JPH06243747A - 耐熱絶縁電線およびその製造方法 - Google Patents

耐熱絶縁電線およびその製造方法

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JPH06243747A
JPH06243747A JP5023143A JP2314393A JPH06243747A JP H06243747 A JPH06243747 A JP H06243747A JP 5023143 A JP5023143 A JP 5023143A JP 2314393 A JP2314393 A JP 2314393A JP H06243747 A JPH06243747 A JP H06243747A
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hydrocarbon
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Shinji Inasawa
信二 稲澤
Koichi Yamada
浩一 山田
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 高温でも分解することなく絶縁性を維持し、
しかも、密着性よく皮膜が付着した耐熱絶縁電線および
その製造方法を提供する。 【構成】 導体より構成される基材と、基材の外表面上
に形成されるポリマー層とを含む耐熱絶縁電線であっ
て、ポリマー層は、主鎖が化学式−[Si(R1 2
N(R2 )]n −(ただし、n>0かつR1 ,R2 ;炭
化水素)であり、側鎖に[−NHSi−(R3 3
(ただし、R3 ;炭化水素)を含むポリマーに、重量比
で10分の1以下のクロロボラジンで架橋したポリマー
層を、300℃以上、500℃以下で加熱処理して形成
されることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、耐熱絶縁電線および
その製造方法に関するものであり、特に、高真空中や高
温で使用されるソレノイド、トランス、モータなどに使
用される、耐熱性に優れた耐熱絶縁電線およびその製造
方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】耐熱絶縁電線は、加熱設備や火災報知器
等の高温下における安全性が要求される設備に使用され
ることがある。また、耐熱絶縁電線は、自動車内の高温
度に加熱される環境下においても用いられる。従来、こ
のような耐熱絶縁電線としては、たとえば、導体に、ポ
リイミド、ポリアミドイミド、PEEK、フッ素系樹
脂、PPS、アラミドおよびポリマレイミド等の耐熱性
有機樹脂が被覆された耐熱絶縁電線が使用されている。
【0003】また、特公昭61−7685に開示される
ような、未溶融無機物質を有機バインダとともに導体上
に被覆したものもある。これは、有機樹脂が加熱され熱
分解した後も、セラミックスが残存し絶縁性を維持する
ものである。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
このような耐熱絶縁電線に被覆される耐熱性有機樹脂の
耐熱温度は、十分なものではなかった。
【0005】たとえば、耐熱性有機樹脂で最も耐熱温度
が高いとされるポリイミドUpylexでも、その耐熱
温度は270℃であり、ほとんどの耐熱性有機樹脂は2
50℃以上で使用することはできない。
【0006】また、特公昭57−12248に開示され
るような、未溶融無機物質を有機バインダとともに導体
上に被覆したものでは、有機バインダの耐熱温度を超え
て使用した場合、有機バインダが熱分解して、無機粉末
が残存する。分解後の皮膜の形態は多孔性であり、被覆
が当初有していた密着性も低下し、皮膜の脱落が観察さ
れる。また、分解の際には、炭化水素を主成分とするガ
スが発生し、着火することもある。
【0007】この発明の目的は、上述の問題点を解決
し、高温でも分解することなく絶縁性を維持し、しか
も、密着性よく皮膜が付着した耐熱絶縁電線およびその
製造方法を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】この発明の耐熱絶縁電線
の製造方法は、主鎖が化学式−[Si(R1 2 −N
(R2 )]n −(ただし、n>0かつR1 ,R2 ;炭化
水素)であり、側鎖に[−NHSi−(R3 3 ](た
だし、R3 ;炭化水素)を含むポリマーに、重量比で1
0分の1以下のクロロボラジンを添加し、架橋構造を有
するポリマーを生成するステップと、架橋構造を有する
ポリマーを含有する塗布液を、導体より構成される基材
の外表面に塗布するステップと、塗布液が塗布された基
材を、300℃以上、500℃以下で加熱処理するステ
ップとを備えている。
【0009】この発明の耐熱絶縁電線は、導体より構成
される基材と、基材の外表面上に形成されるポリマー層
とを含む耐熱絶縁電線であって、ポリマー層は、主鎖が
化学式−[Si(R1 2 −N(R2 )]n −(ただ
し、n>0かつR1 ,R2 ;炭化水素)であり、側鎖に
[−NHSi−(R3 3 ](ただし、R3 ;炭化水
素)を含むポリマーに、重量比で10分の1以下のクロ
ロボラジンで架橋したポリマー層を、300℃以上、5
00℃以下で加熱処理して形成されることを特徴として
いる。
【0010】好ましくは、炭化水素が、R1 はメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基およびフェニル基
から選ばれる炭化水素であり、R2 は水素、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基およびフェニル基から
選ばれる炭化水素であり、R3はメチル基およびフェニ
ル基から選ばれる炭化水素であるとよい。
【0011】また好ましくは、基材は、表面に、電気め
っき法により形成された酸化クロム含有層を含んでいる
とよい。
【0012】
【作用】本発明で使用するポリマーの主鎖である化学式
−[Si(R1 2 −N(R2)]n −(ただし、n>
0かつR1 ,R2 ;炭化水素)は、R1 がメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基およびフェニル基、R2
が水素、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基お
よびフェニル基のいずれの場合でも、100℃以上30
0℃以下の温度で熱可塑性を示し軟化する。さらに、こ
の有機基は、R1およびR2 にフェニル基を含まない場
合は、300℃から500℃にかけて熱分解を起こす。
1 がフェニル基の場合は、フェニル基の熱分解による
脱離は、650℃付近で起こる。
【0013】この主鎖に結合している側鎖には、トリア
ルキルシリル基[−NHSi−(R 3 3 ](ただし、
3 ;炭化水素)が含まれる。このトリアルキルシリル
基は、化1に示す構造を有するクロロボラジンと、以下
の化2に示す反応式に従い架橋反応を起こす。
【0014】
【化1】
【0015】
【化2】
【0016】すなわち、トリアルキルシリル基1分子に
対し、トリクロロボラジンの塩素原子1つが置換し、架
橋構造を形成する。
【0017】発明者らは、このトリクロロボラジンをポ
リマーに重量比で10分の1を超える量を添加した場
合、ポリマーは強固な固体となり、塗布するためには不
適当となることを実験により確かめた。
【0018】トリクロロボラジンで架橋したポリマー
は、500℃までの加熱処理により、フェニル基以外の
有機基は加熱分解し脱離するが、主鎖の骨格を形成する
−(Si−N)n −と骨格間を架橋するボラジンB3
3 が残存し、高温まで安定な化合物を与える。また、こ
のボラジンで架橋されたSiNポリマーは、良好な可撓
性を示す。これらのことから、このポリマーの加熱に
は、300℃〜500℃の温度が好ましい。
【0019】また、この発明によれば、皮膜の密着性を
増強することを目的として、表面に電気めっき法により
酸化クロム含有層を形成してもよい。酸化クロム含有層
は、本発明の有機金属ポリマーもしくはその溶液と濡れ
性がよいため、強固に密着させることができる。
【0020】
【実施例】
(実施例1)まず、窒素気流下で、化3に示す構造を有
する1,1,1,3,3,3−ヘキサメチルジシラザン
40gと、化4に示す構造を有するトリクロロモノフェ
ニルシラン20gを混合し、70℃で1時間撹拌した。
さらに、160℃で蒸留を行ない、副生成物を蒸留除去
した。続いて、250℃、5mmHgで真空蒸留するこ
とにより、完全に副生成物を除去し得た。
【0021】
【化3】
【0022】
【化4】
【0023】このようにして、化5に示す構造を有する
ポリマーが得られた。
【0024】
【化5】
【0025】次に、このポリマーを、ジクロロメタンに
溶解し、50%の溶液とした。この溶液に、ジクロロメ
タンに溶解したトリクロロボラジン2%溶液1ccを−
80℃で混合し、1時間かけて室温まで温度を戻した。
【0026】このようにして、化6に示すような架橋構
造を有するポリマーを含む塗布液が得られた。
【0027】
【化6】
【0028】このポリマー含有塗布液を、外径1mmの
ニッケルめっき銅線に塗布した。塗布は、基材を塗布液
に浸漬し、引上げ速度10mm/分で基材を引上げるこ
とにより行なった。
【0029】続いて、このようにしてコーティング溶液
が外表面に塗布された基材を、窒素雰囲気下、温度45
0℃で10分間加熱する工程を3回施し、厚さが5μm
の皮膜を形成した。
【0030】このようにして得られた耐熱絶縁電線の絶
縁性を評価するために、絶縁破壊電圧を測定した。その
結果、室温下においては、その絶縁破壊電圧は1600
Vであった。一方、600℃×100時間加熱後の試料
を室温まで放冷し評価したところ、その絶縁破壊電圧は
1000Vであった。また、直径30cmの円筒の外周
面上にこの耐熱絶縁電線を巻付けても、絶縁層の亀裂が
発生しなかった。
【0031】(実施例2)線径0.5mmの銅線に、s
us304をパイプ嵌合法で100μm被覆した線材
を、基材として用いた。まず、この基材に、酸化クロム
含有層を下記のような処理で形成した。
【0032】電気めっき液として、無水クロム酸200
g/l、氷酢酸6.5g/l、塩化ニッケル80g/
l、硝酸ナトリウム5g/lを含む電解浴が用いられ
た。めっき条件は、導体を陰極として用い、浴温が40
℃、電流密度が100A/dm2、処理時間が2分間で
あった。このようにして、導体の外表面に、厚さ約1μ
mの酸化クロム含有層が形成された。
【0033】次に、窒素気流下で、1,1,1,3,
3,3−ヘキサメチルジシラザン40gと、化7に示す
構造を有するトリクロロモノメチルシラン15gを混合
し、70℃で1時間撹拌した。さらに、160℃で蒸留
を行ない、副生成物を蒸留除去した。続いて、180
℃、5mmHgで真空蒸留することにより、完全に副生
成物を除去し得た。
【0034】
【化7】
【0035】このようにして、化8に示す構造を有する
ポリマーが得られた。
【0036】
【化8】
【0037】このポリマーを、ジクロロメタンに溶解
し、50%の溶液とした。この溶液に、ジクロロメタン
に溶解したトリクロロボラジン2%溶液1ccを−80
℃で混合し、1時間かけて室温まで温度を戻した。
【0038】このようにして、化9に示すような架橋構
造を有するポリマーを含む塗布液が得られた。
【0039】
【化9】
【0040】このポリマー含有塗布液を、上述の外表面
に酸化クロム層が形成された基材に塗布した。塗布は、
基材を塗布液に浸漬し、引上げ速度10mm/分で基材
を引上げることにより行なった。
【0041】続いて、このようにしてコーティング溶液
が外表面に塗布された基材を、窒素雰囲気下、温度30
0℃で50分間加熱する工程を3回施し、厚さが8μm
の皮膜を形成した。
【0042】このようにして得られた耐熱絶縁電線の絶
縁性を評価するために、絶縁破壊電圧を測定した。その
結果、室温下においては、その絶縁破壊電圧は1500
Vであった。一方、800℃×100時間加熱後の試料
を室温まで放冷し評価したところ、その絶縁破壊電圧は
700Vであった。また、直径30cmの円筒の外周面
上にこの耐熱絶縁電線を巻付けても、絶縁層に亀裂が発
生しなかった。
【0043】なお、上述の実施例のように、酸化クロム
層は、電気化学的手法により形成される。酸化クロム層
を電気めっき法を用いて形成する場合は、クロム酸の水
溶液に少量の有機酸を添加したものが用いられる。一般
的に、クロムめっきを行なう際に使用する電解浴として
は、クロム酸、硫酸を主体とするサージェント浴が知ら
れているが、この発明におけるクロムめっきは、一般の
クロムめっきと以下の点で異なる。
【0044】すなわち、一般的なクロムめっきを行なう
際に使用する電解浴中に混合する鉱酸は、電気めっきの
際にめっき表面上に生成する酸化クロムを溶解する働き
がある。このため、光沢状の金属クロム層がめっきされ
る。しかしながら、この発明では、この酸化クロムを優
先的にめっきすることが必要である。また、濡れ性と皮
膜の付着性をより大きくするために、酸化クロムを主体
とする層の表面が粗面でビロード状であることが好まし
い。このため、一般に行なわれる光沢めっきとは、処理
電流密度等の条件が異なる。すなわち、光沢めっきで
は、処理温度にもよるが10〜60A/dm2 の電流密
度が使用されるが、本発明では、100〜200A/d
2 の電流密度を使用し、粗面を有する酸化クロム層を
形成する。
【0045】
【発明の効果】この発明によれば、高温でも分解するこ
となく絶縁性を維持し、しかも、密着性よく皮膜が付着
した耐熱絶縁電線が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01B 7/02 F 8936−5G 7/34 A 7244−5G

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 主鎖が化学式−[Si(R1 2 −N
    (R2 )]n −(ただし、n>0かつR1 ,R2 ;炭化
    水素)であり、側鎖に[−NHSi−(R3 3 ](た
    だし、R3 ;炭化水素)を含むポリマーに、重量比で1
    0分の1以下のクロロボラジンを添加し、架橋構造を有
    するポリマーを生成するステップと、 前記架橋構造を有するポリマーを含有する塗布液を、導
    体より構成される基材の外表面に塗布するステップと、 前記塗布液が塗布された前記基材を、300℃以上、5
    00℃以下で加熱処理するステップとを備える、耐熱絶
    縁電線の製造方法。
  2. 【請求項2】 前記炭化水素が、R1 はメチル基、エチ
    ル基、プロピル基、ブチル基およびフェニル基から選ば
    れる炭化水素であり、R2 は水素、メチル基、エチル
    基、プロピル基、ブチル基およびフェニル基から選ばれ
    る炭化水素であり、R3 はメチル基およびフェニル基か
    ら選ばれる炭化水素である、請求項1記載の耐熱絶縁電
    線の製造方法。
  3. 【請求項3】 前記基材は、表面に、電気めっき法によ
    り形成された酸化クロム含有層を含む、請求項1または
    請求項2記載の耐熱絶縁電線の製造方法。
  4. 【請求項4】 導体より構成される基材と、前記基材の
    外表面上に形成されるポリマー層とを含む耐熱絶縁電線
    であって、 前記ポリマー層は、主鎖が化学式−[Si(R1 2
    N(R2 )]n −(ただし、n>0かつR1 ,R2 ;炭
    化水素)であり、側鎖に[−NHSi−(R33
    (ただし、R3 ;炭化水素)を含むポリマーに、重量比
    で10分の1以下のクロロボラジンで架橋したポリマー
    層を、300℃以上、500℃以下で加熱処理して形成
    されることを特徴とする、耐熱絶縁電線。
  5. 【請求項5】 前記炭化水素が、R1 はメチル基、エチ
    ル基、プロピル基、ブチル基およびフェニル基から選ば
    れる炭化水素であり、R2 は水素、メチル基、エチル
    基、プロピル基、ブチル基およびフェニル基から選ばれ
    る炭化水素であり、R3 はメチル基およびフェニル基か
    ら選ばれる炭化水素である、請求項4記載の耐熱絶縁電
    線。
  6. 【請求項6】 前記基材は、表面に、電気めっき法によ
    り形成された酸化クロム含有層を含む、請求項4または
    請求項5記載の耐熱絶縁電線。
JP5023143A 1993-02-12 1993-02-12 耐熱絶縁電線およびその製造方法 Withdrawn JPH06243747A (ja)

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JP5023143A JPH06243747A (ja) 1993-02-12 1993-02-12 耐熱絶縁電線およびその製造方法
DE69406819T DE69406819T2 (de) 1993-02-12 1994-02-11 Wärmebeständige, isolierte Leitung und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP94102158A EP0613155B1 (en) 1993-02-12 1994-02-11 Heat resistant insulated wire and method of preparing the same
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