JPH06250425A - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
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- JPH06250425A JPH06250425A JP3534993A JP3534993A JPH06250425A JP H06250425 A JPH06250425 A JP H06250425A JP 3534993 A JP3534993 A JP 3534993A JP 3534993 A JP3534993 A JP 3534993A JP H06250425 A JPH06250425 A JP H06250425A
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Abstract
ない電子写真感光体を提供する。 【構成】 導電性基板4の上にアモルファスシリカ(a
−Si)系キャリア注入阻止層5とa−Si系光導電層
6と表面層7とを順次積層した構成であり,それぞれの
原子密度を次のように規定した。但し単位は原子/cm
3 ,キャリア注入阻止層:アモルファス状態(a状態)
のもの……5.5×1022以下。ダングリングボンド補
償用(D補償用)のもの……2.0×1021以上。感光
層:a状態のもの……5.0×1022以下。D補償用の
もの……2.0×1021以上。表面層:a状態のSiま
たはGeの内少なくとも1種……3.0×1022以下。
a状態のNまたはCの内少なくとも1種……5.0×1
022以下。D補償用のもの……5.0×1022以上。
Description
光導電層から成る電子写真感光体に関するものである。
(以下、アモルファスシリコンをa−Siと略記する)
から成る電子写真感光体が実用化され、その製造量は年
々増加の一途をたどっている。
に示すように導電性基板1の上にa−Si系光導電層2
を形成し、更に例えばアモルファスシリコンカーバイド
等から成る表面層3を積層して表面硬度を高めるように
したが、その反面、この構成の電子写真感光体を高温高
湿下で使用した場合には、画像流れ(所謂、ボケと呼ば
れる)が発生し、実用上支障があった。
の付近にヒーターを設けて、その感光体を35〜50℃
に加熱し、これにより、その感光体表面の水分を減らし
て画像流れの発生を防いでいた。
起因して、それが高温高湿下で水分を吸収し、画像流れ
の発生原因になっていることも判っており、それに対し
て効率的に帯電生成物を除去できるクリーニングプロセ
スが開発されている。
体並びにクリーニングプロセスにおいても、そのa−S
i系感光体を搭載した機器でもって常温常湿下で耐刷を
繰り返した後、電源を切り(感光体加熱用ヒーターのO
FF)、然る後に高温高湿下に数時間(または一夜)放
置し、再び電源を入れ(感光体加熱用ヒーターのO
N)、画像を形成したところ、最初の数十枚〜数百枚に
画像のかぶりを発生するという問題点があった。
は既に特願平4−247730号により上記表面層3の
アモルファス状態の原子密度が6.5×1022原子/c
m3以下であれば、また、そのダングリングボンドを補
償する水素またはフッ素のうち少なくとも1種の原子の
密度が5.0×1022原子/cm3 以上であれば、画像
のかぶりや画像流れが生じなくなることを提案した。
感光体を用いて、しかも、この電子写真感光体の付近に
ヒーターを設けて、その感光体を35〜50℃に加熱
し、これにより、その感光体表面の水分を減らすように
しても、そのa−Si系感光体を搭載した機器でもって
高温高湿下で耐刷を更に繰り返した後、電源を切り(感
光体加熱用ヒーターのOFF)、然る後に高温高湿下に
数時間(または一夜)放置し、再び電源を入れる(感光
体加熱用ヒーターのON)というプロセスを数回繰り返
し、その電源のON直後に画像を形成し、その画像を注
意深く観察したところ、最初の数枚に画像に軽い画像流
れや軽いかぶりを発生することが判明した。しかも、そ
の画像に黒点が発生することも判明した。
数枚から数十枚の印刷により次第に回復するが、この黒
点については、次第に回復する場合と、容易に回復しな
い場合とがある。
環境下で作動させると、その環境下で電源を切り、翌日
電源を入れて印刷した場合には、良好な画像が得られな
いという問題点があった。
は、導電性基板の上に珪素(Si)、ゲルマニウム(G
e)、酸素(O)、窒素(N)、炭素(C)の少なくと
も1種から成るアモルファス状態の原子及び該原子のダ
ングリングボンドを補償する水素またはフッ素の原子と
から成るキャリア注入阻止層と感光層とを順次積層し、
該感光層の上に珪素、ゲルマニウム、窒素、炭素の少な
くとも1種から成るアモルファス状態の原子及び該原子
のダングリングボンドを補償する水素またはフッ素の原
子とから成る表面層を積層した構成であって、各層の原
子密度を下記の通りの設定したことを特徴とする。
い画像流れや軽いかぶりが発生したり、また、その画像
に黒点が発生する原因を多角的に考察した結果、高温高
湿下に長時間放置し、その後に電源をONにして、即座
に印字(耐刷)を開始した場合、その直後では感光体の
温度が上がっておらず、これにより、その感光体の各層
に吸収された水分が残存しており、このために各層は電
気的に低抵抗な状態にあり、その結果、帯電電位が高く
ならず、軽い画像流れや軽いかぶりを発生したり、ま
た、その画像に黒点が発生すると考える。また、この推
論を裏付けるものとして、本発明者は、この黒点は多く
の水分を含有したa−Si領域であることを実験により
確認した。
入阻止層については、アモルファス状態の原子密度を
5.5×1022原子/cm3 以下にして比較的粗な膜構
造に設定することにより、この層の水分含有量が少なく
なる。
度を5.0×1022原子/cm3 以下にして比較的粗な
膜構造に設定することにより、この層の水分含有量も少
なくなる。
両層のダングリングボンド補償用原子の密度を2.0×
1021原子/cm3 以上にすれば、粗な膜構造におい
て、共有結合半径の小さな原子が隙間を埋めるように均
一に分布し、しかも、水をはじく撥水作用があり、これ
により、吸着・侵入しようとする水を減少せしめる。
に、酸素(O)もしくは少なくとも酸素(O)を含む窒
素(N)や炭素(C)から成る混合原子を5.0×10
21原子/cm3 以下含有させると、吸湿性の酸化シリコ
ン系のSiO(N:C)化合物が少なくなり、高温高湿
下に配置しても水分含有量が少なくなる。
表面層については、3.0×1022原子/cm3 以下で
含有するアモルファス状態のSiまたはGeのうち少な
くとも1種の原子と、5.0×1022原子/cm3 以下
で含有するアモルファス状態のNまたはCのうち少なく
とも1種の原子とを組み合わせることにより、比較的粗
な膜構造の表面層を積層したことになり、その表面層の
含有水分量が少なくなると考えられる。この理由につい
ても、本発明者は推論の域を脱し得ないが、感光体加熱
用ヒーターのOFF時では、水分の吸着や侵入が抑えら
れ、また、感光体加熱用ヒーターのONの直後では、吸
着や侵入する水分の放出が早くなり、これにより、画像
のかぶりの発生が生じにくいと考える。その結果、従来
のa−Si系感光体を搭載した機器である場合には、常
温常湿下で耐刷を繰り返すという耐刷テストにより、最
初の数十枚〜数百枚に画像のかぶりを発生し、また、表
面電位が数十V低下していたのに対して、その電位低下
がなく、画像のかぶりが発生しなくなった。その結果、
高温高湿下で耐刷を繰り返すという更に過酷な耐刷テス
トをした場合でも、表面電位の低下がなく、画像のかぶ
りが発生しなくなった。
光体に係る表面層について良好な結果が得られた理由と
しては下記の通りであると推論する。即ち、オゾン(酸
化)に弱いSiまたはGeにオゾン(酸化)に強いNま
たはCを混合したことによるものと考えられるが、その
他に光透過率を上げて高感度となったり(光学的エネル
ギーEgopt. 2.2eV以上)、残留電位を小さくして
濃度が確保できたり(光学的エネルギーEgopt. 3.0
eV以下)、その合金化により硬度が上がって必要な耐
摩耗性が確保できた等の理由も考えられる。
ンドを補償する水素またはフッ素のうち少なくとも1種
の原子の密度が5.0×1022原子/cm3 以上である
ことにより、粗な膜構造に対して共有結合半径の小さな
原子が隙間を埋めるように均一に分布し、しかも、これ
らの水をはじく撥水作用効果もあり、これらの均一分布
と撥水作用効果とが有効に組合って吸着や侵入する水分
が減少するものと考える。
周知の電子写真感光体の各層と比べてアモルファス状態
の原子の密度を下げて、粗な膜構造の表面層を積層した
が、これをグロー放電分解法により製作する場合であれ
ば、成膜条件にもよるが、従来に比べて成膜速度を高
め、ガス圧力を高め、高周波電力を低くすることにより
形成できる。
ダングリングボンドを補償する水素またはフッ素のうち
少なくとも1種の原子の密度を所定の含有量以上にする
には、従来に比べて、成膜速度を高め、基板温度を低め
に設定することにより形成できる。
分解法により製作した場合を例に挙げて説明する。図1
はこの実施例により製作した電子写真感光体の層構成で
あり、図2はこの実施例に用いたグロー放電分解装置で
ある。
キャリア注入阻止層5とa−Si系光導電層6と表面層
7とを順次積層した構成であり、本例では導電性基板4
をアルミニウム金属により、キャリア注入阻止層5をa
−Si系の層により、表面層7をアモルファスシリコン
カーバイド層(以下アモルファスシリコンカーバイドを
a−SiCと略記する)により形成したものである。し
かし、この例に限らず各々の部材には次の材料を用いる
ことができる。
の導電部材、もしくは樹脂やガラスの表面に導電性膜を
蒸着等により形成したものにより構成してもよい。
母材にして水素やフッ素を含有させ、更に周期律表第II
I 族、第IV族、第V 族のうち少なくとも1種の元素を含
有させ、また必要により炭素、酸素、窒素などを含有さ
せることにより構成してもよい。
(F)をダングリングボンド補償用元素として用いたa
−SiC:F、a−SiC:H:F、a−SiCN:
H、a−SiCGe:H、a−SiN:H、a−Si
N:F、a−SiN:H:F、a−C:H、a−C:
F、a−C:H:F、a−CN:H、a−Ge:H、a
−Ge:F、a−SiGe:H、a−SiGe:F、a
−SiGe:H:F等のアモルファス合金層(a−はア
モルファスを表示する)であっても同様な作用効果があ
ると考える。
よい。カールソンプロセスによれば、一般的に現像電位
が400〜800Vであり、これに伴ってキャリア注入
阻止層5は0.8〜1.6μm以上、a−Si系光導電
層6は28〜56μm以上必要である。
し、これによって基板から光を照射する、所謂、光背面
記録方式においては、現像電位が30〜100Vであ
り、これに伴ってキャリア注入阻止層5は0.06〜
0.4μm以上、a−Si系光導電層6は2〜7μm以
上必要である。
説明する。同図中、9は円筒形状の金属製反応炉、10
は感光体ドラム装着用の円筒形状の導電性基板支持体、
11は基板加熱用ヒーター、12はa−Siの成膜に用
いられる円筒形状のグロー放電用電極板であり、この電
極板12にはガス噴出口13が形成されており、そし
て、14は反応炉内部へガスを導入するためのガス導入
口、15はグロー放電に晒されたガスの残余ガスを排気
するためのガス排出口であり、16は基板支持体10と
グロー放電用電極板12の間でグロー放電を発生させる
高周波電源である。また、この反応炉9は円筒体9a
と、蓋体9bと、底体9cとからなり、そして、円筒体
9aと蓋体9bとの間、並びに円筒体9aと底体9cと
の間にはそれぞれ絶縁性のリング9dを設けており、こ
れによって高周波電源16の一方の端子は円筒体9aを
介してグロー放電用電極板12と導通しており、他方の
端子は蓋体9bや底体9cを介して基板支持体10と導
通している。また、蓋体9bに上に付設したモーター1
7により回転軸18を介して基板支持体10が回転駆動
され、これに伴って基板4も回転する。
i感光体ドラムを作製する場合には、a−Si成膜用の
ドラム状基板4を基板支持体10に装着し、a−Si生
成用ガスをガス導入口14より反応炉内部へ導入し、こ
のガスをガス噴出口13を介して基板面へ噴出し、更に
ヒーター11によって基板を所要の温度に設定するとと
もに基板支持体10と電極板12の間でグロー放電を発
生させ、更に基板4を回転させることによって基板4の
周面にa−Si膜が成膜できる。
条件により図1の構成のa−Si系感光体Aと感光体B
を製作した。いずれの感光体A、Bも表1に示すような
キャリア注入阻止層5とa−Si系光導電層6により構
成するが、更に表2に示すような成膜条件により共通の
表面層7を形成し、これに対応して2種類の感光体A、
Bを製作した。
キャリア注入阻止層5とa−Si系光導電層6の原子密
度は、別途用意した導電性基板にそれぞれ0.5μmの
厚みの膜を表1の通りに形成し、その一部を1cm角に
切り出して、その層の分析値をRBS(ラザフォード後
方散乱)分析により求めた。また、水素原子密度につい
ても同様にSIMS(二次イオン質量)分析法により求
めた。その結果を表3に示す。
体Bについて、感光体温度を45℃に設定し、常温常湿
下(33℃、85%RH)にて1万枚耐刷し、この1万
枚耐刷を5回繰り返した後に、高温高湿下(33℃、8
5%RH)に12時間放置し、この状態で電源を入れて
初期画像の状態を観るという実験を行ったところ、画像
のかぶりと画像流れと黒点の有無は表4に示すような結
果が得られた。
ある場合であり、△は記録画像の一部(5%以下)が不
具合である場合であり、×は記録画像の全面積の5%以
上が不具合である場合である。以下、同じ評価基準を採
用した。
ス状態の原子密度が小さく、ダングリングボンド補償用
原子の密度が大きい感光体Aにおいては、画像のかぶり
と画像流れがない優れた感光体になることが判った。
より図1の構成のa−Si系感光体Cと感光体Dを製作
した。いずれの感光体も表2に示すような共通の表面層
7により構成するが、更に表5に示すように成膜条件を
変えて2種類のキャリア注入阻止層5とa−Si系光導
電層6を形成し、これに対応して2種類の感光体C、D
を製作した。
キャリア注入阻止層5とa−Si系光導電層6に含有す
る各酸素量と各窒素量の原子密度を同様に測定したとこ
ろ、表6に示す結果が得られた。
体Dについて、感光体温度を45℃に設定し、常温常湿
下(33℃、85%RH)にて1万枚耐刷し、この1万
枚耐刷を5回繰り返した後に、高温高湿下(33℃、8
5%RH)に12時間放置し、この状態で電源を入れて
初期画像の状態を観るという実験を行ったところ、画像
のかぶりと画像流れと黒点の有無は表7に示すような結
果が得られた。
入阻止層5とa−Si系光導電層6の含有する酸素・窒
素量が5.0×1021原子/cm3 より小さい感光体C
においては、画像のかぶりと画像流れがなく、また、黒
点の発生が改善された優れた感光体になることが判っ
た。
条件により図1の構成のa−Si系感光体Eと感光体F
を製作した。いずれの感光体も表8に示すようなキャリ
ア注入阻止層5とa−Si系光導電層6により構成し、
表2に示すような共通の表面層7により構成するが、更
に表9に示すようにキャリア注入阻止層5とa−Si系
光導電層6の各膜厚を変え、これに対応して2種類の感
光体E、Fを製作した。この膜厚は別途用意した導電性
基板に同一条件により形成し、その膜の付着領域と非付
着領域との段差を表面粗さ計により測定し、この条件と
計算に基づいて求めた。
体Fについて、感光体温度を45℃に設定し、常温常湿
下(33℃、85%RH)にて1万枚耐刷し、この1万
枚耐刷を10回繰り返した後に、高温高湿下(33℃、
85%RH)に12時間放置し、この状態で電源を入れ
て初期画像の状態を観るという実験を行ったところ、画
像のかぶりと画像流れと黒点の有無は表10に示すよう
な結果が得られた。尚、この評価に用いたプリンタの現
像電位は450Vである。
入阻止層5とa−Si系光導電層6の各膜厚が機器と記
録方式により与えられた現像電位に対して、下記(a)
(b)であれば、即ち感光体Eであれば、画像のかぶり
と画像流れがなく、また、黒点の発生が改善された優れ
た感光体になることが判った。 (a)キャリア注入阻止層の膜厚(μm)>0.003
0×現像電位(V) (b)a−Si系光導電層の膜厚(μm)>0.050
×現像電位(V) (例4)本例では、表11に示すようにアルミニウム製
導電性基板4(この基板4の形状はドラム状であって、
その外径はΦ30mm、内径はΦ25mm、長手寸法は
260mmである)の厚みを変え、(例3)のa−Si
系感光体Eを製作し、これによって感光体G〜感光体I
を作製した。
ついて、画像流れ防止用クリーニングプロセスのクリー
ニングレベルを劣化し、これによって画像流れが生じや
すい条件に設定し、次いでドラムヒーターONの後の画
像流れの回復時間を測定したところ、表11に示す通り
の結果が得られた。また、この作製により各基板4の変
形量を測定したところ、同表に示す結果となった。
の厚みが小さくなるのに伴って画像流れの回復度が良好
であるが、その反面、基板の変形が進行することが判っ
た。
基板4の形状はドラム状であって、その外径はΦ10〜
300mm、内径はΦ8.6〜288mm、長手寸法は
50〜1,000mmである場合、その基板の厚みは
0.7〜6.0mm、好適には1.0〜4.0mmがよ
いことが判明した。
注入阻止層については、アモルファス状態の原子密度を
5.5×1022原子/cm3 以下にして比較的粗な膜構
造に設定し、更に感光層のアモルファス状態の原子密度
を5.0×1022原子/cm3以下にして比較的粗な膜
構造にすることにより、両層の水分含有量が少なくなっ
た。また、これらの両層のダングリングボンド補償用原
子の密度を2.0×1021原子/cm3 以上にすれば、
粗な膜構造において、共有結合半径の小さな原子が隙間
を埋めるように均一に分布し、しかも、水をはじく撥水
作用があり、これにより、吸着・侵入しようとする水を
減少せしめることができた。更にまた、キャリア注入阻
止層と感光層の両層に、酸素もしくは少なくとも酸素を
含む窒素や炭素から成る混合原子を5.0×1021原子
/cm3 以下含有させると、吸湿性の酸化シリコン系S
iO(N:C)化合物が少なくなり、高温高湿下に配置
しても水分含有量が少なくなった。しかも、表面層につ
いては、3.0×1022原子/cm3 以下で含有するア
モルファス状態のSiまたはGeのうち少なくとも1種
の原子と、5.0×1022原子/cm3 以下で含有する
アモルファス状態のNまたはCのうち少なくとも1種の
原子とを組み合わせることにより、比較的粗な膜構造の
表面層を積層したことになり、その表面層の含有水分量
が少なくなった。その結果、高温高湿下で耐刷を繰り返
すという更に過酷な耐刷テストをした場合でも、表面電
位の低下がなく、画像のかぶりと画像流れがなく、ま
た、黒点の発生が改善された高品質且つ高信頼性の電子
写真感光体が提供できた。
断面図である。
図である。
構成を示す断面図である。
Claims (1)
- 【請求項1】 導電性基板の上に珪素、ゲルマニウム、
酸素、窒素、炭素の少なくとも1種から成るアモルファ
ス状態の原子及び該原子のダングリングボンドを補償す
る水素またはフッ素の原子とから成るキャリア注入阻止
層と感光層とを順次積層し、該感光層の上に珪素、ゲル
マニウム、窒素、炭素の少なくとも1種から成るアモル
ファス状態の原子及び該原子のダングリングボンドを補
償する水素またはフッ素の原子とから成る表面層を積層
した電子写真感光体であって、前記キャリア注入阻止層
のアモルファス状態の原子密度が5.5×1022原子/
cm3 以下であり且つダングリングボンドを補償する水
素またはフッ素のうち少なくとも1種の原子密度が2.
0×1021原子/cm3 以上であり、前記感光層のアモ
ルファス状態の原子密度が5.0×1022原子/cm3
以下であり且つダングリングボンドを補償する水素また
はフッ素のうち少なくとも1種の原子の密度が2.0×
1021原子/cm3 以上であり、前記表面層のアモルフ
ァス状態の珪素またはゲルマニウムのうち少なくとも1
種の原子の密度が3.0×1022原子/cm3 以下であ
るとともにアモルファス状態の窒素または炭素のうち少
なくとも1種の原子の密度が5.0×1022原子/cm
3 以下であり且つダングリングボンドを補償する水素ま
たはフッ素のうち少なくとも1種の原子の密度が5.0
×1022原子/cm3 以上であることを特徴とする電子
写真感光体。
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|---|---|---|---|
| JP03534993A JP3236692B2 (ja) | 1993-02-24 | 1993-02-24 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP03534993A JP3236692B2 (ja) | 1993-02-24 | 1993-02-24 | 電子写真感光体 |
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|---|---|---|---|
| JP03534993A Expired - Fee Related JP3236692B2 (ja) | 1993-02-24 | 1993-02-24 | 電子写真感光体 |
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