JPH06242072A - ガラス電極測定セルで試験溶液のｐＨ値を測定し、同時に、測定セルを検量する方法 - Google Patents

ガラス電極測定セルで試験溶液のｐＨ値を測定し、同時に、測定セルを検量する方法

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JPH06242072A
JPH06242072A JP6011522A JP1152294A JPH06242072A JP H06242072 A JPH06242072 A JP H06242072A JP 6011522 A JP6011522 A JP 6011522A JP 1152294 A JP1152294 A JP 1152294A JP H06242072 A JPH06242072 A JP H06242072A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ガラス電極測定セルで試験溶液のｐＨ値を測
定し、同時に、測定セルを検量する方法であり、ｐＨガ
ラス電極と参照電極とで発生する電位が、温度補償と測
定セル勾配微分とを備えたｐＨメータで処理される方法
において、測定セルを、常時、測定点の固定位置に保持
する方法を提供する。 【構成】 ガラス電極測定セルで試験溶液のｐＨ値を測
定し、同時に、測定セルを検量する方法において、ｐＨ
ガラス電極と参照電極とで発生する電位を温度補償と測
定セル勾配微分とを備えたｐＨメータで処理する。参照
電極（４）と、異なる内部参照溶液（６，７）を有する
２つのｐＨガラス電極（２，３）とからの電位を第１の
ｐＨメータ（８）および第２のｐＨメータ（９）で処理
する。測定セル勾配は、処理した電位から導かれ、測定
される値は、勾配とともに、同時に導かれる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ガラス電極測定セルで
試験溶液のｐＨ値を測定し、同時に、測定セルを検量す
る方法であり、この方法において、ｐＨガラス電極と参
照電極とで発生する電位が温度補償と測定セル勾配微分
とを備えたｐＨメータで処理される方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】現代のｐＨ測定セルの測定セルゼロ点
は、非常に安定に保持されているのに対し、測定セルの
勾配は、ある一定の時間間隔で検量される必要がある。
このために、測定セルは、コンテナ、連続フロー容器ま
たはパイプから取り出し、公知の緩衝液（検量溶液）で
外部的に検量される。この工程において、測定セルデー
タ、例えば、測定セルゼロ点および測定セル勾配が決定
され、ｐＨメータにおいて、それらの偏差が補償され
る。この検量操作は、室温以外の処理温度で行うことが
できないことが多い。こうした理由およびそれに付随し
た高コストゆえに、例えば、測定精度を上げるための度
重なる検量を、一般に、行う必要がある。
【０００３】さらに、測定セルを試験溶液から空気中に
取り出し、それらをすすぎ溶液および検量溶液に暴露す
ることは周知である。この工程で認められる測定セルパ
ラメータにおける偏差は、ｐＨメータにおいて補償され
る。このようなシステムは、比較的複雑で、経済的に高
価である。特に、測定セルの空気運動(pneumatic movem
ent)と試験液の十分な密閉、すなわち、そのコンテナ中
での保持に伴う摩耗により、問題点が生じる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記これら
の問題点を回避するものである。測定セルは、常時、測
定点の固定位置に保持される。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、冒頭に記載し
たタイプの方法であって、参照電極と、異なる内部参照
溶液を有する２つのｐＨガラス電極とからの電位が、第
１のｐＨメータと第２のｐＨメータで処理され、測定セ
ル勾配が、処理された電位から導かれ、測定される値
が、この勾配とともに、同時に導かれる方法によって、
上記課題を達成する。
【０００６】上記方法を実施するためには、ｐＨ測定セ
ルが、参照電極とｐＨガラス電極とを含み、前記測定セ
ルが、 （ａ） 第１の内部参照溶液を含有し、参照電極ととも
に第１のｐＨメータに連結された第１のｐＨガラス電極
と； （ｂ） 第２の内部参照溶液を含有し、参照電極ととも
に第２のｐＨメータに連結された第２のｐＨガラス電極
と；を含むことが適当である。
【０００７】測定セルのもう一つの実施態様において
は、ガラス電極の電極空間は、仕切り壁によって２つの
空間に細分化され、各空間は、参照電極と、内部参照溶
液とを具備される。仕切り壁は、ガラス電極の電極空間
に配置され、その各々が、作業電極と、異なる内部参照
溶液とを含有し、ガラス膜によってシールされる２つの
空間にそれを細分化するガラス管を含むことである。
【０００８】本発明の長所は、本質的には、測定セルを
取り出すことなく、言わば、測定点それ自体で、内部参
照溶液を取り替えることなく、測定される値の微分と同
時に、最も重要なパラメータである測定セル勾配を検量
することができるという事実に認められる。検量は、そ
の時間において優勢な生成物温度で行われる。対照また
は検量操作の評価についての消費量は少ない。
【０００９】実施態様を示す図面を参照することによ
り、以下、本発明をさらに詳細に説明する。図面におい
て、図１は、本方法を実施するための回路概略および測
定セルを示し、図２は、本方法を実施するためのガラス
電極を示し、図３は、ガラス電極のもう一つの実施態様
の一部を示す。
【００１０】
【実施例】未知のｐＨ値ｐＨ1を有する試験溶液１に、
２つのｐＨガラス電極２および３、参照電極４および温
度センサ５を配置する。ガラス電極２および３は、各場
合において、公知のｐＨ値ｐＨ6およびｐＨ7を有する異
なる内部参照溶液６および７を有する。参照電極４とと
もに、ガラス電極２をｐＨメータ８に連結し、参照電極
４とともに、ガラス電極３をｐＨメータ９に連結する。
両ｐＨメータは、温度補償を備えている。測定セル勾
配、および、その勾配と同時に、測定される値、すなわ
ち、試験溶液のｐＨ値は、ｐＨメータ８および９で処理
されるガラス電極と参照電極とからの電位から導かれ
る。測定セル勾配は、測定される電位における差と、内
部参照溶液６および７の公知のｐＨ値、ｐＨ6およびｐ
Ｈ7における差との商である。個々のガラス電極が異な
る勾配を有するｐＨガラス測定セルを使用する場合に
は、ｐＨガラス電極の一つの電位は、室温におけるｐＨ
ガラス電極の個々の勾配から導かれる商で割ったもので
ある。許容できない変動は、直ちに判明し、測定セル勾
配の決定中にｐＨメータで補正され、それは、セルの状
態が秩序ある良好である場合には、試験溶液のｐＨ値に
おける変動とは独立である。測定値を導くために、ｐＨ
メータ８で処理される電位またはｐＨメータ９で処理さ
れる電位を使用することができる。両ｐＨメータで処理
される電位も使用することができる。ｐＨメータから発
生する信号は、試験溶液のｐＨ値の一致性［部分冗長度
(partial redundancy)］についてモニターすることもで
きる。好ましくは、内部参照溶液６および７のｐＨ値
は、ｐＨ6＜ｐＨ1＜ｐＨ7またはｐＨ6＞ｐＨ1＞ｐＨ7と
なるように調整される。したがって、一方または両方の
測定セルの測定セル勾配における許容できない低下は、
特に、早期に、検出される。
【００１１】図２に示したｐＨガラス電極において、電
極空間は、仕切り壁１０により２つの空間１１および１
２に細分化されている。各空間１１および１２は、参照
電極１３および１４と、内部参照溶液６および７とを具
備する。空間１１および１２は、ガラス膜１５によって
シールされている。図３に示した実施態様において、仕
切りは、ガラス電極の電極空間に同心円的に配置され、
それをガラス膜によってシールされた２つの空間１１お
よび１２に細分化するガラス管１６を含む。符号１７
は、接地したスクリーンを示す。
【図面の簡単な説明】
【図１】本方法を実施するための回路概略および測定セ
ルを示す。
【図２】本方法を実施するためのガラス電極を示す。
【図３】ガラス電極のもう一つの実施態様の一部を示
す。
【符号の説明】
１ 試験溶液 ２，３ ｐＨガラス電極 ４ 参照電極 ５ 温度センサ ６，７ 内部参照溶液 ８ 第１のｐＨメータ ９ 第２のｐＨメータ １０ 仕切り壁 １１，１２ 空間 １３，１４ 参照電極 １５ ｐＨ感応性ガラス膜 １６ ガラス管

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ガラス電極測定セルで試験溶液のｐＨ値
    を測定し、同時に、測定セルを検量する方法であり、こ
    の方法において、ｐＨガラス電極と参照電極とで発生す
    る電位が温度補償と測定セル勾配微分とを備えたｐＨメ
    ータで処理される方法であって、参照電極（４）と、異
    なる内部参照溶液（６，７）を有する２つのｐＨガラス
    電極（２，３）とからの電位が、第１のｐＨメータ
    （８）と第２のｐＨメータとで処理され、測定セル勾配
    が、処理された電位から導かれ、測定される値が、この
    勾配とともに、同時に導かれる方法。
  2. 【請求項２】 前記ｐＨガラス電極（２，３）の一方の
    電位が、室温におけるｐＨガラス電極の個々の勾配から
    導かれる商によって割ったものである請求項１に記載の
    方法。
  3. 【請求項３】 ｐＨガラス電極と参照電極とを含み、測
    定セルが、 （ａ） 第１の内部参照溶液（６）を含有し、参照電極
    （４）とともに第１のｐＨメータ（８）に連結された第
    １のｐＨガラス電極（２）と； （ｂ） 第２の参照溶液（７）を含有し、参照電極
    （４）とともに第２のｐＨメータ（９）に連結され、試
    験溶液から共通のｐＨ感応性ガラス膜（１５）によって
    シールされた第２のｐＨガラス電極（３）と；を含む請
    求項１に記載の方法を実施するための測定セル。
  4. 【請求項４】 ｐＨガラス電極と参照電極とを含み、ガ
    ラス電極の電極空間が、仕切り壁（１０）により、２つ
    の空間（１１，１２）に細分化され、各空間（１１，１
    ２）が、参照電極と、内部参照溶液（６，７）とを具備
    し、共通のｐＨ感応性ガラス膜（１５）によって試験溶
    液からシールされている請求項１に記載の方法を実施す
    るための測定セル。
  5. 【請求項５】 前記仕切り壁が、ガラス電極の電極空間
    内に同心円的に配置され、その各々が参照電極（１３，
    １４）と異なる内部参照溶液（６，７）とを含有し、そ
    れらが共通のｐＨ感応性ガラス膜（１５）によって試験
    溶液からシールされている２つの空間（１１，１２）に
    ガラス電極を細分化するガラス管（１６）を含む請求項
    ３に記載の測定セル。
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