JPH06228364A - 耐炎性を有する熱可塑性重合体成形用混和物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 Ａ． 100 重量部の、エチレン性不飽和単量
体の熱可塑性単独重合体もしくは共重合体、または二官
能性の反応性化合物の重合体、ならびに Ｂ． Ｂ.1 0.1 ないし 30 重量部のリン化合物、お
よび Ｂ.2 0.1 ないし 15 重量部のアルミノケイ酸塩の耐
炎性の組合わせを含有する耐炎性の熱可塑性成形用混和
物。 【効果】 本発明の成形用混和物は、たとえば射出成形
により、いかなる種類の成形品の製造にも使用すること
ができる。加えて、これらは極めて良好な電気的性質を
有しているので、電気機器に、たとえば多方向コネクタ
ーに使用することもできる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、少なくとも１種の熱可塑性重合
体 Ａ および耐炎性添加剤とアルミノケイ酸塩との耐炎
性の組合わせよりなる耐炎性の熱可塑性成形用混和物に
関するものである。

【０００２】重合体用の耐炎性配合剤におけるゼオライ
トの使用は公知である。ＪＰ 83-137632 および ＪＰ 8
5-33206（ケミカルアブストラクツ（ＣＡ）103，39407
ｈ)は、耐炎剤としての赤リンとゼオライトとの複合体
の製造および使用を記載している。黄リンを加工しなけ
ればならないという事実は、毒性があることと変化し易
いことの双方の理由で不利益である。

【０００３】ＪＰ 85-192742（ＣＡ 104，130884ｚ）は
ポリオレフィン中におけるゼオライト、ハロゲン化リン
化合物およびアンチモニー誘導体および／またはホウ素
誘導体の組合わせを記載しているが、共働作用剤である
アンチモニーの使用は環境的に安全でない。加えて、ビ
ニル共重合体またはポリカーボネート/ＡＢＳ 混合物中
におけるこの耐炎性配合剤の使用に関する言及はない。

【０００４】ＥＰ-Ａ 427 173 は、ヘキサブロモシクロ
ドデカンを含有する耐炎性配合剤中におけるゼオライト
と無機ハロゲン化物との付加生成物を記載している。

【０００５】ＪＰ 100 598 はゼオライトと臭素含有耐
炎剤、たとえばテトラブロモエタンまたはテトラブロモ
ビスフェノール Ａ との ＰＣ/ＡＢＳ 混合物中での使
用に言及している。臭素の存在により、比較的高い加工
温度において、またこの混合物をいかなる再加工工程に
かける場合にも不利益が生ずる。

【０００６】ゼオライトとリン化合物との耐炎剤として
の使用に関する言及は全くない。

【０００７】リン化合物とゼオライトとの耐炎性の組合
わせが共働的に作用し、少量のリン酸トリフェニルを用
いても、他の技術的に重要な性質、特にノッチ衝撃強度
に影響を与えることなく、高度の耐炎性（Ｖ-0/1.6 m
m）が達成されることがここに見いだされた。

【０００８】本発明は、 Ａ． 100 重量部の、エチレン性不飽和単量体の熱可塑
性単独重合体もしくは共重合体、または二官能性の反応
性化合物の重合体、ならびに Ｂ． Ｂ.1 0.1 ないし 30 重量部の、好ましくは
0.1 ないし 15 重量部のリン化合物、およびＢ.2 0.
1 ないし 15 重量部の、好ましくは 0.1 ないし 10 重
量部のアルミノケイ酸塩の耐炎性の組合わせを含有する
耐炎性の熱可塑性成形用混和物に関するものである。

【０００９】本発明記載の成形用混和物はまた、無滴剤
および他の添加剤、たとえば加工挙動または離型挙動を
改良する添加剤をも含有することができる。

【００１０】熱可塑性重合体 Ａ 熱可塑性重合体 Ａ には、エチレン性不飽和単量体の単
独重合体もしくは共重合体、または二官能性の反応性化
合物の重合体が可能である。本発明記載の熱可塑性重合
体 Ａ はまた、種々の重合体の混合物であってもよい。

【００１１】本発明記載の熱可塑性重合体 Ａ は、１種
または 2 種以上のエチレン性不飽和単量体（ビニル単
量体）、たとえば酢酸ビニル、スチレン、α-メチルス
チレン、核置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、Ｎ
-置換マレイン酸イミド、クロロプレン、1,3-ブタジエ
ン、イソプレンならびにアクリル酸Ｃ_1-8アルキルおよ
びメタクリル酸Ｃ_1-8アルキルの単独重合体または共重
合体を包含する。

【００１２】適当なビニル重合体は： − ゴム非含有ビニル重合体（Ａ.1） − ゴム含有ビニル重合体、たとえばビニル単量体のゴ
ムへのグラフト重合体（Ａ.2） − ゴム非含有ビニル重合体とゴム含有ビニル重合体と
の混合物である。

【００１３】共重合体 Ａ.1 は樹脂様で、熱可塑性、か
つゴム非含有である。

【００１４】好ましいビニル共重合体 Ａ.1 は、 Ａ.1.1 50 ないし 98 重量％のスチレン、α-メチル
スチレン、核置換スチレン、メタクリル酸メチルまたは
これらの混合物、および Ａ.1.2 50 ないし 2 重量％のアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マレイン
酸、Ｎ-置換マレイン酸イミドまたはこれらの混合物の
ものである。

【００１５】特に好ましい共重合体 Ａ.1 は：スチレ
ン、アクリロニトリルおよび任意にメタクリル酸メチ
ル；α-メチルスチレン、アクリロニトリルおよび任意
にメタクリル酸メチル；ならびにスチレン、α-メチル
スチレン、アクリロニトリルおよび任意にアクリル酸メ
チルのものである。

【００１６】スチレン／アクリロニトリル共重合体 Ａ.
1 は公知であり、遊離基重合、より特定的には乳濁重
合、懸濁重合、溶液重合または塊状重合により製造する
ことができる。この共重合体 Ａ.1 は、好ましくは 15,
000 ないし 200,000 の分子量Ｍ_w（重量平均、光散乱法
または沈降法により測定した値）を有する。

【００１７】他の特に好ましい共重合体 Ａ.1 は、好ま
しくは対応する単量体から連続的な塊状重合または溶液
重合により、不完全な転化で製造したスチレンと無水マ
レイン酸との統計的共重合体である。その組成は広い限
度内で変えることができる。この共重合体は好ましくは
5 ないし 25 重量％の無水マレイン酸単位を含有す
る。

【００１８】上記の重合体はまた、スチレンに替えて核
置換スチレン、たとえば ｐ-メチルスチレン、ビニルト
ルエン、2,4-ジメチルスチレンおよび他の置換スチレ
ン、たとえば α-メチルスチレンを含有することもでき
る。

【００１９】この重合体の分子量（数平均、Ｍ_w）は、
好ましくは 60,000 ないし 200,000の範囲である。この
重合体は好ましくは 0.3 ないし 0.9 の極限粘度数（ジ
メチルホルムアミド中 25℃ で測定した値；ホフマン
（Hoffmann）、クレーマー（Kroemer）、クーン（Kuh
n），重合体分析（Polymeranalytik）Ｉ，シュツットガ
ルト（Stuttgart），1977，316 ページ以下を参照）を
有する。

【００２０】ビニル重合体 Ａ.2 は熱可塑性であり、ゴ
ムを含有する。好ましいビニル重合体 Ａ.2 はグラフト
重合体である。このグラフト重合体には、たとえば、基
本的には少なくとも 2 種の以下の単量体から得られる
ゴム弾性を有するグラフト共重合体が含まれる：クロロ
プレン、1,3-ブタジエン、イソプレン、スチレン、アク
リロニトリル、エチレン、プロピレン、酢酸ビニルなら
びにアクリル酸 Ｃ_1-8アルキルおよびメタクリル酸Ｃ
_1-8アルキル。この種の重合体は、たとえば“有機化学
の方法（Methoden der Organischen Chemie）”（フー
ベン・ワイル（Houben-Weyl）），巻 14/1，ゲオルク・
チーメ出版（Georg Thieme- Verlag，Stuttgart），196
1，393 − 406 ページに、および、バックノール（C.
B. Bucknall），“強化プラスチック（Toughened Plast
ics）”，応用科学出版（Appl. Science Publishers，L
ondon）1977 に記載されている。好ましい重合体 Ａ.2
は部分的に架橋されているものであり、20 重量％を超
える、好ましくは 40 重量％を超える、より好ましくは
60 重量％を超えるゲル含有量を有する。

【００２１】グラフト重合体 Ａ.2 は、たとえばポリブ
タジエン、ブタジエン／スチレン共重合体、ならびにス
チレンおよび／またはアクリロニトリルおよび／または
アクリル酸アルキルもしくはメタクリル酸アルキルをグ
ラフトさせたアクリル酸エステルゴム；すなわち、ＤＥ
-ＯＳ 1 694 173（＝ ＵＳ-ＰＳ 3,564,077）に記載さ
れている型の共重合体；たとえば ＤＥ-ＯＳ 2 348 377
（＝ ＵＳ-ＰＳ3,919,353）に記載されている型の、ア
クリル酸アルキルもしくはメタクリル酸アルキル、酢酸
ビニル、アクリロニトリル、スチレンおよび／またはア
ルキルスチレンをグラフトさせたポリブタジエン、ブタ
ジエン／スチレンもしくはブタジエン／アクリロニトリ
ル共重合体、ポリイソブチレンまたはポリイソプレン；
ならびに、たとえば ＤＥ-ＯＳ 2 035 390（＝ ＵＳ-Ｐ
Ｓ 3,644,574）に、またはＤＥ-ＯＳ 2 248 242（＝ Ｇ
Ｂ-ＰＳ 1,409,275）に記載されている型の ＡＢＳ重合
体である。

【００２２】好ましいビニル共重合体 Ａ.2 は： Ａ.2.1 5 ないし 95 重量部の、好ましくは 30 ない
し 80 重量％の、 Ａ.2.1.1 50 ないし 95 重量部のスチレン、α-メチル
スチレン、ハロゲン核置換もしくはアルキル核置換スチ
レン、好ましくはメチル核置換スチレン、メタクリル酸
Ｃ_1-8 アルキル、好ましくはメタクリル酸メチル、アク
リル酸 Ｃ_1-8 アルキル、好ましくはアクリル酸メチル
またはこれらの化合物の混合物、および、 Ａ.2.1.2 5 ないし 50 重量部のアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、メタクリル酸 Ｃ_1-8 アルキル、好
ましくはメタクリル酸メチル、アクリル酸 Ｃ_1-8 アル
キル、好ましくはアクリル酸メチル、無水マレイン酸、
Ｃ_1-4 アルキル-Ｎ-置換もしくはフェニル-Ｎ-置換マレ
イン酸イミドまたはこれらの化合物の混合物の混合物
を、 Ａ.2.2 5 ないし 95 重量部の、好ましくは 20 ない
し 70 重量部の、−10℃以下のガラス転移温度を有する
ゴム重合体、好ましくはジエンゴム、アクリル酸エステ
ルゴム、シリコーンゴムまたはエチレン／プロピレン／
ジエンゴム、より好ましくはポリブタジエンにグラフト
させたグラフト重合体である。

【００２３】特に好ましいグラフト重合体 Ａ.2 は、 α． グラフト重合体 Ａ.2 を基準にして 10 ないし 7
0 重量％の、好ましくは15 ないし 50 重量％の、より
好ましくは 20 ないし 40 重量％のアクリル酸エステル
もしくはメタクリル酸エステル、または、混合物の 10
ないし 70 重量％の、好ましくは 15 ないし 50 重量％
の、より好ましくは20 ないし 40 重量％の、混合物を
基準にして 10 ないし 50 重量％の、好ましくは 20 な
いし 35 重量％のアクリロニトリル、アクリル酸エステ
ルもしくはメタクリル酸エステルと混合物を基準にして
50 ないし 90 重量％の、好ましくは 65 ないし 80 重
量％のスチレンとの混合物（グラフト殻体 Ａ.1.2 とし
ての）の、 β． グラフト重合体 Ａ.2 を基準にして 30 ないし 9
0 重量％の、好ましくは50 ないし 85 重量％の、より
好ましくは 60 ないし 80 重量％の、β を基準にして
少なくとも 50 重量％のブタジエン単位を含有するブタ
ジエン重合体（グラフト幹重合体 Ａ.2.2 としての）へ
のグラフト重合により得られるものであり、グラフト幹
重合体 β のゲル含有率は好ましくは少なくとも 70 重
量％（トルエン中で測定して）であり、グラフト度 Ｇ
は 0.15 ないし 0.55 であり、グラフト重合体 Ａ.2 の
平均粒径 ｄ₅₀は 0.05 ないし 2 μm、好ましくは 0.1
ないし 0.6 μm である。

【００２４】アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エ
ステルは、アクリル酸またはメタクリル酸と１価の Ｃ
_1-8 アルコールとのエステルである。メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、アク
リル酸 ｔ-ブチルおよびメタクリル酸 ｔ-ブチルが特に
好ましい。

【００２５】上記のブタジエン重合体 β は、ブタジエ
ン単位に加えて、β を基準にして50 重量％以内の他の
エチレン性不飽和単量体、たとえばスチレン、アクリロ
ニトリル、アクリル酸 Ｃ_1-4 アルキルもしくはメタク
リル酸 Ｃ_1-4 アルキル（たとえばアクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル）、ビニルエステルおよび／またはビニルエーテ
ルの単位をも含有していてもよいが、ポリブタジエンが
好ましい。

【００２６】上記のグラフト単量体が、グラフト重合反
応中に完全にはグラフト幹重合体上に重合しないことは
公知の事実であるが、本発明に従えば、グラフト重合体
Ａ.2 はグラフト幹重合体の存在下におけるグラフト
単量体の重合により得られる生成物をも包含する。

【００２７】グラフト度 Ｇ は、グラフト幹重合体上に
グラフトしたグラフト単量体の重量比（無次元の値）で
ある。

【００２８】平均粒子直径 ｄ₅₀ は、それより上に粒子
の 50 重量％が、またそれより下に粒子の 50 重量％が
ある直径である。この値は、遠心測定法（ショルタン
（W.Scholtan）、ランゲ（H. Lange），コロイド時報お
よび重合体彙報（Kolloid Z.und Z. Polymere）250（19
72），782−796を参照）により測定することができる。

【００２９】他の特に好ましい重合体 Ａ.2 は、 γ． グラフト幹重合体 Ａ.2.2 としての、Ａ.2 を基
準にして 20 ないし 90重量％の、−20℃ 以下のガラス
転移温度を有するアクリル酸エステルゴム、および δ． グラフト単量体 Ａ.2.1 としての、Ａ.2 を基準
にして 10 ないし 80 重量％の少なくとも１種の、γ．
の不存在において生成するその単独重合体または共重合
体が 25℃ 以上のガラス転移温度を有するような重合性
のエチレン性不飽和単量体のグラフト重合体である。

【００３０】重合体 Ａ.2 のアクリル酸エステルゴム
γ は好ましくは、任意に γ を基準にして 40 重量％
以内の他の重合性のエチレン性不飽和単量体を有するア
クリル酸アルキルの重合体である。好ましい重合性のア
クリル酸エステルにはアクリル酸 Ｃ_1-8 アルキル、た
とえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸 ｎ-オクチルおよびアクリル酸 2
-エチルヘキシル；アクリル酸ハロアルキル、好ましく
はアクリル酸ハロ-Ｃ_1-8-アルキル、たとえばアクリル
酸クロロエチル、ならびにこれらの単量体の混合物が含
まれる。

【００３１】2 個以上の重合性の二重結合を含有する単
量体を架橋用に共重合させることができる。架橋性の単
量体の好ましい例は、3 ないし 8 個の炭素原子を含有
する不飽和モノカルボン酸と 3 ないし 12 個の炭素原
子を含有する不飽和１価アルコール、または 2 ないし
4 個の ＯＨ 基および 2 ないし 20 個の炭素原子を含
有する飽和のポリオールとのエステル、たとえば二メタ
クリル酸エチレングリコール、メタクリル酸アリル；多
価不飽和異節環状化合物、たとえばシアヌル酸トリビニ
ルおよびシアヌル酸トリアリル；多官能性ビニル化合
物、たとえばジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼ
ン；ならびにリン酸トリアリルおよびフタル酸ジアリル
である。

【００３２】好ましい架橋用の単量体は、メタクリル酸
アリル、二メタクリル酸エチレングリコール、フタル酸
ジアリルおよび少なくとも 3 個のエチレン性不飽和基
を含有する異節環状化合物である。

【００３３】特に好ましい架橋用の単量体はシアヌル酸
トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、シアヌル酸ト
リビニル、トリアクリロイルヘキサヒドロ-ｓ-トリアジ
ン、トリアリルベンゼンのような環状単量体である。

【００３４】これらの架橋用の単量体は好ましくは、グ
ラフト幹重合体 γ を基準にして0.02 ないし 5 重量％
の、より好ましくは 0.05 ないし 2 重量％の量で使用
する。少なくとも 3 個のエチレン性不飽和基を含有す
る環状架橋性単量体の場合には、上記の量をグラフト幹
重合体 γ の１重量％未満に制限するのが有利である。

【００３５】グラフト幹重合体 γ の製造にアクリル酸
エステルに加えて任意に使用し得る好ましい“他の”重
合性のエチレン性不飽和単量体は、たとえばアクリロニ
トリル、スチレン、α-メチルスチレン、アクリルアミ
ド、ビニル-Ｃ_1-6-アルキルエーテル、メタクリル酸メ
チル、ブタジエンである。グラフト幹重合体 γ として
好ましいアクリル酸エステルゴムは、少なくとも 60 重
量％のゲル含有率を有する乳化重合体である。

【００３６】他の適当なグラフト幹重合体 Ａ.2.2 は、
ＤＥ-ＯＳ 37 04 657、ＤＥ-ＯＳ37 04 655、ＤＥ-ＯＳ
36 31 540 および ＤＥ-ＯＳ 36 31 539 に記載されて
いる型のグラフト活性部位を含有するシリコーンゴムで
ある。

【００３７】グラフト幹重合体 Ａ.2.2 のゲル含有率
は、ジメチルホルムアミド中 25℃ で測定する（ホフマ
ン（M. Hoffmann）、クレーマー（H. Kroemer）、クー
ン（R.Kuhn），重合体分析Ｉおよび II，ゲオルク・チ
ーメ出版，シュツットガルト1977）。

【００３８】グラフト重合体 Ａ.2 は公知の方法、たと
えば塊状重合、懸濁重合、乳化重合または塊状懸濁重合
により製造することができる。

【００３９】熱可塑性重合体 Ａ はまた、少なくとも１
種の反応性化合物からの縮重合により製造した重合体、
たとえばポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホ
ン、ポリエーテルスルホンまたはポリエーテルケトンで
あってもよい。

【００４０】縮重合により製造した種々の重合体の混合
物も好適である。

【００４１】好ましいポリカーボネートは、式（Ｉ）

【００４２】

【化１】

【００４３】式中、Ａ¹ は単結合、Ｃ_1-5 アルキレン、
Ｃ_2-5 アルキリデン、Ｃ_5-6 シクロアルキリデン、−Ｓ
− または −ＳＯ₂− であり、Ｂ は塩素または臭素で
あり、ｔ は 0、1 または 2 であり、ｕ は 1 または 0
であるに相当するジフェノールを基剤とするものであ
る。

【００４４】本発明に好適なポリカーボネートは、単独
重合ポリカーボネートおよび共重合ポリカーボネートの
双方である。

【００４５】成分 Ａ はまた、上に定義した熱可塑性ポ
リカーボネートの混合物であってもよい。

【００４６】ポリカーボネートはジフェノールから、ホ
スゲンとの界面法により、またはホスゲンとの均一相中
での方法、いわゆるピリジン法により、公知の手法で得
ることができる。分子量は公知の手法で、対応する量の
公知の連鎖停止剤により調節することができる。

【００４７】適当な連鎖停止剤は、たとえばフェノー
ル、ｐ-クロロフェノール、ｐ-第 3ブチルフェノールま
たは 2,4,6-トリブロモフェノール、ならびに、ＤＥ-Ｏ
Ｓ2 842 005 に記載されている 4-(1,3-テトラメチルブ
チル)-フェノールのような長鎖アルキルフェノール、ま
たは、ドイツ特許出願 Ｐ 35 06 472.2 に記載されてい
るアルキル置換基に全体で 8 ないし 20 個の炭素原子
を含有するモノアルキルフェノールもしくはジアルキル
フェノール、たとえば 3,5-ジ第 3 ブチルフェノール、
ｐ-イソオクチルフェノール、ｐ-第 3 オクチルフェノ
ール、ｐ-ドデシルフェノール、ならびに 2-(3,5-ジメ
チルヘプチル)-フェノールおよび 4-(3,5-ジメチルヘプ
チル)-フェノールである。

【００４８】連鎖停止剤の量は一般に、使用するジフェ
ノール（Ｉ）の合計量を基準にして0.5 ないし 10 モル
％である。

【００４９】本発明に適したポリカーボネート Ａ は 1
0,000 ないし 200,000 の範囲内の、好ましくは 20,000
ないし 80,000 の範囲内の平均分子量（Ｍ_w、たとえば
超遠心法または散乱光測定法により測定した重量平均）
を有する。

【００５０】式（Ｉ）に相当する適当なジフェノール
は、たとえばハイドロキノン、レゾルシノール、4,4'-
ジヒドロキシジフェニル、2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェ
ニル)-プロパン、2,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-2-
メチルブタン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-シク
ロヘキサン、2,2-ビス-(3-クロロ-4-ヒドロキシフェニ
ル)-プロパン、2,2-ビス-(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシ
フェニル)-プロパンである。

【００５１】式（Ｉ）に相当する好ましいジフェノール
は、2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、2,2-
ビス-(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン
および 1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-シクロヘキ
サンである。

【００５２】他の好ましいジフェノールは、式（II）

【００５３】

【化２】

【００５４】式中、Ｒ¹ および Ｒ² は相互に独立に水
素、ハロゲン好ましくは塩素または臭素、Ｃ_1-8 アルキ
ル、Ｃ_5-6 シクロアルキル、Ｃ_6-10 アリール好ましく
はフェニル、および Ｃ_7-12 アラールキル好ましくはフ
ェニル-Ｃ_1-4-アルキル、より好ましくはベンジルを表
し、ｍ は 4 ないし 7 の整数、好ましくは 4 または 5
であり、Ｒ³ および Ｒ⁴ は各 Ｘ に関して個別に選択
してもよく、相互に独立に水素または Ｃ_1-6 アルキル
（好ましくはメチル）を表し、Ｘ¹ は炭素であるが、前
提として、少なくとも１個の原子 Ｘ¹ においてＲ³ お
よび Ｒ⁴ はともにアルキルであるに相当するアルキル
置換ジヒドロキシジフェニルシクロアルカンである。

【００５５】本発明に適したポリカーボネート Ａ は、
好ましくは、使用するジフェノールの合計量を基準にし
て 0.05 ないし 2.0 モル％の三官能性または四官能性
以上の化合物、たとえば 3 個または 4 個以上のフェノ
ール性基を含有するものを組み入れることにより、公知
の手法で枝分かれさせることができる。

【００５６】ビスフェノール Ａ 単独重合ポリカーボネ
ート以外の好ましいポリカーボネートは、ビスフェノー
ル Ａ とジフェノールの全モル数を基準にして 15 モル
％以内の 2,2-ビス-(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニ
ル)-プロパンとの共重合ポリカーボネートである。

【００５７】ポリカーボネート Ａ は、部分的に、また
は完全に芳香族ポリエステルカーボネートで置き換えら
れていてもよい。

【００５８】好ましいポリエステル Ａ はポリアルキレ
ンテレフテレートである。ポリアルキレンテレフテレー
トは、芳香族ジカルボン酸（またはその反応性誘導体、
たとえばジメチルエステルまたは無水物）と脂肪族、環
状脂肪族または芳香脂肪族のジオールとの反応生成物、
およびこれらの反応生成物の混合物である。

【００５９】好ましいポリアルキレンテレフテレート
は、テレフタル酸（またはその反応性誘導体）と 2 な
いし 10 個の炭素原子を含有する脂肪族および環状脂肪
族のジオールとから公知の方法により製造することがで
きる（高分子ハンドブック（Kunststoff-Handbuch），V
III 巻，695 ページ以下，カール・ハンザー出版（Carl
Hanser Verlag，Muenchen）1973）。

【００６０】好ましいポリアルキレンテレフテレート
は、ジカルボン酸成分を基準にして80 ないし 100 モル
％の、好ましくは 90 ないし 100 モル％のテレフタル
酸単位と、ジオール成分を基準にして 80 ないし 100
モル％の、好ましくは 90 ないし 100 モル％のエチレ
ングリコール単位および／またはブタン-1,4-ジオール
単位とを含有する。テレフタル酸単位に加えて、0 ない
し 20 モル％の、8 ないし 14 個の炭素原子を含有する
他の芳香族ジカルボン酸または 4 ないし 12 個の炭素
原子を含有する脂肪族ジカルボン酸の単位、たとえばフ
タル酸、イソフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、
4,4'-ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、
セバシン酸、アゼライン酸またはシクロヘキサン二酢酸
の単位も存在する。エチレングリコール単位および／ま
たはブタン-1,4-ジオール単位に加えて、0 ないし 20
モル％の、3 ないし 12 個の炭素原子を含有する他の脂
肪族ジオールまたは 6 ないし 12 個の炭素原子を含有
する環状脂肪族ジオール、たとえばペンタン-1,5-ジオ
ール、ヘキサン-1,6-ジオール、シクロヘキサン-1,4-ジ
メタノール、3-メチルペンタン-1,3- および -1,6-ジオ
ール、2-エチルヘキサン-1,3-ジオール、2,2-ジエチル
プロパン-1,3-ジオール、ヘキサン-2,5-ジオール、1,4-
ジ-(β-ヒドロキシエトキシフェニル)-プロパン、2,4-
ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラメチルシクロブタン、2,2
-ビス-(3-β-ヒドロキシエトキシフェニル)-プロパンお
よび 2,2-ビス-(4-ヒドロキシプロポキシフェニル)-プ
ロパンの単位（ＤＥ-ＯＳ 2 407 647、2 407 776、2 71
5 932）も存在する。

【００６１】ポリアルキレンテレフテレートは、ＤＥ-
ＯＳ 1 900 270 および ＵＳ-ＰＳ3,692,744 に記載さ
れているように、比較的少量の 3 価もしくは 4 価のア
ルコールまたは 3 塩基性もしくは 4 塩基性のカルボン
酸を組み入れて枝分かれさせることができる。好ましい
枝分かれ剤の例は、トリメシン酸、トリメリト酸、トリ
メチロールエタンおよびトリメチロールプロパン、なら
びにペンタエリトリトールである。酸成分を基準にして
１モル％を超えない枝分かれ剤の使用が推奨される。

【００６２】テレフタル酸（またはその反応性誘導体、
たとえばジアルキルエステル）とエタンジオールおよび
／またはブタン-1,4-ジオールとのみから製造されたポ
リアルキレンテレフテレート、ならびにこれらの混合物
が特に好ましい。

【００６３】他の好ましいポリアルキレンテレフテレー
トは少なくとも 2 種の上記のジオールから製造された
共重合ポリエステルであり；特に好ましい共重合ポリエ
ステルはポリ-(エチレングリコール／ブタン-1,4-ジオ
ール)-テレフテレートである。種々のジオール単位が共
重合ポリエステル中にブロックの形状で、または統計的
分布で存在することができる。

【００６４】ポリアルキレンテレフテレートは一般に、
フェノール／ｏ-ジクロロベンゼン（1：1 重量部）中、
25℃で測定して0.4ないし1.4 dl／gの、好ましくは0.5
ないし1.3dl／g の、より好ましくは0.6 ないし1.2 dl
／gの固有粘性を有する。

【００６５】他の好ましい熱可塑性重合体 Ａ は、ポリ
アルキレンテレフテレートと芳香族ポリカーボネートと
の混合物である。

【００６６】適当な芳香族ポリスルホンおよびポリエー
テルスルホンは、好ましくは、そのアリーレン単位がエ
ーテル基およびスルホン基で結合している線形の熱可塑
性ポリアリーレンポリエーテルスルホンである。これら
は 2 価フェノール（ビスフェノール）の 2 個のアルカ
リ金属の塩と 2 個のハロゲン原子を含有するベンゾイ
ド化合物との反応により得られるが、これら 2 種の反
応剤の少なくとも一方がスルホン基（-ＳＯ₂-）を持つ
ものでなければならない。ポリエーテルスルホンおよび
その製造は公知である（ＵＳ-ＰＳ 3,264,536、ＧＢ-Ｐ
Ｓ 1,264,900、ＥＰ-Ａ 0 038 028 を参照）。

【００６７】本発明記載のポリエーテルスルホンは、式
（III）

【００６８】

【化３】−Ｏ−Ｚ−Ｏ−Ｗ− （III） 式中、Ｚ は 2 価フェノールの残基であり、Ｗ は不活
性電子吸引性基を有するベンゾイド化合物の残基である
が；Ｚ および Ｗ は芳香族炭素原子により原子価結合
を経て酸素原子に結合しており、残基 Ｚ および Ｗ の
少なくとも一方が芳香族炭素原子の間にスルホン基を有
しているに相当する繰り返し単位を含有する。

【００６９】芳香族ポリエーテルスルホンの製造に好ま
しいジフェノールは、式（IV）

【００７０】

【化４】ＨＯ−Ｚ−ＯＨ （IV） 式中、Ｚ は 6 ないし 30 個の炭素原子を含有する二官
能性の単核または多核芳香族基であり、2 個の ＯＨ 基
は Ｃ 原子に直接に結合しているに相当する化合物であ
る。

【００７１】本件芳香族ポリエーテルスルホンの製造に
特に好ましいジフェノールは、式（Ｖ）

【００７２】

【化５】

【００７３】式中、Ｙ１ は単結合、１ないし 7 個の炭
素原子を含有するアルキレン基もしくはアルキリデン
基、5 ないし 12 個の炭素原子を含有するシクロアルキ
レン基 に相当するもの、ならびにその核アルキル置換および核
ハロゲン置換誘導体である。

【００７４】ジフェノールの例はハイドロキノン、レゾ
ルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス-(ヒドロキ
シフェニル)-アルカン、ビス-(ヒドロキシフェニル)-シ
クロアルカン、ビス-(ヒドロキシフェニル)-エーテル、
ビス-(ヒドロキシフェニル)-スルホキシド、ビス-(ヒド
ロキシフェニル)-スルホンおよび α,α'-ビス-(ヒドロ
キシフェニル)-ジイソプロピルベンゼン、ならびに対応
する核アルキル置換および核ハロゲン置換誘導体であ
る。

【００７５】最も重要なジフェノールは、ビスフェノー
ル Ａ、テトラメチルビスフェノール Ａ、1,1-ビス-(4-
ヒドロキシフェニル)-イソブタン、1,1-ビス-(4-ヒドロ
キシフェニル)-シクロヘキサン、4,4'-ジヒドロキシビ
フェニル、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホン、ならびにその
ジ- およびテトラハロゲン置換、およびアルキル置換誘
導体である。ビスフェノール Ａ が特に好ましい。上記
のジフェノールの混合物も使用することができる。

【００７６】好ましい芳香族ジハロゲン化合物は、式
（VI）

【００７７】

【化６】

【００７８】式中、Ｘ² はハロゲン（Ｆ、Ｃl、Ｂr、
Ｉ）であり、Ｅ は二官能性の電子吸引性の基、たとえ
ばスルホン基、カルボニル基、ビニル基、スルホキシド
基またはアゾ基を表すに相当する双核化合物である。

【００７９】その 2 個のベンゼン環の各々は、１個ま
たは 2 個以上の飽和の炭化水素基、または電子吸引性
基により置換されていてもよい。

【００８０】好ましい芳香族ジハロゲン化合物（VI）
は、4,4'-ジクロロジフェニルおよび4,4'-ジクロロベン
ゾフェノンである。

【００８１】本件芳香族ポリエーテルスルホンは枝分か
れしていてもよい。適当な枝分かれ剤は、芳香族ポリエ
ステルの製造用の（ＤＥ-ＯＳ 2 940 024）、および芳
香族ポリエステルカーボネートの製造用の（ＤＥ-ＯＳ
3 007 934）公知の枝分かれ剤である。

【００８２】本件芳香族ポリエーテルスルホンの製造に
好ましい連鎖停止剤は、0.1 ないし10 モル％（フェノ
ール類の場合にはジフェノールを基準にして、またハロ
ゲン化物の場合には芳香族ジハロゲン化合物を基準にし
て）の量のフェノール、Ｃ_1-12 アルキル基を含有する
アルキルフェノールおよびハロゲン置換フェノール、な
らびに Ｃ_1-10 アルカンの臭化物および塩化物である。

【００８３】本件芳香族ポリエーテルスルホンの還元粘
度（η_red）は、0.15 ないし 1.5dl/g の範囲内、好ま
しくは 0.35 ないし 0.65 dl/g の範囲内（ポリエーテ
ルスルホンＡ 20 mg を 10 ml の ＣＨＣl₃ に溶解させ
た溶液について 25℃ で測定した値で）である。

【００８４】耐炎性の組合わせ Ｂ：耐炎剤の組合わせ
Ｂ は、耐炎性転化剤 Ｂ.1 とアルミノケイ酸塩 Ｂ.2
とよりなるものである。

【００８５】適当な耐炎性転化剤 Ｂ.1 は、耐炎剤とし
て典型的に使用される全てのリン化合物、より特定的に
は酸化リン、ならびにリンの酸の誘導体、およびリンの
酸と酸誘導体との塩である。

【００８６】本発明に従って使用されるリン化合物は、
たとえば文献より公知であるか、または公知の方法によ
り製造することができる（たとえばウルマン工業化学事
典（Ullmann，Enzyklopaedie der technischen Chemi
e），18 巻，301 ページ以下,1979 を参照）。

【００８７】好ましいリン化合物は、脱水形状であって
もよいリン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、亜リン酸の
誘導体（たとえばエステル）、およびこれらの酸または
その誘導体（たとえば部分的にエステル化された酸）の
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウ
ム塩を含む、リンの酸の誘導体およびその塩である。特
に好ましいリン化合物は、式（VII）

【００８８】

【化７】

【００８９】式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶ および Ｒ⁷ は相互に独立
に、任意にハロゲン置換されているＣ_1-8 アルキルもし
くは任意にハロゲン置換および／または Ｃ_1-4 アルキ
ル置換されている Ｃ₅ もしくは Ｃ₆ のシクロアルキ
ル、または、任意にハロゲン置換および／またはアルキ
ル置換および／またはアラールキル置換されている Ｃ
_6-30 アリールを表し、“ｐ”および“ｒ”は相互に独
立に 0 または１の値を有するに相当するものである。

【００９０】（VII）記載の任意にハロゲン置換されて
いるＣ_1-8アルキル基はモノハロゲン置換されていても
ポリハロゲン置換されていてもよく、直鎖であっても枝
分かれがあってもよい。任意に置換されているアルキル
基の例はクロロエチル、2-クロロプロピル、2,3-ジブロ
モプロピル、ブチル、メチルまたはオクチルである。

【００９１】（VII）記載の任意にハロゲン置換および
／またはアルキル置換されているＣ₅またはＣ₆ のシク
ロアルキルは、任意にモノ- ないしポリハロゲン置換、
および／またはアルキル置換されている Ｃ₅ または Ｃ
₆ のシクロアルキル、すなわち、たとえばシクロペンチ
ル、シクロヘキシル、3,3,5-トリメチルシクロヘキシル
および完全に塩素置換されているシクロヘキシルであ
る。

【００９２】（VII）記載の任意にハロゲン置換および
／またはアルキル置換および／またはアラールキル置換
されている Ｃ_6-30 アリール基は、単核または多核の、
任意にモノハロゲン置換もしくはポリハロゲン置換およ
び／またはアルキル置換および／またはアラールキル置
換されている基、たとえばクロロフェニル、ブロモフェ
ニル、ペンタクロロフェニル、ペンタブロモフェニル、
フェニル、クレシル、イソプロピルフェニル、ベンジル
置換フェニルおよびナフチルである。

【００９３】上記の耐炎性添加剤の中では、ハロゲン非
含有化合物が特に好ましい。式（VII）に相当するハロ
ゲン非含有化合物の例は、リン酸トリブチル、リン酸ト
リフェニル、リン酸トリクレシル、リン酸ジフェニルク
レシル、リン酸フェニルジクレシル、リン酸ジフェニル
オクチル、リン酸ジフェニル-2-エチルクレシル、リン酸
トリ-(イソプロピルフェニル）、リン酸トリ-(ブチルフ
ェニル）、リン酸トリス-(ｐ-ベンジルフェニル）、酸
化トリフェニルホスフィン、メタンホスホン酸ジエチル
エステル、メタンホスホン酸ジフェニルエステル、メタ
ンホスホン酸ジメチルエステル、メタンホスホン酸ジペ
ンチルエステルおよびフェニルホスホン酸ジエチルエス
テルである。

【００９４】アラールキル置換リン化合物はたとえば
ＥＰ-Ａ 351 648 に記載されており、式（VIII）

【００９５】

【化８】

【００９６】式中、 フェニル基はアルキル置換、好ましくはメチルチ置換さ
れていてもよく、ｑ は 0、1 または 2 であるに相当す
るリン化合物を包含する。

【００９７】他の適当な耐炎剤は、2000 g/モル以下
の、好ましくは 1000 g/モル以下の分子量を有する二量
体リン酸エステルおよびオリゴマーリン酸エステルであ
る。この種のリン酸エステルは、たとえばヨーロッパ特
許出願 ＥＰ-Ａ 363 608 に記載されている。

【００９８】本発明の関連でのアルミノケイ酸塩 Ｂ.2
は、ゼオライトおよびアルミナ（層状ケイ酸塩）であ
る。

【００９９】ゼオライトは、骨格構造を有する結晶性の
アルミノケイ酸塩（合成品および天然産品）である（ブ
レック（D. W. Breck），“ゼオライトモレキュラーシ
ーブ（Zeolite Molecular Sieves）”，ワイリー・イン
ターサイエンス（Wiley Interscience），1974，133 −
180 ページ；ウルマン工業化学事典（Ullmanns Enzykl
opaedie der technischen Chemie），第 4 版，17 巻，
9 − 18 ページ，化学出版（Verlag Chemie，Weinheim/
New York）を参照）。

【０１００】適当なゼオライトは特に、以下の一般式

【０１０１】

【化９】Ｍ_2/nＯ・Ａl₂Ｏ₃・ｘＳiＯ₂・ｙＨ₂Ｏ 式中、Ｍ は水素イオンまたは周期系の Iａ族、IIａ
族、IIIａ族、IVａ族、Vａ族、VIａ族、VIIａ族、VIII
ａ族、Iｂ族、IIｂ族、IIIｂ族およびIVｂ族の金属カチ
オンを；水素イオンに続いては、好ましくはプロトンま
たは Iａ族、IIａ族、IIｂ族、IIIｂ族、IVａ族およびI
Vｂ族の金属カチオンを、より好ましくは水素イオンま
たは Iａ族、IIａ族、IIｂ族および IIIｂ族の金属カチ
オンを、最も好ましくはプロトンまたはＮa⁺、Ｋ⁺、Ｃa
²⁺、Ｍg²⁺ およびＺn²⁺ の各イオンを表し、ｎ はカチ
オンの価数であり、ｘ は ＳiＯ₂ の Ａl₂Ｏ₃ に対する
モル比であって；ｘ には１ないし 50の数が可能であ
り、好ましくは 2 ないし 25 の数であり、ｙ は 0 な
いし 9 の数であるに相当する化合物である。

【０１０２】本発明記載の方法に適したゼオライトは、
構造型 Ａ、Ｘ、Ｙ（フォージャサイト）、Ｌ、ＺＳＭ
5、11、22、23 のゼオライト；モルデナイト、オフレタ
イト、フィリプサイト、ソーダライト、オメガおよびゼ
オライト様物質、たとえばアルポ（ALPO）およびサポ
（SAPO）であり；構造型 Ａ、Ｘ、Ｙ（フォージャサイ
ト）、ＺＳＭ 5、11、Ｌ のゼオライト；モルデナイ
ト、オフレタイト、オメガおよびサポ 5、11 が特に好
適であり、ＺＳＭ 5 の構造型のゼオライトおよびモル
デナイトが特に最も好適である。

【０１０３】本発明に従って使用するアルミナは公知物
質である。たとえばカーク-オットマー（Kirk-Othmer）
“化学工学事典(Encyclopedia of Chemical Technolog
y)”,第 2 版，1964，5 巻，541 − 561 ページを参照
されたい。

【０１０４】カオリン型のもの、たとえばカオリナイ
ト、ジケライト、ナクライト（全てＡl₂Ｏ₃・2ＳiＯ₂・
2Ｈ₂Ｏ）またはアノキサイト（Ａl₂Ｏ₃・3ＳiＯ₂・2Ｈ
Ｏ）またはハロイサイト（Ａl₂Ｏ₃・2ＳiＯ₂・2Ｈ₂Ｏ）
またはエンデライト（Ａl₂Ｏ₃・2ＳiＯ・4Ｈ₂Ｏ）およ
びカオリン型のものを加熱して製造したスピネル型のも
のも好適である（カーク-オットマー“化学工学事
典”，第 2 版，1964，5 巻，541 − 561 ページを参
照）。

【０１０５】カオリン型のものから出発して 2 個の Ａ
l イオンを 3 個の Ｍg イオンで置き換えた蛇紋石型の
もの（Ｍg₃Ｓi₂Ｏ₅(ＯＨ)₄）も好適である。この蛇紋石
型のものはまた、アメサイト（(Ｍg₂Ａl)(ＳiＡl)Ｏ
₅(ＯＨ)₄）およびクロンステダイト（(Ｆe²⁺ ₂Ｆe³⁺)(Ｓ
iＦe³⁺)Ｏ₅(ＯＨ)₄）、ならびに、合成的にも得られる
シャモサイト（(Ｆe²⁺,Ｍg)_2.3(Ｆe³⁺Ａl)_0.7(Ｓi_1.14
Ａl_0.86)Ｏ₅(ＯＨ)₄）およびそのニッケル種またはコバ
ルト種をも包含する。

【０１０６】たとえば、 モンモリロナイト [Ａl_1.67Ｍg_0.33(Ｎa_0.33)Ｓi₄]Ｏ
(ＯＨ)₂ ベイデライト Ａl_2.17[Ａl_0.33(Ｎa_0.33)Ｓi_3.17]
Ｏ₁₀(ＯＨ)₂ ノントロナイト Ｆe³⁺[Ａl_0.33(Ｎa_0.33)Ｓi_3.67]Ｏ
₁₀(ＯＨ)₂ ヘクトライト Ｍg_2.67Ｌi_0.33(Ｎa_0.33)Ｓi₄Ｏ
₁₀(ＯＨ,Ｆ)₂ サポナイト Ｍg_3.0[Ａl_0.33(Ｎa_0.33)Ｓi_3.67]
Ｏ₁₀(ＯＨ)₂ ソコナイト [Ｚn_1.48Ｍg_0.14Ａl_0.74Ｆe³⁺][Ａl
_0.99Ｓi_3.01]Ｏ₁₀(ＯＨ)₂Ｘ_0.33 を含むモンモリロナイト型のアルミノケイ酸塩、ならび
に Ｃu²⁺、Ｃr²⁺ またはＮi²⁺ を含有する型（Ｘ ＝ ハ
ロゲン）のもの、たとえばボルコンスコアイト、メドモ
ンタイトまたはピメライトを使用することもできる。

【０１０７】この種のアルミナは、個別に使用すること
も 2 種または 3 種以上のアルミナの混合物の形状で使
用することもでき、たとえばベントナイト（＝ 長石、
石英等の残留物を有するモンモリロナイト）において典
型的に遭遇するような、これらの天然の生成物に典型的
な不純物を含有していてもよい。

【０１０８】“モンモリロナイト型”と記述されるアル
ミナが好ましく、モンモリロナイト自体が特に好まし
い。

【０１０９】上記のアルミノケイ酸塩はそのままの形状
で、部分的に乾燥した形状で、または酸活性化した形状
でも使用することができる。酸活性化は酸、好ましくは
鉱酸を用いる処理により行う。

【０１１０】上記のゼオライトおよび／またはアルミナ
の混合物を使用することもできる。本発明記載の成形用
混和物はまた、比較的高い分子量の添加剤、ガラス繊維
または熱可塑的に加工し得ない重合体、たとえばポリテ
トラフルオロエチレンを通常の量含有しているてもよ
い。

【０１１１】本発明記載の成形用混和物は、各成分を公
知の手法で混合し、得られる混合物を高温で、好ましく
は 200 ないし 350℃ で、標準的な装置、たとえば内部
混練機、押出し機または双スクリュー押出し機中で熔融
混和または熔融押出しして製造することができる。各成
分は、順次に混合することも同時に混合することもでき
る。特殊な場合には、耐炎性添加剤とアルミノケイ酸塩
とから予備混合物を製造するのが好ましい。

【０１１２】したがって、本発明はまた、各成分を高温
で混合することによる上記の成形用混和物の製造方法に
関するものでもある。

【０１１３】本発明記載の成形用混和物は、たとえば射
出成形により、いかなる種類の成形品の製造にも使用す
ることができる。成形品の例は：家屋用備品（たとえば
ジュースプレス、コーヒー機器、ミキサーのような家庭
用品）、建築工業用の覆いパネルまたは自動車部品であ
る。加えて、これらは極めて良好な電気的性質を有して
いるので、電気機器に、たとえば多方向コネクターに使
用することもできる。成形品はまた、予備加工したシー
トまたはフィルムからの熱成形により成形することもで
きる。

【０１１４】したがって、本発明はまた、上記の成形用
混和物の成形品の製造用の使用に関するものでもある。

【０１１５】

【実施例】熱可塑性重合体 Ａ Ａ1 1.26 ないし 1.28 の相対溶液粘性（塩化メチ
レン中 25℃、0.5 g/100ml の濃度で測定した値）を有
する線形ビスフェノール Ａ ポリカーボネート。

【０１１６】Ａ2 0.55 dl/g の固有粘性（ジメチル
ホルムアミド中、20℃ で測定した値)を有するスチレン
／アクリロニトリル共重合体（スチレンのアクリロニト
リルに対する重量比 72：28）。

【０１１７】Ａ3 72：28 の比のスチレンとアクリ
ロニトリルとの 45 重量部を 55 重量部の乳化重合によ
り製造した粒状架橋ポリブタジエンゴム（平均粒径ｄ₅₀
＝ 0.4 μm）にグラフトさせたグラフト重合体。

【０１１８】Ａ4 グラフト重合体 Ａ3 ＋ ポリテト
ラフルオロエチレンテトラフルオロエチレン重合体（Ｐ
ＴＦＥ）を、Ａ3 記載の ＳＡＮ グラフト重合体の水中
乳濁液およびテトラフルオロエチレン重合体水中乳濁液
の凝集混合物の形状で使用する。乳濁液中のグラフト重
合体 Ａ3のテトラフルオロエチレン重合体に対する重量
比は、90 重量％対 10 重量％である。テトラフルオロ
エチレン重合体乳濁液は 60 重量％の固体含有率を有
し；粉末形状の ＰＴＦＥ は 0.05 ないし 0.5 μm の
平均粒径（ｄ₅₀）を有する。ＳＡＮ グラフト重合体乳
濁液は 34 重量％の固体含有率と 0.4 μm の平均ラテ
ックス粒径とを有する。

【０１１９】成分 Ｂ Ｂ.ａ リン酸トリフェニル／ゼオライト混合物（重量
比 3：1） 製造：300 重量部のリン酸トリフェニル（ＴＰＰ）と 1
00 重量部の活性化したてのゼオライト（ＺＳＭ 5）と
を 200℃ に 2 時間加熱した。冷却後に、この混合物を
市販の混合機（たとえばスターミックス（Starmix）)中
で磨砕する。

【０１２０】Ｂ.ｂ 比較試料： リン酸トリフェニル（分子量 326.3 g/モル）本発明記載の成形用混和物の製造および試験 成分 Ａ と成分 Ｂ とを融解させ、3 リットルの内部混
練機中で、210 ないし250℃ で均質化した。

【０１２１】80 × 10 × 4 mm³ の試験片を成形用混和
物から射出成形（加工温度 260℃）し、室温におけるノ
ッチ衝撃強度の測定（ＩＳＯ 180 法による）に使用し
た。

【０１２２】ＤＩＮ 53 460 に従ってバイキャット Ｂ
耐熱性を測定した。

【０１２３】ＵＬ 主題 94 Ｖ に従って、280℃ で射出
成形した 127 × 12.7 × 1.6 mmの試料片について燃焼
挙動を測定した。

【０１２４】ＵＬ 94 Ｖ 試験は以下のようにして行っ
た：成形用混和物の試料を 127 × 12.7 × 1.6 mm の
寸法の試験片に鋳型成形した。この試験片を、試験片の
下部が緊締材料の帯の 305 mm 上に位置するようにして
鉛直に設置した。10 秒間ずつ順次に 2 回着火する方法
で、各試験片に個々に着火した。各着火後の燃焼性を観
測し、続いて試験片を評価した。熱含量3.73×10⁴ kＪ/
m³（１立方フィートあたり 1,000 ＢＴＵ）の天然ガス
の高さ 10 mm（3/8 インチ）の青炎を有するブンゼンバ
ーナーを試験片の着火に使用した。

【０１２５】ＵＬ 94 Ｖ-0 評価は、ＵＬ 94 試験にか
けた材料の下記の性質を包含する。このクラスの材料
は、試験炎の各々の適用後に 10 秒を超えて燃焼し続け
る試験片を含有しない；試験片の各組への 2 回の火炎
適用中に 50 秒を超える全火炎時間を示さない；試験片
の上端に固定した保持クリップから完全に燃焼崩落する
試験片を全く含有しない；燃焼している滴または粒子に
より試験片の下の緊締材料を着火させる試験片を全く含
有しない；試験炎を除去したのちに 30 秒を超えて光輝
を発する試験片をも全く含有しない。

【０１２６】他の ＵＬ-94 評価は、耐炎性と自己消火
性との劣る、燃焼している滴または粒子を放出する試験
片に与えられる。これらは ＵＬ-94 のＶ-1 および Ｖ-
2 の評価である。“ｆ”評価は“不合格”を表し、その
試験片が ≧ 30 秒の後燃焼時間を有することを意味す
る。

【０１２７】本発明記載の成形用混和物の諸性質は、以
下の表に概括されている：

【０１２８】

【表１】 表 1：成形用混和物の組成および諸性質 実施例 成分 有効 ＵＬ94Ｖ ａ_k バイキャット Ａ1 Ａ2 Ａ3 Ａ4 Ｂ.a Ｂ.b ＴＰＰ 1.6 mm¹⁾ (kJ/m²) Ｂ 120 （重量部） 含有量 （℃） （重量部） 1 67 10 7.5 3.5 16 − 12 Ｖ-0 32 90 2 67 10 7.5 3.5 12 − 9 Ｖ-0 44 100 3 67 10 7.5 3.5 9 − 6.75 Ｖ-0 50 110 4(比較例) 67 10 7.5 3.5 − 12 12 Ｖ-0 41 90 5(比較例) 67 10 7.5 3.5 − 10 10 Ｖ-1 41 96 6(比較例) 67 10 7.5 3.5 − 8 8 n.d． 43 1027(比較例) 67 10 7.5 3.5 − 6 6 n.d． 48 109 ¹⁾ 試験片を 23℃、相対空気湿度 50 ％で 7 日間前処
理した ゼオライトとリン酸トリフェニルとの耐炎性の組合わせ
が共働効果を有し、リン酸トリフェニルの必要量を明確
に減少させて高いノッチ衝撃強度と高い耐熱性とのバラ
ンスに導くことは、実施例１ないし 3 より明らかであ
る。

【０１２９】比較例 5（ＴＰＰ 含有量 10 ％）の本発
明記載の実施例 2（ＴＰＰ 含有量 9％）との比較は、
耐炎性添加剤の含有量が高いにも拘わらず、ゼオライト
の添加なしでは Ｖ-0 評価が得られないことを示してい
る。

【０１３０】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。

【０１３１】1． Ａ． 100 重量部の、エチレン性不
飽和単量体の熱可塑性単独重合体もしくは共重合体、ま
たは二官能性の反応性化合物の重合体、ならびに Ｂ． Ｂ.1 0.1 ないし 30 重量部のリン化合物、お
よび Ｂ.2 0.1 ないし 15 重量部のアルミノケイ酸塩の耐
炎性の組合わせを含有する耐炎性の熱可塑性成形用混和
物。

【０１３２】2． 成分 Ａ として熱可塑性ポリエステ
ルまたは熱可塑性ポリカーボネートを含有する上記１記
載の成形用混和物。

【０１３３】3． 成分 Ａ として、50 ないし 98 重量
％のスチレン、α-メチルスチレン、核置換スチレン、
メタクリル酸メチルまたはこれらの混合物、および50
ないし 2 重量％のアクリロニトリル、メタクリロニト
リル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、Ｎ-置換
マレイン酸イミドまたはこれらの混合物の熱可塑性ビニ
ル共重合体を含有する上記１記載の成形用混和物。

【０１３４】4． 成分 Ａ として、樹脂形成性ビニル
単量体をゴムにグラフトさせたグラフト重合体、または
熱可塑性ポリカーボネートと樹脂形成性ビニル単量体を
ゴムにグラフトさせたグラフト重合体との混合物を含有
する上記１記載の成形用混和物。

【０１３５】5． 成分 Ａ として、 Ａ.2.1 5 ないし 95 重量部の Ａ.2.1.1 50 ないし 95 重量部のスチレン、α-メチル
スチレン、ハロゲン核置換もしくはアルキル核置換スチ
レン、メタクリル酸 Ｃ_1-8 アルキル、アクリル酸 Ｃ_1-8
アルキルまたはこれらの化合物の混合物、および、 Ａ.2.1.2 5 ないし 50 重量部のアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、メタクリル酸 Ｃ_1-8 アルキル、ア
クリル酸 Ｃ_1-8 アルキル、無水マレイン酸、Ｃ_1-4 ア
ルキル-Ｎ-置換もしくはフェニル-Ｎ-置換マレイン酸イ
ミドまたはこれらの化合物の混合物の混合物を、 Ａ.2.2 5 ないし 95 重量部の、−10℃ 以下のガラ
ス転移温度を有するゴム重合体にグラフトさせたグラフ
ト重合体を含有する上記４記載の成形用混和物。

【０１３６】6． 上記のゴムがジエンゴム、アクリル
酸エステルゴム、シリコーンゴムまたはエチレン／プロ
ピレン／ジエンゴムであることを特徴とする上記４記載
の成形用混和物。

【０１３７】7． 成分 Ｂ.1 が式（VII）

【０１３８】

【化１０】

【０１３９】式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶ および Ｒ⁷ は相互に独立
に、任意にハロゲン化されている Ｃ_1-8アルキルまたは
Ｃ₅ もしくは Ｃ₆ のシクロアルキル、または、ハロゲ
ンおよび／または Ｃ_1-4 アルキルにより置換されてい
てもよい Ｃ_6-30 アリールを表し、ｐ および ｒ は相
互に独立に 0 または１の値を有するに相当するリン化
合物であることを特徴とする上記１記載の成形用混和
物。

【０１４０】8． 上記の式（VII）に相当するリン化合
物がハロゲン非含有であることを特徴とする上記７記載
の成形用混和物。

【０１４１】9． 成分 Ｂ.2 が次式

【０１４２】

【化１１】Ｍ_2/nＯ・Ａl₂Ｏ₃・ｘＳiＯ₂・ｙＨ₂Ｏ 式中、Ｍ は水素イオンまたは周期系の Iａ族、IIａ
族、IIIａ族、IVａ族、Vａ族、VIａ族、VIIａ族、VIII
ａ族、Iｂ族、IIｂ族、IIIｂ族およびIVｂ族の金属カチ
オンを；水素イオンに続いては、好ましくはプロトンま
たは Iａ族、IIａ族、IIｂ族、IIIｂ族、IVａ族およびI
Vｂ族の金属カチオンを、より好ましくは水素イオンま
たは Iａ族、IIａ族、IIｂ族およびIIIｂ族の金属カチ
オンを、最も好ましくはプロトンまたはＮa⁺、Ｋ⁺、Ｃa
²⁺、Ｍg²⁺ およびＺn²⁺ の各イオンを表し、ｎ はカチ
オンの価数であり、ｘ は ＳiＯ₂ の Ａl₂Ｏ₃ に対する
モル比であって；ｘ には１ないし 50の数が可能であ
り、好ましくは 2 ないし 25 の数であり、ｙ は 0 な
いし 9 の数であるに相当するアルミノケイ酸塩、また
はカオリン型、蛇紋石型、モンモリロナイト型、もしく
はベントナイト型のアルミナであることを特徴とする上
記１記載の成形用混和物。

【０１４３】10． 成分 Ｂ.2 が ＺＳＭ 5 型のアルミ
ノケイ酸塩であることを特徴とする上記１記載の成形用
混和物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33/12 ＬＨＺ 7921−4Ｊ 67/02 ＫＪＳ 8933−4Ｊ 69/00 ＫＫＭ 9363−4Ｊ 101/00 (72)発明者 デイーター・ビツトマン ドイツ連邦共和国デー51061ケルン・ボル フスカウル４ (72)発明者 ハンス−ヨゼフ・ブイシユ ドイツ連邦共和国デー47809クレーフエル ト・ブランデンブルガーシユトラーセ28

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ａ． 100 重量部の、エチレン性不飽和
   単量体の熱可塑性単独重合体もしくは共重合体、または
   二官能性の反応性化合物の重合体、ならびに Ｂ． Ｂ.1 0.1 ないし 30 重量部のリン化合物、お
   よびＢ.2 0.1 ないし 15 重量部のアルミノケイ酸塩
   の耐炎性の組合わせを含有する耐炎性の熱可塑性成形用
   混和物。