JPH0625218B2 - アクリルアミドスルホン酸コポリマ−の製法 - Google Patents
アクリルアミドスルホン酸コポリマ−の製法Info
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- JPH0625218B2 JPH0625218B2 JP61187004A JP18700486A JPH0625218B2 JP H0625218 B2 JPH0625218 B2 JP H0625218B2 JP 61187004 A JP61187004 A JP 61187004A JP 18700486 A JP18700486 A JP 18700486A JP H0625218 B2 JPH0625218 B2 JP H0625218B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/34—Introducing sulfur atoms or sulfur-containing groups
-
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- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 水溶性のアクリルアミドスルホン酸ポリマーは各種の用
途に使用されている。このポリマーは凝集剤、腐蝕防止
剤、スケール防止剤等として使用されている。この形の
ポリマーで最も普通に市販されているポリマーは、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭ
ＰＳ：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社の商品名）のホモ重合または
共重合によって製造する。前記のモノマーは米国特許第
３，５０６，７０７号明細書に記載の方法により、スル
ホン化イソブチレンと水とアクリロニトリルとを反応さ
せて調製する。続いてこのモノマーをホモ重合または共
重合させて各種の水溶性ポリマーを製造する。これらの
ポリマーは多数の産業上の用途をもっている。この点に
ついて、例えば米国特許第３，６９２，６７３号、第
３，８０６，３６７号および第３，８９８，０３７号各
明細書を参照されたい。
途に使用されている。このポリマーは凝集剤、腐蝕防止
剤、スケール防止剤等として使用されている。この形の
ポリマーで最も普通に市販されているポリマーは、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭ
ＰＳ：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社の商品名）のホモ重合または
共重合によって製造する。前記のモノマーは米国特許第
３，５０６，７０７号明細書に記載の方法により、スル
ホン化イソブチレンと水とアクリロニトリルとを反応さ
せて調製する。続いてこのモノマーをホモ重合または共
重合させて各種の水溶性ポリマーを製造する。これらの
ポリマーは多数の産業上の用途をもっている。この点に
ついて、例えば米国特許第３，６９２，６７３号、第
３，８０６，３６７号および第３，８９８，０３７号各
明細書を参照されたい。
アクリルアミドスルホン酸モノマーの調製の必要なし
に、アクリルアミドスルホン酸基含有ホモポリマーおよ
びコポリマーを製造することができれば、当業界に大き
な利益をもたらすことになる。すなわち、すでに存在す
るポリマーの簡単な変性によってアクリルアミドスルホ
ン酸ポリマーを調製することができれば、価値が高い。
に、アクリルアミドスルホン酸基含有ホモポリマーおよ
びコポリマーを製造することができれば、当業界に大き
な利益をもたらすことになる。すなわち、すでに存在す
るポリマーの簡単な変性によってアクリルアミドスルホ
ン酸ポリマーを調製することができれば、価値が高い。
本発明は、ポリマー構造中にアクリル酸またはメタクリ
ル酸モノマー少なくとも５モル％を含み式 ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２（ここにＲは水素原
子又はＣ１〜Ｃ４低級アルキル基である）で示されるモ
ノマーを含まないポリマー中のアクリル酸基またはメタ
アクリル酸基少なくとも５モル％を、低級アルキル−、
アリール−およびアリールアルキル−アクリルアミドス
ルホン酸基に変換することからなる、低級アルキル−、
アリール−およびアリールアルキル−アクリルアミドス
ルホン酸コポリマーの製法に関する。具体的には、本発
明の方法は、アクリル酸ポリマーまたはメタクリル酸ポ
リマーの水溶液とアミノ低級アルキル−、アリールーま
たはアリールアルキル−スルホン酸との反応を、温度少
なくとも７０℃で加圧下において、前記ポリマー中のア
クリル酸基またはメタクリル酸基少なくとも５モル％を
アミド低級アルキル−、アリール−またはアリールアル
キル−スルホン酸基に変換するのに充分な時間に亘って
実施することからなる。
ル酸モノマー少なくとも５モル％を含み式 ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２（ここにＲは水素原
子又はＣ１〜Ｃ４低級アルキル基である）で示されるモ
ノマーを含まないポリマー中のアクリル酸基またはメタ
アクリル酸基少なくとも５モル％を、低級アルキル−、
アリール−およびアリールアルキル−アクリルアミドス
ルホン酸基に変換することからなる、低級アルキル−、
アリール−およびアリールアルキル−アクリルアミドス
ルホン酸コポリマーの製法に関する。具体的には、本発
明の方法は、アクリル酸ポリマーまたはメタクリル酸ポ
リマーの水溶液とアミノ低級アルキル−、アリールーま
たはアリールアルキル−スルホン酸との反応を、温度少
なくとも７０℃で加圧下において、前記ポリマー中のア
クリル酸基またはメタクリル酸基少なくとも５モル％を
アミド低級アルキル−、アリール−またはアリールアル
キル−スルホン酸基に変換するのに充分な時間に亘って
実施することからなる。
出発アクリル酸またはメタクリル酸ポリマー これらのポリマーは周知であり、アクリル酸またはメタ
クリル酸のホモ重合または共重合によって調製すること
ができる。アクリル酸またはメタクリル酸を共重合する
場合には、各種のコモノマーと組合せることができる。
それらのコモノマーの例としては、イタコン酸がある。
アクリル酸またはメタクリル酸のポリマーは、小量の水
不溶性モノマー例えばアクリロニトリル、スチレン、酢
酸ビニル等と組合せることもできる。その量を多くして
ポリマーを水不溶性にすべきではない。
クリル酸のホモ重合または共重合によって調製すること
ができる。アクリル酸またはメタクリル酸を共重合する
場合には、各種のコモノマーと組合せることができる。
それらのコモノマーの例としては、イタコン酸がある。
アクリル酸またはメタクリル酸のポリマーは、小量の水
不溶性モノマー例えばアクリロニトリル、スチレン、酢
酸ビニル等と組合せることもできる。その量を多くして
ポリマーを水不溶性にすべきではない。
出発ポリマーとしては、アクリル酸またはメタクリル酸
のホモポリマーを使用するのが好ましい。アクリル酸ま
たはメタクリル酸のいずれかを５モル％しか含有しない
コポリマーを出発材料として使用することもできるが、
コポリマーはアクリル酸またはメタクリル酸約２０〜８
０％を含むものであることが好ましい。これらの出発ポ
リマーは水溶性または水分散性である。
のホモポリマーを使用するのが好ましい。アクリル酸ま
たはメタクリル酸のいずれかを５モル％しか含有しない
コポリマーを出発材料として使用することもできるが、
コポリマーはアクリル酸またはメタクリル酸約２０〜８
０％を含むものであることが好ましい。これらの出発ポ
リマーは水溶性または水分散性である。
出発ポリマーの分子量は１，０００または２，０００程
度の小さいものから数百万の大きなものまで変化するこ
とができる。前記の分子量、およびアクリルアミド低級
アルキル−、アリール−またはアリールアルキル−スル
ホン酸ポリマーへの変換率は、意図する最終用途に主に
依存する。例えば、分散性が必要な場合には、分子量１
００，０００未満のポリマーを使用する。凝集に使用す
る場合には、分子量をできるだけ大きく、例えば約５０
０，０００から数百万にもする。
度の小さいものから数百万の大きなものまで変化するこ
とができる。前記の分子量、およびアクリルアミド低級
アルキル−、アリール−またはアリールアルキル−スル
ホン酸ポリマーへの変換率は、意図する最終用途に主に
依存する。例えば、分散性が必要な場合には、分子量１
００，０００未満のポリマーを使用する。凝集に使用す
る場合には、分子量をできるだけ大きく、例えば約５０
０，０００から数百万にもする。
遊離のアクリル酸またはメタクリル酸の形のポリマーを
使用することができるが、それらの低級アルキルエステ
ル例えばアクリル酸メチルまたはエチル（これらのエス
テルは、後述する反応過程で加水分解する）を使用する
こともできる。
使用することができるが、それらの低級アルキルエステ
ル例えばアクリル酸メチルまたはエチル（これらのエス
テルは、後述する反応過程で加水分解する）を使用する
こともできる。
アミノ低級アルキル−、アリール−、およびアリールア
ルキル−スルホン酸 これらの化合物は容易に入手できるかまたは簡単に調製
することができる。これらの例としては、限定するもの
ではないが、アミノメタンスルホン酸、アミノエタンス
ルホン酸（タウリン）、アミノヘキサンスルホン酸、ア
ミノイソプロピルスルホン酸、アミノドデシルスルホン
酸およびスルファニル酸がある。これらの化合物に一般
的な置換基が存在してもよい。例えばアルキル基は、例
えばＯＨ，Ｓ，Ｏ等の置換基を含んでいてもよい（例え
ば１−アミノ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸）。
一般にアルキル基の鎖長は炭素原子数１２を越えない。
ルキル−スルホン酸 これらの化合物は容易に入手できるかまたは簡単に調製
することができる。これらの例としては、限定するもの
ではないが、アミノメタンスルホン酸、アミノエタンス
ルホン酸（タウリン）、アミノヘキサンスルホン酸、ア
ミノイソプロピルスルホン酸、アミノドデシルスルホン
酸およびスルファニル酸がある。これらの化合物に一般
的な置換基が存在してもよい。例えばアルキル基は、例
えばＯＨ，Ｓ，Ｏ等の置換基を含んでいてもよい（例え
ば１−アミノ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸）。
一般にアルキル基の鎖長は炭素原子数１２を越えない。
反応条件 温度 反応は少なくとも７０℃、好ましくは１００〜２２０
℃、最も好ましくは１２０〜２００℃で実施する。
℃、最も好ましくは１２０〜２００℃で実施する。
反応媒質およびpH 反応は水性環境中で実施し、反応体はその水溶液として
使用する。反応を実施する便利な方法は、出発ポリマー
約５重量％から５０重量％程度までを含む溶液を最初に
調製する。その濃度は溶液の粘度（これは出発ポリマー
の分子量および分枝の程度から規定される）に依存す
る。この溶液中に、出発アミン水溶液を加える。あるい
は、アミンが液体または気体である場合には、直接ポリ
マー溶液に加えることができる。
使用する。反応を実施する便利な方法は、出発ポリマー
約５重量％から５０重量％程度までを含む溶液を最初に
調製する。その濃度は溶液の粘度（これは出発ポリマー
の分子量および分枝の程度から規定される）に依存す
る。この溶液中に、出発アミン水溶液を加える。あるい
は、アミンが液体または気体である場合には、直接ポリ
マー溶液に加えることができる。
反応は水溶性塩基例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化
カリウムの存在下で実施する。相当する炭酸塩も使用す
ることができる。pHは広範囲例えば４〜１２に変えるこ
とができるが、６〜１０が好ましい。
カリウムの存在下で実施する。相当する炭酸塩も使用す
ることができる。pHは広範囲例えば４〜１２に変えるこ
とができるが、６〜１０が好ましい。
圧力 反応温度においては溶媒に揮発性があるので、加圧環境
を使用して反応を実施する必要がある。単純な自然圧
（ａｕｔｏｇｅｎｏｕｓ）でもよいが、好ましくは少な
くとも１気圧、最も好ましくは５〜２０気圧である。
を使用して反応を実施する必要がある。単純な自然圧
（ａｕｔｏｇｅｎｏｕｓ）でもよいが、好ましくは少な
くとも１気圧、最も好ましくは５〜２０気圧である。
反応時間は数時間から１５時間までの間で変化すること
ができるが、反応時間は温度、圧力、および成分の反応
性によって制御される。
ができるが、反応時間は温度、圧力、および成分の反応
性によって制御される。
反応完了後の最終生成物は一般に溶液の形である。これ
を公知の方法例えば蒸発または沈澱によって固体に変え
ることができる。
を公知の方法例えば蒸発または沈澱によって固体に変え
ることができる。
例 １ ポリアクリル酸（活性１５％、分子量４９，６００：１
００ｇ）とタウリン（７．６２ｇ）と水酸化ナトリウム
（５０％：５．０４ｇ）との溶液を３００mlのＰａｒｒ
反応器に装入し、１５０℃で４時間加熱した。試料をＣ
１３ＮＭＲ法で分析したところ、ポリマーはカルボキシ
レート約９４モル％とスルホエチルアミド約６モル％と
を含んでいた。
００ｇ）とタウリン（７．６２ｇ）と水酸化ナトリウム
（５０％：５．０４ｇ）との溶液を３００mlのＰａｒｒ
反応器に装入し、１５０℃で４時間加熱した。試料をＣ
１３ＮＭＲ法で分析したところ、ポリマーはカルボキシ
レート約９４モル％とスルホエチルアミド約６モル％と
を含んでいた。
例 ２ ポリアクリル酸（活性１５％、分子量４３，０００：１
００ｇ）とタウリン（７．６２ｇ）と水酸化ナトリウム
（５０％：５．０４ｇ）との溶液を３００mlのＰａｒｒ
反応器に装入し、１７５℃で１時間そして２００℃で３
時間加熱した。試料をＣ１３ＮＭＲ法で分析したとこ
ろ、ポリマーはカルボキシレート約９５モル％とスルホ
エチルアミド５モル％とを含んでいた。
００ｇ）とタウリン（７．６２ｇ）と水酸化ナトリウム
（５０％：５．０４ｇ）との溶液を３００mlのＰａｒｒ
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時間加熱した。試料をＣ１３ＮＭＲ法で分析したとこ
ろ、ポリマーはカルボキシレート約９５モル％とスルホ
エチルアミド５モル％とを含んでいた。
例 ３ ポリアクリル酸（活性１５％、分子量４３，０００：１
００ｇ）とタウリン（１５ｇ）と水酸化ナトリウム（５
０％：１０．４ｇ）との溶液を３００mlのＰａｒｒ反応
器に装入し、１５０℃で４時間加熱した。試料をＣ１３
ＮＭＲ法で分析したところ、ポリマーはカルボキシレー
ト約８５モル％とスルホエチルアミド１５モル％とを含
んでいた。
００ｇ）とタウリン（１５ｇ）と水酸化ナトリウム（５
０％：１０．４ｇ）との溶液を３００mlのＰａｒｒ反応
器に装入し、１５０℃で４時間加熱した。試料をＣ１３
ＮＭＲ法で分析したところ、ポリマーはカルボキシレー
ト約８５モル％とスルホエチルアミド１５モル％とを含
んでいた。
例 ４ ポリアクリル酸（活性１５％、分子量４２，８００：１
７７．４ｇ）とタウリン（１３．６ｇ）と水酸化ナトリ
ウム（５０％：９．１ｇ）との溶液を３００mlのＰａｒ
ｒ反応器に装入し、１５０℃で４時間加熱した。試料を
Ｃ１３ＮＭＲ法で分析したところ、ポリマーはカルボキ
シレート８４モル％とスルホエチルアミド１６モル％を
含んでいた。
７７．４ｇ）とタウリン（１３．６ｇ）と水酸化ナトリ
ウム（５０％：９．１ｇ）との溶液を３００mlのＰａｒ
ｒ反応器に装入し、１５０℃で４時間加熱した。試料を
Ｃ１３ＮＭＲ法で分析したところ、ポリマーはカルボキ
シレート８４モル％とスルホエチルアミド１６モル％を
含んでいた。
例 ５ ポリアクリル酸（８５モル％）−アクリル酸エチル（１
５モル％）（活性２６．５％：１００ｇ）とタウリン
（１２．５ｇ）と水酸化ナトリウム（５０％：８ｇ）と
の溶液を３００mlのＰａｒｒ反応器に装入し、１５０℃
で３時間加熱した。試料をＣ１３ＮＭＲ法で分析したと
ころ、ポリマーはスルホエチルアミド約９モル％を含ん
でいた。
５モル％）（活性２６．５％：１００ｇ）とタウリン
（１２．５ｇ）と水酸化ナトリウム（５０％：８ｇ）と
の溶液を３００mlのＰａｒｒ反応器に装入し、１５０℃
で３時間加熱した。試料をＣ１３ＮＭＲ法で分析したと
ころ、ポリマーはスルホエチルアミド約９モル％を含ん
でいた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デビッド エー．グラッタン アメリカ合衆国，イリノイ 60525，ラグ レンジ ハイランズ，エス．エッジウッド アベニュ 5304 (56)参考文献 特公 平３−44562（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (5)
- 【請求項１】ポリマー構造中にアクリル酸モノマーまた
はメタクリル酸モノマー少なくとも５モル％を含有し式
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２（ここにＲは水素原
子又はＣ１〜Ｃ４低級アルキル基である）で示されるモ
ノマーを含まないポリマー中のアクリル酸基またはメタ
クリル酸基少なくとも５モル％をアクリルアミドスルホ
ン酸基に変換することからなるアクリルアミドスルホン
酸コポリマーの製法であって、 アクリル酸ポリマーまたはメタクリル酸ポリマーの水溶
液と、アミノ低級アルキルスルホン酸、アミノアリール
スルホン酸及びアミノアリールアルキルスルホン酸から
成る群から選ばれるアミノスルホン酸との反応を、加圧
下で温度少なくとも７０℃において、ポリマー中のアク
リル酸基またはメタクリル酸基少なくとも５モル％をア
ミド低級アルキルスルホン酸基、アミドアリールスルホ
ン酸基またはアミドアリールアルキルスルホン酸基に変
換するのに充分な時間に亘って実施することからなる、
前記のアクリルアミドスルホン酸コポリマーの製法。 - 【請求項２】前記アクリル酸ポリマーまたはメタクリル
酸ポリマーがホモポリマーであり、前記アミノスルホン
酸が炭素原子１２個以下を含む特許請求の範囲第１項記
載の方法。 - 【請求項３】前記アミノスルホン酸がタウリンである特
許請求の範囲第２項記載の方法。 - 【請求項４】前記アミノスルホン酸がアミノ−２−ヒド
ロキシプロパンスルホン酸である特許請求の範囲第２項
記載の方法。 - 【請求項５】前記アミノスルホン酸がスルファニル酸で
ある特許請求の範囲第２項記載の方法。
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| US5167828A (en) * | 1991-10-07 | 1992-12-01 | Nalco Chemical Company | Phosphinate-containing polymers for controlling scale in underground petroleum-containing formations and equipment associated therewith |
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| DE10339332A1 (de) * | 2003-08-25 | 2005-04-21 | Basf Ag | Sulfonsäuregruppen- und carboxylgruppenhaltige Copolymere |
| DE10352457A1 (de) * | 2003-11-07 | 2005-06-09 | Basf Ag | Homopolymere auf Acrylsäurebasis mit Taurin modifiziert für die Wasserbehandlung |
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| US7459513B2 (en) * | 2004-11-05 | 2008-12-02 | Basf Aktiengesellschaft | Acrylic-acid-based homopolymers comprising taurine modified for the treatment of water |
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| WO2007142618A2 (en) * | 2005-06-10 | 2007-12-13 | Albemarle Corporation | High concentrated, biocidally active compositions and aqueous mixtures and methods of making the same |
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-
1986
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