JPH06248257A - 溶剤型撥水撥油剤組成物 - Google Patents
溶剤型撥水撥油剤組成物Info
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- JPH06248257A JPH06248257A JP5965293A JP5965293A JPH06248257A JP H06248257 A JPH06248257 A JP H06248257A JP 5965293 A JP5965293 A JP 5965293A JP 5965293 A JP5965293 A JP 5965293A JP H06248257 A JPH06248257 A JP H06248257A
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- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
付与可能な溶剤型撥水撥油剤組成物を提供する。 【構成】脂肪族炭化水素または脂肪族炭化水素と極性溶
剤の混合物からなる溶剤、油溶性乳化剤、およびそれら
の存在下に合成されたフッ素系撥水撥油剤を含む溶剤型
撥水撥油剤組成物。
Description
の使用を必須としない溶剤型撥水撥油剤組成物に関する
ものである。
撥水撥油加工が盛んに行われ、家庭で簡単に使用できる
溶剤型の撥水撥油剤、またはエアゾールタイプの撥水撥
油剤が注目されている。しかしながらフッ素系の撥水撥
油剤にはフッ素化合物の溶解性が高いトリクロロトリフ
ルオロエタンや1,1,1−トリクロルエタンが一般に
含まれていた。そのためオゾン層の破壊に対しての懸念
が生じ撥水撥油剤の使用が制限され始めた。オゾン破壊
の問題のない溶剤による撥水撥油剤の検討が行われてい
るが、撥水撥油性が低い、貯蔵安定性が悪い等、まだ満
足できる性能が得られていないのが現状である。
の問題がなく、且つ高い撥水撥油性を付与可能な溶剤型
撥水撥油剤組成物を新たに提供することを目的にするも
のである。
解決すべくなされたものであり、脂肪族炭化水素または
脂肪族炭化水素と極性溶剤の混合物からなる溶剤、油溶
性乳化剤、およびフッ素系撥水撥油剤を含む溶剤型撥水
撥油剤組成物、を提供するものである。
々のものが使用可能であるが、特にミネラルスピリッ
ト、デカン、ウンデカン、ドデカンが好適なものとして
あげられる。極性溶剤としてはプロピレングリコール誘
導体が好適であり、特に高い引火点および適度な沸点を
有する点で、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、および
それらのアセテート、並びにジプロピレングリコール、
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピ
レングリコールモノエチルエーテルが好適である。脂肪
族炭化水素と極性溶剤の混合比(重量比)は100:0
〜30:70が適当であり、特に90:10〜50:5
0が好適である。
用することができる。例えば、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルのようなエステル類、メチルイソブチル
ケトン、メチルエチルケトン、アセトンのようなケトン
類、エチルアルコール、ブチルアルコール、イソプロピ
ルアルコールなどのアルコール類、テトラヒドロフラ
ン、トルエン、キシレンなどが好適なものとしてあげら
れる。また、必要に応じて1,1,1−トリクロロエタ
ン、パークロロエチレン等の塩素系溶剤、パーフルオロ
トリブチルアミン、パーフルオロ−2−ブチルテトラヒ
ドロフラン等のフッ素系溶剤を混合しても差し支えな
い。
剤に可溶なものであれば広く使用することができ、特
に、非イオン系界面活性剤が好ましい。非イオン系界面
活性剤としては長鎖アルキルカルボン酸の多価アルコー
ルエステルであることが好ましい。長鎖アルキルカルボ
ン酸としては、炭素数8〜24、特に12〜18の直鎖
状アルキルカルボン酸が好ましい。エステルを形成する
多価アルコールとしては、ヒドロキシ数2〜8の多価ア
ルコールが好ましい。具体的な油溶性乳化剤としては、
例えば、プロピレングリコールモノステアレート、グリ
セリンモノステアレート、ペンタエリスリトールモノス
テアレート、ポリオキシエチレングリコールモノステア
レート等を好適なものとしてあげることができる。油溶
性乳化剤の使用量はフッ素系撥水撥油剤に対して0.1
〜10重量%が適当であり、特に0.5〜5重量%が好
適である。
としては特に限定されるものではないが、ポリフルオロ
アルキル基(以下Rf 基という)含有のα、β不飽和単
量体の重合体や共重合体が好ましい。特に、Rf 基含有
のアクリレートまたはメタクリレートをモノマーとする
重合体、特にそれと他のラジカル重合性の不飽和結合を
有する単量体(以下コモノマーという)の1種以上との
共重合体が好ましい。Rf 基含有のアクリレートあるい
はメタクリレート(以下Rf (メタ)アクリレートとい
う)としては、例えば以下の化合物を好適なものとして
あげることができる(なお、R1 は水素原子あるいはメ
チル基を表す)。また、Rf (メタ)アクリレートとし
て2種以上を併用することができ、特にポリフルオロア
ルキル基の炭素数の異なる化合物を2種以上併用するこ
とができる。
16個の直鎖状または分岐状のポリフルオロアルキル基
であり、通常は末端部がパーフルオロアルキル基である
ものが選定されるが、末端部に水素原子あるいは塩素原
子を含むもの、あるいはオキシポリフルオロアルキレン
含有基なども使用可能である。Rf の好ましい態様は、
CnF2n+1 (ただし、nは4〜16の整数を示す)で表さ
れるパーフルオロアルキル基であり、nが6〜12のも
のが特に好ましい。
レートや(メタ)アクリルアミドなどが好ましいがこれ
に限られるものではない。なお、(メタ)アクリレート
とはアクリレートとメタクリレートの両者を意味し、
(メタ)アクリルアミド等も同様である。特に、コモノ
マーとしては生成共重合体の溶解性から長鎖アルキル
(メタ)アクリレート、そのうちでも長鎖アルキルメタ
クリレートが好適である。長鎖アルキルとしては炭素数
6〜20のものが適当である。その他のコモノマーとし
ては、例えば、オレフィン類、ハロゲン化オレフィン
類、スチレン類などがある。以下にその具体例をあげる
がこれらに限定されるものではない。
化ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチル
スチレン、アクリル酸とそのアルキルエステル、メタク
リル酸とそのアルキルエステル、ポリオキシアルキレン
(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、ジア
セトン(メタ)アクリルアミド、メチロール化(メタ)
アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミ
ド、ビニルアルキルエーテル、ハロゲン化アルキルビニ
ルエーテル、ビニルアルキルケトン、ブタジエン、イソ
プレン、クロロプレン、グリシジル(メタ)アクリレー
ト、アジリジニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メ
タ)アクリレート、イソシアナートエチル(メタ)アク
リレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−
エチルヘキシル(メタ)アクリレート、無水マレイン
酸、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ポリシロ
キサンを有する(メタ)アクリレートN−ビニルカルバ
ゾール、ブロックドイソシアナート含有(メタ)アクリ
レート。
または脂肪族炭化水素と極性溶剤の混合物からなる溶剤
中において油溶性乳化剤の存在下に上記のRf 基含有の
α、β不飽和単量体を場合によりコモノマーとともに重
合して得られる組成物、および得られた組成物を希釈し
て得られた組成物であることが好ましい。この重合は通
常重合開始剤を使用して行われる。Rf 基含有のα、β
不飽和単量体の重合体や共重合体の製造にあたって使用
される重合開始剤としてはアゾ系化合物、過酸化物、電
離放射線等をあげることができる。
応じて、任意の方法で被処理物品に適用され得る。例え
ば、浸漬塗布等の如き被覆加工の既知の方法により、被
処理物の表面に付着させ乾燥する方法が採用される。ま
た、必要ならばキュアリングを行ってもよい。更に本発
明の撥水撥油剤組成物は、他の化合物と混合使用しても
よく、他の撥水剤や撥油剤、あるいは架橋剤、防虫剤、
難燃剤、帯電防止剤、防シワ剤など適宜添加剤を添加併
用することも勿論可能である。
物品は、特に限定なく種々の例をあげることができる。
例えば、繊維織物、繊維編物、ガラス、紙、皮革、毛
皮、レンガ、セメント、プラスチックである。織物繊
維、繊維織物としては、綿、麻、羊毛、絹などの動植物
天然繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアル
コール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリ
プロピレンの如き合成繊維、レーヨンアセテートの如き
半合成繊維、あるいはこれらの混合繊維の織物、編物が
あげられる。
明するが、この説明が本発明を限定するものでないこと
は勿論である。また、以下の実施例中に示す撥水性、撥
油性については、次のような尺度で示した。即ち、撥水
性はJIS L−1092のスプレー法による撥水性ナ
ンバー(表1参照)をもって表し、撥油性は表2に示さ
れた試験溶液を試験布の上、二ヶ所に数滴(径約4m
m)置き、30秒後の浸透状態により判別した(AAT
CC−TM118−1966)。
ガラス製オートクレーブ(内容積1リットル)中に、パ
ーフルオロアルキルエチルアクリレート(以下FAとい
う)[ RfCH2CH2OCOCH=CH2、Rfの平均炭素数は約9]1
20g(60重量部)、ステアリルアクリレート60g
(30重量部)、ジメチルアミノエチルメタクリレート
16g(8重量部)、2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト4g(2重量部)、ウンデカン300g、ジプロピレ
ングリコールモノメチルエーテル100g、プロピレン
グリコールモノステアレート(花王(株)製ノニオン型
乳化剤)6g、および2,2’−アゾビスイソブチロニ
トリル(和光化成品“V−60”)6gを加え、撹拌し
ながら約20分間窒素置換を行ったのち、60℃に昇温
し、重合を開始させた。60℃で15時間保温撹拌した
のち冷却し、固形分濃度33%の溶液を得た。
の転化率は99.0%(FAに対して)であった。ま
た、収率は99%であった。得られた溶液は透明感のあ
る安定分散系であり、更にウンデカンで希釈し固形分濃
度10%の試料を得た。
機を装着したガラス製オートクレーブ(内容積1リット
ル)中に、FA120g(60重量部)、セチルメタク
リレート60g(30重量部)、2−エチルヘキシルメ
タクリレート12g(10重量部)、ウンデカン200
g、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル100
g、プロピレングリコールモノエチルアセテート100
g、ペンタエリスリトールモノステアレート6g、およ
び2,2’−アゾビス−2−メチルブチロニトリル(和
光化成品“V−59”)6gを加え、撹拌しながら約2
0分間窒素置換を行ったのち、60℃に昇温し、重合を
開始させた。60℃で15時間保温撹拌したのち冷却
し、固形分濃度33%の溶液を得た。ガスクロマトグラ
フィーによる共重合反応の転化率は99.0%(FAに
対して)であった。また、収率は99%であった。得ら
れた溶液を更にウンデカンで希釈し固形分濃度10%の
試料を得た。
施例1と同様の方法でモノマーの重合を行い、濃度調整
したポリマー溶液を得た。
施例2と同様の方法でモノマーの重合を行い、濃度調整
したポリマー溶液を得た。
0%固形分溶液をミネラルスピリット溶液で固形分濃度
が1%となるように希釈し、希釈液にナイロンタフタを
浸漬しゴムローラーの間で布をしぼって、ウエットピッ
クアップを30重量%とした。次いで、110℃で90
秒間乾燥、更に150℃で60秒間熱処理した。かくし
て得られた試験布について撥水撥油性能を測定した結果
を表3にまとめて示した。貯蔵安定性は実施例、比較例
の10%固形分濃度の製品を5℃に調整した恒温槽に1
週間放置後に外観を目視で判定した。
極性溶剤の混合物からなる溶剤と油溶性乳化剤とを用い
ることにより、オゾン破壊の問題がなく優れた撥水撥油
性を有しかつ保存安定性の高い溶剤型フッ素系撥水撥油
剤組成物が得られる。
Claims (5)
- 【請求項1】脂肪族炭化水素または脂肪族炭化水素と極
性溶剤の混合物からなる溶剤、油溶性乳化剤、およびフ
ッ素系撥水撥油剤を含む溶剤型撥水撥油剤組成物。 - 【請求項2】フッ素系撥水撥油剤が、脂肪族炭化水素ま
たは脂肪族炭化水素と極性溶剤の混合物からなる溶剤中
で油溶性乳化剤の存在下に合成されたものである、請求
項1の組成物。 - 【請求項3】脂肪族炭化水素が、ミネラルスピリット、
デカン、ウンデカン、およびドデカンから選ばれる少な
くとも1種である、請求項1の組成物。 - 【請求項4】極性溶剤がプロピレングリコール誘導体で
ある、請求項1の組成物。 - 【請求項5】油溶性乳化剤が長鎖アルキルカルボン酸の
エステルである、請求項1の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05965293A JP3484716B2 (ja) | 1993-02-24 | 1993-02-24 | 溶剤型撥水撥油剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05965293A JP3484716B2 (ja) | 1993-02-24 | 1993-02-24 | 溶剤型撥水撥油剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06248257A true JPH06248257A (ja) | 1994-09-06 |
| JP3484716B2 JP3484716B2 (ja) | 2004-01-06 |
Family
ID=13119354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05965293A Expired - Fee Related JP3484716B2 (ja) | 1993-02-24 | 1993-02-24 | 溶剤型撥水撥油剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3484716B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6979711B2 (en) | 2003-11-18 | 2005-12-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorine efficient finishes for textiles |
| JP2009519363A (ja) * | 2005-12-15 | 2009-05-14 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 滑らかな無機表面に易洗浄特性を耐摩耗的及び耐候的に施与するための貯蔵安定性のコーティング組成物 |
| JP2009519362A (ja) * | 2005-12-15 | 2009-05-14 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 滑らかな無機表面に易洗浄特性を耐摩耗的及び耐候的に施与するための貯蔵安定性のコーティング組成物 |
| CN103451924A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-12-18 | 吴江市七都镇庙港雅迪针织制衣厂 | 一种含有甘露醇的羊毛衫拒水拒油整理剂 |
-
1993
- 1993-02-24 JP JP05965293A patent/JP3484716B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6979711B2 (en) | 2003-11-18 | 2005-12-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorine efficient finishes for textiles |
| JP2009519363A (ja) * | 2005-12-15 | 2009-05-14 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 滑らかな無機表面に易洗浄特性を耐摩耗的及び耐候的に施与するための貯蔵安定性のコーティング組成物 |
| JP2009519362A (ja) * | 2005-12-15 | 2009-05-14 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 滑らかな無機表面に易洗浄特性を耐摩耗的及び耐候的に施与するための貯蔵安定性のコーティング組成物 |
| KR101354818B1 (ko) * | 2005-12-15 | 2014-01-22 | 에보니크 데구사 게엠베하 | 내마모성 및 내후성의 세정 용이성을 갖는 무기물의 평활한표면을 제공하기 위한 저장 안정성 코팅 조성물 |
| CN103451924A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-12-18 | 吴江市七都镇庙港雅迪针织制衣厂 | 一种含有甘露醇的羊毛衫拒水拒油整理剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3484716B2 (ja) | 2004-01-06 |
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