーテイング組成物。
  5. 【請求項５】 （ａ）ヒドロキシ官能性アクリル樹脂、
    （ｂ）Ｎ,Ｎ′,Ｎ′′−トリメトキシメチルメラミン、
    Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′,Ｎ′′,Ｎ′′−ヘキサメトキシメチ
    ルメラミン、それらのオリゴマー類、および該メラミン
    類の混合物、（ｃ）２,４,６−トリス−(ブトキシカル
    ボニルアミノ)−１,３,５−トリアジン、並びに（ｄ）
    パラ−トルエンスルホン酸、ピロ燐酸ジメチルエステ
    ル、またはそれらの混合物を含んでなる、硬化可能なコ
    ーテイング組成物。
  6. 【請求項６】 （ａ）ヒドロキシ官能性アクリル樹脂、
    （ｂ）Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′,Ｎ′′,Ｎ′′−ヘキサメトキ
    シメチルメラミン、（ｃ）２,４,６−トリス−(ブトキ
    シカルボニルアミノ)−１,３,５−トリアジン、並びに
    （ｄ）パラ−トルエンスルホン酸を含んでなる、硬化可
    能なコーテイング組成物。
  7. 【請求項７】 基質を、（１）多官能性ヒドロキシ基含
    有物質、（２）１,３,５−トリアジン−２,４,６−トリ
    ス−カルバミン酸エステル、および（３）酸硬化触媒を
    含んでなる硬化可能な組成物と接触させ、そしてその後
    に該硬化可能な組成物を熱硬化させて架橋結合されたフ
    ィルムまたは物体を製造することによる、基質をコーテ
    イングする方法。
  8. 【請求項８】 基質を、（ａ）多官能性ヒドロキシ基含
    有物質、（ｂ）アミノ樹脂架橋結合剤、（ｃ）（ｉ）式
    Ｃ3Ｎ3(ＮＨＣＯＯＲ)3［式中、それぞれのＮＨＣＯＯ
    Ｒ基中のＲは炭素数が１〜２０のアルキル、炭素数が６
    〜２０のアリール、炭素数が７〜２０のアラルキル、お
    よびそれらの混合物からなる群から独立して選択され
    る］の１,３,５−トリアジントリス−カルバミン酸エス
    テル、（ii）（ｉ）のオリゴマー、および（iii）
    （ｉ）と（ii）の混合物からなる群から選択されるカル
    バミン酸エステル共−架橋結合剤、並びに（ｄ）酸硬化
    触媒を含んでなる硬化可能な組成物と接触させ、そして
    その後に該硬化可能な組成物を熱硬化させて架橋結合さ
    れたフィルムまたは物体を製造することによる、基質を
    コーテイングする方法。
JP5349145A 1992-12-29 1993-12-28 １，３，５−トリアジントリス−カルバミン酸エステル共−架橋結合剤を含有しているアミノ樹脂をベースにしたコーテイング Pending JPH06228305A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US998313 1992-12-29
US07/998,313 US5574103A (en) 1992-12-29 1992-12-29 Aminoresin based coatings containing 1,3,5-triazine tris-carbamate co-crosslinkers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH06228305A true JPH06228305A (ja) 1994-08-16

Family

ID=25545043

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5349145A Pending JPH06228305A (ja) 1992-12-29 1993-12-28 １，３，５−トリアジントリス−カルバミン酸エステル共−架橋結合剤を含有しているアミノ樹脂をベースにしたコーテイング

Country Status (7)

Country Link
US (3) US5574103A (ja)
EP (1) EP0604922B1 (ja)
JP (1) JPH06228305A (ja)
KR (1) KR940014559A (ja)
CA (1) CA2112415A1 (ja)
DE (1) DE69333697T2 (ja)
ES (1) ES2232810T3 (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1025449A (ja) * 1996-07-12 1998-01-27 Nippon Oil & Fats Co Ltd 熱硬化性塗料組成物
US6156862A (en) * 1996-08-22 2000-12-05 Basf Coatings Ag Heat-hardenable paint compositions
US6365699B1 (en) 1995-05-01 2002-04-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable compositions composite coatings and process for having improved mar and abrasion resistance
KR100493844B1 (ko) * 1996-06-07 2005-12-21 바스프 코팅스 악티엔게젤샤프트 다중층페인트분무제,그제조방법및적절한비수성마감코팅
JP2007532597A (ja) * 2004-04-14 2007-11-15 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト カルバマート官能基を有するトリアジン誘導体
JP2007532598A (ja) * 2004-04-14 2007-11-15 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト １，３，５−トリアジンカルバメート及び−尿素の製造方法
JP2007533664A (ja) * 2004-04-14 2007-11-22 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト ビニル基、メタクリロイル基又はアクリロイル基を含有する放射線硬化性の１，３，５−トリアジンカルバメート及び−尿素
JP5273395B2 (ja) * 2007-10-29 2013-08-28 帝人株式会社 ポリカーボネート樹脂積層体

Families Citing this family (71)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW328955B (en) * 1993-05-14 1998-04-01 Cytec Tech Corp Process for preparing bis- or tris-carbamate functional 1,3,5-triazines, substantially halogen contamination free crosslinker compositions and new bis-or tris-carbamate functional 1,3,5-triazines
US5596047A (en) * 1994-11-16 1997-01-21 Cytec Technology Corp. Water-dispersible and curable waterborne compositions containing 1,3,5-triazine carbamates
US5665852A (en) * 1995-06-07 1997-09-09 Cytec Technology Corp. Substituted urea and oxime modified amino crosslinking agents, curable compositions containing the same and process for preparing pyrrolidone urea
DE19525375A1 (de) * 1995-07-12 1997-01-16 Herberts Gmbh Überzugsmittel, deren Verwendung und Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtüberzügen
DE19529124C1 (de) * 1995-08-08 1996-11-21 Herberts Gmbh Überzugsmittel und deren Verwendung in Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtüberzügen
BR9610137A (pt) * 1995-08-30 1999-02-02 Cytec Tech Corp Composição curável processo de revestimento de um substrato e substrato revestido
US5665433A (en) * 1995-12-20 1997-09-09 Basf Corporation Method for improving physical characteristics of cured container coatings subjected to steam processing
US5939195A (en) * 1996-02-20 1999-08-17 Ppg Industries Ohio, Inc. Color-plus-clear composite coating and process and coated article for improved properties
CA2247905A1 (en) * 1996-03-01 1997-09-04 Lon-Tang Wilson Lin Cyclic imido-1,3,5-triazine crosslinking agents
DE19623370A1 (de) * 1996-06-12 1997-12-18 Herberts Gmbh Wäßrige Bindemittel- und Überzugsmittelzusammensetzung und deren Verwendung bei der Mehrschichtlackierung
ES2157094T5 (es) * 1996-12-18 2005-04-01 Basf Coatings Aktiengesellschaft Producto de revestimiento y procedimiento de preparacion del mismo.
WO1998027166A2 (de) 1996-12-18 1998-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel und verfahren zu dessen herstellung
DE19709465C2 (de) 1997-03-07 2001-07-12 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel, Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen und Verwendung der Beschichtungsmittel hierfür
DE19723504C1 (de) 1997-06-05 1998-10-15 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung als Decklack oder Klarlack, insbesondere zur Beschichtung von Kunststoffen
DE19725742C2 (de) * 1997-06-18 1999-11-04 Herberts & Co Gmbh Verwendung von Harnstoffverbindungen und Formaldehyd liefernden Substanzen in Klarlacküberzugsmitteln
DE19727892A1 (de) 1997-07-01 1999-01-07 Basf Coatings Ag Wäßrige Pulverlack-Dispersion, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Verwendung der erhaltenen Pulverlack-Dispersion
US5976615A (en) * 1997-07-09 1999-11-02 Basf Corporation Carbamate curable coating composition and method for improved adhesion
DE19730889A1 (de) * 1997-07-18 1999-01-21 Basf Coatings Ag Wäßriger Lack, enthaltend eine mehrkomponentige wäßrige Dispersion
WO1999019411A1 (en) 1997-10-15 1999-04-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Coating compositions containing non-aqueous dispersed polymer, a silane functional acrylic polymer and a triazine
US5965670A (en) * 1997-12-24 1999-10-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable-film forming compositions having improved mar and acid etch resistance
BR9911246A (pt) 1998-06-16 2001-03-13 Cytec Tech Corp Processo para a preparação de um derivado de 1,3,5-triazina carbamato
DE19839453A1 (de) 1998-08-29 2000-03-02 Basf Coatings Ag Oligomere und hochmolekulare Umsetzungsprodukte von Allophansäureestern mit nucleophilen Verbindungen und niedermolekulare, oligomere und hochmolekulare Verbindungen mit Allophanatseiten- und/oder -endgruppen sowie ihre Verwendung
DE19840605A1 (de) 1998-09-05 2000-03-09 Basf Coatings Ag Hyperverzweigte Verbindungen mit einer tetrafunktionellen Zentralgruppe und ihre Verwendung
DE19841842C2 (de) 1998-09-12 2000-07-06 Basf Coatings Ag Strukturviskose, von organischen Lösemitteln und externen Emulgatoren freie Pulverklarlack-Slurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6187376B1 (en) 1998-10-01 2001-02-13 Basf Corporation Method for improving the adhesion of a repair coating to a previously coated substrate
US6150465A (en) 1998-10-01 2000-11-21 Basf Corporation Powder slurry compositions with solid particulate carbamate resin component dispersed in liquid aminoplast resin carrier
DE19845740A1 (de) 1998-10-05 2000-04-13 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung als Effekt-Klarlack, insbesondere zur Beschichtung von Kunststoffen
DE19846971A1 (de) 1998-10-12 2000-04-20 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung als Decklack oder Klarlack, insbesondere zur Beschichtung von Kunststoffen
WO2000026309A1 (de) 1998-10-31 2000-05-11 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel mit macromer-einheit für die herstellung mehrschichtiger überzüge
ES2228136T3 (es) * 1998-12-14 2005-04-01 Basf Corporation Compuestos paticulados con funcionalidad carbamato y revestimientos en polvo que los contienen.
DE19908013A1 (de) 1999-02-25 2000-08-31 Basf Coatings Ag Mit aktinischer Strahlung und gegebenenfalls themisch härtbare Pulverslurrys, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19932497A1 (de) 1999-07-12 2001-01-18 Basf Coatings Ag Wäßriger Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE19938759A1 (de) 1999-08-16 2001-02-22 Basf Coatings Ag Beschichtungsstoff und seine Verwendung zur Herstellung hochkratzfester mehrschichtiger Klarlackierungen
US6174659B1 (en) * 1999-09-08 2001-01-16 Eastman Kodak Company Method for forming a base for an imaging element, and an imaging element comprising such base, with improved crosslinking agent
US6303690B1 (en) 1999-12-15 2001-10-16 Basf Corporation Cathodic electrocoat having a carbamate functional resin and a carbamate functional reactive additive
US6391968B1 (en) 1999-12-15 2002-05-21 Basf Corporation Curable coating compositions containing carbamate functional polymers and carbamate functional reactive additives
US6380323B1 (en) 1999-12-15 2002-04-30 Basf Corporation Electrocoat resin compositions containing carbamate functional resins having one or more quaternary ammonium groups and at least one carbamate functional reactive additive
US6362285B1 (en) 1999-12-15 2002-03-26 Basf Corporation Curable coating compositions containing carbamate functional reactive additives
DE10001442A1 (de) 2000-01-15 2001-10-18 Basf Coatings Ag Strukturviskose, von organischen Lösemitteln freie Pulverklarlack-Slurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10004494A1 (de) * 2000-02-02 2001-08-16 Basf Coatings Ag Physikalisch, thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbarer wässriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung
DE10004487A1 (de) 2000-02-02 2001-08-16 Basf Coatings Ag Physikalisch, thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare wässrige Zusammensetzungen und ihre Folgeprodukte sowie deren Herstellung
DE10004726A1 (de) * 2000-02-03 2001-08-16 Basf Coatings Ag Thermisch und/oder mit aktinischer Strahlung härtbarer wäßriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung
DE10009913B4 (de) * 2000-03-01 2004-12-23 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen auf elektrisch leitfähigen Substraten und deren Verwendung
DE10010405A1 (de) * 2000-03-03 2001-09-13 Basf Coatings Ag Wäßrige (Meth)Acrylatcopolymerisat-Dispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10040223C2 (de) * 2000-08-17 2002-12-05 Basf Coatings Ag Strukturviskose, von organischen Lösemitteln und externen Emulgatoren freie Pulverklarlack-Slurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10055464B4 (de) * 2000-11-09 2006-06-14 Basf Coatings Ag Strukturviskose, von organischen Lösemitteln und externen Emulgatoren freie Pulverklarlack-Slurry und ihre Verwendung
US6541577B2 (en) 2000-12-06 2003-04-01 Basf Corporation Carbamate functional polymers and oligomers
DE10126651A1 (de) 2001-06-01 2002-12-12 Basf Coatings Ag Pulverlacksuspensionen (Pulverslurries) und Pulverlacke, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10129899A1 (de) * 2001-06-21 2003-01-09 Basf Coatings Ag Physikalisch, thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbarer wäßriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung
US6858674B2 (en) 2002-10-31 2005-02-22 Basf Corporation Carbamate functional materials, a method of making said materials, and curable coating compositions containing said materials
US6977309B2 (en) 2002-10-31 2005-12-20 Basf Corporation Compounds having a secondary or tertiary hydroxy of halide group separated from a primary carbamate group by three or more carbon atoms and a method of making the same
US6900270B2 (en) 2002-10-31 2005-05-31 Basf Corporation Curable coating compositions with carbamate compounds
US7060357B2 (en) 2002-10-04 2006-06-13 Basf Corporation Powder coatings containing symmetrical additives
US6890994B2 (en) 2002-10-31 2005-05-10 Basf Corporation Curable coating compositions with carbamate-containing acrylic polymers
US20040116558A1 (en) * 2002-11-08 2004-06-17 Akzo Nobel N.V. New carbamate - melamine formaldehyde cross-linking agents
DE10353638A1 (de) 2003-11-17 2005-06-23 Basf Coatings Ag Strukturviskose, wässrige Dispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US20050249879A1 (en) * 2004-05-10 2005-11-10 Jenkins Steven A Packaging coating containing 1,3,5-triazine carbamate crosslinker
ATE433481T1 (de) 2004-10-25 2009-06-15 Nuplex Resins Bv Beschichtungszusammensetzung
DE102008016050A1 (de) 2007-12-24 2009-06-25 Voest-Alpine Stahl Gmbh Flexibler Primer und dessen Verwendung
DE102008061137A1 (de) * 2008-12-09 2010-06-10 Borealis Agrolinz Melamine Gmbh Neue Triazinpolymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
WO2012108846A1 (en) 2011-02-10 2012-08-16 Scg Chemicals Co., Ltd. A melamine formaldehyde composition of enhancedmicrowave resistance and a method for the preparationthereof
CN103946321B (zh) 2011-11-17 2016-08-24 巴斯夫涂料有限公司 包含甘油二酯的涂料及其在多层漆中的用途
US10775697B2 (en) * 2014-04-22 2020-09-15 Zeon Corporation Radiation-sensitive resin composition, resin film, and electronic device
DE102014006519A1 (de) 2014-05-03 2015-11-05 Smart Material Printing B.V. Verwendung magnetischer und/oder magnetisierbarer, polymerer Mikro- und/oder Nanocomposite zur Herstellung komplexer, magnetischer und/oder magnetisierbarer Formteile mithilfe additiver Fabrikatoren
DE102015000814A1 (de) 2015-01-21 2016-07-21 Smart Material Printing B.V. Biozide Ausrüstung von Gegenständen mit Polyoxometallat-Mikro- und/oder -Nanopartikeln
EP3247210A1 (de) 2015-01-21 2017-11-29 Smartmaterialprinting B.V. Biozide ausrüstung von gegenständen und wasserhaltigen reinigungs- und körperpflegemitteln mit polyoxometallat-mikro und/oder - nanopartikeln
DE102018000418A1 (de) 2018-01-20 2019-07-25 Bürkle Consulting Gmbh Mechanochemisches Verfahren zur Herstellung von von persistenten organischen Schadstoffen und anderen Organohalogenverbindungen freien Wertprodukten aus Abfällen von Kunststoffen und Kunststofflaminaten
DE102018003906A1 (de) 2018-05-07 2019-11-07 Smart Material Printing Verwendung von Polyoxometallaten gegen den Befall von Eukaryotenkulturen, Virenkulturen und Mikroorganismenpopulationen durch Mollicuten sowie mollicutenhemmende und -abtötende polyoxometallathaltige Stoffe und Verfahren
US20230279252A1 (en) * 2022-03-03 2023-09-07 Inx International Ink Co. Stable liquid crosslinker compositions for heat-curable inks
KR20240000323A (ko) 2022-06-23 2024-01-02 창 춘 플라스틱스 컴퍼니, 리미티드 트리스(알콕시카르보닐아미노)트라이아진 조성물, 그것을 포함하는 코팅 조성물 및 그것의 제조 방법
CN115109454A (zh) * 2022-06-23 2022-09-27 长春人造树脂厂股份有限公司 三(烷氧基羰基氨基)三嗪组合物、包含其的涂料组合物及其制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL285972A (ja) * 1961-11-28 1900-01-01
US4634738A (en) * 1985-02-26 1987-01-06 Monsanto Company High solids curable resin coating composition
US4708984A (en) * 1986-05-16 1987-11-24 American Cyanamid Company Beta-hydroxyalkylcarbamyl-methylated aminotrizines and curable compositions containing the same
US4879410A (en) * 1986-11-03 1989-11-07 American Cyanamid Company Preparation of primary aralkyl urethanes and ureas and isocyanates derived therefrom
US4939213A (en) * 1988-12-19 1990-07-03 American Cyanamid Company Triazine crosslinking agents and curable compositions containing the same
US5084541A (en) * 1988-12-19 1992-01-28 American Cyanamid Company Triazine crosslinking agents and curable compositions
US5166289A (en) * 1990-12-19 1992-11-24 Exxon Chemical Patents Inc. Thermoset coating composition having improved hardness

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6365699B1 (en) 1995-05-01 2002-04-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable compositions composite coatings and process for having improved mar and abrasion resistance
KR100493844B1 (ko) * 1996-06-07 2005-12-21 바스프 코팅스 악티엔게젤샤프트 다중층페인트분무제,그제조방법및적절한비수성마감코팅
JPH1025449A (ja) * 1996-07-12 1998-01-27 Nippon Oil & Fats Co Ltd 熱硬化性塗料組成物
US6156862A (en) * 1996-08-22 2000-12-05 Basf Coatings Ag Heat-hardenable paint compositions
JP2007532597A (ja) * 2004-04-14 2007-11-15 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト カルバマート官能基を有するトリアジン誘導体
JP2007532598A (ja) * 2004-04-14 2007-11-15 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト １，３，５−トリアジンカルバメート及び−尿素の製造方法
JP2007533664A (ja) * 2004-04-14 2007-11-22 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト ビニル基、メタクリロイル基又はアクリロイル基を含有する放射線硬化性の１，３，５−トリアジンカルバメート及び−尿素
JP4814218B2 (ja) * 2004-04-14 2011-11-16 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア １，３，５−トリアジンカルバメート及び−尿素の製造方法
JP5273395B2 (ja) * 2007-10-29 2013-08-28 帝人株式会社 ポリカーボネート樹脂積層体

Also Published As

Publication number Publication date
DE69333697T2 (de) 2005-10-27
US5574103A (en) 1996-11-12
KR940014559A (ko) 1994-07-18
US5593735A (en) 1997-01-14
EP0604922B1 (en) 2004-11-17
CA2112415A1 (en) 1994-06-30
US5726254A (en) 1998-03-10
EP0604922A1 (en) 1994-07-06
DE69333697D1 (de) 2004-12-23
ES2232810T3 (es) 2005-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH06228305A (ja) １，３，５−トリアジントリス−カルバミン酸エステル共−架橋結合剤を含有しているアミノ樹脂をベースにしたコーテイング
US4546046A (en) Substrates with flexible coatings from epsilon-caprolactone modified acrylics
US3922447A (en) Article comprising a substrate coated with a cured powder resin composition comprising an aminoplast and a polyester or polyacrylic resin
CN101517022B (zh) 涂料组合物以及由其产生的膜体系
JPH0138815B2 (ja)
CA2540221C (en) Low bake melamine cured coating compositions
JPH0557309B2 (ja)
CA2422166C (en) Aminoplast-based crosslinkers and powder coating compositions containing such crosslinkers
US4720528A (en) Substrates with flexible coatings from epsilon-caprolactone modified acrylics
JP2001510225A (ja) 多成分の水性分散液を含有する水性塗料
US4837278A (en) Curable coating composition
US4190714A (en) Powder coating resin process containing an aromatic carbonamide condensate
EP1397450B1 (en) Curable coating compositions having improved compatibility and scratch and mar resistance, cured coated substrates made therewith and methods for obtaining the same coating
JP2006502277A (ja) 対称性添加剤を含有する粉体塗料
EP1343850B1 (en) Coating system containing modified crosslinkers
WO1998018856A1 (en) Liquid cross-linker compositions containing 1,3,5-triazine carbamate/aminoplast resin mixtures
EP0851893B1 (en) Formaldehyde-free crosslinkers
EP1397217B1 (en) Curable coating compositions having improved compatibility and scratch and mar resistance, cured coated substrates made therewith and methods for obtaining the same
EP0668334B1 (en) Powder coating composition and method of coating a substrate therewith
US20080050527A1 (en) Curable coating compositions having improved compatibility and scratch and mar resistance, cured coated substrates made therewith and methods for obtaining the same
WO2002024798A2 (en) Aminoplast-based crosslinkers and powder coating compositions containing such crosslinkers
NO301078B1 (no) Herdbare blandinger inneholdende sulfonimidkatalysatorer, katalysator/tverrbinder-kombinasjon og fremgangsmåte til belegging av substrater