JPH06234909A - ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 アルキルチタネート触媒をＴｉ原子に換算し
て理論ポリマー量に対して８０〜１８０ｐｐｍの割合で
使用して製造されたポリブチレンテレフタレート系樹脂
（ＰＢＴ系樹脂）中に、有機カルボン酸カリウム塩をＫ
原子に換算して７０〜３００ｐｐｍの割合で含有させた
ＰＢＴ系樹脂組成物、並びに該ＰＢＴ系樹脂組成物の製
造法。 【効果】 本発明による場合は、ＰＢＴ系樹脂における
末端カルボキシル基含量が低く、耐加水分解性に優れ、
且つ色調の良好なＰＢＴ系樹脂組成物が得られ、しかも
該組成物から得られる成形品は強伸度等の物理特性に優
れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリブチレンテレフタ
レート系樹脂組成物およびその製造法に関する。詳細に
は、ポリマーにおけるカルボキシル基含量が少なく、色
調に優れ、しかも強伸度等の物理特性にも優れたポリブ
チレンテレフタレート系樹脂組成物およびその製造法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル、特にテレフタル酸成分と
アルキレングリコール成分とからなるポリアルキレンテ
レフタレートは、多くの優れた特性を有しているため、
繊維、フイルム、その他の成形品に広く使用されてい
る。ポリアルキレンテレフタレートのうちでもポリブチ
レンテレフタレートは、結晶化特性に優れ、成形温度が
低く且つ成形時間が短くて済むことから、自動車用部
品、電気・電子用部品、歯車などの工業用成形品などの
種々の用途に適しており、近年広く使用されている。

【０００３】ポリブチレンテレフタレートは、一般に直
接重合法またはエステル交換法によって製造される。直
接重合法はテレフタル酸と１，４−ブタンジールとの直
接エステル化反応によってポリエステル先駆体を形成
し、次いで該ポリエステル先駆体を減圧下で重縮合させ
てポリブチレンテレフタレートを製造する方法である。
一方、エステル交換法はテレフタル酸の低級アルキルエ
ステルと１，４−ブタンジオールとをエステル交換反応
させてポリエステル先駆体を形成し、次に該ポリエステ
ル先駆体を減圧下で重縮合させてポリエステルを製造す
る方法である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ポリブチレンテレフタ
レートの製造においては、アルキルチタネートなどのチ
タン化合物が触媒として汎用されているが、本発明者ら
の検討によれば、チタン化合物、特にアルキルチタネー
ト触媒を用いて得られたポリブチレンテレフタレートは
末端カルボキシル基量が高く、且つ色調の低下を招き易
く、更にそれから得られる成形品の強伸度などの物理特
性が劣ることが判明した。また、末端カルボキシル基量
が高いとポリブチレンテレフタレートの耐加水分解性お
よび耐熱性が低下して、溶融成形する際に分解物による
金型などの汚染を生じ、良好な成形品が得られにくくな
る。

【０００５】色調の改良は、白度の良好なポリブチレン
テレフタレート成形品を得る上で重要であり、更にポリ
ブチレンテレフタレートの本来備えている特徴を発揮さ
せる上で成形品は良好な強伸度を有することが必要であ
る。したがって、本発明の課題は、アルキルチタネート
触媒を使用して得られるポリブチレンテレフタレート系
樹脂において、生成するポリブチレンテレフタレートに
おける末端カルボキシル基量が低く、色調が良好で、し
かもそれから得られる成形品の強伸度等の物理特性が優
れているポリブチレンテレフタレート系組成物およびそ
の製造法を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記の点から本発明者ら
が研究を続けた結果、ポリブチレンテレフタレート系樹
脂を特定量のアルキルチタネート触媒および有機カルボ
ン酸カリウム塩を使用して製造すると、末端カルボキシ
ル基量が低減し、色調が良好になり、且つ得られる成形
品の強伸度等の物理特性が向上することを見いだして本
発明を完成した。

【０００７】すなわち、本発明は、アルキルチタネート
触媒をチタン原子に換算して理論ポリマー生成量に対し
て８０〜１８０ｐｐｍの割合で使用して製造されたポリ
ブチレンテレフタレート系樹脂中に、有機カルボン酸カ
リウム塩をカリウム原子に換算して７０〜３００ｐｐｍ
の割合で含有させたことを特徴とするポリブチレンテレ
フタレート系樹脂組成物である。

【０００８】更に、本発明は、テレフタル酸を主とする
二官能性カルボン酸またはその低級アルキルエステルと
１，４−ブタンジオールを主とするグリコールとを反応
させてポリエステル先駆体を製造し、次いで該ポリエス
テル先駆体を減圧下で重縮合反応させてポリブチレンテ
レフタレート系樹脂を製造するに際して触媒としてアル
キルチタネートをチタン原子に換算して理論ポリマー生
成量に対して８０〜１８０ｐｐｍの割合で使用し、且つ
該ポリブチレンテレフタレート系樹脂中に有機カルボン
酸カリウム塩をカリウム原子に換算して７０〜３００ｐ
ｐｍの割合で添加することを特徴とするポリブチレンテ
レフタレート系樹脂組成物の製造法である。

【０００９】本発明の組成物におけるポリブチレンテレ
フタレート系樹脂（以下「ＰＢＴ系樹脂」という）は、
ポリエステル先駆体を製造した後それを減圧下に重縮合
反応させることにより一般に製造される。その際に、ポ
リエステル先駆体の製造に当たっては、二官能性カルボ
ン酸成分としてテレフタル酸を主とする二官能性カルボ
ン酸またはその低級アルキルエステルを使用することが
でき、したがって本発明ではＰＢＴ系樹脂の製造に際し
て直接重合法およびエステル交換法のいずれもが採用で
きる。

【００１０】そして、上記における「テレフタル酸を主
とする二官能性カルボン酸またはその低級アルキルエス
テル」としては、二官能性カルボン酸またはその低級ア
ルキルエステルのうちの５０モル％以上がテレフタル酸
またはその低級アルキルエステルからなっているものを
使用するのがよい。二官能性カルボン酸またはその低級
アルキルエステルの７０モル％以上がテレフタル酸また
はその低級アルキルエステルからなっているのがより好
ましく、したがって他の二官能性カルボン酸またはその
低級アルキルエステルの割合が３０モル％以下とするの
がより好ましい。

【００１１】他の二官能性カルボン酸またはその低級ア
ルキルエステルとしては、例えばイソフタル酸、２，６
−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジ
カルボン酸、アゼライン酸、アジピン酸、ヘキサヒドロ
テレフタル酸またはその低級アルキルエステル等を挙げ
ることができ、これらの二官能性カルボン酸またはその
低級アルキルエステルは、１種または２種以上をテレフ
タル酸またはその低級アルキルエステルと併用すること
ができる。また、上記した「低級アルキルエステル」と
は、通常、炭素数１〜４のアルキルのエステルをいい、
特にメチルエステルが好ましい。

【００１２】また、上記における「１，４−ブタンジオ
ールを主とするグリコール」としては、グリコールのう
ちの５０モル％以上が１，４−ブタンジオールからなっ
ているのよく、グリコールの７０モル％以上が１，４−
ブタンジオールからなっている、すなわち１，４−ブタ
ンジオール以外のグリコールが３０モル％以下であるの
がより好ましい。他のグリコールとしては、エチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール等を挙
げることができ、これらのグリコールの１種または２種
以上を１，４−ブタンジオールと併用することができ
る。

【００１３】また、得られるＰＢＴ系樹脂の熱可塑性を
実質的に損なわない程度の量であれば、例えばトリメリ
ット酸、ペンタエリスリトール等の三官能以上の多官能
性化合物を必要に応じて少量使用してもよい。

【００１４】直接重合法によりＰＢＴ系樹脂を製造する
場合は、上記したテレフタル酸を主とする二官能性カル
ボン酸および１，４−ブタンジオールを主とするグリコ
ール、更に必要に応じて少量の多官能性化合物を反応槽
中でエステル化反応させてポリエステル先駆体を最初に
製造する。その際の二官能性カルボン酸：グリコールの
使用割合は、モル比で、１：１.３〜１：２.５とするの
が好ましい。二官能性カルボン酸１モル当たりのグリコ
ールの使用量が１.３モル以上であることが、最終的に
得られるＰＢＴ系樹脂の重合度を高める上で効果的であ
り、一方２.５モル以下であることが重合反応に悪影響
を与えるテトラヒドロフランの副生量を低減させるうえ
で有効である。

【００１５】このエステル化反応は、通常、常圧付近の
圧力条件下に約１９０〜２４０℃の範囲の温度で行うの
が好ましい。反応温度を約１９０℃以上にするとエステ
ル化反応を充分に進行させることが容易となり、次の重
縮合反応を促進させることができる。一方、約２４０℃
以下にするとテトラヒドロフランの副生量を低減させる
のに有効である。エステル化反応の停止の目安は、エス
テル化率が約９０％以上になった時点とするのがよい。
これによって、次の重縮合反応において、所望の重合度
のポリエステルを得るのに要する時間を短くすることが
できる。

【００１６】また、エステル交換法による場合は、まず
上記したテレフタル酸を主とする二官能性カルボン酸の
低級アルキルエステルと１，４−ブタンジオールを主と
するグリコール、更に必要に応じて少量の多官能性化合
物を反応槽中でエステル交換反応させてポリエステル先
駆体を製造する。その際の二官能性カルボン酸の低級ア
ルキルエステル：グリコールの使用割合は、モル比で、
１：１.０５〜１：１.５０とするのが好ましく、１：
１.１０〜１：１.３０とするのが特に好ましい。二官能
性カルボン酸の低級アルキルエステル１モル当たりのグ
リコールの使用量を１.０５モル以上にすると最終的に
得られるポリエステルの重合度を高めるのに効果的であ
り、一方１.５０モル以下にするとテトラヒドロフラン
の副生量を低減させるうえで有効である。

【００１７】上記のエステル交換反応は、常圧付近の圧
力条件下に約１４０〜２４０℃の範囲の温度で行うのが
好ましい。反応温度を約１４０℃以上にするとエステル
交換反応を充分に進行させることが容易となり次の重縮
合反応を促進させるうえで効果的であり、一方、約２４
０℃以下にすることによってテトラヒドロフランの副生
量を低減させることが可能となる。また、エステル交換
反応に要する時間、次の減圧下での重縮合反応に要する
時間、テトラヒドロフランの副生量の抑制、最終的に得
られるポリエステルの物性等の点から、エステル交換率
が約７０〜９０％の範囲になった時点でエステル交換反
応を停止するのが望ましい。

【００１８】そして、上記のエステル化反応またはエス
テル交換反応により製造されたポリエステル先駆体を次
いで減圧下で重縮合反応させてポリブチレンテレフタレ
ート系樹脂を製造する。減圧下での重縮合反応時の反応
条件などは特に限定されず、ＰＢＴ系樹脂を製造する際
に通常採用されている減圧重縮合反応法および条件のい
ずれもが採用でき、重縮合反応の反応温度の最高値が２
４５〜２６０℃の範囲内になるような加熱条件下で行う
のが好ましい。反応温度の最高値が高いほど重縮合反応
に要する時間を短縮できるが、反応温度の最高値が高す
ぎると得られるＰＢＴ系ポリエステルの着色が大きくな
る傾向にあるので、重縮合反応を短時間で且つ着色を抑
制しながら行う点からは、最高値が２５０〜２６０℃の
範囲になるような加熱条件下で行うのがより好ましい。

【００１９】また、上記の重縮合反応の終了時、すなわ
ち、系が常圧もしくはその付近または加圧の圧力条件に
付される時に温度が高すぎると重縮合反応終了後に生成
したＰＢＴ系ポリエステルを重合槽から取り出す際に、
取り出しの経過時間にともなって該ポリエステルの重合
度（すなわち極限粘度[η]）が低下してゆき、最初に取
り出した部分と後に取り出した部分とでその重合度に大
きな差が生じ易くなり、一方、重縮合反応終了時の温度
が低過ぎると、ＰＢＴ系ポリエステルの溶融粘度が異常
に高くなって重合槽から取り出すのが容易でなくなる。
このため、重縮合反応の終了時には反応温度を２４０〜
２４５℃に下げておくことが好ましい。反応温度を重縮
合反応の終了時に２４０〜２４５℃に低下させる方法と
しては、重縮合反応の終了直前に重合槽を急冷して反応
温度を低下させる方法、重縮合反応の終了時点に向けて
徐々に反応温度を低下させてゆく方法等を採用すること
ができる。

【００２０】更に、上記の重縮合反応は通常５ｍｍＨｇ
以下の減圧下で行うのがよい。それによって重縮合反応
に要する時間を短縮することができ、且つ重合度の高い
ポリエステルを得ることが容易になる。なお、系の圧力
は、重縮合反応の進行に伴って徐々に低下させるのがよ
い。

【００２１】そして、本発明では、上記した直接重合法
およびエステル交換法のいずれの場合にも、ポリエステ
ル先駆体の製造時および／またはその後の重縮合反応時
に、アルキルチタネート触媒を添加して反応を行う。そ
の際のアルキルチタネート触媒の好ましい例としては、
テトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネー
ト等のテトラアルキルチタネートまたはそれらの加水分
解物等を挙げることができる。

【００２２】更に、本発明では、得られるＰＢＴ系樹脂
の強伸度等の物理的特性の向上および末端カルボキシル
基量の低減の点から、アルキルチタネート触媒の使用割
合をチタン原子に換算して理論ポリマー生成量に対して
８０〜１８０ｐｐｍの範囲とすることが必要であり、１
１０〜１５０ｐｐｍとするのが好ましい。アルキルチタ
ネート触媒の使用割合が８０ｐｐｍよりも少ないと得ら
れるＰＢＴ系樹脂の強伸度等の向上が達成しにくくな
り、一方１５０ｐｐｍよりも多いと末端カルボキシル基
量が増加する。

【００２３】アルキルチタネート触媒の添加時期は特に
限定されず、エステル化反応またはエステル交換反応の
前または途中、或いは重縮合反応の直前または途中等に
添加することができ、エステル化反応またはエステル交
換反応の前または途中に添加するのがよく、特にエステ
ル交換反応による場合はエステル交換反応の前に添加す
るのが好ましい。

【００２４】そして本発明では、ＰＢＴ系樹脂の重量に
基づいて、有機カルボン酸カリウム塩をカリウム原子に
換算して７０〜３００ｐｐｍの割合で添加する。ＰＢＴ
系樹脂組成物中の有機カルボン酸カリウム塩の含有量が
７０ｐｐｍよりも少ないと成形品にした場合に強度が低
くなり、一方３００ｐｐｍよりも多いと成形品にした場
合に伸度が不充分となる。強度および伸度の両方に優れ
た成形品を得るためには、有機カルボン酸カリウム塩の
含有量がカリウム原子に換算して１００〜２００ｐｐｍ
であるのが好ましい。

【００２５】本発明で用いることのできる有機カルボン
酸カリウム塩の好ましい例としては、酢酸カリウム、蓚
酸カリウム、酪酸カリウム、オレイン酸カリウム、ステ
アリン酸カリウムなどを挙げることができる。

【００２６】有機カルボン酸カリウム塩は粉末状、溶融
状、溶液状等の任意の形態でＰＢＴ系樹脂用原料、ポリ
エステル先駆体、重縮合反応途中のＰＢＴ系樹脂などに
添加することができ、例えばＰＢＴ系樹脂用原料中に添
加する場合は、１，４−ブタンジオールや他のグリコー
ル中に溶解して添加することもできる。なおＰＢＴ系樹
脂の重縮合反応終了後に有機カルボン酸カリウム塩を添
加することも可能であるが、重縮合反応終了前に添加す
るのが、得られるＰＢＴ系樹脂の色調が特に好適とな
り、更に有機カルボン酸カリウム塩を添加するためのＰ
ＢＴ系樹脂の再溶融処理が不要になり、再溶融によるＰ
ＢＴ系樹脂の重合度の低下などを防止できるという効果
もあるので、好ましい。

【００２７】一方、有機カルボン酸カリウム塩の代わり
に、有機カルボン酸ナトリウム塩や有機カルボン酸カル
シウム塩などの他の有機カルボン酸金属塩、ヨウ化カリ
ウムなどを添加した場合には、得られるＰＢＴ系樹脂組
成物の色調や成形品の強伸度などが充分良好なものにな
らない。

【００２８】また本発明のＰＢＴ系樹脂組成物は、上記
特定のＰＢＴ系樹脂および有機カルボン酸カリウム塩と
共に、必要に応じて他の有機重合体、従来公知の添加
物、例えば各種の表面処理を施したまたは施してないタ
ルク、シリカ、カオリナイト、カーボンブラック、ガラ
ス繊維、金属粉末などの無機充填剤や強化剤、着色剤、
離型剤、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、結晶化
剤、難燃剤、滑剤、可塑剤などを適宜含有することがで
きる。

【００２９】本発明のＰＢＴ系樹脂組成物からは、ＰＢ
Ｔ系樹脂の成形に一般に用いられている成形装置、成形
方法、成形条件などを適用して成形品を製造することが
でき、例えば射出成形、押出成形、プレス成形、ブロー
成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、カレンダー成
形、注型、流延成形などの任意の成形法を採用して、電
気部品、電子部品、機械部品、自動車部品、パイプ、シ
ート、フイルム、日用品などの任意の形状および用途の
成形品を製造することができる。

【００３０】

【実施例】以下に本発明を実施例等により具体的に説明
するが、本発明はそれにより限定されない。以下の実施
例等において部は重量部を表す。また、得られたＰＢＴ
樹脂の重合度は極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）により表し
た。該極限粘度［η］は、各例で得られたＰＢＴ樹脂組
成物（ＰＢＴ樹脂）をフェノール／テトラクロロエタン
の混合溶媒（１：１重量比）に溶解し、３０℃で測定し
た溶液粘度に基づくものである。

【００３１】また、ＰＢＴ樹脂の末端カルボキシル基含
量[ＣＯＯＨ量］、ＰＢＴ樹脂組成物の色調（ｂ値およ
びＬ値）並びに成形品の強度および伸度は次のようにし
て測定した。

【００３２】末端カルボキシル基含量[ＣＯＯＨ量］の
測定：ＰＢＴ樹脂をベンジルアルコールに溶解し、０．
０１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で滴定することにより求
めた。

【００３３】色調（ｂ値およびＬ値）の測定：スガ試験
機（株）製のＳＭカラーコンピューターを使用して行っ
た。その場合に、ｂ値は１付近であることがよく、１よ
り大きくなるに伴い黄色が強くなる傾向がある。またＬ
値は１００に近いことがよく、１００より小さくなるに
伴い暗色が強くなる傾向がある。

【００３４】強度および伸度の測定：各例で得られたＰ
ＢＴ樹脂組成物を用いて、シリンダー温度２５５℃、金
型温度４０℃の条件下に射出成形して、ＪＩＳ １号ダ
ンベル試験片を作製し、この試験片を用いて温度２５
℃、湿度６５％の条件下にＪＩＳ Ｋ ７１１３に準じて
強度および伸度を測定した。

【００３５】《実施例 １》テレフタル酸ジメチル１０
０部、１，４−ブタンジオール５６部、テトライソプロ
ピルチタネート０．０８部（ＰＢＴ樹脂の理論生成量に
対してチタン原子に換算して１２０ｐｐｍ）および酢酸
カリウム０．０４部（ＰＢＴ樹脂に対してカリウム原子
に換算して１４０ｐｐｍ）を反応槽に仕込み、常圧下に
１４５℃から２３０℃まで徐々に昇温しながら加熱して
エステル交換反応を行わせ、メタノールが２８部留出し
た時点でエステル交換反応を停止した。メタノールが留
出し始めた時点からエステル交換反応を停止するまでに
要した時間は２時間であった。次いで、系を減圧下に重
縮合反応系に移行させた。すなわち、約３０分を要し
て、反応温度を２３０℃から２５０℃に昇温させ、かつ
圧力を常圧から０.３ｍｍＨｇの圧力まで減じた。この
反応温度および圧力を約１０分間保持した後、０．３ｍ
ｍＨｇの圧力で約５０分を要して反応温度を徐々に２４
０℃まで低下させた。次に、反応槽に窒素ガスを供給し
て系を常圧に戻すことにより重縮合反応を停止させた
（全重縮合反応時間＝９０分）。反応槽を窒素ガスで加
圧して、反応槽底部から生成したＰＢＴ樹脂組成物を槽
外に押し出して取り出した。得られたＰＢＴ樹脂の極限
粘度［η］、末端カルボキシル基含量、ＰＢＴ樹脂組成
物の色調（ｂ値、Ｌ値）並びに該組成物から得られた成
形品の強度および伸度を上記した方法により測定した。
その結果を下記の表１に示す。

【００３６】《実施例 ２〜３》テトライソプロピルチ
タネートの添加量を０．０５部（ＰＢＴ樹脂の理論生成
量に対してチタン原子に換算して８０ｐｐｍ）（実施例
２）または０．１２部（ＰＢＴ樹脂の理論生成量に対し
てチタン原子に換算して１８０ｐｐｍ）（実施例３）に
した他は、実施例１と同様にしてＰＢＴ樹脂組成物を製
造した。得られたＰＢＴ樹脂の極限粘度［η］、末端カ
ルボキシル基含量、ＰＢＴ樹脂組成物の色調（ｂ値、Ｌ
値）並びに該組成物から得られた成形品の強度および伸
度を表１に示す。

【００３７】《実施例 ４〜５》酢酸カリウムを０．０
２部（ＰＢＴ樹脂に対してカリウム原子に換算して７０
ｐｐｍ）（実施例４）または０．０９部（ＰＢＴ樹脂に
対してカリウム原子に換算して３００ｐｐｍ）（実施例
５）にした他は、実施例１と同様にしてＰＢＴ樹脂組成
物を製造した。得られたＰＢＴ樹脂の極限粘度［η］、
末端カルボキシル基含量、ＰＢＴ樹脂組成物の色調（ｂ
値、Ｌ値）並びに該組成物から得られた成形品の強度お
よび伸度を表１に示す。

【００３８】《実施例 ６》酢酸カリウム０．０４部を
原料仕込時に仕込むのではなく、重縮合反応完了の１０
分前に仕込んだ以外は実施例１と同様にしてＰＢＴ樹脂
組成物を製造した。得られたＰＢＴ樹脂の極限粘度
［η］、末端カルボキシル基含量、ＰＢＴ樹脂組成物の
色調（ｂ値、Ｌ値）並びに該組成物から得られた成形品
の強度および伸度を表１に示す。

【００３９】《比較例 １〜２》テトライソプロピルチ
タネートの添加量を０．０４部（ＰＢＴ樹脂の理論生成
量に対してチタン原子に換算して６０ｐｐｍ）（比較例
１）または０．１３部（ＰＢＴ樹脂の理論生成量に対し
てチタン原子に換算して２００ｐｐｍ）（比較例２）に
した他は、実施例１と同様にしてＰＢＴ樹脂組成物を製
造した。得られたＰＢＴ樹脂の極限粘度［η］、末端カ
ルボキシル基含量、ＰＢＴ樹脂組成物の色調（ｂ値、Ｌ
値）並びに該組成物から得られた成形品の強度および伸
度を表１に示す。

【００４０】《比較例 ３〜５》酢酸カリウムを全く添
加しないか（比較例３）、或いは０．１０部（ＰＢＴ樹
脂に対してカリウム原子に換算して３５０ｐｐｍ）（比
較例４）または０．０１７部（ＰＢＴ樹脂に対してカリ
ウム原子に換算して６０ｐｐｍ）(比較例５)にした他
は、実施例１と同様にしてＰＢＴ樹脂組成物を製造し
た。得られたＰＢＴ樹脂の極限粘度［η］、末端カルボ
キシル基含量、ＰＢＴ樹脂組成物の色調（ｂ値、Ｌ値）
並びに該組成物から得られた成形品の強度および伸度を
表１に示す。

【００４１】《比較例 ６〜７》酢酸カリウム０．０４
部の代わりに、酢酸ナトリウムを０．０３部（ＰＢＴ樹
脂に対してナトリウム原子に換算して８０ｐｐｍ）（比
較例６）または０．０６部（ＰＢＴ樹脂に対してナトリ
ウム原子に換算して１６０ｐｐｍ）（比較例７）を用い
た他は、実施例１と同様にしてＰＢＴ樹脂組成物を製造
した。得られたＰＢＴ樹脂組成物の極限粘度［η］、Ｐ
ＢＴ樹脂における末端カルボキシル基含量、ＰＢＴ樹脂
組成物の色調（ｂ値、Ｌ値）並びに該組成物から得られ
た成形品の強度および伸度を表１に示す。

【００４２】《比較例 ８〜９》酢酸カリウム０．０４
部の代わりに、酢酸カルシウムを各々０．０４部（ＰＢ
Ｔ樹脂に対してカルシウム原子に換算して１５０ｐｐ
ｍ）（比較例８）または０．０８部（ＰＢＴ樹脂に対し
てカルシウム原子に換算して３００ｐｐｍ）（比較例
９）を用いた他は、実施例１と同様にしてＰＢＴ樹脂組
成物を製造した。得られたＰＢＴ樹脂の極限粘度
［η］、末端カルボキシル基含量、ＰＢＴ樹脂組成物の
色調（ｂ値、Ｌ値）並びに該組成物から得られた成形品
の強度および伸度を表１に示す。

【００４３】《比較例 １０〜１１》酢酸カリウム０．
０４部の代わりに、ヨウ化カリウムを０．０３部（ＰＢ
Ｔ樹脂に対してカリウム原子に換算して７０ｐｐｍ）
（比較例１０）または０．１４部（ＰＢＴ樹脂に対して
カリウム原子で換算して３００ｐｐｍ）（比較例１１）
を用いた他は、実施例１と同様にしてＰＢＴ樹脂組成物
を製造した。得られたＰＢＴ樹脂の極限粘度［η］、末
端カルボキシル基含量、ＰＢＴ樹脂組成物の色調（ｂ
値、Ｌ値）並びに該組成物から得られた成形品の強度お
よび伸度を表１に示す。

【００４４】

【表１】

【００４５】上記の表１の結果から、テトライソプロピ
ルチタネート触媒をＰＢＴ樹脂の理論生成量に対してチ
タン原子に換算して８０〜１８０ｐｐｍで使用し、且つ
酢酸カリウムをＰＢＴ樹脂に対してカリウム原子に換算
して７０〜３００ｐｐｍの割合で添加して得られた実施
例１〜６のＰＢＴ樹脂組成物では、ＰＢＴ樹脂における
末端カルボキシル基含量が少なく、ＰＢＴ樹脂組成物の
色調が良好なこと、しかも該組成物から得られる成形品
の強度および伸度がいずれも高く物理特性に優れている
ことがわかる。

【００４６】それに対して、テトライソプロピルチタネ
ート触媒の使用割合が８０ｐｐｍよりも少ない比較例１
では得られる成形品の伸度が低いこと、またテトライソ
プロピルチタネート触媒の使用割合が１８０ｐｐｍより
も多い比較例２では生成するＰＢＴ樹脂におけるカルボ
キシル基含量が極めて高く色調が劣ることがわかる。更
に、酢酸カリウムを添加していない比較例３の場合も生
成するＰＢＴ樹脂におけるカルボキシル基含量が極めて
高く色調が著しく劣り且つ成形品の強度が低いことがわ
かる。また、酢酸カリウムを２００ｐｐｍよりも多く添
加している比較例４では得られるＰＢＴ樹脂組成物の色
調が悪く且つ伸度が著しく低いこと、そして酢酸カリウ
ムの添加量が７０ｐｐｍよりも少ない比較例５では成形
品の強度が低いことがわかる。

【００４７】また、比較例６〜９の結果から、酢酸カリ
ウムの代わりに酢酸ナトリウムまたは酢酸カルシウムを
使用した場合には、色調が劣り且つ伸度が低いことがわ
かる。そして、比較例１０〜１１の結果から、酢酸カリ
ウムの代わりにヨウ化カリウムを使用した場合には、色
調が劣り且つ成形品の強度および伸度が低いことがわか
る。

【００４８】

【発明の効果】本発明による場合は、ＰＢＴ系樹脂にお
ける末端カルボキシル基含量が低く、耐加水分解性に優
れ、且つ色調の良好なＰＢＴ系樹脂組成物が得られ、し
かも該組成物から得られる成形品は強伸度等の物理特性
に優れている。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルキルチタネート触媒をチタン原子に
   換算して理論ポリマー生成量に対して８０〜１８０ｐｐ
   ｍの割合で使用して製造されたポリブチレンテレフタレ
   ート系樹脂中に、有機カルボン酸カリウム塩をカリウム
   原子に換算して７０〜３００ｐｐｍの割合で含有させた
   ことを特徴とするポリブチレンテレフタレート系樹脂組
   成物。
2. 【請求項２】 テレフタル酸を主とする二官能性カルボ
   ン酸またはその低級アルキルエステルと１，４−ブタン
   ジオールを主とするグリコールとを反応させてポリエス
   テル先駆体を製造し、次いで該ポリエステル先駆体を減
   圧下で重縮合反応させてポリブチレンテレフタレート系
   樹脂を製造するに際して触媒としてアルキルチタネート
   をチタン原子に換算して理論ポリマー生成量に対して８
   ０〜１８０ｐｐｍの割合で使用し、且つ該ポリブチレン
   テレフタレート系樹脂中に有機カルボン酸カリウム塩を
   カリウム原子に換算して７０〜３００ｐｐｍの割合で添
   加することを特徴とするポリブチレンテレフタレート系
   樹脂組成物の製造法。