JPH06248146A - フッ素ポリマー組成物の製造方法 - Google Patents
フッ素ポリマー組成物の製造方法Info
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- JPH06248146A JPH06248146A JP5966093A JP5966093A JPH06248146A JP H06248146 A JPH06248146 A JP H06248146A JP 5966093 A JP5966093 A JP 5966093A JP 5966093 A JP5966093 A JP 5966093A JP H06248146 A JPH06248146 A JP H06248146A
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- fluorine
- elastomer
- fluorocarbon resin
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Abstract
(57)【要約】
【構成】橋かけ構造を有する含フッ素エラストマーと、
溶融成形可能な結晶性熱可塑性フルオロカーボン樹脂を
ブレンドしてフッ素ポリマー組成物を得る。 【効果】柔軟性を有し、成形性、機械特性に優れ、熱可
塑性エラストマー、軟質樹脂として有用である。
溶融成形可能な結晶性熱可塑性フルオロカーボン樹脂を
ブレンドしてフッ素ポリマー組成物を得る。 【効果】柔軟性を有し、成形性、機械特性に優れ、熱可
塑性エラストマー、軟質樹脂として有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、柔軟性を有するフッ素
ポリマーとして有用な、結晶性熱可塑性フルオロカーボ
ン樹脂および橋かけ構造を有する含フッ素エラストマー
からなる組成物の製造方法に関する。
ポリマーとして有用な、結晶性熱可塑性フルオロカーボ
ン樹脂および橋かけ構造を有する含フッ素エラストマー
からなる組成物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】フルオロカーボン樹脂は、耐熱性、耐薬
品性、機械特性、電気的特性に優れているが、結晶性ポ
リマー故に、柔軟性に乏しいものである。これに対しフ
ッ素ゴムは、柔軟性には富んでいるが、機械特性が樹脂
に比べ低く、また、加硫を施さないと実質的には成形品
として用いることができず成形に手間がかかるものであ
る。
品性、機械特性、電気的特性に優れているが、結晶性ポ
リマー故に、柔軟性に乏しいものである。これに対しフ
ッ素ゴムは、柔軟性には富んでいるが、機械特性が樹脂
に比べ低く、また、加硫を施さないと実質的には成形品
として用いることができず成形に手間がかかるものであ
る。
【０００３】そこで、フルオロカーボン樹脂とフルオロ
エラストマーとの組成物よってエラストマー成分のみを
加硫することで、成形性と柔軟性を両立することが試み
られている（特開昭６１−５７６４１号公報）。また、
同時にこのような組成物の製造方法として、結晶性熱可
塑性フルオロカーボン樹脂と含フッ素エラストマーを溶
融ブレンドしながら、フッ素エラストマーを加硫するこ
とによって組成物を得る動的加硫方法が提案されてい
る。
エラストマーとの組成物よってエラストマー成分のみを
加硫することで、成形性と柔軟性を両立することが試み
られている（特開昭６１−５７６４１号公報）。また、
同時にこのような組成物の製造方法として、結晶性熱可
塑性フルオロカーボン樹脂と含フッ素エラストマーを溶
融ブレンドしながら、フッ素エラストマーを加硫するこ
とによって組成物を得る動的加硫方法が提案されてい
る。
【０００４】しかしながら、ここで用いられているエラ
ストマーは、実質的にフッ化ビニリデン／ヘキサフルオ
ロプロピレン系エラストマーであり、その加硫方法とし
てはビスフェノールＡＦ、受酸剤、オニウム塩の組み合
わせによるポリオール加硫または、有機過酸化物と多官
能不飽和化合物の組み合わせによるパーオキシド加硫が
用いられている。これら加硫系では、含フッ素エラスト
マーを完全に加硫するために時間を要するため動的加硫
後、さらにオーブン加硫せざるをえず、動的加硫のみで
は、現実的には、組成物中のエラストマーの加硫不足に
よる機械物性が不充分、特に永久歪が大きいなどの問題
があった。
ストマーは、実質的にフッ化ビニリデン／ヘキサフルオ
ロプロピレン系エラストマーであり、その加硫方法とし
てはビスフェノールＡＦ、受酸剤、オニウム塩の組み合
わせによるポリオール加硫または、有機過酸化物と多官
能不飽和化合物の組み合わせによるパーオキシド加硫が
用いられている。これら加硫系では、含フッ素エラスト
マーを完全に加硫するために時間を要するため動的加硫
後、さらにオーブン加硫せざるをえず、動的加硫のみで
は、現実的には、組成物中のエラストマーの加硫不足に
よる機械物性が不充分、特に永久歪が大きいなどの問題
があった。
【０００５】また、フルオロカーボン樹脂の溶融粘度は
一般に大きくブレンドした後に含フッ素エラストマーを
加硫しながら充分に分散させることは困難であり、分散
エラストマー粒子間での橋かけ構造が生成して成形性も
充分とはいえなかった。
一般に大きくブレンドした後に含フッ素エラストマーを
加硫しながら充分に分散させることは困難であり、分散
エラストマー粒子間での橋かけ構造が生成して成形性も
充分とはいえなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みてなされたものであり、その目的は前記問題点を解
消し、充分な機械物性を有した成形性、柔軟性を有する
フッ素ポリマーとして有用な組成物の製造方法を提供す
るものである。
鑑みてなされたものであり、その目的は前記問題点を解
消し、充分な機械物性を有した成形性、柔軟性を有する
フッ素ポリマーとして有用な組成物の製造方法を提供す
るものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】発明者らは、前記問題点
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ブレンド時に含フ
ッ素エラストマーを加硫分散させるのではなくブレンド
前にすでに橋かけ構造を有した含フッ素エラストマー粒
子を製造し、これをフルオロカーボン樹脂とブレンドす
ることで加硫エラストマーが樹脂中充分分散した、所望
の組成物を得られることを見いだし、本発明に至った。
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ブレンド時に含フ
ッ素エラストマーを加硫分散させるのではなくブレンド
前にすでに橋かけ構造を有した含フッ素エラストマー粒
子を製造し、これをフルオロカーボン樹脂とブレンドす
ることで加硫エラストマーが樹脂中充分分散した、所望
の組成物を得られることを見いだし、本発明に至った。
【０００８】すなわち、本発明は、溶融成形可能な結晶
性熱可塑性フルオロカーボン樹脂１０〜９５ｗｔ％と、
橋かけ構造を有する含フッ素エラストマー９０〜５ｗｔ
％からなるフッ素ポリマー組成物を得るにあたり、含フ
ッ素エラストマーを乳化重合により製造し、同時に架橋
を行って得た橋かけ構造を有する含フッ素エラストマー
と、溶融成形可能な結晶性熱可塑性フルオロカーボン樹
脂とをブレンドすることによって得ることを特徴とする
フッ素ポリマー組成物の製造方法を提供するものであ
る。
性熱可塑性フルオロカーボン樹脂１０〜９５ｗｔ％と、
橋かけ構造を有する含フッ素エラストマー９０〜５ｗｔ
％からなるフッ素ポリマー組成物を得るにあたり、含フ
ッ素エラストマーを乳化重合により製造し、同時に架橋
を行って得た橋かけ構造を有する含フッ素エラストマー
と、溶融成形可能な結晶性熱可塑性フルオロカーボン樹
脂とをブレンドすることによって得ることを特徴とする
フッ素ポリマー組成物の製造方法を提供するものであ
る。
【０００９】本発明で有用に用いられるフルオロカーボ
ン樹脂は、熱可塑性を有すること、すなわち溶融成形加
工できることが必要である。つまり融点より高い温度に
てＡＳＴＭ Ｄ−２１１６記載のメルトフローないしは
容量流速が測定できる樹脂でなければならない。好まし
くは、用いるフッ素エラストマーの劣化が問題にならな
い温度で溶融成形できる熱可塑性フルオロカーボン樹脂
であることがよい。通常のフルオロカーボン樹脂のう
ち、ポリテトラフルオロエチレン樹脂を除くすべてのフ
ルオロカーボン樹脂が採用可能である。
ン樹脂は、熱可塑性を有すること、すなわち溶融成形加
工できることが必要である。つまり融点より高い温度に
てＡＳＴＭ Ｄ−２１１６記載のメルトフローないしは
容量流速が測定できる樹脂でなければならない。好まし
くは、用いるフッ素エラストマーの劣化が問題にならな
い温度で溶融成形できる熱可塑性フルオロカーボン樹脂
であることがよい。通常のフルオロカーボン樹脂のう
ち、ポリテトラフルオロエチレン樹脂を除くすべてのフ
ルオロカーボン樹脂が採用可能である。
【００１０】本発明で有用に用いられるフルオロカーボ
ン樹脂は、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプ
ロピレン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、
フッ化ビニル、三フッ化塩化エチレン、パーフルオロ
（アルキルビニルエーテル）（ただし、アルキル基は、
炭素数１〜８である。）から選ばれる少なくとも１種の
フルオロオレフィンを含むエチレン性不飽和化合物を重
合せしめて得られる、フッ素含量３５重量％以上のフル
オロカーボン樹脂である。
ン樹脂は、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプ
ロピレン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、
フッ化ビニル、三フッ化塩化エチレン、パーフルオロ
（アルキルビニルエーテル）（ただし、アルキル基は、
炭素数１〜８である。）から選ばれる少なくとも１種の
フルオロオレフィンを含むエチレン性不飽和化合物を重
合せしめて得られる、フッ素含量３５重量％以上のフル
オロカーボン樹脂である。
【００１１】エチレン性不飽和化合物としては、上記フ
ルオロオレフィン類のほかに、たとえばエチレン、プロ
ピレン、あるいはアルキルビニルエーテル類、（パーフ
ルオロアルキル）エチレン類が挙げられる。
ルオロオレフィン類のほかに、たとえばエチレン、プロ
ピレン、あるいはアルキルビニルエーテル類、（パーフ
ルオロアルキル）エチレン類が挙げられる。
【００１２】このような重合体の中でも好ましくは、テ
トラフルオロエチレン／エチレン共重合体、テトラフル
オロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テ
トラフルオロエチレン／パーフルオロ（プロピルビニル
エーテル）共重合体、三フッ化塩化エチレン／エチレン
共重合体が用いられる。特にテトラフルオロエチレン／
エチレン共重合体が最も好適である。また、複数のフル
オロカーボン樹脂を用いても差し支えない。
トラフルオロエチレン／エチレン共重合体、テトラフル
オロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テ
トラフルオロエチレン／パーフルオロ（プロピルビニル
エーテル）共重合体、三フッ化塩化エチレン／エチレン
共重合体が用いられる。特にテトラフルオロエチレン／
エチレン共重合体が最も好適である。また、複数のフル
オロカーボン樹脂を用いても差し支えない。
【００１３】また、後述のフッ素エラストマーとの組み
合わせにおいても好適なフルオロカーボン樹脂は選択さ
れる。例えば、フルオロカーボン樹脂、または、フッ素
エラストマーがフッ化ビニリデン単位を多く有する重合
体である場合には、極性が発生する。したがって、フル
オロカーボン樹脂およびフッ素エラストマーとして、フ
ッ化ビニリデン単位を有するもの同志または、同単位を
有しないもの同志を組あわせて選択することが均一で良
好な物性を得るために好ましい。
合わせにおいても好適なフルオロカーボン樹脂は選択さ
れる。例えば、フルオロカーボン樹脂、または、フッ素
エラストマーがフッ化ビニリデン単位を多く有する重合
体である場合には、極性が発生する。したがって、フル
オロカーボン樹脂およびフッ素エラストマーとして、フ
ッ化ビニリデン単位を有するもの同志または、同単位を
有しないもの同志を組あわせて選択することが均一で良
好な物性を得るために好ましい。
【００１４】本発明に用いられるフルオロエラストマー
は、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレ
ン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、フッ化
ビニル、三フッ化塩化エチレン、パーフルオロ（アルキ
ルビニルエーテル）（ただし、アルキル基は、炭素数１
〜１２である。）から選ばれる少なくとも１種のフルオ
ロオレフィンを含むエチレン性不飽和化合物を重合せし
めて得られる。エチレン性不飽和化合物としては、上記
フルオロオレフィン類のほかに、たとえばエチレン、プ
ロピレン、あるいはアルキルビニルエーテル類、（パー
フルオロアルキル）エチレン類が挙げられる。
は、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレ
ン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、フッ化
ビニル、三フッ化塩化エチレン、パーフルオロ（アルキ
ルビニルエーテル）（ただし、アルキル基は、炭素数１
〜１２である。）から選ばれる少なくとも１種のフルオ
ロオレフィンを含むエチレン性不飽和化合物を重合せし
めて得られる。エチレン性不飽和化合物としては、上記
フルオロオレフィン類のほかに、たとえばエチレン、プ
ロピレン、あるいはアルキルビニルエーテル類、（パー
フルオロアルキル）エチレン類が挙げられる。
【００１５】かかるフルオロエラストマーにおいて好ま
しくは、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン
系共重合体、テトラフルオロエチレン／プロピレン系共
重合体、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アル
キルビニルエーテル）系共重合体、フッ化ビニリデン／
テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン系
共重合体などが挙げられる。
しくは、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン
系共重合体、テトラフルオロエチレン／プロピレン系共
重合体、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アル
キルビニルエーテル）系共重合体、フッ化ビニリデン／
テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン系
共重合体などが挙げられる。
【００１６】これら共重合体には、共重合可能なその他
の成分がさらに共重合されていてもかまわない。好まし
くはテトラフルオロエチレン／プロピレン／その他の共
重合可能な不飽和化合物のモル比が３０〜８０％／２０
〜５５％／０〜４０％である重合体が用いられる。ま
た、これらのエラストマーのフッ素含量は通常５０〜６
５ｗｔ％である。
の成分がさらに共重合されていてもかまわない。好まし
くはテトラフルオロエチレン／プロピレン／その他の共
重合可能な不飽和化合物のモル比が３０〜８０％／２０
〜５５％／０〜４０％である重合体が用いられる。ま
た、これらのエラストマーのフッ素含量は通常５０〜６
５ｗｔ％である。
【００１７】さらに、本発明におけるフルオロエラスト
マーは、実質的に橋かけ構造を予め有したもので粒子状
物が好ましい。このような含フッ素エラストマーは、重
合時に２つ以上のエチレン性不飽和基を有する共重合性
単量体を共存させることによって得ることができる。
マーは、実質的に橋かけ構造を予め有したもので粒子状
物が好ましい。このような含フッ素エラストマーは、重
合時に２つ以上のエチレン性不飽和基を有する共重合性
単量体を共存させることによって得ることができる。
【００１８】含フッ素エラストマーの重合方法は、乳化
重合、溶液重合、懸濁重合等周知の方法により可能であ
る。特に、乳化重合においては、ポリマー微粒子を重合
時に形成でき、あとで粉砕するなどの工程が必要なく、
また、エラストマー粒子径も小さく、粒径分布も比較的
狭いものが得られるため、好ましく用いられる。
重合、溶液重合、懸濁重合等周知の方法により可能であ
る。特に、乳化重合においては、ポリマー微粒子を重合
時に形成でき、あとで粉砕するなどの工程が必要なく、
また、エラストマー粒子径も小さく、粒径分布も比較的
狭いものが得られるため、好ましく用いられる。
【００１９】２つ以上のエチレン性不飽和基を有する共
重合性単量体としては、例えば、ブタジエン、イソプレ
ン、ペンタジエン、ヘキサジエン、ジビニルエーテル、
アリルビニルエーテル、ブテニルビニルエーテル、ジビ
ニルベンゼンなどが挙げられる。また、これら化合物の
一部あるいは、すべてがフッ素化されたものなども用い
ることができる。重合時の反応性の観点から、ジビニル
エーテル、アリルビニルエーテル、ブテニルビニルエー
テルが好ましく用いられる。
重合性単量体としては、例えば、ブタジエン、イソプレ
ン、ペンタジエン、ヘキサジエン、ジビニルエーテル、
アリルビニルエーテル、ブテニルビニルエーテル、ジビ
ニルベンゼンなどが挙げられる。また、これら化合物の
一部あるいは、すべてがフッ素化されたものなども用い
ることができる。重合時の反応性の観点から、ジビニル
エーテル、アリルビニルエーテル、ブテニルビニルエー
テルが好ましく用いられる。
【００２０】用いる量は、ポリマー中に０．１から１０
モル％導入されるように反応性に応じ、重合時に仕込め
ばよい。また、乳化重合により得た含フッ素エラストマ
ーを、ラテックスの状態で、加硫剤や、加硫助剤等を含
浸させ、加硫させたり、放射線等を照射して橋かけ構造
を導入してもよい。
モル％導入されるように反応性に応じ、重合時に仕込め
ばよい。また、乳化重合により得た含フッ素エラストマ
ーを、ラテックスの状態で、加硫剤や、加硫助剤等を含
浸させ、加硫させたり、放射線等を照射して橋かけ構造
を導入してもよい。
【００２１】また、重合後、加硫したエラストマーを微
粉砕して橋かけ構造を有する含フッ素エラストマーを得
てもよい。この場合橋かけ構造を形成するための加硫方
法としては、ビスフェノールＡＦ、受酸剤、オニウム塩
の組み合わせによるポリオール加硫または、有機過酸化
物と多官能不飽和化合物の組み合わせによるパーオキシ
ド加硫、ポリアミン化合物を用いるアミン加硫、エポキ
シ基によるエポキシ加硫、イオン加硫等一般に周知のエ
ラストマー加硫方法を用いることができる。
粉砕して橋かけ構造を有する含フッ素エラストマーを得
てもよい。この場合橋かけ構造を形成するための加硫方
法としては、ビスフェノールＡＦ、受酸剤、オニウム塩
の組み合わせによるポリオール加硫または、有機過酸化
物と多官能不飽和化合物の組み合わせによるパーオキシ
ド加硫、ポリアミン化合物を用いるアミン加硫、エポキ
シ基によるエポキシ加硫、イオン加硫等一般に周知のエ
ラストマー加硫方法を用いることができる。
【００２２】このようにして得た、橋かけ構造を有する
含フッ素エラストマーと、フルオロカーボン樹脂とを前
者が５〜９０ｗｔ％、後者が９５〜１０ｗｔ％、好まし
くは前者が１０〜８０ｗｔ％、後者が９０〜２０ｗｔ％
の割合でブレンドすることによって組成物を得る。ブレ
ンド方法としては、樹脂、ゴム粒子をドライブレンド、
ラテックスブレンド等を用いることができる。フルオロ
カーボン樹脂ラテックスと橋かけ構造を有する含フッ素
エラストマーラテックスとをブレンドする方法が、均一
にブレンドできることから好ましく用いられる。
含フッ素エラストマーと、フルオロカーボン樹脂とを前
者が５〜９０ｗｔ％、後者が９５〜１０ｗｔ％、好まし
くは前者が１０〜８０ｗｔ％、後者が９０〜２０ｗｔ％
の割合でブレンドすることによって組成物を得る。ブレ
ンド方法としては、樹脂、ゴム粒子をドライブレンド、
ラテックスブレンド等を用いることができる。フルオロ
カーボン樹脂ラテックスと橋かけ構造を有する含フッ素
エラストマーラテックスとをブレンドする方法が、均一
にブレンドできることから好ましく用いられる。
【００２３】
（参考例１）２リットルのオートクレーブに脱酸素水１
０００ｇ、第三級ブタノール１００ｇ、パーフルオロオ
クタン酸アンモニウム６．０ｇ、過硫酸アンモニウム
５．０ｇ、リン酸水素ナトリウム２３．５ｇ、水酸化ナ
トリウム２．５ｇ、鉄−テトラエチレンジアミン錯体
０．２ｇを仕込む。オートクレーブ内を窒素置換したの
ち、四フッ化エチレン１００ｇ、プロピレン３．５ｇ、
ジビニルエーテル０．５ｇを仕込む。撹拌しながら温度
を３０℃に保ち、ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリ
ウム水溶液を圧入する。反応が始まり圧が下がり始めた
ら、これを補うようにテトラフルオロエチレン／プロピ
レン／ジビニルエーテルのモル比５５／４３／２の混合
ガスをチャージしながら８時間反応を続ける。反応終了
後、モノマーガスをパージして、架橋ラテックス（エラ
ストマー１）を得た。さらに得られたラテックスを塩化
カルシウムを塩析材としてポリマーを凝集させ、水洗洗
浄して架橋エラストマー粒子（エラストマー２）を得
た。
０００ｇ、第三級ブタノール１００ｇ、パーフルオロオ
クタン酸アンモニウム６．０ｇ、過硫酸アンモニウム
５．０ｇ、リン酸水素ナトリウム２３．５ｇ、水酸化ナ
トリウム２．５ｇ、鉄−テトラエチレンジアミン錯体
０．２ｇを仕込む。オートクレーブ内を窒素置換したの
ち、四フッ化エチレン１００ｇ、プロピレン３．５ｇ、
ジビニルエーテル０．５ｇを仕込む。撹拌しながら温度
を３０℃に保ち、ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリ
ウム水溶液を圧入する。反応が始まり圧が下がり始めた
ら、これを補うようにテトラフルオロエチレン／プロピ
レン／ジビニルエーテルのモル比５５／４３／２の混合
ガスをチャージしながら８時間反応を続ける。反応終了
後、モノマーガスをパージして、架橋ラテックス（エラ
ストマー１）を得た。さらに得られたラテックスを塩化
カルシウムを塩析材としてポリマーを凝集させ、水洗洗
浄して架橋エラストマー粒子（エラストマー２）を得
た。
【００２４】（実施例１〜３）テトラフルオロエチレン
／エチレン／（パーフルオロアルキル）エチレンからな
るフッ素樹脂のラテックス（樹脂１）と参考例１に示し
た架橋含フッ素エラストマーラテックス（エラストマー
１）を表１に示す種々の割合で混合したのち、参考例と
同様の方法でポリマーを凝集させ、水洗乾燥して、フッ
素樹脂と、橋かけ構造を有するエラストマー粒子との組
成物を製造した。これら組成物について、引張強度、伸
度、引張弾性率、溶量流速（降下式フローテスター、島
津製作所製）を測定した。
／エチレン／（パーフルオロアルキル）エチレンからな
るフッ素樹脂のラテックス（樹脂１）と参考例１に示し
た架橋含フッ素エラストマーラテックス（エラストマー
１）を表１に示す種々の割合で混合したのち、参考例と
同様の方法でポリマーを凝集させ、水洗乾燥して、フッ
素樹脂と、橋かけ構造を有するエラストマー粒子との組
成物を製造した。これら組成物について、引張強度、伸
度、引張弾性率、溶量流速（降下式フローテスター、島
津製作所製）を測定した。
【００２５】（実施例４）テトラフルオロエチレン／エ
チレン／（パーフルオロアルキル）エチレンからなるフ
ッ素樹脂の粉末（樹脂２）と参考例１に示した架橋含フ
ッ素エラストマー粒子（エラストマー２）をドライブレ
ンドした後、３００℃にて溶融混練して組成物を得た。
この組成物について、引張強度、伸度、引張弾性率、溶
量流速（降下式フローテスター、島津製作所製）を測定
した。表１に結果を示す。
チレン／（パーフルオロアルキル）エチレンからなるフ
ッ素樹脂の粉末（樹脂２）と参考例１に示した架橋含フ
ッ素エラストマー粒子（エラストマー２）をドライブレ
ンドした後、３００℃にて溶融混練して組成物を得た。
この組成物について、引張強度、伸度、引張弾性率、溶
量流速（降下式フローテスター、島津製作所製）を測定
した。表１に結果を示す。
【００２６】（参考例２）ジビニルエーテルを用いない
こと以外は、参考例１と同様にして、未架橋含フッ素エ
ラストマーラテックス（エラストマー３）を得た。
こと以外は、参考例１と同様にして、未架橋含フッ素エ
ラストマーラテックス（エラストマー３）を得た。
【００２７】（比較例１〜３）含フッ素エラストマーラ
テックスとして参考例２に示したエラストマー３を用い
実施例１〜３と同様にして未架橋エラストマーとフッ素
樹脂の組成物を得た。この組成物について、引張強度、
伸度、引張弾性率、溶量流速（降下式フローテスター、
島津製作所製）を測定した。表１に結果を示すが、機械
的性質に劣るものであった。
テックスとして参考例２に示したエラストマー３を用い
実施例１〜３と同様にして未架橋エラストマーとフッ素
樹脂の組成物を得た。この組成物について、引張強度、
伸度、引張弾性率、溶量流速（降下式フローテスター、
島津製作所製）を測定した。表１に結果を示すが、機械
的性質に劣るものであった。
【００２８】（比較例４〜６）テトラフルオロエチレン
／プロピレンにグリシジルビニルエーテル２．３モル％
を共重合したエポキシ基を有するエラストマー（エラス
トマー４）およびフルオロカーボン樹脂をラボプラスト
ミル（東洋精機製）により３００℃、１００ｒｐｍのロ
ーター速度で５分間素練りした。続いて加硫剤としてベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸を添加し、２０分間素練
りと同じ条件で混練し、動的加硫による組成物を製造し
た。この組成物について、引張強度、伸度、引張弾性
率、溶量流速（降下式フローテスター、島津製作所製）
を測定した。表１に結果を示すが成形性に劣るものであ
った。
／プロピレンにグリシジルビニルエーテル２．３モル％
を共重合したエポキシ基を有するエラストマー（エラス
トマー４）およびフルオロカーボン樹脂をラボプラスト
ミル（東洋精機製）により３００℃、１００ｒｐｍのロ
ーター速度で５分間素練りした。続いて加硫剤としてベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸を添加し、２０分間素練
りと同じ条件で混練し、動的加硫による組成物を製造し
た。この組成物について、引張強度、伸度、引張弾性
率、溶量流速（降下式フローテスター、島津製作所製）
を測定した。表１に結果を示すが成形性に劣るものであ
った。
【００２９】
【表１】
【００３０】表１中のポリマー量は重量部を示す。ラテ
ックスにより直接組成物を製造しているものについては
それぞれのラテックス濃度より算出した値を示す。
ックスにより直接組成物を製造しているものについては
それぞれのラテックス濃度より算出した値を示す。
【００３１】（実施例５）参考例１の架橋含フッ素エラ
ストマーラテックス（エラストマー１）とテトラフルオ
エチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥ
Ｐ）のラテックスを用い、樹脂／ゴム比率６０／４０ｗ
ｔ％の組成物を製造した。その結果、 引張強度＝３２８ｋｇｆ／ｃｍ2 ，引張伸度＝１８９％ 引張弾性率１．９×１０3 ，容量流速＝１．０８ｍｍ3
／ｓｅｃ であり、柔軟で成形性の良い組成物であった。
ストマーラテックス（エラストマー１）とテトラフルオ
エチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥ
Ｐ）のラテックスを用い、樹脂／ゴム比率６０／４０ｗ
ｔ％の組成物を製造した。その結果、 引張強度＝３２８ｋｇｆ／ｃｍ2 ，引張伸度＝１８９％ 引張弾性率１．９×１０3 ，容量流速＝１．０８ｍｍ3
／ｓｅｃ であり、柔軟で成形性の良い組成物であった。
【００３２】
【発明の効果】本発明の製造方法に従えば、橋かけ構造
を有する含フッ素エラストマーと、フルオロカーボン樹
脂とをブレンドすることにより、幅広い樹脂ゴム組成に
おいて、架橋したゴム粒子を単独微分散させることがで
き、柔軟性を有し成形性、機械特性に優れ、熱可塑性エ
ラストマー、軟質樹脂として有用なフッ素ポリマー組成
物を得ることができる。
を有する含フッ素エラストマーと、フルオロカーボン樹
脂とをブレンドすることにより、幅広い樹脂ゴム組成に
おいて、架橋したゴム粒子を単独微分散させることがで
き、柔軟性を有し成形性、機械特性に優れ、熱可塑性エ
ラストマー、軟質樹脂として有用なフッ素ポリマー組成
物を得ることができる。
Claims (6)
- 【請求項１】溶融成形可能な結晶性熱可塑性フルオロカ
ーボン樹脂１０〜９５ｗｔ％と、橋かけ構造を有する含
フッ素エラストマー９０〜５ｗｔ％からなるフッ素ポリ
マー組成物を得るにあたり、含フッ素エラストマーを乳
化重合により製造し、同時に架橋を行って得た橋かけ構
造を有する含フッ素エラストマーと、溶融成形可能な結
晶性熱可塑性フルオロカーボン樹脂とをブレンドするこ
とによって得ることを特徴とするフッ素ポリマー組成物
の製造方法。 - 【請求項２】含フッ素エラストマーがテトラフルオロエ
チレン／プロピレン系エラストマーである請求項１の製
造方法。 - 【請求項３】結晶性熱可塑性フルオロカーボン樹脂が完
全にフッ素化された、または部分的にフッ素化された熱
可塑性樹脂である請求項１の製造方法。 - 【請求項４】結晶性熱可塑性フルオロカーボン樹脂が、
テトラフルオロエチレン／エチレンである請求項１の製
造方法。 - 【請求項５】橋かけ構造を有する含フッ素エラストマー
が２つ以上のエチレン性不飽和基を有する共重合性単量
体を含フッ素エラストマーの乳化重合時に共存させるこ
とによって得られるものである請求項１の製造方法。 - 【請求項６】溶融成形可能な結晶性熱可塑性フルオロカ
ーボン樹脂のラテックスと橋かけ構造を有する含フッ素
エラストマーラテックスとをブレンドする請求項１の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5966093A JPH06248146A (ja) | 1993-02-24 | 1993-02-24 | フッ素ポリマー組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5966093A JPH06248146A (ja) | 1993-02-24 | 1993-02-24 | フッ素ポリマー組成物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06248146A true JPH06248146A (ja) | 1994-09-06 |
Family
ID=13119583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5966093A Pending JPH06248146A (ja) | 1993-02-24 | 1993-02-24 | フッ素ポリマー組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06248146A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004507571A (ja) * | 2000-06-27 | 2004-03-11 | ダイネオン エルエルシー | フルオロポリマー含有組成物 |
| WO2008142983A1 (ja) | 2007-05-16 | 2008-11-27 | Daikin Industries, Ltd. | 架橋された含フッ素エラストマー微粒子およびその製造法、ならびに組成物 |
| WO2015046176A1 (ja) * | 2013-09-25 | 2015-04-02 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素エラストマー組成物、その製造方法、成形体、架橋物、及び被覆電線 |
-
1993
- 1993-02-24 JP JP5966093A patent/JPH06248146A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004507571A (ja) * | 2000-06-27 | 2004-03-11 | ダイネオン エルエルシー | フルオロポリマー含有組成物 |
| JP4778663B2 (ja) * | 2000-06-27 | 2011-09-21 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フルオロポリマー含有組成物 |
| WO2008142983A1 (ja) | 2007-05-16 | 2008-11-27 | Daikin Industries, Ltd. | 架橋された含フッ素エラストマー微粒子およびその製造法、ならびに組成物 |
| EP2154204A4 (en) * | 2007-05-16 | 2011-11-23 | Daikin Ind Ltd | FINE PARTICLES OF NETWORKED FLUOROUS ELASTOMER, METHOD OF MANUFACTURING THEREOF AND COMPOSITION |
| US8466227B2 (en) | 2007-05-16 | 2013-06-18 | Daikin Industries, Ltd. | Crosslinked fluorine-containing elastomer fine particles, preparation process of same, and composition |
| JP5278315B2 (ja) * | 2007-05-16 | 2013-09-04 | ダイキン工業株式会社 | 架橋された含フッ素エラストマー微粒子およびその製造法、ならびに組成物 |
| WO2015046176A1 (ja) * | 2013-09-25 | 2015-04-02 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素エラストマー組成物、その製造方法、成形体、架橋物、及び被覆電線 |
| CN105579522A (zh) * | 2013-09-25 | 2016-05-11 | 旭硝子株式会社 | 含氟弹性体组合物、其制造方法、成型体、交联物、以及包覆电线 |
| JPWO2015046176A1 (ja) * | 2013-09-25 | 2017-03-09 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素エラストマー組成物、その製造方法、成形体、架橋物、及び被覆電線 |
| US9701828B2 (en) | 2013-09-25 | 2017-07-11 | Asahi Glass Company, Limited | Fluorinated elastomer composition and method for its production, molded product, cross-linked product, and covered electric wire |
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