JPH0622970B2 - フレ−バ−バリア−性多層ラミネ−ト包装材 - Google Patents
フレ−バ−バリア−性多層ラミネ−ト包装材Info
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- JPH0622970B2 JPH0622970B2 JP62127036A JP12703687A JPH0622970B2 JP H0622970 B2 JPH0622970 B2 JP H0622970B2 JP 62127036 A JP62127036 A JP 62127036A JP 12703687 A JP12703687 A JP 12703687A JP H0622970 B2 JPH0622970 B2 JP H0622970B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ジュースやコーヒーなどの飲料、カレーやス
ープなどのレトルト食品などの包装材に関する。特に食
品の重要な商品価値の一つである、香気についてその保
存性を向上し、内容物としての食品の変質を制御した食
品包装用のフレーバーバリアー性多層ラミネート包装材
に関するものである。
ープなどのレトルト食品などの包装材に関する。特に食
品の重要な商品価値の一つである、香気についてその保
存性を向上し、内容物としての食品の変質を制御した食
品包装用のフレーバーバリアー性多層ラミネート包装材
に関するものである。
食品の香気（フレーバー）は、種々の炭素数の有機化合
物より成っている。例えば、テルペン系炭化水素類（ｄ
−リモネン，ミルセンなど）、テルペンアルコール類
（α−テルピネオール，リナルール，ゲラニオールな
ど）、アルコール類（オクタノール，イソアミルアルコ
ールなど）、アルデヒド類（オクタナール，シトラー
ル，トランス−２−ヘキサナールなど）やエステル類
（エチルカプレイト，アミルベンゾエイト，エチルシナ
メイトなど）などが挙げられる。これらの香気を保存す
べき食品包装用のガスバリア性（あるいはフレーバーバ
リアー性）多層ラミネートフィルムの一般的な構成は、
食品と接する内面側にヒートシール可能なポリオレフィ
ン樹脂層、中間にガスバリア層としてエチレン−ビニル
アルコール共重合体樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂の様
なガスバリア性樹脂の層やアルミニウムなどの金属の
箔、そしてその外側に支持層或いは保護層としてのポリ
オレフィン樹脂やポリエステル樹脂などの合成樹脂層よ
り成っている。そしてこれらの各層は、接着剤層により
積層されているのが一般的である。
物より成っている。例えば、テルペン系炭化水素類（ｄ
−リモネン，ミルセンなど）、テルペンアルコール類
（α−テルピネオール，リナルール，ゲラニオールな
ど）、アルコール類（オクタノール，イソアミルアルコ
ールなど）、アルデヒド類（オクタナール，シトラー
ル，トランス−２−ヘキサナールなど）やエステル類
（エチルカプレイト，アミルベンゾエイト，エチルシナ
メイトなど）などが挙げられる。これらの香気を保存す
べき食品包装用のガスバリア性（あるいはフレーバーバ
リアー性）多層ラミネートフィルムの一般的な構成は、
食品と接する内面側にヒートシール可能なポリオレフィ
ン樹脂層、中間にガスバリア層としてエチレン−ビニル
アルコール共重合体樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂の様
なガスバリア性樹脂の層やアルミニウムなどの金属の
箔、そしてその外側に支持層或いは保護層としてのポリ
オレフィン樹脂やポリエステル樹脂などの合成樹脂層よ
り成っている。そしてこれらの各層は、接着剤層により
積層されているのが一般的である。
特に、内面側のシーラント層としてのポリオレフィン樹
脂と、ガスバリア層に用いられるガスバリア樹脂や金属
箔は互に親和性がほとんどなく、接着剤を用いなければ
積層することはできない。
脂と、ガスバリア層に用いられるガスバリア樹脂や金属
箔は互に親和性がほとんどなく、接着剤を用いなければ
積層することはできない。
これらの接着剤としては、衛生性や耐水性などの観点か
らポリエステル系やアクリル系の接着剤が用いられる
が、価格等の点から特にポリエステル系が主に使用され
ている。
らポリエステル系やアクリル系の接着剤が用いられる
が、価格等の点から特にポリエステル系が主に使用され
ている。
ところで、包装される食品の重要な商品価値の一つにそ
の香気がある。これは食品の風味の一要素であり、香気
の劣化それ自体が商品としての食品の劣化と言っても過
言ではない。この香気は食品中に含まれる多数の微量有
機成分によってつくられており、その食品独特の香気
は、それら微量有機成分の蒸気濃度のバランスによって
形成されている。
の香気がある。これは食品の風味の一要素であり、香気
の劣化それ自体が商品としての食品の劣化と言っても過
言ではない。この香気は食品中に含まれる多数の微量有
機成分によってつくられており、その食品独特の香気
は、それら微量有機成分の蒸気濃度のバランスによって
形成されている。
ところが食品と直接接するシーラント層としてのポリオ
レフィン樹脂は食品の香気成分を少なからず収着してし
まうため、ヒートシールに充分なだけの薄さに留めなけ
ればならない。更に、シーラント層をガスバリア層に接
着させている接着剤層は一般にシーラント層よりも収着
力が大きく、食品の香気をなす香気成分をその中に収着
してしまい、香気成分の絶対量を減らすと共にバランス
をも崩し、食品の重要な商品価値である香気を劣化させ
てしまう。本発明の目的は、この接着剤層への香気の収
着を無くし、食品の持つ香気の保持性を高め、もって食
品の商品価値の劣化を防ぐ包装材を提供することにあ
る。
レフィン樹脂は食品の香気成分を少なからず収着してし
まうため、ヒートシールに充分なだけの薄さに留めなけ
ればならない。更に、シーラント層をガスバリア層に接
着させている接着剤層は一般にシーラント層よりも収着
力が大きく、食品の香気をなす香気成分をその中に収着
してしまい、香気成分の絶対量を減らすと共にバランス
をも崩し、食品の重要な商品価値である香気を劣化させ
てしまう。本発明の目的は、この接着剤層への香気の収
着を無くし、食品の持つ香気の保持性を高め、もって食
品の商品価値の劣化を防ぐ包装材を提供することにあ
る。
又、ガスバリア層にガスバリア性樹脂を用いた場合、接
着剤層への収着と同時に若干ではあるがやはり香気成分
の収着は生じている。ガスバリア層にアルミニウムなど
の金属箔を使用すれば、ガスバリア層における香気成分
の収着はほとんどなくなる。けれども金属箔を用いると
包装材自体が不透明となってしまうと共に接着剤層への
収着もある。
着剤層への収着と同時に若干ではあるがやはり香気成分
の収着は生じている。ガスバリア層にアルミニウムなど
の金属箔を使用すれば、ガスバリア層における香気成分
の収着はほとんどなくなる。けれども金属箔を用いると
包装材自体が不透明となってしまうと共に接着剤層への
収着もある。
このため、ケイ素やスズなどの無機物の酸化物を、合成
樹脂に蒸着、イオンプレーティングあるいはスパッタリ
ングし、それによって形成される無機酸化物薄層をガス
バリア層として使用することが検討された。
樹脂に蒸着、イオンプレーティングあるいはスパッタリ
ングし、それによって形成される無機酸化物薄層をガス
バリア層として使用することが検討された。
しかし、特公昭53-12953に示されるような単一のフィル
ムに無機物の酸化物を蒸着したものでは、蒸着面はヒー
トシール不可であり、又蒸着面を外側にすると他の物体
との摩擦等によりバリアー層が剥離してしまう恐れがあ
る。
ムに無機物の酸化物を蒸着したものでは、蒸着面はヒー
トシール不可であり、又蒸着面を外側にすると他の物体
との摩擦等によりバリアー層が剥離してしまう恐れがあ
る。
又、特開昭59-62143，60-23037，58-128852 のごとく接
着性を付与した変成ポリオレフィンを無機酸化物層の上
にラミネートしてヒートシール層とする方法も考案され
ているが、樹脂の価格が高いこと、使用し得る樹脂が限
定されるため任意のヒートシール特性を得ようとする場
合に不都合が生ずる。
着性を付与した変成ポリオレフィンを無機酸化物層の上
にラミネートしてヒートシール層とする方法も考案され
ているが、樹脂の価格が高いこと、使用し得る樹脂が限
定されるため任意のヒートシール特性を得ようとする場
合に不都合が生ずる。
食品用のガスバリア性多層ラミネート包装材において
は、そのシーラント層としてのポリオレフィン樹脂層、
シーラント層とガスバリア層との積層を可能ならしめる
接着剤層の両層において、内容物である食品の香気成分
の収着が生じる。これにより食品の風味は著しく損なわ
れてしまう。
は、そのシーラント層としてのポリオレフィン樹脂層、
シーラント層とガスバリア層との積層を可能ならしめる
接着剤層の両層において、内容物である食品の香気成分
の収着が生じる。これにより食品の風味は著しく損なわ
れてしまう。
又、食品のレトルト処理をも考慮すると、ガスバリア層
の素材についても検討する必要がある。エチレン−ビニ
ルアルコール共重体樹脂ではレトルト処理時の吸湿によ
ってガスバリア性が極度に悪化し、更にポリオレフィン
樹脂との積層体においては、レトルト処理後の乾燥にか
なりの日数を要するため、ガスバリア性が数日間も回復
しないという欠点を持っている。そしてポリ塩化ビニリ
デン樹脂では、通常時のガスバリア性に比較的劣り、成
形も若干難しいという欠点がある。しかるにアルミニウ
ムなどの金属薄では、ガスバリア性樹脂の様な問題は生
じないが、透明性が皆無であり、マイクロ波を透過させ
ないため電子レンジによる再調理に容器ごと供すること
ができない。
の素材についても検討する必要がある。エチレン−ビニ
ルアルコール共重体樹脂ではレトルト処理時の吸湿によ
ってガスバリア性が極度に悪化し、更にポリオレフィン
樹脂との積層体においては、レトルト処理後の乾燥にか
なりの日数を要するため、ガスバリア性が数日間も回復
しないという欠点を持っている。そしてポリ塩化ビニリ
デン樹脂では、通常時のガスバリア性に比較的劣り、成
形も若干難しいという欠点がある。しかるにアルミニウ
ムなどの金属薄では、ガスバリア性樹脂の様な問題は生
じないが、透明性が皆無であり、マイクロ波を透過させ
ないため電子レンジによる再調理に容器ごと供すること
ができない。
そこで、ガスバリア性、耐水性に優れしかも透明性を持
つ無機酸化物の蒸着或いはスパッタリングによって形成
される無機酸化物薄層をガスバリア層に使用することが
最も好ましい。しかしながらこれをポリエステルフィル
ムなどの支持体上に形成し、それらを一体としてガスバ
イア層に用いると、内側のシーラント層としてのポリオ
レフィン樹脂とは接着剤によって積層せねばならず、こ
の接着剤層による食品の香気成分の収着問題は、依然と
して解決されない。
つ無機酸化物の蒸着或いはスパッタリングによって形成
される無機酸化物薄層をガスバリア層に使用することが
最も好ましい。しかしながらこれをポリエステルフィル
ムなどの支持体上に形成し、それらを一体としてガスバ
イア層に用いると、内側のシーラント層としてのポリオ
レフィン樹脂とは接着剤によって積層せねばならず、こ
の接着剤層による食品の香気成分の収着問題は、依然と
して解決されない。
そこで、無機酸化物を直接シーラント層としてのポリオ
レフィン樹脂層のシール面（即ち食品と直接に接する
面）とは反対側の（即ち従来の構成では接着剤層のあ
る）面に蒸着、イオンプレーティング或いはスパッタリ
ングによって無機酸化物薄層を形成する。これによって
シーラント層とガスバリア層とを、接着剤層を介さずに
一体に積層することができる。故に接着剤層による食品
の香気成分の収着は皆無となる。更にガスバリア層とし
て無機酸化物層を用いているため、レトルト処理によっ
ても優れたガスバリア性を保ち、又透明性にも優れてい
る。
レフィン樹脂層のシール面（即ち食品と直接に接する
面）とは反対側の（即ち従来の構成では接着剤層のあ
る）面に蒸着、イオンプレーティング或いはスパッタリ
ングによって無機酸化物薄層を形成する。これによって
シーラント層とガスバリア層とを、接着剤層を介さずに
一体に積層することができる。故に接着剤層による食品
の香気成分の収着は皆無となる。更にガスバリア層とし
て無機酸化物層を用いているため、レトルト処理によっ
ても優れたガスバリア性を保ち、又透明性にも優れてい
る。
本発明をより詳しく述べると、シーラント層としては、
ポリオレフィン樹脂−即ちポリエチレンやポリプロピレ
ン及びそれらの共重合体や変成樹脂を用いる。シーラン
ト層は出来るだけ薄くすると共に、用いる樹脂の結晶性
について考慮する必要がある。具体的には香気成分の主
成分をなす有機化合物の炭素数が３〜５の場合、シーラ
ント樹脂の結晶化度は４０％以上が望ましい。又、有機
化合物の炭素数が６である場合は５０％以上、炭素数７
以上である場合には結晶化度５５％以上が望ましい。又
シール特性は１５０℃の温度で１kg重／cm2の圧力をか
け１秒間ヒートシールを行った際に５００ｇ／１５mm巾
以上のシール強度を多層ラミネート包装材として発現さ
せ得る樹脂でなければならない。
ポリオレフィン樹脂−即ちポリエチレンやポリプロピレ
ン及びそれらの共重合体や変成樹脂を用いる。シーラン
ト層は出来るだけ薄くすると共に、用いる樹脂の結晶性
について考慮する必要がある。具体的には香気成分の主
成分をなす有機化合物の炭素数が３〜５の場合、シーラ
ント樹脂の結晶化度は４０％以上が望ましい。又、有機
化合物の炭素数が６である場合は５０％以上、炭素数７
以上である場合には結晶化度５５％以上が望ましい。又
シール特性は１５０℃の温度で１kg重／cm2の圧力をか
け１秒間ヒートシールを行った際に５００ｇ／１５mm巾
以上のシール強度を多層ラミネート包装材として発現さ
せ得る樹脂でなければならない。
次に無機酸化物であるが、これは透明性を考慮するとシ
リカ，スズ，チタン或いはインジウムの酸化物が用いら
れる。特にシリカの酸化物はガスバリア性の点より優れ
ているので好ましい。これらの無機酸化物の蒸着或いは
スパッタリングによる薄膜形成は既に公知の方法によ
る。
リカ，スズ，チタン或いはインジウムの酸化物が用いら
れる。特にシリカの酸化物はガスバリア性の点より優れ
ているので好ましい。これらの無機酸化物の蒸着或いは
スパッタリングによる薄膜形成は既に公知の方法によ
る。
更にその外側に、該多層ラミネート包装材の支持体及び
無機酸化物薄膜の保護層として、合成樹脂層を接着剤層
を介して設ける。この合成樹脂としては、ポリエチレン
やポリプロピレン及びそれらの共重合体や変成物、ポリ
塩化ビニル，ポリエステル，ナイロン及びそれらの共重
合体、変成物ないし混合物が用いられる。
無機酸化物薄膜の保護層として、合成樹脂層を接着剤層
を介して設ける。この合成樹脂としては、ポリエチレン
やポリプロピレン及びそれらの共重合体や変成物、ポリ
塩化ビニル，ポリエステル，ナイロン及びそれらの共重
合体、変成物ないし混合物が用いられる。
実施例１ 高密度ポリエチレンショーレックスS 6008FD（昭和電工
(株)製）をインフレーション法により厚さ２０μｍの単
層フィルムとした。その片面にSiO2をタングステンボー
ドを加熱体として９９．９９％のSiO2を用い真空度２×
１０-4Torrの条件で真空蒸着し、５００Åの蒸着膜を積
層した。更にその上に５０μｍのポリプロピレンフィル
ムアロマーＥＴ（昭和電工(株)製）をドライラミネーシ
ョンし、保護層とした。ドライラミネートは東洋モート
ン(株)製のポリエステル系接着剤AD950A/Bを用い、塗布
量は乾燥時に４ｇ／m2となる様に調整した。ラミネート
の後４０℃の恒温で４日間エージングを行った。
(株)製）をインフレーション法により厚さ２０μｍの単
層フィルムとした。その片面にSiO2をタングステンボー
ドを加熱体として９９．９９％のSiO2を用い真空度２×
１０-4Torrの条件で真空蒸着し、５００Åの蒸着膜を積
層した。更にその上に５０μｍのポリプロピレンフィル
ムアロマーＥＴ（昭和電工(株)製）をドライラミネーシ
ョンし、保護層とした。ドライラミネートは東洋モート
ン(株)製のポリエステル系接着剤AD950A/Bを用い、塗布
量は乾燥時に４ｇ／m2となる様に調整した。ラミネート
の後４０℃の恒温で４日間エージングを行った。
この多層フィルムを高密度ポリエチレン側を内面として
ヒートシールを行い、１８cm×１０cmのパウチを作成し
た。このパウチの中に各種フレーバー成分を溶解させた
界面活性剤水溶液（リョートーシュガーエステルS 1170
０．５％水溶液・三菱化成食品(株)製）を３００ml封入
し、２３℃の恒温で５２日間貯蔵した。その後、パウチ
を開封して、パウチ内面の高密度ポリエチレンが収着し
たフレーバー成分をエーテルにより抽出し、また水溶液
中に残存しているフレーバー成分もエーテル抽出を行っ
た。それぞれについてガスクロマトグラフィーを利用し
て、元の水溶液濃度に換算した収着量及び残存量を各フ
レーバー成分について定量した、得られた結果より、次
式に従ってフレーバー収着の分配比を計算した。
ヒートシールを行い、１８cm×１０cmのパウチを作成し
た。このパウチの中に各種フレーバー成分を溶解させた
界面活性剤水溶液（リョートーシュガーエステルS 1170
０．５％水溶液・三菱化成食品(株)製）を３００ml封入
し、２３℃の恒温で５２日間貯蔵した。その後、パウチ
を開封して、パウチ内面の高密度ポリエチレンが収着し
たフレーバー成分をエーテルにより抽出し、また水溶液
中に残存しているフレーバー成分もエーテル抽出を行っ
た。それぞれについてガスクロマトグラフィーを利用し
て、元の水溶液濃度に換算した収着量及び残存量を各フ
レーバー成分について定量した、得られた結果より、次
式に従ってフレーバー収着の分配比を計算した。
即ち、分配比が大きいほどフレーバー収着は強く、１の
ときは封入前に水溶液中に含まれていたフレーバーの半
分が内面フィルムに収着されており、１よりも大きくな
るに従って水溶液中に残るフレーバーの濃度は少なくな
っていく。
ときは封入前に水溶液中に含まれていたフレーバーの半
分が内面フィルムに収着されており、１よりも大きくな
るに従って水溶液中に残るフレーバーの濃度は少なくな
っていく。
表１に結果を示す。封入時の濃度と、収着量と残存量と
の合計である全回収量とを比べると、ほとんど差のない
ことから、SiO2蒸着膜は、フレーバーバリアー層として
有効であることがわかる。
の合計である全回収量とを比べると、ほとんど差のない
ことから、SiO2蒸着膜は、フレーバーバリアー層として
有効であることがわかる。
比較例１ SiO2の蒸着を５０μｍのポリプロピレンフィルムアロマ
ーＥＴ（昭和電工(株)製）の片面に実施例１と同じ条件
で行い、その上に高密度ポリエチレンショーレックス S
6008 FD（昭和電工(株)製）のインフレーションフィル
ム（２０μｍ厚）をドライラミネートした。ドライラミ
ネートは、実施例１と同様に行った。
ーＥＴ（昭和電工(株)製）の片面に実施例１と同じ条件
で行い、その上に高密度ポリエチレンショーレックス S
6008 FD（昭和電工(株)製）のインフレーションフィル
ム（２０μｍ厚）をドライラミネートした。ドライラミ
ネートは、実施例１と同様に行った。
実施例１と同様のフレーバー収着テストを行った。その
結果は表１に示す。全回収率は、封入時の濃度とほとん
ど変っていないため、やはりSiO2スパッタリング層は、
有効なフレーバーバリア性を持っていることがわかる。
しかしこの場合には、高密度ポリエチレンに加えて接着
剤層もフレーバー収着に寄与しているため収着量（分配
比）が大きくなっている。
結果は表１に示す。全回収率は、封入時の濃度とほとん
ど変っていないため、やはりSiO2スパッタリング層は、
有効なフレーバーバリア性を持っていることがわかる。
しかしこの場合には、高密度ポリエチレンに加えて接着
剤層もフレーバー収着に寄与しているため収着量（分配
比）が大きくなっている。
以上述べてきた様に、シーラント層と無機酸化物薄層よ
りなるガスバリア層を、接着剤を介さずに積層すること
により、食品の香気成分の収着を抑えたレトルトにも耐
え得る食品用フレーバーバリア性多層ラミネート包装材
を提供できる。
りなるガスバリア層を、接着剤を介さずに積層すること
により、食品の香気成分の収着を抑えたレトルトにも耐
え得る食品用フレーバーバリア性多層ラミネート包装材
を提供できる。
Claims (2)
- 【請求項１】ヒートシール性を持ったシーラント樹脂層
のシール面の反対の面上に無機酸化物を積層し、更にそ
の上に接着剤層を介して少なくとも一層の合成樹脂層を
設けることを特徴とする、食品用のフレーバーバリアー
性多層ラミネート包装材。 - 【請求項２】シーラント樹脂がポリオレフィンである特
許請求の範囲第一項記載の包装材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62127036A JPH0622970B2 (ja) | 1987-05-26 | 1987-05-26 | フレ−バ−バリア−性多層ラミネ−ト包装材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62127036A JPH0622970B2 (ja) | 1987-05-26 | 1987-05-26 | フレ−バ−バリア−性多層ラミネ−ト包装材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63293047A JPS63293047A (ja) | 1988-11-30 |
| JPH0622970B2 true JPH0622970B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=14950059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62127036A Expired - Lifetime JPH0622970B2 (ja) | 1987-05-26 | 1987-05-26 | フレ−バ−バリア−性多層ラミネ−ト包装材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0622970B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9309024D0 (en) * | 1993-04-30 | 1993-06-16 | Ici Plc | Composite sheet |
| JP2000071400A (ja) * | 1998-08-31 | 2000-03-07 | Toppan Printing Co Ltd | 低溶出包装材およびそれを用いた包装体 |
| JP2008296962A (ja) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 電子レンジ適性及び香味保持性に優れたポリオレフィン系包装材 |
| JP6347499B2 (ja) * | 2017-01-26 | 2018-06-27 | 興人フィルム＆ケミカルズ株式会社 | 二軸延伸ポリブチレンテレフタレート系フィルムを含む液体充填用包材 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5224608Y2 (ja) * | 1972-08-03 | 1977-06-04 | ||
| JPS523418U (ja) * | 1975-06-24 | 1977-01-11 | ||
| JPS5224608U (ja) * | 1975-08-13 | 1977-02-21 | ||
| JPS5910389B2 (ja) * | 1976-07-22 | 1984-03-08 | 大日本インキ化学工業株式会社 | ポリエステルの着色方法 |
| JPS5342310U (ja) * | 1976-09-16 | 1978-04-12 | ||
| GR79744B (ja) * | 1982-12-10 | 1984-10-31 | Boc Group Plc | |
| JPS6133936A (ja) * | 1984-07-13 | 1986-02-18 | 東洋インキ製造株式会社 | 内面プラスチツク容器 |
| JPS62179935A (ja) * | 1986-02-05 | 1987-08-07 | 東洋メタライジング株式会社 | 包装用フイルム |
-
1987
- 1987-05-26 JP JP62127036A patent/JPH0622970B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63293047A (ja) | 1988-11-30 |
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