JPH0625083A - エステル又はラクトンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 簡便な操作により、高い選択率及び収率でエ
ステル及びラクトンを得る。 【構成】 一般式［Ｉ］ 【化５】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² は、同一又は異なって、置
換されていてもよいアルキル基、アリール基又は複素環
基を示し、Ｒ¹ とＲ² は隣接するカルボニル基と共に環
を形成していてもよい）で表されるケトンを、金属触媒
の不存在下、分子状酸素及び一般式［ＩＩ］ 【化６】（式中、Ｒ³ は、置換されていてもよいアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基又は複素環基を示
し、ｎは１〜６の自然数を示す）で表されるアルデヒド
と反応させる。前記ケトンとして、特にシクロヘキサノ
ン等の環状ケトンが好適に用いられる。前記アルデヒド
として、ベンズアルデヒド等の芳香族アルデヒドなどを
用いる。バイヤー−ビリガー型酸素挿入反応が進行し、
前記ケトンに対応するエステル又はラクトンが得られ
る。金属触媒を用いないため、製造プロセスを簡易化で
きる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ケトンを分子状酸素及
びアルデヒドと反応させて、エステル又はラクトンを製
造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】エス
テル及びラクトンは、有機溶剤、合成樹脂や医薬・農薬
等の精密化学品の原料など様々の分野で工業的に利用さ
れている有用な化合物である。

【０００３】エステル及びラクトンの製造法として、多
数の方法が提案されているが、原料の入手や取扱いの容
易さから、原料化合物としてケトンを用いる製造技術が
注目されている。

【０００４】ケトンからエステル又はラクトンを製造す
る方法としては、一般に、有機又は無機の過酸化物を酸
化剤として用いるいわゆるバイヤー−ビリガー（Ｂａｅ
ｙｅｒ−Ｖｉｌｌｉｇｅｒ）反応が最も広く知られてい
る。

【０００５】しかし、過酸化物は濃縮時に爆発の危険性
があると共に、人体にも極めて有害であることから、工
業的規模で取扱うには細心の注意を必要とする。

【０００６】そこで、近年、過酸化物の代わりに、より
安全で取扱いが容易な分子状酸素を用い、ケトンに酸素
原子を挿入してエステル又はラクトンを合成する方法が
検討されている。

【０００７】例えば、向山らは、ニッケル触媒の存在
下、ケトンにアルデヒドを共存させ、分子状酸素を吹き
込むことにより、３３〜９９％の収率で対応するエステ
ルが得られることを報告している［ケミストリー レタ
ーズ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ）、第６４
１頁〜第６４４頁、１９９１年］。そして、この方法
は、オレフィンを用いたエポキシドの合成や、アルデヒ
ドのカルボン酸への酸化反応等にも応用されている［ケ
ミストリー レターズ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔ
ｅｒｓ）、第１頁〜第４頁及び第５頁〜第８頁、１９９
１年；ブルティンケミカル ソサイエティ ジャパン
（Ｂｕｌｌｅｔｅｉｎ ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔ
ｙ Ｊａｐａｎ）、第６４巻、第２１０９頁〜第２１１
６頁］。

【０００８】また、鳥居らは、上記ケトン、アルデヒド
及び分子状酸素の反応においてルテニウム化合物が高い
触媒活性を示すことを報告している［日本化学会予稿
集、第１６６８頁、４ Ｅ３ ３８、１９９２年春］。

【０００９】さらに、村橋らは、同様な反応系で、上記
のニッケルやルテニウム化合物に代えて、鉄化合物を触
媒として用いることにより、ケトンからエステルがより
高い収率で得られることを報告している［日本化学会予
稿集、第１６６８頁、４ Ｅ３ ３９、１９９２年春参
照］。また、この報告は、この触媒系では、オレフィン
のエポキシ化が起こらないため、単なる過酸による反応
でないことを示唆している。

【００１０】しかしながら、上記の方法はいずれも金属
又は金属錯体を触媒として使用しているため、金属触媒
を使用する全ての工業化合成技術に見られるように、触
媒の活性を維持するための技術や失活触媒の除去又は再
生のための付帯設備が必要となる。

【００１１】従って、本発明の目的は、簡便な操作によ
り、高い選択率及び収率でエステル又はラクトンを得る
ことができる方法を提供することにある。

【００１２】

【発明の構成】本発明者は、前記目的を達成するため、
鋭意検討した結果、意外にも、実質上金属触媒の不存在
下であっても、ケトンを、分子状酸素及びアルデヒドと
反応させると、極めて円滑に反応が進行し、高い選択率
及び収率で、対応するエステル又はラクトンが得られる
ことを見出だし、本発明を完成した。

【００１３】すなわち、本発明は、一般式［Ｉ］

【００１４】

【化３】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² は、同一又は異なって、置換されて
いてもよいアルキル基、アリール基又は複素環基を示
し、Ｒ¹ とＲ² は隣接するカルボニル基と共に環を形成
していてもよい）で表されるケトンを、金属触媒の不存
在下、分子状酸素及び一般式［ＩＩ］

【００１５】

【化４】 （式中、Ｒ³ は、置換されていてもよいアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基又は複素環基を示し、ｎは
１〜６の自然数を示す）で表されるアルデヒドと反応さ
せることを特徴とするエステル又はラクトンの製造方法
を提供する。

【００１６】前記Ｒ¹ 、Ｒ² におけるアルキル基には、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペ
ンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、イソ
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチル−ヘキシ
ル、ノニル、デシルなどの炭素数１〜１０の直鎖状又は
分岐鎖状のアルキル基などが含まれる。

【００１７】これらのアルキル基は、フッ素、塩素、臭
素などのハロゲン原子；シクロプロピル、シクロヘキシ
ル基などのシクロアルキル基；メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ、ｔ−ブトキシ基などのアルコキシ基；カルボ
キシル基；メトキシカルボニル、エトキシカルボニルな
どのアルコキシカルボニル基；フェニル、ナフチル基な
どの置換されていてもよいアリール基；２−フリル、２
−チエニル、１−ピロリル、１−ピロリジニル、２−ピ
リジル、ピペリジノ、モルホリノ、２−キノリル基など
の複素環基等の置換基で置換されていてもよい。

【００１８】前記Ｒ¹ 、Ｒ² におけるアリール基には、
フェニル、ナフチル基などが含まれる。

【００１９】これらのアリール基は、前記アルキル基の
置換基として挙げた上記置換基；メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチ
ル、ｔ−ブチル基などのアルキル基；トリフルオロメチ
ル基などのハロゲン化アルキル基；シアノ基；ニトロ基
等の置換基で置換されていてもよい。

【００２０】前記Ｒ¹ 、Ｒ² における複素環基には、２
−フリル、２−チエニル、１−ピロリル、１−ピロリジ
ニル基などの５員環複素環基；２−ピリジル、３−ピリ
ジル、４−ピリジル、ピペリジノ、モルホリノ基などの
６員環複素環基；２−キノリル基などの縮合複素環基等
が含まれる。これらの複素環基は、前記アリール基の置
換基として例示したハロゲン原子、アルキル基、ハロゲ
ン化アルキル基、アルコキシ基、カルボキシル基、アル
コキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基等の置換基で
置換されていてもよい。

【００２１】一般式［Ｉ］で表されるケトンには、鎖状
ケトン、環状ケトンのいずれも含まれる。

【００２２】鎖状ケトンとしては、例えば、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、ジエチル
ケトン、ジプロピルケトン、メチルブチルケトン、メチ
ルペンチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルヘプ
チルケトン、ジブチルケトン、エチルプロピルケトン、
プロピルブチルケトン、ブチルペンチルケトン、メチル
イソブチルケトン、メチルｔ−ブチルケトン、メチルネ
オペンチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、
２−アセチルフラン、３−アセチルピリジンなどが挙げ
られる。

【００２３】環状ケトンとしては、例えば、置換基を有
していてもよいシクロアルカノン等が挙げられる。前記
シクロアルカノンとして、シクロペンタノン、シクロヘ
キサノン、シクロオクタノン、２−メチルシクロヘキサ
ノン、２−エチルシクロヘキサノン、２−メチル−６−
エチルシクロヘキサノン、４−メチルシクロヘキサノ
ン、２，６−ジメチルシクロヘキサノン、４−クロロシ
クロヘキサノン、４−メトキシシクロヘキサノン、４−
フェニルシクロヘキサノンなどが例示される。

【００２４】これらのケトンのうち、環状ケトン、なか
でも例えば、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２
−メチルシクロヘキサノン、４−メチルシクロヘキサノ
ン、４−クロロシクロヘキサノン、４−メトキシシクロ
ヘキサノンなどのハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキ
ル基、炭素数１〜５のアルコキシ基等の置換基を有して
いてもよい炭素数３〜１３のシクロアルカノンは、特に
反応性が高いため、原料成分として好適に用いられる。

【００２５】本発明の方法では、バイヤー−ビリガー型
酸素挿入反応が進行し、前記ケトンが鎖状ケトンの場合
は対応するエステルが、環状ケトンの場合は対応するラ
クトンが生成する。

【００２６】本発明の主たる特徴は、金属触媒が実質上
存在しない系で反応を行う点にある。なお、「実質上存
在しない系」とは、不可避的に混入する場合を除外しな
いことを意味する。

【００２７】金属触媒を使用しないため、触媒の回収工
程や再生工程を必要とせず、しかも製造装置が腐蝕し難
く、経済的にも操作的にも極めて有利である。

【００２８】また、金属触媒に起因する縮合反応などの
副反応が起こらないため、極めて高い選択率で目的化合
物であるエステル又はラクトンを得ることができる。

【００２９】さらに、反応生成物中に金属が含まれてい
ないので、反応混合物をそのまま、或いは溶媒等の低沸
点化合物を留去する等の簡易な精製手段をとるだけで、
次工程に供することができる。例えば、シクロヘキサノ
ン等の環状ケトンを原料としてラクトンを製造し、金属
触媒を回収することなく、ラクトンの開環重合工程に供
し、ポリエステルを製造することができる。従って、開
環重合に供するラクトン中に含まれる金属成分に起因し
て副反応が生じることがなく、得られるポリエステルの
耐候性、外観等の物性の低下がない。また、前記アルデ
ヒドとして、対応するカルボン酸の沸点が低いアルデヒ
ド、例えばアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等
を用いて反応を行うと、得られた反応混合物から低沸点
化合物を留去するだけで、純度の高いエステル又はラク
トンを得ることができる。

【００３０】本発明で用いる分子状酸素は、純粋な酸素
でもよく、また、反応に不活性なガス、例えば窒素、ア
ルゴン、ヘリウム、二酸化炭素等で希釈されていてもよ
い。特に、操作性、安全性等の点から、空気を使用する
のが好ましい。

【００３１】一般式［ＩＩ］で表されるアルデヒドにお
いて、Ｒ³ におけるアルキル基、アリール基、複素環基
としては、前記Ｒ¹ 、Ｒ² におけるアルキル基、アリー
ル基、複素環基としてそれぞれ例示した置換基等が挙げ
られる。

【００３２】前記Ｒ³ におけるシクロアルキル基には、
シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル基な
どの炭素数３〜１０のシクロアルキル基などが含まれ
る。これらのシクロアルキル基はメチル、エチル基など
のアルキル基等で置換されていてもよい。

【００３３】一般式［ＩＩ］で表されるアルデヒドとし
て、例えば、アセトアルデヒド、プロピンアルデヒド、
ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアル
デヒド、イソバレルアルデヒド、ヘキサナール、ヘプタ
ナール、グリオキザール、マロンジアルデヒド等の脂肪
族アルデヒド；シクロヘキサンカルバルデヒド等の脂環
族アルデヒド；ベンズアルデヒド、ｏ−トルアルデヒ
ド、ｐ−トルアルデヒド、ｍ−トルアルデヒド、４−メ
トキシベンズアルデヒド、４−ニトロベンズアルデヒ
ド、４−クロロベンズアルデヒド、１−ナフタレンカル
バルデヒド等の芳香族モノアルデヒド；フタルアルデヒ
ド、イソフタルアルデヒド、テレフタルアルデヒドなど
の芳香族ポリアルデヒド；２−フルアルデヒド、ニコチ
ンアルデヒドなどの複素環基を有するアルデヒド等が挙
げられる。これらのアルデヒドは、一種又は二種以上混
合して用いることができる。

【００３４】これらのアルデヒドのうち、炭素数１〜６
の脂肪族アルデヒド及び芳香族アルデヒド等が好適に用
いられ、特にベンズアルデヒド、フタルアルデヒドなど
の芳香族アルデヒドが繁用される。

【００３５】一般式［ＩＩ］で表されるアルデヒドの使
用量は、一般式［Ｉ］で表されるケトン１モルに対し
て、通常０．１〜２０モル、好ましくは０．４〜１０モ
ル、さらに好ましくは１〜５モル程度である。０．１モ
ル未満では、反応速度が遅く、また、前記ケトンとアル
デヒドとの脱水縮合物や前記ケトンの自己縮合物等が副
生しやすい。また、２０モルを越える場合は、多量のア
ルデヒドを回収する必要が生じるため経済的に好ましく
ない。

【００３６】前記ケトンと分子状の酸素と前記アルデヒ
ドとの反応は、無溶媒で行ってもよく、また、反応に不
活性な溶媒中で行ってもよい。前記溶媒としては、例え
ば、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、１，
２−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素；ヘキサ
ン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；シクロヘキサンな
どの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、
エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素；酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸アミ
ル、酢酸セロソルブ、プロピオン酸エチルなどのカルボ
ン酸エステル等が挙げられる。また、原料として用いる
ケトンを反応溶媒として使用してもよい。これらは、一
種又は二種以上混合して使用できる。

【００３７】これらの溶媒のうち、特に、１，２−ジク
ロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、ベンゼンなどの
芳香族炭化水素等が繁用される。

【００３８】反応温度は、通常−２０〜１００℃、好ま
しくは０〜７０℃、さらに好ましくは１０〜５０℃程度
である。反応温度が−２０℃未満では反応速度が遅く、
１００℃を越えると前記ケトンとアルデヒドとの脱水縮
合物、前記ケトンの自己縮合物等が副生し易くなる。

【００３９】反応圧力は、通常、常圧〜２０ａｔｍ、好
ましくは、常圧〜５ａｔｍ程度である。反応時間は、反
応速度に応じて適宜選択でき、例えば１０分〜４８時間
程度である。

【００４０】反応は、連続式又はバッチ式で行うことが
できる。

【００４１】反応終了後、慣用の分離手段、例えば、濃
縮、蒸溜、抽出、晶析、再結晶、濾過、カラムクロマト
グラフィー等、又はこれらを組合せることにより、容易
に原料ケトンに対応するエステル又はラクトンを取得す
ることができる。

【００４２】本発明の方法では、金属触媒を用いず、し
かも反応の選択率及び収率が高いため、反応混合液をそ
のまま、或いは低沸点化合物を留去した濃縮液を、次工
程に供することができる。

【００４３】

【発明の効果】本発明の方法によれば、金属触媒を用い
ないため簡便な操作により、しかも高い選択率及び収率
でエステル又はラクトンを製造することができる。

【００４４】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
るものではない。

【００４５】実施例１ シクロヘキサノン９８ｇ（１モル）、ベンズアルデヒド
３１８ｇ（３モル）及び１，２−ジクロロエタン１００
０ｇの混合溶液を空気雰囲気下、常圧、２３℃で２０時
間保持した。反応混合液をガスクロマトグラフィーによ
り分析した結果、ε−カプロラクトンが１１０．６ｇ生
成していた（収率９７％）。

【００４６】実施例２ ４−メチルシクロヘキサノン１１２ｇ（１モル）、ベン
ズアルデヒド３１８ｇ（３モル）及び１，２−ジクロロ
エタン１０００ｇの混合溶液を空気雰囲気下、常圧、２
３℃で２０時間保持した。反応混合液をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した結果、４−メチル−ε−カプロ
ラクトンが１１９．６ｇ生成していた（収率９１％）。

【００４７】実施例３ ２−メチルシクロヘキサノン１１２ｇ（１モル）、ベン
ズアルデヒド３１８ｇ（３モル）及び１，２−ジクロロ
エタン１０００ｇの混合溶液を空気雰囲気下、常圧、２
３℃で２０時間保持した。反応混合液をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した結果、６−メチル−ε−カプロ
ラクトンが１１５．１ｇ生成していた（収率９０％）。

【００４８】実施例４ シクロペンタノン８４ｇ（１モル）、ベンズアルデヒド
３１８ｇ（３モル）及び１，２−ジクロロエタン１００
０ｇの混合溶液を空気雰囲気下、常圧、２３℃で２０時
間保持した。反応混合液をガスクロマトグラフィーによ
り分析した結果、δ−バレロラクトンが９０．１ｇ生成
していた（収率９０％）。

【００４９】実施例５ シクロヘキサノン９８ｇ（１モル）、ベンズアルデヒド
３１８ｇ（３モル）及びベンゼン１０００ｇの混合溶液
を空気雰囲気下、常圧、２３℃で２０時間保持した。反
応混合液をガスクロマトグラフィーにより分析した結
果、ε−カプロラクトンが１０５．６ｇ生成していた
（収率９３％）。

【００５０】実施例６ シクロヘキサノン９８ｇ（１モル）、ベンズアルデヒド
３１８ｇ（３モル）及び１，２−ジクロロエタン１００
０ｇの混合溶液を空気２ａｔｍの加圧下、２３℃で１０
時間保持した。反応混合液をガスクロマトグラフィーに
より分析した結果、ε−カプロラクトンが１１１．３ｇ
生成していた（収率９８％）。

【００５１】実施例７ ジエチルケトン８６ｇ（１モル）、ベンズアルデヒド３
１８ｇ（３モル）及び１，２−ジクロロエタン１０００
ｇの混合溶液を空気２ａｔｍの加圧下、２３℃で２０時
間保持した。反応混合液をガスクロマトグラフィーによ
り分析した結果、プロピオン酸エチルが９１．３ｇ生成
していた（収率８９％）。

【００５２】実施例８ アセトフェノン１２０ｇ（１モル）、ベンズアルデヒド
３１８ｇ（３モル）及び１，２−ジクロロエタン１００
０ｇの混合溶液を空気２ａｔｍの加圧下、２３℃で２０
時間保持した。反応混合液をガスクロマトグラフィーに
より分析した結果、酢酸フェニルが１２２．３ｇ生成し
ていた（収率９０％）。

【００５３】実施例９ シクロヘキサノン９８ｇ（１モル）、ベンズアルデヒド
３１８ｇ（３モル）及び１，２−ジクロロエタン１００
０ｇの混合溶液を空気雰囲気下、常圧、６０℃で２０時
間保持した。反応混合液をガスクロマトグラフィーによ
り分析した結果、ε−カプロラクトンが９７．９ｇ生成
していた（収率８５％）。

【００５４】実施例１０ ４−メトキシシクロヘキサノン１２８ｇ（１モル）、ベ
ンズアルデヒド３１８ｇ（３モル）及びベンゼン１００
０ｇの混合溶液を空気雰囲気下、常圧、２３℃で２０時
間保持した。反応混合液をガスクロマトグラフィーによ
り分析した結果、４−メトキシ−ε−カプロラクトンが
１１５．２ｇ生成していた（収率８０％）。

【００５５】実施例１１ ４−クロロシクロヘキサノン１３２．５ｇ（１モル）、
ベンズアルデヒド３１８ｇ（３モル）及び１，２−ジク
ロロエタン１０００ｇの混合溶液を空気雰囲気下、常
圧、２３℃で２０時間保持した。反応混合液をガスクロ
マトグラフィーにより分析した結果、４−クロロ−ε−
カプロラクトンが１２３．３ｇ生成していた（収率８３
％）。

【００５６】実施例１２ シクロヘキサノン９８ｇ（１モル）及びベンズアルデヒ
ド３１８ｇ（３モル）の混合溶液を空気雰囲気下、常
圧、２３℃で２０時間保持した。反応混合液は固化し、
反応は途中で停止したが、ガスクロマトグラフィーによ
り分析した結果、ε−カプロラクトンが６８．３ｇ生成
しており（収率６０％）、他に副生物は生成しなかっ
た。

【００５７】実施例１３ シクロヘキサノン９８ｇ（１モル）、プロピオンアルデ
ヒド１６８ｇ（３モル）及び１，２−ジクロロエタン１
０００ｇの混合溶液を空気雰囲気下、常圧、２３℃で２
０時間保持した。反応混合液をガスクロマトグラフィー
により分析した結果、ε−カプロラクトンが１００．９
ｇ生成していた（収率８８．８％）。

【００５８】実施例１４ シクロヘキサノン９８ｇ（１モル）、イソブチルアルデ
ヒド２６４ｇ（３モル）及び１，２−ジクロロエタン１
０００ｇの混合溶液を空気雰囲気下、常圧、２３℃で２
０時間保持した。反応混合液をガスクロマトグラフィー
により分析した結果、ε−カプロラクトンが１０２．５
ｇ生成していた（収率９０％）。

【００５９】実施例１５ シクロヘキサノン９８ｇ（１モル）、フタルアルデヒド
４０２ｇ（３モル）及び１，２−ジクロロエタン１００
０ｇの混合溶液を空気雰囲気下、常圧、２３℃で２０時
間保持した。反応混合液をガスクロマトグラフィーによ
り分析した結果、ε−カプロラクトンが１１１．０ｇ生
成していた（収率９８％）。

【００６０】実施例１６ シクロヘキサノン９８ｇ（１モル）、ベンズアルデヒド
５３ｇ（０．５モル）及び１，２−ジクロロエタン１０
００ｇの混合溶液を空気雰囲気下、常圧、２３℃で２０
時間保持した。反応混合液をガスクロマトグラフィーに
より分析した結果、ε−カプロラクトンが３０．３ｇ生
成していた（収率２６．６％）。

【００６１】実施例１７ シクロヘキサノン９８ｇ（１モル）、ベンズアルデヒド
１１６．６ｇ（１．１モル）及び１，２−ジクロロエタ
ン１０００ｇの混合溶液を空気雰囲気下、常圧、２３℃
で２０時間保持した。反応混合液をガスクロマトグラフ
ィーにより分析した結果、ε−カプロラクトンが８２．
１ｇ生成していた（収率７２％）。

【００６２】実施例１８ シクロヘキサノン９８ｇ（１モル）、ベンズアルデヒド
１５９ｇ（１．５モル）及び１，２−ジクロロエタン１
０００ｇの混合溶液を空気雰囲気下、常圧、２３℃で２
０時間保持した。反応混合液をガスクロマトグラフィー
により分析した結果、ε−カプロラクトンが９１．２ｇ
生成していた（収率８０％）。

【００６３】比較例 シクロヘキサノン９８ｇ（１モル）及び１，２−ジクロ
ロエタン１０００ｇの混合溶液を空気雰囲気下、常圧、
２３℃で２０時間保持した。反応混合液をガスクロマト
グラフィーにより分析した結果、シクロヘキサノンの自
己縮合物である２−（１−シクロヘキセニル）シクロヘ
キサノンが極少量得られたのみで、ε−カプロラクトン
は全く生成していなかった。

【化５】

【化６】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 313/04 7252−4Ｃ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式［Ｉ］ 【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² は、同一又は異なって、置換されて
   いてもよいアルキル基、アリール基又は複素環基を示
   し、Ｒ¹ とＲ² は隣接するカルボニル基と共に環を形成
   していてもよい）で表されるケトンを、金属触媒の不存
   在下、分子状酸素及び一般式［ＩＩ］ 【化２】 （式中、Ｒ³ は、置換されていてもよいアルキル基、シ
   クロアルキル基、アリール基又は複素環基を示し、ｎは
   １〜６の自然数を示す）で表されるアルデヒドと反応さ
   せることを特徴とするエステル又はラクトンの製造方
   法。
2. 【請求項２】 一般式［Ｉ］で表されるケトンが、置換
   基を有していてもよい環状ケトンである請求項１記載の
   エステル又はラクトンの製造方法。