JPH06234822A - グラフト共重合体の製造方法 - Google Patents
グラフト共重合体の製造方法Info
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- JPH06234822A JPH06234822A JP2300793A JP2300793A JPH06234822A JP H06234822 A JPH06234822 A JP H06234822A JP 2300793 A JP2300793 A JP 2300793A JP 2300793 A JP2300793 A JP 2300793A JP H06234822 A JPH06234822 A JP H06234822A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐候性や透明性等に優れた（メタ）アクリル
系グラフト共重合体の製造方法を提供する。 【構成】 数平均分子量が3000〜100000でありガラス転
移温度が40℃以上である片末端に（メタ）アクリロイル
基を有するメタクリル酸エステル系マクロモノマーと、
その単独重合体のガラス転移温度が０℃以下である（メ
タ）アクリル酸エステルとを共重合するグラフト共重合
体の製造方法。
系グラフト共重合体の製造方法を提供する。 【構成】 数平均分子量が3000〜100000でありガラス転
移温度が40℃以上である片末端に（メタ）アクリロイル
基を有するメタクリル酸エステル系マクロモノマーと、
その単独重合体のガラス転移温度が０℃以下である（メ
タ）アクリル酸エステルとを共重合するグラフト共重合
体の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐候性や透明性等に優れ
た（メタ）アクリル系グラフト共重合体の製造方法に関
する。
た（メタ）アクリル系グラフト共重合体の製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】高分子材料の高機能化、高性能化を目的
としてブロック共重合体やグラフト共重合体の開発が従
来より行われている。最近では片末端に重合性官能基を
有するオリゴマ−やポリマ−（マクロモノマ−）の合成
技術の進歩により、これを用いたグラフト共重合体の開
発と応用に関心が集められている。マクロモノマ−の合
成法やグラフト共重合体の製造法としては、現在までに
種々の方法が提案されている。例えば、Milkovich等
のアニオン重合法により合成したマクロモノマーによる
グラフト共重合体の製造方法（特開昭47-21486号公報、
特開昭50- 116586号公報等）、ＩＣＩ社やDu Pont社
のラジカル重合法により合成したマクロモノマーによる
グラフト共重合体の製造方法（特公昭43-11224号公報、
特公昭43-16147号公報、USP 3689593 号公報等）、東
亜合成化学工業社のグループトランスファー重合法によ
る片末端にビニルフェニル基を有するマクロモノマーの
製造方法（特開昭62-62801号公報）などがある。
としてブロック共重合体やグラフト共重合体の開発が従
来より行われている。最近では片末端に重合性官能基を
有するオリゴマ−やポリマ−（マクロモノマ−）の合成
技術の進歩により、これを用いたグラフト共重合体の開
発と応用に関心が集められている。マクロモノマ−の合
成法やグラフト共重合体の製造法としては、現在までに
種々の方法が提案されている。例えば、Milkovich等
のアニオン重合法により合成したマクロモノマーによる
グラフト共重合体の製造方法（特開昭47-21486号公報、
特開昭50- 116586号公報等）、ＩＣＩ社やDu Pont社
のラジカル重合法により合成したマクロモノマーによる
グラフト共重合体の製造方法（特公昭43-11224号公報、
特公昭43-16147号公報、USP 3689593 号公報等）、東
亜合成化学工業社のグループトランスファー重合法によ
る片末端にビニルフェニル基を有するマクロモノマーの
製造方法（特開昭62-62801号公報）などがある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前記及び
の方法においては、マクロモノマ−の重合性ビニル基と
コモノマ−の共重合反応性比によってグラフト共重合体
の組成に分布が生じるので、組成分布制御対策としてマ
クロモノマーやコモノマーの添加速度を制御する必要が
あり、また得られる共重合体も耐候性や透明性が不充分
である。また前記の方法では、分子設計通りに構造が
規制されかつ溶融流動性、耐候性、透明性及び機械特性
に優れたグラフト共重合体を高収率で得ることが難し
い。
の方法においては、マクロモノマ−の重合性ビニル基と
コモノマ−の共重合反応性比によってグラフト共重合体
の組成に分布が生じるので、組成分布制御対策としてマ
クロモノマーやコモノマーの添加速度を制御する必要が
あり、また得られる共重合体も耐候性や透明性が不充分
である。また前記の方法では、分子設計通りに構造が
規制されかつ溶融流動性、耐候性、透明性及び機械特性
に優れたグラフト共重合体を高収率で得ることが難し
い。
【０００４】本発明の目的は、グラフト共重合体の幹部
及び枝部を構成する（メタ）アクリル酸エステルの成分
の組成比を幅広い範囲で選択可能であり、さらに幹部の
鎖長と共に枝部の鎖長も制御された、耐候性、透明性及
び機械特性に優れた（メタ）アクリル系グラフト共重合
体を高収率で製造する方法を提供することにある。
及び枝部を構成する（メタ）アクリル酸エステルの成分
の組成比を幅広い範囲で選択可能であり、さらに幹部の
鎖長と共に枝部の鎖長も制御された、耐候性、透明性及
び機械特性に優れた（メタ）アクリル系グラフト共重合
体を高収率で製造する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、数平均
分子量が3000〜100000でありガラス転移温度が40℃以上
である片末端に（メタ）アクリロイル基を有するメタク
リル酸エステル系マクロモノマーと、その単独重合体の
ガラス転移温度が０℃以下である（メタ）アクリル酸エ
ステルとを共重合するグラフト共重合体の製造方法にあ
る。
分子量が3000〜100000でありガラス転移温度が40℃以上
である片末端に（メタ）アクリロイル基を有するメタク
リル酸エステル系マクロモノマーと、その単独重合体の
ガラス転移温度が０℃以下である（メタ）アクリル酸エ
ステルとを共重合するグラフト共重合体の製造方法にあ
る。
【０００６】本発明において用いられる片末端に（メ
タ）アクリロイル基を有するメタクリル酸エステル系マ
クロモノマーは共重合によってグラフト共重合体の枝部
となる成分である。
タ）アクリロイル基を有するメタクリル酸エステル系マ
クロモノマーは共重合によってグラフト共重合体の枝部
となる成分である。
【０００７】このメタクリル酸エステル系マクロモノマ
ーの主鎖は、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）等の一種ま
たは二種以上のメタクリル酸エステル単位で構成される
ものであり、主鎖中には、メタクリル酸、アクリル酸エ
ステル、アクリロニトリルなどのビニルモノマ−単位が
少量含まれていてもよい。マクロモノマ−の片末端にあ
る（メタ）アクリロイル基としてはアクリロイル基であ
ることが好ましい。
ーの主鎖は、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）等の一種ま
たは二種以上のメタクリル酸エステル単位で構成される
ものであり、主鎖中には、メタクリル酸、アクリル酸エ
ステル、アクリロニトリルなどのビニルモノマ−単位が
少量含まれていてもよい。マクロモノマ−の片末端にあ
る（メタ）アクリロイル基としてはアクリロイル基であ
ることが好ましい。
【０００８】このマクロモノマ−のＧＰＣ法により測定
される数平均分子量は3000〜１０００００の範囲であ
る。分子量がこの範囲より小さいと十分な特性を有する
グラフト共重合体を得ることが困難であり、分子量がこ
の範囲を超えると反応性が低下する。分子量は５０００
〜50000の範囲にあることが好ましい。又、このマクロ
モノマーのガラス転移温度は40℃以上であるが、60℃以
上であることがより好ましい。
される数平均分子量は3000〜１０００００の範囲であ
る。分子量がこの範囲より小さいと十分な特性を有する
グラフト共重合体を得ることが困難であり、分子量がこ
の範囲を超えると反応性が低下する。分子量は５０００
〜50000の範囲にあることが好ましい。又、このマクロ
モノマーのガラス転移温度は40℃以上であるが、60℃以
上であることがより好ましい。
【０００９】このようなマクロモノマーは、例えばＭ
ＭＡなどをアニオン重合し、次いでハロゲン含有（メ
タ）アクリロイル化合物と反応させる方法、メルカプ
ト酢酸の存在下でＭＭＡなどをラジカル重合し、次いで
グリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステルと反応さ
せる方法、トリメチルシロキシエチルトリメチルシリ
ルジメチルケテンアセタールを開始剤としてＭＭＡなど
をグループトランスファー重合し、次いで（メタ）アク
リロイルクロリドと反応させる方法などにより得ること
ができる。共重合特性や得られる共重合体の溶融成形性
を考慮するとのグループトランスファー重合法で製造
されたものが最も好ましい。
ＭＡなどをアニオン重合し、次いでハロゲン含有（メ
タ）アクリロイル化合物と反応させる方法、メルカプ
ト酢酸の存在下でＭＭＡなどをラジカル重合し、次いで
グリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステルと反応さ
せる方法、トリメチルシロキシエチルトリメチルシリ
ルジメチルケテンアセタールを開始剤としてＭＭＡなど
をグループトランスファー重合し、次いで（メタ）アク
リロイルクロリドと反応させる方法などにより得ること
ができる。共重合特性や得られる共重合体の溶融成形性
を考慮するとのグループトランスファー重合法で製造
されたものが最も好ましい。
【００１０】本発明において前記マクロモノマーと共重
合される（メタ）アクリル酸エステルとしては、そのモ
ノマ−成分のみを重合して得られるポリ（メタ）アクリ
ル酸エステルのガラス転移温度が０℃以下となるものが
用いられる。
合される（メタ）アクリル酸エステルとしては、そのモ
ノマ−成分のみを重合して得られるポリ（メタ）アクリ
ル酸エステルのガラス転移温度が０℃以下となるものが
用いられる。
【００１１】その具体例としてアクリル酸エチル（Ｅ
Ａ）、アクリル酸ブチル（ＢＡ）、メタクリル酸ラウリ
ル（ＬＭＡ）などが挙げられる。これらは二種以上混合
して用いることができるが、アクリル酸エチル（Ｅ
Ａ）、アクリル酸ブチル（ＢＡ）が好ましい。
Ａ）、アクリル酸ブチル（ＢＡ）、メタクリル酸ラウリ
ル（ＬＭＡ）などが挙げられる。これらは二種以上混合
して用いることができるが、アクリル酸エチル（Ｅ
Ａ）、アクリル酸ブチル（ＢＡ）が好ましい。
【００１２】この（メタ）アクリル酸エステルはマクロ
モノマ−と共重合してグラフト共重合体の幹部を構成す
る。
モノマ−と共重合してグラフト共重合体の幹部を構成す
る。
【００１３】共重合反応におけるマクロモノマーと（メ
タ）アクリル酸エステルとの組成比は特に限定されない
が、得られるグラフト共重合体中において両成分の組成
がおよそ20〜80／80〜20重量％程度であることが好まし
い。
タ）アクリル酸エステルとの組成比は特に限定されない
が、得られるグラフト共重合体中において両成分の組成
がおよそ20〜80／80〜20重量％程度であることが好まし
い。
【００１４】本発明においてグラフト共重合体の重合方
法としては主に溶液重合法や溶液懸濁重合法が採用され
るが、溶媒を使用しない重合反応法も可能である。
法としては主に溶液重合法や溶液懸濁重合法が採用され
るが、溶媒を使用しない重合反応法も可能である。
【００１５】溶液重合法の場合、溶媒としては、塩素化
炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、アセ
トン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどが使用される。
炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、アセ
トン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどが使用される。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例にてより具体的に説明
する。実施例において各種物性は下記の方法により評価
した。引張弾性率、引張破断強度、破断伸度は、ASTM D
-638に準拠した。光線透過率は、ASTM D-1003 に準拠し
た。ただし、樹脂の厚みは3.2mmとした。 耐候性は、
サンシャインウエザ−メ−タ−3000時間暴露後の伸度保
持率及び黄色度変化（ΔＹＩ）で評価した。
する。実施例において各種物性は下記の方法により評価
した。引張弾性率、引張破断強度、破断伸度は、ASTM D
-638に準拠した。光線透過率は、ASTM D-1003 に準拠し
た。ただし、樹脂の厚みは3.2mmとした。 耐候性は、
サンシャインウエザ−メ−タ−3000時間暴露後の伸度保
持率及び黄色度変化（ΔＹＩ）で評価した。
【００１７】参考例１ 片末端にアクリロイル基を有す
るＭＭＡマクロモノマーの合成 乾燥アルゴン下で 400mlの無水ＴＨＦ中にトリメチルシ
ロキシエチルトリメチルシリルジメチルケテンアセター
ル 2.8g (10.0mmol)とトリスジメチルアミノスルファー
トリメチルシリルビフルオライド (ＴＡＳ+(ＣＨ3)3 Ｓ
ｉＦ2 -) 0.03g(0.11mmol)を加え、さらに乾燥ＭＭＡ200
g（2.0mol) を滴下し、０℃で３時間重合させた。次い
でこの重合物を塩酸入りメタノ−ル液６リットル中に加え、
沈殿物をメタノールで洗浄し、150 ℃で12h 真空乾燥し
た。この結果、Ｍｎ＝21000 、Mw/Mn ＝1.10の片末端に
水酸基を有するポリＭＭＡが180g得られた( 収率90％)
。
るＭＭＡマクロモノマーの合成 乾燥アルゴン下で 400mlの無水ＴＨＦ中にトリメチルシ
ロキシエチルトリメチルシリルジメチルケテンアセター
ル 2.8g (10.0mmol)とトリスジメチルアミノスルファー
トリメチルシリルビフルオライド (ＴＡＳ+(ＣＨ3)3 Ｓ
ｉＦ2 -) 0.03g(0.11mmol)を加え、さらに乾燥ＭＭＡ200
g（2.0mol) を滴下し、０℃で３時間重合させた。次い
でこの重合物を塩酸入りメタノ−ル液６リットル中に加え、
沈殿物をメタノールで洗浄し、150 ℃で12h 真空乾燥し
た。この結果、Ｍｎ＝21000 、Mw/Mn ＝1.10の片末端に
水酸基を有するポリＭＭＡが180g得られた( 収率90％)
。
【００１８】さらにこのポリＭＭＡ90g(水酸基量4.3 mm
ol)を450mlの無水ＴＨＦに溶解し、トリエチルアミン
1.01g(10.0mmol)、塩化アクリロイル 0.91g(10.0mmol)
を加え室温で24h 反応させた。この反応物をメタノ−ル
10リットル中に加え、沈殿物をメタノールで洗浄し50℃で12
h 真空乾燥した。この結果、片末端にアクリロイル基を
有するＭＭＡマクロモノマーが 81g得られた( 収率90
％) 。なお末端へのアクリロイル基の導入率はＮＭＲに
より測定したところ96%であった。また、示差走査熱分
析（ＤＳＣ）より測定したガラス転移温度は102 ℃であ
った。
ol)を450mlの無水ＴＨＦに溶解し、トリエチルアミン
1.01g(10.0mmol)、塩化アクリロイル 0.91g(10.0mmol)
を加え室温で24h 反応させた。この反応物をメタノ−ル
10リットル中に加え、沈殿物をメタノールで洗浄し50℃で12
h 真空乾燥した。この結果、片末端にアクリロイル基を
有するＭＭＡマクロモノマーが 81g得られた( 収率90
％) 。なお末端へのアクリロイル基の導入率はＮＭＲに
より測定したところ96%であった。また、示差走査熱分
析（ＤＳＣ）より測定したガラス転移温度は102 ℃であ
った。
【００１９】参考例２ 片末端にメタクリロイル基を有
するＭＭＡマクロモノマーの合成 参考例１にて合成した片末端に水酸基を有するポリＭＭ
Ａ90g(水酸基量4.3 mmol)を450mlの無水ＴＨＦに溶解
し、トリエチルアミン 1.01g(10.0mmol)、塩化メタクリ
ロイル 1.05g(10.0mmol)を加え、室温で24h 反応させ
た。この反応物をメタノ−ル10リットル中に加え、沈殿物を
メタノールで洗浄し50℃で12h 真空乾燥した。この結
果、片末端にメタクリロイル基を有するＭＭＡマクロモ
ノマーが 80g得られた( 収率90％) 。なお末端へのメタ
クリロイル基の導入率は86%であった。また、ガラス転
移温度は102 ℃であった。
するＭＭＡマクロモノマーの合成 参考例１にて合成した片末端に水酸基を有するポリＭＭ
Ａ90g(水酸基量4.3 mmol)を450mlの無水ＴＨＦに溶解
し、トリエチルアミン 1.01g(10.0mmol)、塩化メタクリ
ロイル 1.05g(10.0mmol)を加え、室温で24h 反応させ
た。この反応物をメタノ−ル10リットル中に加え、沈殿物を
メタノールで洗浄し50℃で12h 真空乾燥した。この結
果、片末端にメタクリロイル基を有するＭＭＡマクロモ
ノマーが 80g得られた( 収率90％) 。なお末端へのメタ
クリロイル基の導入率は86%であった。また、ガラス転
移温度は102 ℃であった。
【００２０】実施例１ ＥＡ／ＭＭＡグラフト共重合体
の合成 参考例１にて合成した片末端にアクリロイル基を有する
ＭＭＡマクロモノマ−40g 、ＥＡ60g 、過酸化ベンゾイ
ル（ＢＰＯ）0.5g を一括でトルエン300ml に溶解し、
十分に窒素置換した後、80℃で３時間反応させた。この
反応物をヘキサンで再沈した後真空乾燥し、ＥＡ／ＭＭ
Ａグラフト共重合体（ＥＡ／ＭＭＡ＝60／40）84gを得
た（収率84％）。得られたグラフト共重合体の収率、全
光線透過率、引張強伸度及び耐候性を表１に示した。
の合成 参考例１にて合成した片末端にアクリロイル基を有する
ＭＭＡマクロモノマ−40g 、ＥＡ60g 、過酸化ベンゾイ
ル（ＢＰＯ）0.5g を一括でトルエン300ml に溶解し、
十分に窒素置換した後、80℃で３時間反応させた。この
反応物をヘキサンで再沈した後真空乾燥し、ＥＡ／ＭＭ
Ａグラフト共重合体（ＥＡ／ＭＭＡ＝60／40）84gを得
た（収率84％）。得られたグラフト共重合体の収率、全
光線透過率、引張強伸度及び耐候性を表１に示した。
【００２１】実施例２ ＥＡ／ＭＭＡグラフト共重合体
の合成 参考例１と同様の方法にて合成した片末端にアクリロイ
ル基を有するＭＭＡマクロモノマ−60g 、ＥＡ40g 、Ｂ
ＰＯ 0.5g を一括でトルエン300ml に溶解し、十分に窒
素置換した後、80℃で３時間反応させた。この反応物を
ヘキサンで再沈した後真空乾燥し、ＥＡ／ＭＭＡグラフ
ト共重合体（ＥＡ／ＭＭＡ＝40／60）90gを得た（収率9
0％）。得られたグラフト共重合体の収率、全光線透過
率、引張強伸度及び耐候性を表１に示した。
の合成 参考例１と同様の方法にて合成した片末端にアクリロイ
ル基を有するＭＭＡマクロモノマ−60g 、ＥＡ40g 、Ｂ
ＰＯ 0.5g を一括でトルエン300ml に溶解し、十分に窒
素置換した後、80℃で３時間反応させた。この反応物を
ヘキサンで再沈した後真空乾燥し、ＥＡ／ＭＭＡグラフ
ト共重合体（ＥＡ／ＭＭＡ＝40／60）90gを得た（収率9
0％）。得られたグラフト共重合体の収率、全光線透過
率、引張強伸度及び耐候性を表１に示した。
【００２２】実施例３ ＢＡ／ＭＭＡグラフト共重合体
の合成 参考例１と同様の方法にて合成した片末端にアクリロイ
ル基を有するＭＭＡマクロモノマ−40g 、ＢＡ60g 、Ｂ
ＰＯ 0.5g を一括でトルエン300ml に溶解し、十分に窒
素置換した後、80℃で３時間反応させた。この反応物を
メタノ−ルで再沈した後真空乾燥しＢＡ／ＭＭＡグラフ
ト共重合体（ＢＡ／ＭＭＡ＝60／40）86gを得た（収率8
6％）。得られたグラフト共重合体の収率、全光線透過
率、引張強伸度及び耐候性を表１に示した。
の合成 参考例１と同様の方法にて合成した片末端にアクリロイ
ル基を有するＭＭＡマクロモノマ−40g 、ＢＡ60g 、Ｂ
ＰＯ 0.5g を一括でトルエン300ml に溶解し、十分に窒
素置換した後、80℃で３時間反応させた。この反応物を
メタノ−ルで再沈した後真空乾燥しＢＡ／ＭＭＡグラフ
ト共重合体（ＢＡ／ＭＭＡ＝60／40）86gを得た（収率8
6％）。得られたグラフト共重合体の収率、全光線透過
率、引張強伸度及び耐候性を表１に示した。
【００２３】実施例４ ＬＭＡ／ＭＭＡグラフト共重合
体の合成 参考例２にて合成した、片末端にメタクリロイル基を有
するＭＭＡマクロモノマ−40g 、ＬＭＡ60g 、ＢＰＯ
0.5g を一括でトルエン300ml に溶解し、十分に窒素置
換した後、80℃で３時間反応させた。この反応物をメタ
ノ−ルで再沈した後真空乾燥しＬＭＡ／ＭＭＡグラフト
共重合体（ＬＭＡ／ＭＭＡ＝60／40）85gを得た（収率8
5％）。得られたグラフト共重合体の収率、全光線透過
率、引張強伸度及び耐候性を表１に示した。
体の合成 参考例２にて合成した、片末端にメタクリロイル基を有
するＭＭＡマクロモノマ−40g 、ＬＭＡ60g 、ＢＰＯ
0.5g を一括でトルエン300ml に溶解し、十分に窒素置
換した後、80℃で３時間反応させた。この反応物をメタ
ノ−ルで再沈した後真空乾燥しＬＭＡ／ＭＭＡグラフト
共重合体（ＬＭＡ／ＭＭＡ＝60／40）85gを得た（収率8
5％）。得られたグラフト共重合体の収率、全光線透過
率、引張強伸度及び耐候性を表１に示した。
【００２４】比較例１ 片末端にスチリル基を有するＭ
ＭＡマクロモノマ−の合成 乾燥アルゴン下で 200mlの無水ＴＨＦ中にビニルフェニ
ルケテンメチルトリメチルシリルアセタ−ル (ＶＰＫＴ
ＳＡ)1.2g(5.0mmol)とトリスジメチルアミノスルファー
トリメチルシリルビフルオライド (ＴＡＳ+(ＣＨ3)3 Ｓ
ｉＦ2 -) 0.03g(0.11mmol)と乾燥ＭＭＡ 100g(1.0mol)
を加え、０℃で３時間重合させた。５％メタノ−ル入り
ヘキサン液に加え、沈殿物を50℃で12h 真空乾燥し、Ｍ
ｎ＝22000 、Mw/Mn ＝1.20の片末端にスチリル基を有す
るＭＭＡマクロモノマ−90gを得た( 収率90％) 。スチ
リル基の導入率は100 ％であった。
ＭＡマクロモノマ−の合成 乾燥アルゴン下で 200mlの無水ＴＨＦ中にビニルフェニ
ルケテンメチルトリメチルシリルアセタ−ル (ＶＰＫＴ
ＳＡ)1.2g(5.0mmol)とトリスジメチルアミノスルファー
トリメチルシリルビフルオライド (ＴＡＳ+(ＣＨ3)3 Ｓ
ｉＦ2 -) 0.03g(0.11mmol)と乾燥ＭＭＡ 100g(1.0mol)
を加え、０℃で３時間重合させた。５％メタノ−ル入り
ヘキサン液に加え、沈殿物を50℃で12h 真空乾燥し、Ｍ
ｎ＝22000 、Mw/Mn ＝1.20の片末端にスチリル基を有す
るＭＭＡマクロモノマ−90gを得た( 収率90％) 。スチ
リル基の導入率は100 ％であった。
【００２５】このＭＭＡマクロモノマ−40g 、ＢＡ60g
、ＢＰＯ 0.5g を一括でトルエン300ml に溶解し十分
に窒素置換した後、80℃で３時間反応させた。この反応
物をメタノ−ルで再沈した後真空乾燥し、ＢＡ／ＭＭＡ
グラフト共重合体（ＢＡ／ＭＭＡ＝60／40）80g を得た
（収率80％）。得られたグラフト共重合体の収率、全光
線透過率、引張強伸度、及び耐候性を表１に示した。
、ＢＰＯ 0.5g を一括でトルエン300ml に溶解し十分
に窒素置換した後、80℃で３時間反応させた。この反応
物をメタノ−ルで再沈した後真空乾燥し、ＢＡ／ＭＭＡ
グラフト共重合体（ＢＡ／ＭＭＡ＝60／40）80g を得た
（収率80％）。得られたグラフト共重合体の収率、全光
線透過率、引張強伸度、及び耐候性を表１に示した。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【発明の効果】本発明のグラフト共重合体の製造法によ
れば、グラフト共重合体の幹部を構成する（メタ）アク
リル酸エステルと枝部を構成する（メタ）アクリル酸エ
ステルの成分を幅広い範囲で選択可能で、かつ幹部の鎖
長と共に及び枝部の鎖長も制御された（メタ）アクリル
系グラフト共重合体を高収率の製造することができる。
また本発明の製造法によれば透明性、耐候性、機械的性
質に優れた（メタ）アクリル樹脂、エラストマーを得る
ことができる。
れば、グラフト共重合体の幹部を構成する（メタ）アク
リル酸エステルと枝部を構成する（メタ）アクリル酸エ
ステルの成分を幅広い範囲で選択可能で、かつ幹部の鎖
長と共に及び枝部の鎖長も制御された（メタ）アクリル
系グラフト共重合体を高収率の製造することができる。
また本発明の製造法によれば透明性、耐候性、機械的性
質に優れた（メタ）アクリル樹脂、エラストマーを得る
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中田 章 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社中央研究所内 (72)発明者 山本 直己 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社中央研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 数平均分子量が3000〜100000でありガラ
ス転移温度が40℃以上である片末端に（メタ）アクリロ
イル基を有するメタクリル酸エステル系マクロモノマー
と、その単独重合体のガラス転移温度が０℃以下である
（メタ）アクリル酸エステルとを共重合するグラフト共
重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2300793A JPH06234822A (ja) | 1993-02-10 | 1993-02-10 | グラフト共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2300793A JPH06234822A (ja) | 1993-02-10 | 1993-02-10 | グラフト共重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06234822A true JPH06234822A (ja) | 1994-08-23 |
Family
ID=12098444
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2300793A Pending JPH06234822A (ja) | 1993-02-10 | 1993-02-10 | グラフト共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06234822A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999036452A1 (en) * | 1998-01-16 | 1999-07-22 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Impact-resistant acrylic resin composition, process for producing the same, and molded article |
| WO1999065963A1 (en) * | 1998-06-19 | 1999-12-23 | Kaneka Corporation | Process for producing branched polymer and polymer |
| JP2009293015A (ja) * | 2008-05-07 | 2009-12-17 | Toray Fine Chemicals Co Ltd | 接着剤組成物 |
| JP2013200334A (ja) * | 2012-03-23 | 2013-10-03 | Konica Minolta Inc | 偏光板保護フィルムおよびその製造方法、並びにそれを用いた偏光板および表示装置 |
| JP2018076496A (ja) * | 2016-11-01 | 2018-05-17 | 協立化学産業株式会社 | 相溶組成物、接着剤組成物、複合構造物、複合構造物の製造方法及び解体方法、チップの表面加工方法並びに複合体の製造方法 |
-
1993
- 1993-02-10 JP JP2300793A patent/JPH06234822A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999036452A1 (en) * | 1998-01-16 | 1999-07-22 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Impact-resistant acrylic resin composition, process for producing the same, and molded article |
| WO1999065963A1 (en) * | 1998-06-19 | 1999-12-23 | Kaneka Corporation | Process for producing branched polymer and polymer |
| JP2009293015A (ja) * | 2008-05-07 | 2009-12-17 | Toray Fine Chemicals Co Ltd | 接着剤組成物 |
| JP2013200334A (ja) * | 2012-03-23 | 2013-10-03 | Konica Minolta Inc | 偏光板保護フィルムおよびその製造方法、並びにそれを用いた偏光板および表示装置 |
| JP2018076496A (ja) * | 2016-11-01 | 2018-05-17 | 協立化学産業株式会社 | 相溶組成物、接着剤組成物、複合構造物、複合構造物の製造方法及び解体方法、チップの表面加工方法並びに複合体の製造方法 |
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