JPH06240082A - ポリ塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、焼却時における塩化水素ガス
および二酸化炭素ガスの発生が少なく、実質的に透明な
ポリ塩化ビニル樹脂組成物の提供を目的とする。 【構成】 本発明のポリ塩化ビニル樹脂組成物は、
平均粒子径が０．１〜１．０μｍ、結晶化度が７０％以
上のＸ型またはＹ型合成ゼオライトを含有し、また上記
の合成ゼオライトが、水溶性ポリマー水溶液中で合成さ
れ、元素の周期表の１族、２族、および１２族から選ば
れた１種または２種以上の金属の塩であり、合成ゼオラ
イトの含有量が、０．５〜５重量％である。

Description

【発明の詳細な説明】

【００１０】

【産業の利用分野】 本発明は、ポリ塩化ビニル樹
脂組成物に関する。さらに詳しくは、焼却時における塩
化水素ガス、および二酸化炭素ガスの発生が少なく、実
質的に透明なポリ塩化ビニル樹脂組成物に関する。

【００１１】

【従来の技術】 ポリ塩化ビニル樹脂は、優れた物
理的強度を持つとともに、透明性や難燃性にも優れ、成
形加工性に優れ、価格も比較的安価なために、広く使用
されているプラスチックである。ポリ塩化ビニル樹脂
は、上記の優れた性能特性に加えて、成形加工性に優れ
るため多岐にわたる用途に利用されており、焼却時にお
ける塩化水素ガスの発生の低減が行なわれるならば、極
めて有益なことである。ゼオライトが、塩素含有重合体
の熱分解により発生する塩化水素を有効に捕捉すること
は以前より知られており、この効果を用いゼオライトを
塩化ビニル樹脂の安定剤として利用する提案がなされて
いる（特公昭５８−１８９３９号）。また、この目的に
沿った種々の合成ゼオライトの利用の提案も行われてい
る（特公昭６０−４５６６０号）。

【００１２】

【本発明が解決しようとする課題】 しかし、これ
ら従来のポリ塩化ビニル樹脂に合成ゼオライトを添加し
たものは、多量に添加しないと塩化水素ガス発生の低減
することができず、多量に添加すると急速に透明性が低
下し透明な製品や鮮明な色調の製品には不向きである。
本発明者等は、透明性に優れると共に、焼却時における
塩化水素ガス発生、および二酸化炭素ガスの発生が少な
いポリ塩化ビニル樹脂組成物を提供すべく検討した。

【００１３】

【課題を解決するための手段】 本発明のポリ塩化ビニ
ル樹脂組成物は、平均粒子径が０．１〜１．０μｍ、結
晶化度が７０％以上のＸ型またはＹ型合成ゼオライトを
含有し、また上記の合成ゼオライトが、水溶性ポリマー
水溶液中で合成され、元素の周期表の１族、２族、およ
び１２族から選ばれた１種または２種以上の金属の塩で
あり、合成ゼオライトの含有量が、０．５〜５重量％で
ある。

【００１４】 本発明のポリ塩化ビニル樹脂組成物は、
平均粒子径が０．１〜１．０μｍ、結晶化度が７０％以
上のＸ型またはＹ型合成ゼオライトを含有する。本発明
に用いられる合成ゼオライトの平均粒子径は、０．１〜
１．０μｍ、望ましくは０．１〜０．７μｍである。ま
た、粒度分布がシャープで粗粒のないものが望ましい。
合成ゼオライトの平均粒子径が大きくなるにつれ、これ
を含有するポリ塩化ビニル樹脂の透明性が低下する。本
発明に用いられる合成ゼオライトの結晶化度は、７０％
以上であり、望ましくは８０％以上である。結晶化度が
低下するにつれ、合成ゼオライトを含有するポリ塩化ビ
ニル樹脂組成物の、燃焼時に発生する塩化水素ガスの抑
制効果が低下する。本特許に用いられる合成ゼオライト
は、Ｘ型、Ｙ型のうちから選ばれるものであり、これに
よりガス吸着性能が優れるる。

【００１５】 ポリ塩化ビニル樹脂組成物中の合成ゼオ
ライトの含有量は、０．５〜５重量％が望ましく、透明
性が特に重視される場合には、０．５〜１．５重量％で
ある。０．５未満では焼却時における塩化水素ガス、お
よび二酸化炭素ガスの発生低下が少なく、５重量％を越
えると透明性が低下する。本特許に用いられる合成ゼイ
ライトは、ガス吸着性能が優れるＸ型、Ｙ型のうちから
選ばれる。この合成ゼオライトは、ＡｌＯ4 とＳｉＯ4
の四面体が互いに酸素イオンを共有しながら連結して、
骨格が無限に広がった結晶性Ｘ型、Ｙ型の構造を有する
無機高分子とすることができる。このＸ型またはＹ型合
成ゼオライトは、７〜８オングストロームのトンネル型
細孔があり、この細孔により優れた吸着性能を示す。本
特許に用いられる合成ゼイライトは、単独で使用する他
に２種以上の併用も可能である。具体的な例として、Ｎ
ａ−Ｘ、Ｎａ−Ｙ、Ｃａ−Ｘ、Ｃａ−Ｙ、Ｍｇ−Ｘ、Ｍ
ｇ−Ｙ、Ｚｎ−Ｘ、Ｚｎ−Ｙ型が挙げられる。 本発明
に用いられる合成ゼオライトの金属の例としては、元素
の周期律表の１族（アルカリ金属）、２族（アルカリ土
類金属）、および１２族から選ばれた金属のうちの１種
または２種以上を示すことができる。さらに具体的な金
属の例としては、周期律表の１族ではＮａやＫ、２族で
はＣａやＭｇ、１２族ではＺｎやＣｄがあげられる。Ｎ
ａ以外の金属の塩は、Ｎａ塩のイオン交換法によって得
られる。合成ゼオライトの場合には、ＳｉＯ2 ：Ａｌ2
Ｏ3 の比および合成の条件等によって、Ａ型、Ｘ型、Ｙ
型等多くの種類が存在する。

【００１６】 本発明に用いられる合成ゼオライトは、
特開平１−１３１５１２に開示されている製造方法で得
ることができ、この方法は、水溶性ポリマーを含有する
水溶液溶媒中にて、金属酸化物あるいは金属塩、アルミ
ン酸金属塩、コロイダルシリカを混合し合成ゼオライト
を合成するものである。水溶性ポリマーとしては、ゼラ
チン、β−セルロースアルギン酸、ポリビニルアルコー
ル等が単独または併用にて用いられる。この方法で製造
される合成ゼオライトは、従来の合成ゼオライトと同様
に吸着能やイオン交換能等の性能を有するが、形状は丸
みを帯びており従来のほぼ立方体の角ばった形状を有す
る合成ゼオライトの形状とは異なる。

【００１７】 本発明のポリ塩化ビニル樹脂組成物は、
ポリ塩化ビニルや塩化ビニル共重合物に本特許記載の合
成ゼオライト、必要に応じて可塑剤、安定剤、衝撃強化
剤、加工助剤、滑剤、紫外線吸収剤、着色剤等を配合す
るものである。また透明性を必要としない場合には充填
剤を配合することができる。この組成物は、カレンダー
加工、押出成形、射出成形等により、フィルム、シー
ト、プレート、パイプ、継手および各種部品等に成形さ
れる。またフィルムやシートは真空成形や印刷等の二次
加工ができる。さらに、本発明のポリ塩化ビニル樹脂組
成物は、赤外線を吸収する性質に勝れており、農業用フ
ィルムなど保温性が必要な用途に好適に使用できる。ま
た、合成ゼオライトの吸湿性を利用して、農業用フィル
ムや壁紙などの製品に、防曇性や調湿性を付与する事も
できる。

【００１８】

【実施例】 本発明の効果を実施例によって具体的
に説明する。尚、実施例と比較例の試験は次の方法に従
った。 平均粒子径および粒度分布；レーザ回折式粒度分布測定
装置（（株）島津製作所；ＳＡＬＤ−２０００型）にて
測定。メディアン径を平均粒子径とした。粒度分布は、
最小値〜最大値にて表記した。 結晶化度；Ｘ線回折による相対法により、次のサンプル
の結晶化度を１００％として比較測定した。 Ｘ型ゼオライト：１３Ｘ（日化精工（株）） Ｙ型ゼオライト：２ＣＰ−５０（触媒化成（株）） Ａ型ゼオライト：４Ａ（米国ユニオンカーバイド社） ヘーズ；プラスチックの光学的特性試験方法（ＪＩＳ
Ｋ ７１０５）にて測定。透明性の指標として採用。数
値の小さい方が透明性良好。

【００１９】 燃焼ガス発生率；プラスチック燃焼
ガスの分析方法（ＪＩＳＫ ７２１７）にて測定された
ガスの発生量より計算。本特許記載の合成ゼオライトを
配合しない場合（比較例１）の発生量をａ、配合した場
合の発生量をｂとした場合、

【００２０】 実施例１〜１５ 平均重合度７００のポリ塩化ビニル（共同塩ビ販売
（株）；ＳＥ）１００重量部に対しＭＢＳ樹脂系衝撃強
化剤１０重量部、エポキシ化大豆油２重量部、オクチル
錫系安定剤２．２重量部、ワックス系滑剤０．３重量
部、ステアリン酸０．２重量部を配合した。これに、表
１の実施例１〜１５に示すように、合成ゼオライト（特
殊機化工業（株）；シーブライト）を添加し、ヘンシェ
ルミキサーで混合し、それを８インチの２本ロールにて
１９５℃で３分間混練し厚み０．３mmのシートを得た。
シートの透明性と燃焼時のガスの発生量は表１のとおり
である。実施例の合成ゼオライトは、水溶性ポリマーと
してゼラチンを用いて水溶液溶媒中にて合成されたもの
である。

【００２１】 比較例１ 実施例１〜１０の合成ゼオライトを除いたものをヘンシ
ェルミキサーで混合し、８インチの２本ロールにて１９
５℃で３分間混練し厚み０．３mmのシートを得る。シー
トの光学的性質と燃焼時のガスの発生量は表２のとおり
である。 比較例２〜７ 平均重合度７００のポリ塩化ビニル（共同塩ビ販売
（株）；ＳＥ）１００重量部に対しＭＢＳ樹脂系衝撃強
化剤１０重量部、エポキシ化大豆油２重量部、オクチル
錫系安定剤２．２重量部、ワックス系滑剤０．３重量
部、ステアリン酸０．２重量部を配合する。これに、表
２の比較例２〜７に示すように、合成ゼオライト（水沢
化学工業（株）；ＴＡＦ）を添加し、ヘンシェルミキサ
ーで混合し、それを８インチの２本ロールにて１９５℃
で３分間混練し厚み０．３mmのシートを得る。このシー
トの光学的性質と燃焼時のガスの発生量は表２のとおり
である。

【００２２】 比較例８〜９ 平均重合度７００のポリ塩化ビニル（共同塩ビ販売
（株）；ＳＥ）１００重量部に対しＭＢＳ樹脂系衝撃強
化剤１０重量部、エポキシ化大豆油２重量部、オクチル
錫系安定剤２．２重量部、ワックス系滑剤０．３重量
部、ステアリン酸０．２重量部を配合した。これに、表
２の比較例８〜９に示すように、合成ゼオライト（米国
ユニオンカーバイド社；４Ａ）を添加し、ヘンシェルミ
キサーで混合し、それを８インチの２本ロールにて１９
５℃で３分間混練してシート状にし、さらにこれを１９
５℃で２分間加熱した後、同じ温度で３分間２００Kg/c
m²の圧力にてプレスし、厚み０．３mmのシートを得た。
このシートのヘーズと燃焼時のガスの発生量は表２のと
おりである。

【００２３】

【発明の効果】本発明の効果は、ポリ塩化ビニル樹脂の
透明性を実質的に低下させず、焼却時における塩化水素
ガスの発生の低減が行なわれ、さらには二酸化炭素ガス
の発生が抑制されることである。加えて、資源の有効利
用の観点からリサイクルの必要性が重視されており、例
えば使用済みのポリ塩化ビニル樹脂製品を分解して油と
して回収する場合、本発明のポリ塩化ビニル樹脂組成物
は、ゼオライトの触媒作用により油としての回収が行い
やすいという利点がある。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表２】

【００２６】

【表３】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均粒子径が０．１〜１．０μｍ、結
   晶化度が７０％以上のＸ型またはＹ型合成ゼオライトを
   含有するポリ塩化ビニル樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１の合成ゼオライトが、水溶性
   ポリマー水溶液中で合成され、元素の周期表の１族、２
   族、および１２族から選ばれた１種または２種以上の金
   属の塩であり、合成ゼオライトの含有量が、０．５〜５
   重量％であるポリ塩化ビニル樹脂組成物