JPH06228778A - 超硬合金表面のチタンコーティング被膜の化学的除去剤及び除去方法 - Google Patents
超硬合金表面のチタンコーティング被膜の化学的除去剤及び除去方法Info
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- JPH06228778A JPH06228778A JP5032434A JP3243493A JPH06228778A JP H06228778 A JPH06228778 A JP H06228778A JP 5032434 A JP5032434 A JP 5032434A JP 3243493 A JP3243493 A JP 3243493A JP H06228778 A JPH06228778 A JP H06228778A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】化学的処理液への浸漬により、超硬合金の表面
性状の劣化を引き起こすことなく、チタンコーティング
被膜の除去を可能ならしめ、再コーティングに必要な清
浄な素地面を得るとともに、非コーティング部分の劣化
もない超硬合金面を得ることを可能としたチタンコーテ
ィング被覆の化学的除去剤及び除去方法を提供する。 【構成】親プロトン性溶媒を主体とする有機溶媒を３５
〜６５容量パーセント、フッ化アルカリ塩の少なくとも
１種を１〜５重量％、リン酸アルカリ塩のうちの少なく
とも１種を１〜１０重量％、次亜硫酸アルカリのうちの
少なくとも１種、水溶性高分子、有機酸の少なくとも１
種を０．１〜５重量％、イミン化合物からなる界面活性
剤の少なくとも１種を０．０１〜１重量％、を包含する
化学的除去剤、さらにこの化学的除去剤を用いて超硬合
金表面からチタンコーティング被膜を除去する。
性状の劣化を引き起こすことなく、チタンコーティング
被膜の除去を可能ならしめ、再コーティングに必要な清
浄な素地面を得るとともに、非コーティング部分の劣化
もない超硬合金面を得ることを可能としたチタンコーテ
ィング被覆の化学的除去剤及び除去方法を提供する。 【構成】親プロトン性溶媒を主体とする有機溶媒を３５
〜６５容量パーセント、フッ化アルカリ塩の少なくとも
１種を１〜５重量％、リン酸アルカリ塩のうちの少なく
とも１種を１〜１０重量％、次亜硫酸アルカリのうちの
少なくとも１種、水溶性高分子、有機酸の少なくとも１
種を０．１〜５重量％、イミン化合物からなる界面活性
剤の少なくとも１種を０．０１〜１重量％、を包含する
化学的除去剤、さらにこの化学的除去剤を用いて超硬合
金表面からチタンコーティング被膜を除去する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、超硬合金製の加工物の
表面に施されたチタン及び窒化チタン、炭窒化チタン、
炭化チタン等のチタン化合物のコーティング被膜（以
下、被膜という）の除去を容易にし、かつ超硬合金素地
の硬度等の表面品質を劣化させることなく、再コーティ
ングをも可能ならしめることを目的とした、チタンコー
ティング被膜の除去剤及び除去方法に関するものであ
る。
表面に施されたチタン及び窒化チタン、炭窒化チタン、
炭化チタン等のチタン化合物のコーティング被膜（以
下、被膜という）の除去を容易にし、かつ超硬合金素地
の硬度等の表面品質を劣化させることなく、再コーティ
ングをも可能ならしめることを目的とした、チタンコー
ティング被膜の除去剤及び除去方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】チタンコーティング被膜を有する超硬合
金製の加工物は、耐摩耗品として使用される場合が多い
が、摩耗が進行したとき再整形して再使用されることが
ある。かかる再整形工程は、主として研磨加工によって
なされている。しかしながら、放電加工品のように複雑
な形状のものには再整形加工が難しく、これを実行する
としても部分的に加工が施されるのみである。したがっ
て、その寸法精度の厳しさゆえに超硬合金の加工物が摩
耗した場合は破棄されることが普通である。しかしなが
ら、超硬合金を用いた工具は高価であり、再整形後再使
用出来る技術の開発が望まれていた。チタンコーティン
グを施した工具の再整形・再使用に必要な技術として
は、研削加工に代表される機械加工技術以外に、超硬合
金の加工物上のチタンコーティング被膜を除去する技術
が必要である。
金製の加工物は、耐摩耗品として使用される場合が多い
が、摩耗が進行したとき再整形して再使用されることが
ある。かかる再整形工程は、主として研磨加工によって
なされている。しかしながら、放電加工品のように複雑
な形状のものには再整形加工が難しく、これを実行する
としても部分的に加工が施されるのみである。したがっ
て、その寸法精度の厳しさゆえに超硬合金の加工物が摩
耗した場合は破棄されることが普通である。しかしなが
ら、超硬合金を用いた工具は高価であり、再整形後再使
用出来る技術の開発が望まれていた。チタンコーティン
グを施した工具の再整形・再使用に必要な技術として
は、研削加工に代表される機械加工技術以外に、超硬合
金の加工物上のチタンコーティング被膜を除去する技術
が必要である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、メッキの剥離
のように電解剥離、化学剥離を行うと、超硬合金素地の
劣化が激しく、特に刃物においては使用に耐え得ないこ
とが問題となつている。即ち、チタンコーティング被膜
の除去は、主体である研削加工では作業性が悪く、加工
できる形状が限られている。とくに、放電加工で製作さ
れた複雑形状加工物に対しては困難である。複雑形状の
加工物のチタンコーティング被膜の除去には、化学処理
液による浸漬処理が最良である。既存の化学処理法とし
ては、チタン及びチタン合金等の加工物の酸化被膜除
去、光沢化処理（特開昭60-207725 号公報, 特開昭62-1
67895 号公報, 特開平1-272785号公報, 特開平3-49688
公報を参照）があるが、これらの方法では超硬合金素地
の硬度劣化、光沢劣化が激しい。また、部分的にチタン
コーティング被膜がある場合は被膜のない部分の劣化が
目立って大きい。これは、超硬合金はタングステン、チ
タン、タンタル、ニオブ等の炭化物粒子とコバルトの集
合体であり局部電池作用により選択的腐食を受けやすく
表面が荒れやすいためと考えられる。
のように電解剥離、化学剥離を行うと、超硬合金素地の
劣化が激しく、特に刃物においては使用に耐え得ないこ
とが問題となつている。即ち、チタンコーティング被膜
の除去は、主体である研削加工では作業性が悪く、加工
できる形状が限られている。とくに、放電加工で製作さ
れた複雑形状加工物に対しては困難である。複雑形状の
加工物のチタンコーティング被膜の除去には、化学処理
液による浸漬処理が最良である。既存の化学処理法とし
ては、チタン及びチタン合金等の加工物の酸化被膜除
去、光沢化処理（特開昭60-207725 号公報, 特開昭62-1
67895 号公報, 特開平1-272785号公報, 特開平3-49688
公報を参照）があるが、これらの方法では超硬合金素地
の硬度劣化、光沢劣化が激しい。また、部分的にチタン
コーティング被膜がある場合は被膜のない部分の劣化が
目立って大きい。これは、超硬合金はタングステン、チ
タン、タンタル、ニオブ等の炭化物粒子とコバルトの集
合体であり局部電池作用により選択的腐食を受けやすく
表面が荒れやすいためと考えられる。
【０００４】本発明は、化学的処理液への浸漬により、
超硬合金の表面性状の劣化を引き起こすことなく、チタ
ンコーティング被膜の除去を可能ならしめ、再コーティ
ングに必要な清浄な素地面を得るとともに、非コーティ
ング部分の劣化もない超硬合金面を得ることを可能とし
たチタンコーティング被覆の化学的除去剤及び除去方法
を提供することを目的とする。
超硬合金の表面性状の劣化を引き起こすことなく、チタ
ンコーティング被膜の除去を可能ならしめ、再コーティ
ングに必要な清浄な素地面を得るとともに、非コーティ
ング部分の劣化もない超硬合金面を得ることを可能とし
たチタンコーティング被覆の化学的除去剤及び除去方法
を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記の溶剤混合水溶液
に、１０〜４０℃の温度範囲で窒化チタン・炭窒化チタ
ン・炭化チタン等のチタン化合物のコーティング被膜を
施した超硬合金製の加工物を浸漬することにより、加工
物の超硬合金素地を劣化させることなくチタンコーティ
ング被膜を除去できることがわかった。この混合液に含
まれる親プロトン溶媒としては、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ヘキサメチルホ
スホルアミド等があげられるが取扱性の容易さからジメ
チルスルホキシドが最良である。この混合水溶液は、コ
バルト、タングステン等の又はこれらの化合物の溶出を
電気化学的に抑制する効果があるが、その濃度が３０容
量％以下では、その効果が弱く、長時間浸漬で特にコバ
ルトの溶出が顕著であり、６５容量％以上ではチタンコ
ーティング被膜の除去が完全ではない。ジメチルスルホ
キシドの凝固温度は１８．５℃であり約２０℃以下で析
出してくる。溶液中のジメチルスルホキシドが析出する
と溶液の性質が変化するため、チタンコーティング被膜
の除去が不完全となり、超硬表面の光輝度も劣化する。
このことを防止するために、２０容量％以下のアルコー
ル系溶剤の添加が効果的である。
に、１０〜４０℃の温度範囲で窒化チタン・炭窒化チタ
ン・炭化チタン等のチタン化合物のコーティング被膜を
施した超硬合金製の加工物を浸漬することにより、加工
物の超硬合金素地を劣化させることなくチタンコーティ
ング被膜を除去できることがわかった。この混合液に含
まれる親プロトン溶媒としては、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ヘキサメチルホ
スホルアミド等があげられるが取扱性の容易さからジメ
チルスルホキシドが最良である。この混合水溶液は、コ
バルト、タングステン等の又はこれらの化合物の溶出を
電気化学的に抑制する効果があるが、その濃度が３０容
量％以下では、その効果が弱く、長時間浸漬で特にコバ
ルトの溶出が顕著であり、６５容量％以上ではチタンコ
ーティング被膜の除去が完全ではない。ジメチルスルホ
キシドの凝固温度は１８．５℃であり約２０℃以下で析
出してくる。溶液中のジメチルスルホキシドが析出する
と溶液の性質が変化するため、チタンコーティング被膜
の除去が不完全となり、超硬表面の光輝度も劣化する。
このことを防止するために、２０容量％以下のアルコー
ル系溶剤の添加が効果的である。
【０００６】この溶剤混合水溶液に含まれるフッ化アル
カリは、フッ化アンモニウム、フッ化水素アンモニウ
ム、フッ化ナトリウム、 フッ化カリウムを示し、１重量
％以下では被膜の除去が不完全であり、５重量％以上で
は表面の劣化層が顕著である。リン酸アルカリ塩は、具
体的には、リン酸アンモニウム、リン酸水素アンモニウ
ム、リン酸カリウム、リン酸水素カリウム、トリポリリ
ン酸等があげられる。リン酸アルカリ塩は、特にコバル
トと不溶性化合物をつくるがチタンとも不溶性化合物を
つくるため、１０重量％以上ではコーテイング被膜の除
去が不完全であり、１重量％以下では超硬合金の表面層
に劣化がみられた。
カリは、フッ化アンモニウム、フッ化水素アンモニウ
ム、フッ化ナトリウム、 フッ化カリウムを示し、１重量
％以下では被膜の除去が不完全であり、５重量％以上で
は表面の劣化層が顕著である。リン酸アルカリ塩は、具
体的には、リン酸アンモニウム、リン酸水素アンモニウ
ム、リン酸カリウム、リン酸水素カリウム、トリポリリ
ン酸等があげられる。リン酸アルカリ塩は、特にコバル
トと不溶性化合物をつくるがチタンとも不溶性化合物を
つくるため、１０重量％以上ではコーテイング被膜の除
去が不完全であり、１重量％以下では超硬合金の表面層
に劣化がみられた。
【０００７】タングステン及びその化合物は、過酸化水
素水等の酸化性水溶液中ではｐＨ６．５〜７．５以外の
酸性でもアルカリ性でもタングステン酸化合物をつくり
やすく、超硬合金表面が変色してくるが、次亜硫酸アル
カリ、有機酸、水溶性高分子等を添加することにより、
その光輝度の劣化を防止することができる。次亜硫酸ア
ルカリとしては、ナトリウム塩、カリウム塩等があげら
れる。また有機酸として、タンニン酸、不飽和脂肪酸等
がある。水溶性高分子として、デンプン、ゼラチン、メ
チルセルローズ等があげられる。いずれも、所定量以上
では除去速度が遅く、被膜の除去が不完全となる。界面
活性剤としては、ジエタノールアミン、ジプロピルアミ
ン等のイミン化合物が最適であり、添加量が多くなると
被膜の除去速度が遅くなる傾向にある。
素水等の酸化性水溶液中ではｐＨ６．５〜７．５以外の
酸性でもアルカリ性でもタングステン酸化合物をつくり
やすく、超硬合金表面が変色してくるが、次亜硫酸アル
カリ、有機酸、水溶性高分子等を添加することにより、
その光輝度の劣化を防止することができる。次亜硫酸ア
ルカリとしては、ナトリウム塩、カリウム塩等があげら
れる。また有機酸として、タンニン酸、不飽和脂肪酸等
がある。水溶性高分子として、デンプン、ゼラチン、メ
チルセルローズ等があげられる。いずれも、所定量以上
では除去速度が遅く、被膜の除去が不完全となる。界面
活性剤としては、ジエタノールアミン、ジプロピルアミ
ン等のイミン化合物が最適であり、添加量が多くなると
被膜の除去速度が遅くなる傾向にある。
【０００８】反応の機構として、チタン化合物は、フッ
化アルカリのフツ化水素酸によりフッ化チタン化合物と
なるが、その反応は遅い。ここに、過酸化水素を添加し
て過酸化物を形成してやれば反応が速やかになる。しか
し、この反応は超硬合金の成分であるコバルトにも起
り、しかも電気化学的に他の成分よりもイオン化しやす
いため優先的に溶け出す。そこで、例えばジメチルスル
ホキシドの混合溶媒にすれば、フッ化アルカリの解離度
が水溶液中に比してかなり小さくなる。よって、超硬素
地の電気化学的腐食を抑制できる。また、フッ化チタン
化合物はジメチルスルホキシド溶液に可溶性であるが超
硬合金の他の成分のフッ化物は難溶性であるがゆえにチ
タン化合物のみを優先的に超硬素地から除去できる。反
応を微視的に均一化するため、電気メッキ等で利用され
ている水溶性高分子剤を添加すれば、光沢性と平滑性を
向上できる。超硬素地の耐食性をより完全にするために
有機酸及び界面活性剤を添加するば、その物理的、化学
的な吸着被膜により腐食を防止できる。特に、不飽和脂
肪酸とイミンとの縮合物は防錆効果が大きい。
化アルカリのフツ化水素酸によりフッ化チタン化合物と
なるが、その反応は遅い。ここに、過酸化水素を添加し
て過酸化物を形成してやれば反応が速やかになる。しか
し、この反応は超硬合金の成分であるコバルトにも起
り、しかも電気化学的に他の成分よりもイオン化しやす
いため優先的に溶け出す。そこで、例えばジメチルスル
ホキシドの混合溶媒にすれば、フッ化アルカリの解離度
が水溶液中に比してかなり小さくなる。よって、超硬素
地の電気化学的腐食を抑制できる。また、フッ化チタン
化合物はジメチルスルホキシド溶液に可溶性であるが超
硬合金の他の成分のフッ化物は難溶性であるがゆえにチ
タン化合物のみを優先的に超硬素地から除去できる。反
応を微視的に均一化するため、電気メッキ等で利用され
ている水溶性高分子剤を添加すれば、光沢性と平滑性を
向上できる。超硬素地の耐食性をより完全にするために
有機酸及び界面活性剤を添加するば、その物理的、化学
的な吸着被膜により腐食を防止できる。特に、不飽和脂
肪酸とイミンとの縮合物は防錆効果が大きい。
【０００９】安定したチタンコーティング被膜の除去速
度を得るため処理温度は、２０〜３０℃であり、処理温
度が低いほど除去速度が遅く、温度が高いほど素地の表
面性状が悪くなる。除去速度は、油分付着等の清浄度の
程度、撹拌の有無にもよるが、１時間当たり０．０５〜
０．１μｍ程度である。
度を得るため処理温度は、２０〜３０℃であり、処理温
度が低いほど除去速度が遅く、温度が高いほど素地の表
面性状が悪くなる。除去速度は、油分付着等の清浄度の
程度、撹拌の有無にもよるが、１時間当たり０．０５〜
０．１μｍ程度である。
【００１０】そこで本発明は、ジメチルホルムアミド・
ジメチルスルホキシド・ピリジン・ヘキサメチルホスホ
ルアミド等からなる親プロトン性溶媒を主体とする有機
溶媒を３５〜６５容量パーセント、フッ化アンモニウム
・フッ化カリウム・フッ化ナトリウム・フッ化カリウム
からなるフッ化アルカリ塩の少なくとも１種を１〜５重
量％、リン酸アンモニウム・リン酸水素アンモニウム・
リン酸カリウム・リン酸水素カリウム・トリポリリン酸
からなるリン酸アルカリ塩のうちの少なくとも１種を１
〜１０重量％、ナトリウム塩・カリウム塩からなる次亜
硫酸アルカリのうちの少なくとも１種、デンプン・ゼラ
チン・メチルセルローズ等からなる水溶性高分子、タン
ニン酸・不飽和脂肪酸等の有機酸の少なくとも１種を
０．１〜５重量％、ジエタノールアミン・ジプロピルア
ミン等のイミン化合物からなる界面活性剤の少なくとも
１種を０．０１〜１重量％、を包含することを特徴とす
る超硬合金表面のチタンコーティング被膜の被膜の化学
的除去剤、及び該化学的除去剤を用いた除去方法を提供
する。
ジメチルスルホキシド・ピリジン・ヘキサメチルホスホ
ルアミド等からなる親プロトン性溶媒を主体とする有機
溶媒を３５〜６５容量パーセント、フッ化アンモニウム
・フッ化カリウム・フッ化ナトリウム・フッ化カリウム
からなるフッ化アルカリ塩の少なくとも１種を１〜５重
量％、リン酸アンモニウム・リン酸水素アンモニウム・
リン酸カリウム・リン酸水素カリウム・トリポリリン酸
からなるリン酸アルカリ塩のうちの少なくとも１種を１
〜１０重量％、ナトリウム塩・カリウム塩からなる次亜
硫酸アルカリのうちの少なくとも１種、デンプン・ゼラ
チン・メチルセルローズ等からなる水溶性高分子、タン
ニン酸・不飽和脂肪酸等の有機酸の少なくとも１種を
０．１〜５重量％、ジエタノールアミン・ジプロピルア
ミン等のイミン化合物からなる界面活性剤の少なくとも
１種を０．０１〜１重量％、を包含することを特徴とす
る超硬合金表面のチタンコーティング被膜の被膜の化学
的除去剤、及び該化学的除去剤を用いた除去方法を提供
する。
【００１１】
（実施例１）超硬合金（組成：ＷＣ ７３％，ＴｉＣ
８％，ＴａＣ ６％，ＮｂＣ ３％，Ｃｏ １０％）で
加工されたドリルの事例について説明する。ドリルの表
面は、イオンプレーティング法により、窒化チタンと炭
化チタンとの複合被膜が長さ１００ｍｍの刃部５５ｍｍ
に施されている。被膜の厚さは３μｍである。柄部の４
５ｍｍの超硬合金表面には、レーザにより文字が描かれ
ている。上記の径８ｍｍのドリルを下記の条件の除去液
に３０℃、８０時間浸漬した。 フッ化アンモニウム ２０ｇ／ｌ 次亜硫酸水素Ｎａ １０ｇ／ｌ ポリリン酸Ｎａ １０ｇ／ｌ タンニン酸 ５ｇ／ｌ 澱粉 ５ｇ／ｌ ジエチレントリアミン ０．５ｃｃ／ｌ ジメチルスルホキシド ５５ｖｏｌ％ 過酸化水素 １５ｖｏｌ％ なお、処理液は、温度を均一に保つために温水浴にして
ある。
８％，ＴａＣ ６％，ＮｂＣ ３％，Ｃｏ １０％）で
加工されたドリルの事例について説明する。ドリルの表
面は、イオンプレーティング法により、窒化チタンと炭
化チタンとの複合被膜が長さ１００ｍｍの刃部５５ｍｍ
に施されている。被膜の厚さは３μｍである。柄部の４
５ｍｍの超硬合金表面には、レーザにより文字が描かれ
ている。上記の径８ｍｍのドリルを下記の条件の除去液
に３０℃、８０時間浸漬した。 フッ化アンモニウム ２０ｇ／ｌ 次亜硫酸水素Ｎａ １０ｇ／ｌ ポリリン酸Ｎａ １０ｇ／ｌ タンニン酸 ５ｇ／ｌ 澱粉 ５ｇ／ｌ ジエチレントリアミン ０．５ｃｃ／ｌ ジメチルスルホキシド ５５ｖｏｌ％ 過酸化水素 １５ｖｏｌ％ なお、処理液は、温度を均一に保つために温水浴にして
ある。
【００１２】被膜除去後、水洗乾燥して再びイオンプレ
ーティング法で窒化チタンと炭化チタンとの複合被膜を
ドリル表面に形成して穴明け試験を行ったところ、８４
０以上の穴が正常に明けられた。また、柄部の光沢及び
文字には異常が認められなかった。なお、使用する有機
溶剤としてジメチルホルムアミド、ピリジンでも被膜の
除去が可能であるが、毒性および臭気の関係でジメチル
スルホキシドが最適である。有機溶剤の量に比例して除
去時間が長くなり、量が少ないと表面が白化傾向にな
る。また、フッ化アルカリは、Ｎａ，Ｋの塩よりもアン
モニウム塩のほうが除去時間が短くなる。その濃度は、
高いほど除去時間が短くなる。その濃度は、高いほど除
去時間が短くなるが表面表面コバルトが溶出傾向とな
り、ドリルの刃先が欠けやすくなる。リン酸アルカリ塩
の添加は、表面の光沢向上に効果があるが、濃度が高く
なると被膜が除去できなくなる。界面活性剤の添加は、
被膜の除去の均一化と時間短縮に効果があるが、濃度が
高いと光沢が劣化傾向になる。澱粉、ゼラチン等の添加
は、表面の光沢向上に効果があるが、濃度が高いと除去
時間が長くなり、除去処理後の水洗乾燥で超硬表面に残
る傾向がある。
ーティング法で窒化チタンと炭化チタンとの複合被膜を
ドリル表面に形成して穴明け試験を行ったところ、８４
０以上の穴が正常に明けられた。また、柄部の光沢及び
文字には異常が認められなかった。なお、使用する有機
溶剤としてジメチルホルムアミド、ピリジンでも被膜の
除去が可能であるが、毒性および臭気の関係でジメチル
スルホキシドが最適である。有機溶剤の量に比例して除
去時間が長くなり、量が少ないと表面が白化傾向にな
る。また、フッ化アルカリは、Ｎａ，Ｋの塩よりもアン
モニウム塩のほうが除去時間が短くなる。その濃度は、
高いほど除去時間が短くなる。その濃度は、高いほど除
去時間が短くなるが表面表面コバルトが溶出傾向とな
り、ドリルの刃先が欠けやすくなる。リン酸アルカリ塩
の添加は、表面の光沢向上に効果があるが、濃度が高く
なると被膜が除去できなくなる。界面活性剤の添加は、
被膜の除去の均一化と時間短縮に効果があるが、濃度が
高いと光沢が劣化傾向になる。澱粉、ゼラチン等の添加
は、表面の光沢向上に効果があるが、濃度が高いと除去
時間が長くなり、除去処理後の水洗乾燥で超硬表面に残
る傾向がある。
【００１３】（実施例２）次に、超硬合金（組成：ＷＣ
８０．２％，ＶＣ ０．４％，Ｃｒ3 Ｃ2 ０．８％，
Ｃｏ １７％，）のエンドミルの場合について説明す
る。エンドミルの表面は、イオンプレーティング法によ
り窒化チタン被覆が施されている。被覆の厚さは３μｍ
である。上記の径１０ｍｍのエンドミルの表面を次の条
件の除去液に２０℃で８０時間浸漬した。 フッ化アンモニウム ２０ｇ／ｌ 次亜硫酸水素Ｎａ １０ｇ／ｌ リン酸水素Ｋ １０ｇ／ｌ タンニン酸 ５ｇ／ｌ オレイン酸 ０．５ｃｃ／ｌ 澱粉 ５ｇ／ｌ ジエチレントリアミン ０．５ｃｃ／ｌ ジメチルスルホキシド ４５ｖｏｌ％ ポリエチレングリコール １０ｖｏｌ％ 過酸化水素 １５ｖｏｌ％ なお、処理液は、温度を均一に保つために温水浴にして
ある。
８０．２％，ＶＣ ０．４％，Ｃｒ3 Ｃ2 ０．８％，
Ｃｏ １７％，）のエンドミルの場合について説明す
る。エンドミルの表面は、イオンプレーティング法によ
り窒化チタン被覆が施されている。被覆の厚さは３μｍ
である。上記の径１０ｍｍのエンドミルの表面を次の条
件の除去液に２０℃で８０時間浸漬した。 フッ化アンモニウム ２０ｇ／ｌ 次亜硫酸水素Ｎａ １０ｇ／ｌ リン酸水素Ｋ １０ｇ／ｌ タンニン酸 ５ｇ／ｌ オレイン酸 ０．５ｃｃ／ｌ 澱粉 ５ｇ／ｌ ジエチレントリアミン ０．５ｃｃ／ｌ ジメチルスルホキシド ４５ｖｏｌ％ ポリエチレングリコール １０ｖｏｌ％ 過酸化水素 １５ｖｏｌ％ なお、処理液は、温度を均一に保つために温水浴にして
ある。
【００１４】被膜除去のために実施例１の液組成でも良
いが、液温が低い場合ポリエチレングリコール、エタノ
ール等の添加が均一に被膜を除去するのに効果がある。
オレイン酸は、製品の表面の光輝度の向上に効果があ
る。被膜除去後、水洗乾燥して再びイオンプレーティン
グ法で窒化チタン被膜をエンドミル表面に形成した。新
品と同程度のものが得られた。
いが、液温が低い場合ポリエチレングリコール、エタノ
ール等の添加が均一に被膜を除去するのに効果がある。
オレイン酸は、製品の表面の光輝度の向上に効果があ
る。被膜除去後、水洗乾燥して再びイオンプレーティン
グ法で窒化チタン被膜をエンドミル表面に形成した。新
品と同程度のものが得られた。
【００１５】その他、表１に示される種々の組成を有す
る本発明の化学除去液１〜７に示す実施例及び８〜１０
に示す比較例を２３〜２７℃の温度条件で処理してから
水洗後乾燥して得られた試料表面の状態を硬度、肉眼で
観察した。これらの結果も表１に示した。この結果から
分かるように、本発明による化学除去液によれば素地の
光輝度、硬度劣化のないドリルが得られた。
る本発明の化学除去液１〜７に示す実施例及び８〜１０
に示す比較例を２３〜２７℃の温度条件で処理してから
水洗後乾燥して得られた試料表面の状態を硬度、肉眼で
観察した。これらの結果も表１に示した。この結果から
分かるように、本発明による化学除去液によれば素地の
光輝度、硬度劣化のないドリルが得られた。
【００１６】
【表１】
【００１７】本発明によれば浸漬処理だけで、超硬合金
上のチタンコーティング被膜を除去でき、しかも工具と
しての性能は、新品と同等以上になることがわかった
（表２）。それによって、超硬コーティング加工物のリ
サイクルがより容易になり、さらに加工工程の簡略化が
図れ産業上非常に有益である。
上のチタンコーティング被膜を除去でき、しかも工具と
しての性能は、新品と同等以上になることがわかった
（表２）。それによって、超硬コーティング加工物のリ
サイクルがより容易になり、さらに加工工程の簡略化が
図れ産業上非常に有益である。
【００１８】
【表２】
【００１９】
【発明の効果】本発明係わる超硬合金表面のチタンコー
ティング被膜の化学的除去剤は、上記のような組成を有
するのであるから、超硬合金を構成するタングステン、
チタン、タンタル、ニオブ等の炭化物粒子とコバルトの
集合体である局部電池作用の発生がなく、このために選
択的腐食を受けて超硬合金表面形状の劣化が防止され
た。特に切削工具に用いられた超硬合金においては、か
かる劣化が生じないので高価な超硬合金工具の再利用が
可能であるので、長寿命のものを提供することが可能と
なった。
ティング被膜の化学的除去剤は、上記のような組成を有
するのであるから、超硬合金を構成するタングステン、
チタン、タンタル、ニオブ等の炭化物粒子とコバルトの
集合体である局部電池作用の発生がなく、このために選
択的腐食を受けて超硬合金表面形状の劣化が防止され
た。特に切削工具に用いられた超硬合金においては、か
かる劣化が生じないので高価な超硬合金工具の再利用が
可能であるので、長寿命のものを提供することが可能と
なった。
Claims (2)
- 【請求項１】 ジメチルホルムアミド・ジメチルスルホ
キシド・ピリジン・ヘキサメチルホスホルアミド等から
なる親プロトン性溶媒を主体とする有機溶媒を３５〜６
５容量パーセント、フッ化アンモニウム・フッ化カリウ
ム・フッ化ナトリウム・フッ化カリウムからなるフッ化
アルカリ塩の少なくとも１種を１〜５重量％、リン酸ア
ンモニウム・リン酸水素アンモニウム・リン酸カリウム
・リン酸水素カリウム・トリポリリン酸からなるリン酸
アルカリ塩のうちの少なくとも１種を１〜１０重量％、
ナトリウム塩・カリウム塩からなる次亜硫酸アルカリの
うちの少なくとも１種、デンプン・ゼラチン・メチルセ
ルローズ等からなる水溶性高分子、タンニン酸・不飽和
脂肪酸等の有機酸の少なくとも１種を０．１〜５重量
％、ジエタノールアミン・ジプロピルアミン等のイミン
化合物からなる界面活性剤の少なくとも１種を０．０１
〜１重量％、を包含することを特徴とする超硬合金表面
のチタンコーティング被膜の被膜の化学的除去剤。 - 【請求項２】 過酸化水素を２〜７重量％を含む１０〜
４０℃の温度の溶剤混合水溶液に、ジメチルホルムアミ
ド・ジメチルスルホキシド・ピリジン・ヘキサメチルホ
スホルアミド等からなる親プロトン性溶媒を主体とする
有機溶媒を３５〜６５容量パーセント、フッ化アンモニ
ウム・フッ化カリウム・フッ化ナトリウム・フッ化カリ
ウムからなるフッ化アルカリ塩の少なくとも１種を１〜
５重量％、リン酸アンモニウム・リン酸水素アンモニウ
ム・リン酸カリウム・リン酸水素カリウム・トリポリリ
ン酸からなるリン酸アルカリ塩のうちの少なくとも１種
を１〜１０重量％、ナトリウム塩・カリウム塩からなる
次亜硫酸アルカリのうちの少なくとも１種、デンプン・
ゼラチン・メチルセルローズ等からなる水溶性高分子、
タンニン酸・不飽和脂肪酸等の有機酸の少なくとも１種
を０．１〜５重量％、ジエタノールアミン・ジプロピル
アミン等のイミン化合物からなる界面活性剤の少なくと
も１種を０．０１〜１重量％を包含する除去剤を混合
し、さらに該溶剤混合液に超硬合金製の加工物を浸漬
し、０．０５〜０．１μｍ／時間の除去速度で行うこと
を特徴とする超硬合金表面のチタンコーティング被膜の
被膜の化学的除去方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5032434A JP2762203B2 (ja) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | 超硬合金表面のチタンコーティング被膜の化学的除去剤及び除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5032434A JP2762203B2 (ja) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | 超硬合金表面のチタンコーティング被膜の化学的除去剤及び除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228778A true JPH06228778A (ja) | 1994-08-16 |
| JP2762203B2 JP2762203B2 (ja) | 1998-06-04 |
Family
ID=12358850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5032434A Expired - Fee Related JP2762203B2 (ja) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | 超硬合金表面のチタンコーティング被膜の化学的除去剤及び除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2762203B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101818360A (zh) * | 2010-03-16 | 2010-09-01 | 西安泰金工业电化学技术有限公司 | 一种去除废钛阳极涂层的方法 |
-
1993
- 1993-01-29 JP JP5032434A patent/JP2762203B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101818360A (zh) * | 2010-03-16 | 2010-09-01 | 西安泰金工业电化学技术有限公司 | 一种去除废钛阳极涂层的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2762203B2 (ja) | 1998-06-04 |
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