JPH06236853A - 窒化物薄膜の成長方法 - Google Patents

窒化物薄膜の成長方法

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JPH06236853A
JPH06236853A JP5323801A JP32380193A JPH06236853A JP H06236853 A JPH06236853 A JP H06236853A JP 5323801 A JP5323801 A JP 5323801A JP 32380193 A JP32380193 A JP 32380193A JP H06236853 A JPH06236853 A JP H06236853A
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nitride thin
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 水素含有量が低い窒化珪素薄膜や酸窒化珪素
薄膜を提供する。 【構成】 窒化珪素及びオキシ窒化珪素薄膜を蒸着する
方法は、平行平板型CVD装置内で、TEOS(テトラ
エトキシシラン)を窒素と反応させる。13.56MH
zの周波数を有する高周波電力信号を上部極板に印加
し、100乃至400KHzの範囲の周波数を有する低
周波電力信号を下部極板に印加する。形成される薄膜の
窒化度は、上下の極板に印加される電力量を調整するこ
とにより、変更可能である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、窒化珪素薄膜及び酸窒
化珪素薄膜を成長(又は堆積)させる方法に関し、特
に、水素含有量が低い窒化物薄膜を提供するための改良
された方法に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】半導体
デバイスにおいて一般的に使用される誘電体薄膜には、
従来のプラズマを利用した成長法による(plasm deposi
ted )窒化珪素薄膜と酸化珪素薄膜の2種類の窒化物薄
膜がある。珪素窒化物(シリコン・ニトライド:silico
n nitride )は、所望のひび割れ(クラック:crack )
及び掻き傷(スクラッチ:scratch ) 耐性、ナトリウム
不純物及び湿気に対する優れた障壁機能、コンフォーマ
ル(conformal )段差被覆性(ステップカバレージ:st
ep coverage )、及び良好な工程制御特性等の理由によ
り、パシベーション層として広範に使用されてきた。窒
化珪素は、中間の絶縁体として、或いは、光学的用途の
誘電体コーティング膜に、場合によってはゲート誘電体
として使用されることが多い。珪素酸化物(シリコン・
オキサイド:silicon oxide )は低誘電率を有するが、
一般には、不純物の浸透に対していっそう敏感であり、
段差被覆性とウエハ間注入均一性の制御という面で劣
る。そのため、二重金属(ダブル・メタル:double met
al )超LSI(VLSI)技術用の中間金属絶縁層及び
パシベーション層の両方に使用することができる誘電体
薄膜を探した結果、プラズマCVD(PCVD)による
酸窒化珪素(シリコン・オキシニトライド:silicon ox
ynitride )を使用できることがわかった。
【0003】窒化珪素及び酸窒化珪素の水素含有量は、
いずれも高いことが多い。SiH4、NH3 、N2 の各
ガスを様々に組み合わせて形成される、従来のプラズマ
成長法による窒化珪素は、水素を30原子%まで含有す
ることができる。一般には、水素は、MOS(金属酸化
物半導体)デバイスのゲート酸化物付近に「トラップ」
を作るので、MOSデバイスが不安定となる原因とな
る。その結果、窒化物により放出されるゲートの酸化物
−珪素インタフェースでトラップされる水素に起因して
生ずるホットキャリヤの注入量が増加するため、一般の
IC製造業者は、短チャネルMOSFET(MOS電界
効果トランジスタ)のしきい値が不安定となるという問
題に直面する。水素により引き起こされるこの問題は、
窒化物の珪素−水素結合(ボンド:bonds )に起因する
と考えられるので、水素含有量をできるだけ減少させる
ために、或いは、珪素−水素結合の有害な効果を避ける
ために、様々な試みがなされてきた。
【0004】プラズマ成長法による窒化珪素薄膜の水素
含有量を減らすために広く用いられている方法の一つ
は、反応体(レアクタント:reactants )の一つとして
希釈シラン(SiH4 )を使用することである。また、
別の方法では、フッ素化されたアモルファス珪素材料を
使用している。この場合、珪素内に取り込まれたフッ素
が、安定性を付与ししかもダングリングボンドを減少す
る、と考えられている。例えば、NF3 、SiH4 、N
2 の各ガスを組み合わせて、窒化物層を形成してもよ
い。この各ガスの組合わせを変えることにより、珪素と
フッ素含有量を独立して調節することができる。フッ素
化した窒化珪素薄膜は、NH3 ガスを用いて形成した熱
CVD窒化珪素に比べて優れた電気的及び光学的特性を
呈する。
【0005】これまで説明してきたことから明らかなよ
うに、水素含有量を低減するためのこれらの方法は、主
として、一般的なシラン系窒化物の成長膜(又は堆積
層:deposition )を改良することを目指してきた。しか
しながら、窒化物及びオキシ窒化物薄膜を成長させるこ
れらの方法でも、CMOS(相補形金属酸化膜半導体)
回路を劣化させるに十分な量の水素を放出する。窒化物
内で水素含有量が高くなるこの問題は、水素に対して敏
感な強誘電性材料を半導体デバイス内に取り込んだ場合
に、特に顕著である。
【0006】本発明の目的は、窒化珪素薄膜及び酸窒化
珪素薄膜内の高水素含有量の問題を解決することにあ
る。
【0007】本発明の別の目的は、水素含有量が低い酸
窒化物薄膜における窒素に対する酸素の比を調節するこ
とにある。
【0008】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、薄膜
の水素含有量を減少させるために、珪素源としてテトラ
エトキシシラン(TEOS)を使用して窒化珪素又は酸
窒化珪素薄膜等の窒化物薄膜を成長させる新規な方法に
関する。本発明は、好ましくは、例えば図1に示したよ
うな二重周波数(デュアル・フリクエンシー:dual fre
quency)を用いた平行平板型CVD装置を利用する。本
発明の方法においては、高周波信号を上側プレート即ち
上側プレートに印加して反応体を励起すると共に、低周
波信号をサセプタ即ち下側プレートに印加して装置内の
イオン衝撃を調節する。上側プレート及び下側プレート
に印加する電力量を変えることにより、薄膜の窒化度を
調節することができる。薄膜が酸化物よりむしろ窒化物
になるにつれ、エッチング速度は一般に減少するが、屈
折率、薄膜硬度、及び誘電率は一般に増加する。更に、
窒化物薄膜は、動けるイオンに対する障壁性(バリヤ:
barrier )に優れている。
【0009】薄膜内の酸素と窒素の量は各プレートに印
加する高周波電力/低周波電力の比により決まるので、
本発明を用いることにより異なる酸化物/窒化物比を有
する酸窒化物を造ることが可能である。本発明は、TE
OS内に存在する酸素が反応を支配して電力レベルに拘
らずSiO2 が形成されてしまうのを防ぐために、成長
中に窒素を好ましくは5000sccmの高流量で供給
する工程を含んでいる。薄膜の成長後、最後にN2 アニ
ール工程を摂氏1100度で別個に行ってもよいが、こ
の工程は必ずしも必要ではない。
【0010】本発明によれば、窒化珪素又は酸窒化珪素
薄膜を使用する従来方法より遥かに水素含有量が低い窒
化珪素又は酸窒化珪素薄膜を成長させることが可能とな
る。その結果、本発明の方法に基づいた窒化物又は酸窒
化物薄膜で不動態化される集積回路チップは、湿気及び
アルカリイオン不純物の浸透に対する障壁性及びスクラ
ッチ耐性を示す一方、従来の半導体デバイスにおける場
合のような水素含有量が高いことから生じる劣化を、呈
することはない。
【0011】
【実施例】以下、図面を参照して、この発明の実施例を
説明する。尚、図は本発明が理解できる程度に概略的に
示してある。
【0012】本発明は、プラズマ・エンハンストCVD
(PECVD)による、窒化物(nitride )及びオキシ
窒化物薄膜(okynitride films)の成長方法(例えば蒸
着)に関する。PECVDにより窒化物薄膜を形成する
ための従来の方法では、SiH4 (シラン)、NH3
びN2 から成る反応種を採用していたが、これに対し本
発明の方法においては、PECVDによる窒化物薄膜を
形成するための反応種として、従来の方法で使用される
SiH4 (シラン)及びNH3 の代わりにSi(OC2
5 4 (オルト珪酸エチル即ちテトラエトキシシラ
ン:TEOS)を使用する。更に、上側プレート(上部
電極)及び下側プレート(下部電極)に印加される電力
に拘わりなく酸素が反応を支配してSiO2 を形成して
しまうのを防ぐために、窒化物薄膜の成長中は窒素流量
を、好ましくは5000sccmという高流量とする。
水素含有量が低い薄膜を生成するためのTEOS(テト
ラエトキシシラン)とN2 の反応は、以下の通りであ
る。
【0013】Si(OC2 5 4 +N2 →Six y
z +CO2 +H2 O ガス流量は変えてもよいが、薄膜を成長させている最中
はガス流量を一定に保持することが好ましい。一般に
は、N2 流量を増加させると、薄膜の窒化物含有量は高
くなり、水素含有量は低くなる。TEOS流量を増加さ
せると、一般に、薄膜の窒化物含有量は低くなる。TE
OSの流量を調節しても水素含有量には影響しない。し
かしながら、ガス流量が余りに減少すると、成長速度は
極端に低下する。
【0014】窒化物及び酸窒化物薄膜を成長させるため
の本発明の方法では、ノベラス・コンセプト・ワンPE
CVDリアクタ(Novellus Concept One PECVD reacto
r) のような、典型的な二つの周波数を用いたプラズマ
・エンハンストCVD(PECVD)装置を採用してい
る。このPECVDリアクタは、例えば、背景技術とし
てここに挙げるR.E.マーチン他の「PECVD窒化
物における応力及び水素を調節するための高周波バイア
ス(RF Bias To Control Stress and Hydrogen in PECV
D Nitride ) 」(第5回I.E.E.E.(米国電気電
子学会)V.M.I.C.会議の会議録、1988年6
月)に開示されている。
【0015】典型的なデュアル・フリクエンシー型PE
CVD装置10の一例を図1に示す。このPECVD装
置10は、下側プレート即ちサセプタ12及びこれに平
行な上側プレート14を有する処理室を備えている。本
発明において結果として得られる薄膜の窒化度(即ち、
Six y z における窒素の量。尚、この例では、0
≦x≦3、0≦y≦4および0≦z≦2である。)は、
CVD装置の上下のプレートの電力レベルを調整するこ
とにより調節される。窒化度は、上下のプレートにワッ
トを単位として印加される信号電力の比として定義され
る。両プレートの間隔は、好ましくは約5インチ(1
2.8mm)であり、処理室内の圧力は、3トールの圧
力に維持することが望ましい。圧力が3トールで良い均
一性が得られるが、2トール乃至4.2トールでもよ
い。
【0016】窒化物又は酸窒化物の薄膜が形成されるウ
エハ15を、CVD処理の間中は、下側プレート即ちサ
セプタ12上に配設する。下側プレート12を、低周波
電力を下側プレートへと通過させるための低域フィルタ
16に接続する。この低周波信号は、下側プレートに供
給されて、処理室内の反応体のイオン衝撃度を調節す
る。好ましくは、下側プレートに供給する低周波電力信
号の周波数を、100乃至400KHzの周波数とし、
下側プレートを摂氏400度に維持する。一般的には、
各ウエハは、ウエハと下側プレートとの間の良好な熱結
合により、約摂氏390度に加熱される。下側プレート
の温度を上げると、窒化度(即ち薄膜の窒素含有量)が
増加して薄膜の水素含有量が減少する。
【0017】上側プレート14を、高周波(RF)電力
を上側プレートに通過させるための高域フィルタ18に
接続する。ガス及びRF電力は、上側プレート内の7個
のシャワーヘッドを通して分配される。好ましくは約1
3.56MHzの周波数を有する高周波信号を、上側プ
レートに連続的に供給して、処理室内の反応体を励起す
る。
【0018】上述したように、薄膜の諸特性(例えば、
薄膜内の酸素の窒素に対する比、或いは薄膜の水素含有
量)は、各プレートにそれぞれ供給される高周波電力信
号と低周波電力信号の比により決まる。高周波電力信号
と低周波数電力信号は、独立に制御し得るので、上側プ
レート及び下側プレートに印加する電力量を変えること
により、薄膜の窒化度及び水素含有量を制御することが
できる。例えば、500ワットの低周波信号を下側プレ
ートに加え250ワットの高周波信号を上側プレートに
加えた成長では、250/500即ち0.50の高周波
/低周波電力比となる。
【0019】高周波電力の低周波電力に対する比がゼロ
に近づくにつれ、水素含有量は減少する。また、それら
の比がゼロに近づくにつれて、薄膜はいっそう窒化物に
なる。従って、上側プレート及び下側プレートに加える
高周波及び低周波信号の電力レベルを調整することによ
り、所要の窒化物又は酸窒化物含有量を有する薄膜、或
いは一定の水素含有量を有する薄膜を得ることが可能と
なる。
【0020】強誘電性デバイスで使用する好ましい薄膜
は、窒素含有量が高く水素含有量が低いものである。従
って、800ワットの低周波電力レベル(好ましくは、
装置により決定された最低周波数で)を下側プレート
(装置により決定された最高温度に維持された)に与
え、0ワットの高周波電力レベルを上側プレートに与え
ている。
【0021】上側プレート及び下側プレートにそれぞれ
与える周波数は、それ自体可変であるが、蒸着の間は一
定に維持することが望ましい。好ましくは、上側プレー
トに与える電力信号の周波数は、約13.56MHzに
維持する。下側プレートに与える信号の周波数を変えて
も、薄膜に対して最小限の影響しか及ぼさないことが分
かっている。例えば、下側プレートに与える信号の周波
数を450KHzから100KHzに変化させても、そ
の結果得られる薄膜は、窒素の含有量が僅かに多くな
り、従って一層窒化物になる傾向があることが分かっ
た。下側プレートに印加する周波数を変えても、水素含
有量には影響を及ぼすことはない。
【0022】一般に、反応時間は、薄膜の得られた厚さ
に影響し、所要の厚さに応じて調節可能である。最後
に、薄膜の成長後、N2 アニールを実施することができ
る。このアニール工程を実施する場合、アニール処理
は、摂氏約1100度で実施することが望ましい。
【0023】本発明に係る方法は、種々の理由から従来
の方法より有利である。例えば、本発明の方法は、パシ
ベーション(不動態)層からゲート酸化物−珪素インタ
フェースへ水素が逃げることにより生じるしきい値の不
安定性を誘発することのない、集積回路用のパシベーシ
ョン層として使用し得る薄膜を形成するために用いるこ
とができる。本方法は、また、EPROM用の酸化物−
窒化物−酸化物(ONO)層を形成するために使用して
もよい。更に、本発明の方法は、酸素拡散に対してバリ
ヤとして作用する酸窒化珪素薄膜を形成することがで
き、これにより、マスクされていない領域において熱酸
化物を成長させる際のマスクとして当該薄膜を使用し得
る。この薄膜は、また、中間の誘電体を平坦化するため
の「成長−エッチング−成長(デプ−エッチ−デプ:de
p-etch-dep)」技術に使用してもよい。
【0024】本発明の方法を用いて形成した薄膜は、更
に、パシベーション層から逃げた水素に対し高感度を有
するパシベーション強誘電体デバイスとしても有益であ
る。例えば、強誘電体IC処理においてこの薄膜を、
(ポリシリコンを第一レベルにある金属から絶縁してい
る)下側のフローガラス(flow glass )をキャッピング
(capping ) するために用いることにより、ジルコン酸
チタン酸鉛(PZT)内の鉛がフローガラスをドーピン
グしてボイド(void )を生じるのを防ぐようにしてもよ
い。本発明の方法により形成された酸窒化珪素の誘電体
層は、ポリシリコンライン(polysilicon line)の周り
に、或いはPZTコンデンサスタックの周りにスペーサ
を形成するために使用することもできる。結果として得
られる窒化物或いは酸窒化物の水素含有量が低いため、
この薄膜は、高温に晒された場合、水素を解放すること
によりPZTコンデンサの強誘電体スイッチング特性を
劣化させることはない。標準的な窒化物は、摂氏400
度の温度で100%のスイッチドチャージロス(100% s
wiched charge loss)を生じ、デュアル・フリクエンシ
ー型処理室でシランを採用して薄膜を成長させる方法
は、90%のスイッチドチャージロスを生じる。しか
し、本発明の方法によれば、僅かに5%のスイッチドチ
ャージロスを生じるだけであり、著しい改善を示した。
【0025】本発明の成長方法は、成長速度が遅くかつ
薄膜へイオンを打ち込む電力の周波数を低くしたため、
極めて密度の高い薄膜が得られる。これにより、薄膜の
エッチング速度が極めて遅くなる。エッチング速度が遅
いということは、種々の理由から半導体デバイスの形成
に有利となる。エッチング速度の遅い誘電体層は、コン
タクトエッチング用のエッチングストッパとして使用す
ることができる。更に、エッチング速度の遅い誘電体層
は、金属の段差被覆を改善するためにコンタクトの開口
の輪郭(プロファイル:profile 及び開口の縦断面の輪
郭)を制御するために使用することができる。一連の層
を、TEOS、N2 、TMP(亜燐酸トリメチル:trim
ethylphosphite)、TMB(ほう酸トリメチル:trimet
hylborate )或いは(必要に応じて)O2 の組成を変更
することにより、成長させることができる。良好な金属
段差被覆を得るためのテーパ状プロファイルのコンタク
ト及び開口部は、底部即ち下部表面から上部にかけてエ
ッチング速度が速くなる層を成長させることにより得ら
れる。連続した誘電体層のエッチング速度は、TMBと
TMP反応体の流量を変化させることにより、薄膜内へ
取り込むほう素及び燐ドーパントの量を変化させて、増
加させることができる。
【0026】本発明の方法により成長された窒化珪素又
は酸窒化珪素薄膜を有する強誘電体ICは、摂氏350
度で16時間経過後でも、強誘電特性の低下を最小限に
留めた。その結果、本発明により形成される窒化物薄膜
で不動態化される集積回路チップは、従来技術により形
成される窒化物薄膜を採用したチップと比較して湿気及
びアルカリイオン不純物の浸透に対するバリヤ機能及び
スクラッチ耐性が良く、さらには、水素含有量も低い。
【0027】以下の表は、本発明の方法により成長させ
た酸窒化物薄膜と、標準的なSiO2 薄膜及び標準的な
Si3 4 薄膜とを、比較している。このニトス(nito
s )薄膜は、以下のパラメータに従って成長させた。
尚、ニトスとはTEOSを用いて得た窒化物(nitride
from TEOS )のニックネームである。
【0028】N2 =5000sccm TEOS=1.8sccm 電力=600W 低周波数(200KHz) 0W 高周波数 温度=420℃ 圧力=3.0トール 時間=4.7分
【0029】
【表1】
【0030】以上、本発明を例示的な実施例に基づいて
説明してきたが、この説明は限定的な意味で解釈される
べきではなく、前記特許請求の範囲に記載した本発明の
精神及び範囲内の任意の代替例を包含するものであるこ
とは理解されよう。例えば、本発明の新規な成長技術に
より形成された薄膜は、当該薄膜の固い性質のため、工
具等の微細対象物のハードコーティングとして使用する
ことができる。本説明を参照することにより、当業者に
は、本発明の他の実施例と同様、例示実施例の種々の変
形例が、明らかとなろう。
【0031】
【発明の効果】上述した説明から明らかなように、この
発明によれば、CVD装置の上側プレート及び下側プレ
ート間で、少なくとも一方のプレートに周波数パワーを
印加しながら、テトラエトキシシランと窒素とを反応さ
せている。上側プレート及び下側プレートに印加する電
力量を変化させて結果として得られるべき薄膜の窒化度
を調整する。それにより、従来方法によって形成される
窒化物及び酸窒化物薄膜の場合よりも遥かに水素含有量
が少ない、珪素窒化物薄膜や珪素酸窒化物薄膜等の窒化
物薄膜を得ることが出来る。
【図面の簡単な説明】
【図1】典型的な平行極板型プラズマ・エンフォースト
CVD装置の概略を示す図。
【符号の説明】
10:PECVD装置 12:下側プレート(サセプタ) 14:上側プレート 15:ウエハ 16:低域フィルタ 18:高域フィルタ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ディヴィシュ・エヌ・パテル アメリカ合衆国,コロラド州 80920− 1596,コロラド・スプリングス,スプリン グクレスト・ロード2150

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 上側プレート及び下側プレートを有する
    平行平板型CVD装置において窒化物薄膜を成長させる
    に当り、 前記上側プレートと下側プレートとの間にウエハを位置
    決めし、 前記上側プレート及び下側プレートのうち少なくとも一
    方に電力を印加し、更に、 前記上側プレート及び下側プレート間でテトラエトキシ
    シラン(Si(OC25 4 )を窒素(N2 )と反応
    させて、所定の窒素及び酸素含有量を有する窒化物薄膜
    を形成することを含むことを特徴とする窒化物薄膜の成
    長方法。
  2. 【請求項2】 更に、テトラエトキシシランを窒素と反
    応させた後、前記窒化物薄膜をアニールすることを特徴
    とする請求項1記載の窒化物薄膜の成長方法。
  3. 【請求項3】 前記アニールを、摂氏1100度でN2
    環境内で行うことを特徴とする請求項2記載の窒化物薄
    膜の成長方法。
  4. 【請求項4】 前記上側プレートに、高周波電力信号を
    印加することを特徴とする請求項1記載の窒化物薄膜の
    成長方法。
  5. 【請求項5】 前記下側プレートに、低周波電力信号を
    印加することを特徴とする請求項4記載の窒化物薄膜の
    成長方法。
  6. 【請求項6】 前記高周波電力信号が13.56MHz
    の周波数を有することを特徴とする請求項5記載の窒化
    物薄膜の成長方法。
  7. 【請求項7】 前記低周波電力信号が100乃至400
    KHzの周波数を有することを特徴とする請求項5記載
    の窒化物薄膜の成長方法。
  8. 【請求項8】 低周波信号を前記下側プレートに与える
    ことを特徴とする請求項1記載の窒化物薄膜の成長方
    法。
  9. 【請求項9】 前記低周波信号が100乃至400KH
    zの周波数を有することを特徴とする請求項8記載の窒
    化物薄膜の成長方法。
  10. 【請求項10】 前記下側プレートを摂氏400度に維
    持することを特徴とする請求項1記載の窒化物薄膜の成
    長方法。
  11. 【請求項11】 前記CVD装置内の前記上側プレート
    を通過する前記テトラエトキシシランの流量が1.8s
    ccmであり、及び窒素の流量が5000sccmであ
    ることを特徴とする請求項1記載の窒化物薄膜の成長方
    法。
  12. 【請求項12】 前記テトラエトキシシランと窒素を反
    応させる工程が、化学反応 Si(OC2 5 4 +N2 →Six y z +CO2
    +H2 O に拠ることを特徴とする請求項1記載の窒化物薄膜の成
    長方法。
  13. 【請求項13】 前記CVD装置内の圧力を2.0乃至
    4.2トールの間に維持したことを特徴とする請求項1
    記載の窒化物薄膜の成長方法。
  14. 【請求項14】 上側プレート及び下側プレートを有す
    る平行平板型CVD装置において窒化薄膜を成長させる
    に当り、 前記上側プレートと下側プレートとの間にウエハを位置
    決めし、 高周波電力信号を、前記上側プレートに印加し、 低周波電力信号を、前記下側プレートに印加し、 前記CVD装置内の圧力を一定に維持し、 前記下側プレートを加熱し、 テトラエトキシシラン及び窒素の流れを供給し、 前記CVD装置内で、化学反応 Si(OC2 5 4 +N2 →Six y z +CO2
    +H2 O により、テトラエトキシシランと窒素を反応させて窒化
    物薄膜を形成し、更にN2 環境内で前記窒化物薄膜をア
    ニールすることを含むことを特徴とする窒化物薄膜の成
    長方法。
  15. 【請求項15】 前記高周波電力信号が13.56MH
    zの周波数を有することを特徴とする請求項14記載の
    窒化物薄膜の成長方法。
  16. 【請求項16】 前記低周波電力信号が100乃至40
    0KHzの周波数を有することを特徴とする請求項14
    記載の窒化物薄膜の成長方法。
  17. 【請求項17】 前記下部極板を摂氏400度に維持す
    ることを特徴とする請求項14記載の窒化物薄膜の成長
    方法。
  18. 【請求項18】 前記CVD装置内の前記上側プレート
    を通過する前記テトラエトキシシランの流量を1.8s
    ccmに、及び前記窒素の流量を5000sccmとし
    たことを特徴とする請求項14記載の窒化物薄膜の成長
    方法。
  19. 【請求項19】 前記CVD装置内の圧力を3.0トー
    ルに維持したことを特徴とする請求項14記載の窒化物
    薄膜の成長方法。
  20. 【請求項20】 上側プレートと下側プレートを有する
    平行平板型CVD装置内で窒化薄膜を成長させるに当
    り、 前記下側プレート上にウエハを位置決めし、 前記上側プレートに13.56MHzの周波数を有する
    100ワットの高周波電力信号を印加し、 前記下側プレートに100乃至400KHzの周波数を
    有する800ワットの低周波電力信号を印加し、 前記CVD装置内の圧力を3.0トールに維持し、 前記下側プレートを摂氏420度の温度に維持し、 テトラエトキシシランを1.8sccmの流量で、及び
    窒素を5000sccmの流量で供給し、 前記CVD装置内で、化学反応 Si(OC2 5 4 +N2 →SiX y Z +CO2
    +H2 O により、前記テトラエトキシシランと前記窒素とを約
    4.7分間反応させて窒化物薄膜を形成し、更に摂氏1
    100度のN2 環境内で前記窒化物薄膜をアニールする
    ことを含むことを特徴とする窒化物薄膜の成長方法。
JP5323801A 1993-01-07 1993-12-22 窒化物薄膜の成長方法 Withdrawn JPH06236853A (ja)

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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5101251A (en) * 1988-07-08 1992-03-31 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Semiconductor memory device with improved stacked capacitor structure
JPH0897199A (ja) * 1994-09-22 1996-04-12 Toshiba Corp 絶縁膜の形成方法
WO2001004946A1 (fr) * 1999-07-08 2001-01-18 Hitachi, Ltd. Dispositif a semiconducteur et procede de production correspondant
JP2001520457A (ja) * 1997-10-09 2001-10-30 エーケーティー株式会社 膜堆積用プラズマの2周波数励起
JP2007142066A (ja) * 2005-11-17 2007-06-07 Renesas Technology Corp 半導体装置の製造方法
KR100949844B1 (ko) * 2001-06-11 2010-03-29 크리 인코포레이티드 고전압, 고온 커패시터 구조 및 이를 제조하는 방법
JP2015088562A (ja) * 2013-10-29 2015-05-07 東京エレクトロン株式会社 シリコン酸炭窒化物膜、シリコン酸炭化物膜、シリコン酸窒化物膜の成膜方法および成膜装置
KR20210025223A (ko) * 2019-08-27 2021-03-09 주식회사 원익아이피에스 기판 처리 장치 및 기판 처리 방법

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5900103A (en) 1994-04-20 1999-05-04 Tokyo Electron Limited Plasma treatment method and apparatus
US6391147B2 (en) 1994-04-28 2002-05-21 Tokyo Electron Limited Plasma treatment method and apparatus
US7004107B1 (en) 1997-12-01 2006-02-28 Applied Materials Inc. Method and apparatus for monitoring and adjusting chamber impedance
US6041734A (en) * 1997-12-01 2000-03-28 Applied Materials, Inc. Use of an asymmetric waveform to control ion bombardment during substrate processing
US6098568A (en) 1997-12-01 2000-08-08 Applied Materials, Inc. Mixed frequency CVD apparatus
IT1318279B1 (it) 2000-07-28 2003-07-28 Getters Spa Dispositivo capacitivo integrato con strato dielettrico degradabiledall'idrogeno protetto da strato getter.

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6171637A (ja) * 1984-09-17 1986-04-12 Sharp Corp アモルフアスシリコン窒化膜の作製方法
JPH02218131A (ja) * 1989-02-17 1990-08-30 Matsushita Electron Corp 半導体装置およびその製造方法
JPH04154125A (ja) * 1990-10-18 1992-05-27 Nec Corp シリコンオキシナイトライド膜の成膜方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5101251A (en) * 1988-07-08 1992-03-31 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Semiconductor memory device with improved stacked capacitor structure
JPH0897199A (ja) * 1994-09-22 1996-04-12 Toshiba Corp 絶縁膜の形成方法
JP2001520457A (ja) * 1997-10-09 2001-10-30 エーケーティー株式会社 膜堆積用プラズマの2周波数励起
WO2001004946A1 (fr) * 1999-07-08 2001-01-18 Hitachi, Ltd. Dispositif a semiconducteur et procede de production correspondant
KR100949844B1 (ko) * 2001-06-11 2010-03-29 크리 인코포레이티드 고전압, 고온 커패시터 구조 및 이를 제조하는 방법
JP2007142066A (ja) * 2005-11-17 2007-06-07 Renesas Technology Corp 半導体装置の製造方法
JP2015088562A (ja) * 2013-10-29 2015-05-07 東京エレクトロン株式会社 シリコン酸炭窒化物膜、シリコン酸炭化物膜、シリコン酸窒化物膜の成膜方法および成膜装置
KR20210025223A (ko) * 2019-08-27 2021-03-09 주식회사 원익아이피에스 기판 처리 장치 및 기판 처리 방법

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