JPH0625338B2 - 高温熱安定化剤としてのフエニレンジアミン - Google Patents
高温熱安定化剤としてのフエニレンジアミンInfo
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- JPH0625338B2 JPH0625338B2 JP1050225A JP5022589A JPH0625338B2 JP H0625338 B2 JPH0625338 B2 JP H0625338B2 JP 1050225 A JP1050225 A JP 1050225A JP 5022589 A JP5022589 A JP 5022589A JP H0625338 B2 JPH0625338 B2 JP H0625338B2
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
-
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- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/08—Materials not undergoing a change of physical state when used
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- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
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- C09K15/16—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen
- C09K15/18—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen containing an amine or imine moiety
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、安定化、耐高温、冷却用液に関する。特に、
本発明は、ある種のＮ−フエニル−ｐ−フエニレンジア
ミンを添加することによつて高温劣化に対して安定化処
理を行つたポリオール熱媒液に関する。
本発明は、ある種のＮ−フエニル−ｐ−フエニレンジア
ミンを添加することによつて高温劣化に対して安定化処
理を行つたポリオール熱媒液に関する。
耐高温熱媒液は、運転温度を効果的に制御するためにプ
ロセス機器のジヤケツトに使用されることが多い。特に
大きな機械エネルギーが供給される環境の周囲のジヤケ
ツト、例えば化学プロセスポンプや圧縮機の潤滑シール
部に見出されるようなジヤケツトに用いられる。
ロセス機器のジヤケツトに使用されることが多い。特に
大きな機械エネルギーが供給される環境の周囲のジヤケ
ツト、例えば化学プロセスポンプや圧縮機の潤滑シール
部に見出されるようなジヤケツトに用いられる。
ポリオール、別名ポリグリコール、ポリアルキレングリ
コール、ポリオキシアルキレングリコール、又はこれら
に対応するグリセロールは、本質的に鎖が線形に成長し
たポリマーであつて、熱媒液として極めて優れた性質を
示す（ガンダーソン（Gunderson）、ハート（Hart）、
及びミレツト（Millett）著の「合成潤滑油」、ポリグ
リコールを参照のこと）。これらの優れた性質として
は、優秀な潤滑性、高引火点及び高粘度指数、低揮発性
及び低流動点、ゴム及び金属に対する中性、優れた熱安
定性、広範囲の温度に対する実質的に一定な熱伝導度、
及び非ガム／非スラツジ特性が挙げられる。一般に、ポ
リオールは、有機オキサイドと活性水素を二個以上含有
する化合物との重合反応生成物である。ジヒドロキシポ
リオール、すなわちジオールは、一つ又はそれ以上のオ
キサイドが活性水素二個以上を有する開始剤にて重合す
る時に生成される。グリセリンのような三価の開始剤を
用いると、三つの方向に鎖が線形に伸びたものが生成
し、トリ−ヒドロキシポリオール、つまりトリオールが
結果として得られる。
コール、ポリオキシアルキレングリコール、又はこれら
に対応するグリセロールは、本質的に鎖が線形に成長し
たポリマーであつて、熱媒液として極めて優れた性質を
示す（ガンダーソン（Gunderson）、ハート（Hart）、
及びミレツト（Millett）著の「合成潤滑油」、ポリグ
リコールを参照のこと）。これらの優れた性質として
は、優秀な潤滑性、高引火点及び高粘度指数、低揮発性
及び低流動点、ゴム及び金属に対する中性、優れた熱安
定性、広範囲の温度に対する実質的に一定な熱伝導度、
及び非ガム／非スラツジ特性が挙げられる。一般に、ポ
リオールは、有機オキサイドと活性水素を二個以上含有
する化合物との重合反応生成物である。ジヒドロキシポ
リオール、すなわちジオールは、一つ又はそれ以上のオ
キサイドが活性水素二個以上を有する開始剤にて重合す
る時に生成される。グリセリンのような三価の開始剤を
用いると、三つの方向に鎖が線形に伸びたものが生成
し、トリ−ヒドロキシポリオール、つまりトリオールが
結果として得られる。
抑制剤無添加のポリオールは、一般に酸化に対しては、
特に約１８０℃までの高温においては、安定ではない。
数十年にわたつて、多くの酸化抑制剤が発見されてきて
おり、ポリオールの酸化による劣化を遅延するのに成功
してきた。これらの酸化抑制剤としては、例えばトリエ
タノールアミン、ベンジルキノリンのような無数のアミ
ン類、例えばＮ，Ｎ′−ジ−（２−ナフチル）−ｐ−フ
エニレンジアミンのようなある種のフエニレンジアミン
類が挙げられる。しかし、化学構造の観点から所与の系
に対して最も効果的な酸化防止剤を予測するには、現在
の化学知識では不十分であり、最終製品として許容し得
る性能を有する酸化防止剤を選別するためには、実際の
使用条件を模擬する実験室の劣化試験が依然として必要
である。
特に約１８０℃までの高温においては、安定ではない。
数十年にわたつて、多くの酸化抑制剤が発見されてきて
おり、ポリオールの酸化による劣化を遅延するのに成功
してきた。これらの酸化抑制剤としては、例えばトリエ
タノールアミン、ベンジルキノリンのような無数のアミ
ン類、例えばＮ，Ｎ′−ジ−（２−ナフチル）−ｐ−フ
エニレンジアミンのようなある種のフエニレンジアミン
類が挙げられる。しかし、化学構造の観点から所与の系
に対して最も効果的な酸化防止剤を予測するには、現在
の化学知識では不十分であり、最終製品として許容し得
る性能を有する酸化防止剤を選別するためには、実際の
使用条件を模擬する実験室の劣化試験が依然として必要
である。
ポリオール熱媒液組成物を改良して優れた酸化防止性能
を、特に１５０℃以上のより苛酷な温度範囲、すなわち
約１８０℃〜２２０℃の範囲で得ようとする要求は常に
存在している。
を、特に１５０℃以上のより苛酷な温度範囲、すなわち
約１８０℃〜２２０℃の範囲で得ようとする要求は常に
存在している。
従つて、１５０℃以上の温度、特に約１８０℃〜２２０
℃の範囲で酸化による劣化に対して安定化されたポリオ
ール組成物を提供し、これら安定化組成物を熱媒液とし
て使用することが本発明の目的である。
℃の範囲で酸化による劣化に対して安定化されたポリオ
ール組成物を提供し、これら安定化組成物を熱媒液とし
て使用することが本発明の目的である。
一つの態様においては、本発明は、本質的に、 i)少なくとも一つの平均分子量200〜5500のポリオー
ル、及び ii)式： （式中、Ｒ1及びＲ2は水素、Ｒ3及びＲ4は各々独立的に
水素、及びＣ1〜Ｃ12アルキルから成る群から選ばれ
る）を有する化合物を包含する組成物から成り、しかも
第二の成分を安定化に有効な量だけ含有することを特徴
とする安定化熱媒液に関する。好ましいフエニレンジア
ミン化合物はアミン基がパラの位置にあるものである。
特に好ましい化合物は、Ｒ1，Ｒ2，及びＲ3が水素で、
Ｒ4がＣ3〜Ｃ8アルキルであるパラ−フエニレンジアミ
ンである。
ル、及び ii)式： （式中、Ｒ1及びＲ2は水素、Ｒ3及びＲ4は各々独立的に
水素、及びＣ1〜Ｃ12アルキルから成る群から選ばれ
る）を有する化合物を包含する組成物から成り、しかも
第二の成分を安定化に有効な量だけ含有することを特徴
とする安定化熱媒液に関する。好ましいフエニレンジア
ミン化合物はアミン基がパラの位置にあるものである。
特に好ましい化合物は、Ｒ1，Ｒ2，及びＲ3が水素で、
Ｒ4がＣ3〜Ｃ8アルキルであるパラ−フエニレンジアミ
ンである。
採用し得る好ましいフエニレンジアミン化合物の例とし
ては、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フエニル−ｐ−フエニ
レンジアミン、Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）−
Ｎ′−フエニル−ｐ−フエニレンジアミン及びＮ−フエ
ニル−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フエニ
レンジアミンが挙げられる。更に、フエニレンジアミン
化合物の混合物も採用可能である。
ては、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フエニル−ｐ−フエニ
レンジアミン、Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）−
Ｎ′−フエニル−ｐ−フエニレンジアミン及びＮ−フエ
ニル−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フエニ
レンジアミンが挙げられる。更に、フエニレンジアミン
化合物の混合物も採用可能である。
本発明のポリオール熱媒液組成物は、前述のフエニレン
ジアミンを有効な量含有する。本明細書において、「有
効な量」とは、高温すなわち150℃以上の温度でポリオ
ールの重大な劣化を防止するのに必要なフエニレンジア
ミンの量を意味する。必要なフエニレンジアミンの量は
ある程度は変わる（安定化されるのはどんな特定のポリ
オールなのか及び／又は採用されるのはどんな特定なフ
エニレンジアミンなのかなどの因子による）が、この効
果的な量は常用の実験によつて容易に決定することが可
能である。一般に、このような効果的な量とは、ポリオ
ールの重量基準で0.1〜３重量％、好ましくは0.25〜2.0
重量％、最も好ましくは0.5〜１重量％である。所与の
酸化防止剤の効力に対する重要な因子はポリオールへの
酸化防止剤の溶解度である。例えば、ジ−ナフチル置換
パラ−フエニレンジアミンは室温で液体ポリオールに不
溶であるので、劣化に対する保護は十分な水準では得ら
れない。
ジアミンを有効な量含有する。本明細書において、「有
効な量」とは、高温すなわち150℃以上の温度でポリオ
ールの重大な劣化を防止するのに必要なフエニレンジア
ミンの量を意味する。必要なフエニレンジアミンの量は
ある程度は変わる（安定化されるのはどんな特定のポリ
オールなのか及び／又は採用されるのはどんな特定なフ
エニレンジアミンなのかなどの因子による）が、この効
果的な量は常用の実験によつて容易に決定することが可
能である。一般に、このような効果的な量とは、ポリオ
ールの重量基準で0.1〜３重量％、好ましくは0.25〜2.0
重量％、最も好ましくは0.5〜１重量％である。所与の
酸化防止剤の効力に対する重要な因子はポリオールへの
酸化防止剤の溶解度である。例えば、ジ−ナフチル置換
パラ−フエニレンジアミンは室温で液体ポリオールに不
溶であるので、劣化に対する保護は十分な水準では得ら
れない。
本発明のフエニレンジアミンは、約１５０℃〜２２０℃
の範囲の温度にてポリオールの劣化に対して安定性を付
与するが、持続時間もこのような高温で他の酸化防止剤
が典型的に達成する時間よりも遥かに長いのである。
の範囲の温度にてポリオールの劣化に対して安定性を付
与するが、持続時間もこのような高温で他の酸化防止剤
が典型的に達成する時間よりも遥かに長いのである。
本発明のフエニレンジアミンによつて効果的に安定化さ
れ得るポリオールは、熱媒体組成物として有用なもの
で、その調製法は当技術分野において多くの文献に記録
されている。本発明のポリオールの例としては、ポリオ
キシプロピレンとポリオキシエチレンのジオール及びト
リオール、モノエーテルとジエーテルのポリグリコール
及びこれらの混合物が挙げられるが、出発物質としてグ
リセロール、トリメチロール プロパン及びヘキサンの
トリオールを用いて調製したものも包含する。ポリオー
ルを調製するのに用いられ得るオキサイドの例として
は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，
２−ブチレンオキサイド及びエピクロロヒドリンが挙げ
られる。好ましいポリオールは、ポリプロピレンオキサ
イドからのポリエーテルポリトリオールである。
れ得るポリオールは、熱媒体組成物として有用なもの
で、その調製法は当技術分野において多くの文献に記録
されている。本発明のポリオールの例としては、ポリオ
キシプロピレンとポリオキシエチレンのジオール及びト
リオール、モノエーテルとジエーテルのポリグリコール
及びこれらの混合物が挙げられるが、出発物質としてグ
リセロール、トリメチロール プロパン及びヘキサンの
トリオールを用いて調製したものも包含する。ポリオー
ルを調製するのに用いられ得るオキサイドの例として
は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，
２−ブチレンオキサイド及びエピクロロヒドリンが挙げ
られる。好ましいポリオールは、ポリプロピレンオキサ
イドからのポリエーテルポリトリオールである。
本発明のポリオールは２００〜５，５００、好ましくは
２５０〜４，５００、最も好ましくは５００〜３，００
０の平均分子量を有する。
２５０〜４，５００、最も好ましくは５００〜３，００
０の平均分子量を有する。
種類としてみれば、フエニレンジアミンは、天然及び合
成エラストマー用の酸化防止剤（例えば、米国特許第
３，１３８，５７１号、ベルギー特許第７７８，５７９
号、米国特許第３，１５７，６１５号及び日本特許第６
０，２２１，４５１号を参照のこと）として、アルカリ
金属化合物と組み合わせて多くのポリエステル（例え
ば、英国特許第１，４０３，５６５号及び第１，１８
０，３８６号を参照のこと）及びナイロン（例えば、西
ドイツ特許第１，６６９，００４号及び英国特許第１，
５３０，２５７号を参照のこと）における安定化剤とし
て、そして単独及び他の添加剤と組み合わせて固形ポリ
ウレタン、ポリウレタン密封剤及び、ポリウレタンフオ
ームにおける酸化防止剤及び焼け抑御剤（例えば、米国
特許第３，６３７，５７３号、第４，５４４，６８０
号、第４，５４７，５２８号及び第４，３６０，６２１
号を参照のこと）として機能することが知られてきてい
る。更に、エチレンジアミンは、例えば毛染剤溶液中の
添加剤としての珍しい室温での用途もあり、この場合ポ
リプロピレングリコールも添加剤として含有している
（例えば、日本公開特許公報昭６１−１３０２０９、昭
６０−４１１５、及び昭５３−１０４７３８を参照のこ
と）。
成エラストマー用の酸化防止剤（例えば、米国特許第
３，１３８，５７１号、ベルギー特許第７７８，５７９
号、米国特許第３，１５７，６１５号及び日本特許第６
０，２２１，４５１号を参照のこと）として、アルカリ
金属化合物と組み合わせて多くのポリエステル（例え
ば、英国特許第１，４０３，５６５号及び第１，１８
０，３８６号を参照のこと）及びナイロン（例えば、西
ドイツ特許第１，６６９，００４号及び英国特許第１，
５３０，２５７号を参照のこと）における安定化剤とし
て、そして単独及び他の添加剤と組み合わせて固形ポリ
ウレタン、ポリウレタン密封剤及び、ポリウレタンフオ
ームにおける酸化防止剤及び焼け抑御剤（例えば、米国
特許第３，６３７，５７３号、第４，５４４，６８０
号、第４，５４７，５２８号及び第４，３６０，６２１
号を参照のこと）として機能することが知られてきてい
る。更に、エチレンジアミンは、例えば毛染剤溶液中の
添加剤としての珍しい室温での用途もあり、この場合ポ
リプロピレングリコールも添加剤として含有している
（例えば、日本公開特許公報昭６１−１３０２０９、昭
６０−４１１５、及び昭５３−１０４７３８を参照のこ
と）。
ポリウレタンフオームにフエニレンジアミンを用いる場
合、トリオール型のポリエーテルポリオール、ジイソシ
アネート、水、時にはブロー補助剤、少なくとも二種の
触媒、及びセル制御剤として作用する表面活性剤を一緒
に激しく攪拌することによつて柔軟なポリウレタンフオ
ームが通常形成される。二つの主反応が殆ど同時に起こ
る。第一の反応においては、ポリエーテルポリオールが
ジイソシアネートと結合し、（ポリエーテル）ポリウレ
タン長鎖が生成し、遂には三次元網目つまりゲル構造と
なる。第二の反応においては、水がイソシアネート基と
反応し、カルボキサミン酸官能基を生成し、脱カルボキ
シルして炭酸ガスとアミン基とを生成する。アミンは、
例えば、イソシアネート反応の触媒として第三アミンを
使用したり、アミンを出発物質とするポリオールを使用
したりする結果としてポリウレタンフオーム生成の際に
も存在する。柔軟性ポリウレタンフオームの調製は、極
めて高い発熱反応で、塊の中心部分の温度は約１００℃
〜約１６５℃の範囲になることが多い。更に、酸化防止
剤は５００ppm〜５０００ppmの範囲でフオームの中に相
乗的な効果をもたらすように組み合わせて用いられるの
が普通である。ポリウレタン酸化防止剤の組み合わせの
典型的なものは、米国特許第4,146,687号（１９７９年
３月公告）に開示されているものである。この特許明細
書によれば、フエノチアジン及びアミン酸化防止剤相乗
効果性混合物は火災遅延性ポリウレタンフオーム製造の
際に焼け（変色）を防止するのに有用である。更に、こ
の特許明細書には、「フエノチアジンは酸受容体として
働き、アミン酸化防止剤はアミンの酸化を防止する」
（１欄、４８〜５０行）との理論付けが行われている。
本発明の安定化剤の極めて望ましい特性は、常温近辺で
液体であることで、所与の液体ポリオールと本発明の液
体Ｎ−フエニル−ｐ−フエニレンジアミン一つ又はそれ
以上との間の好適な最適溶解度相溶性を選択すること
は、通常の実験によつて容易に決定できる。
合、トリオール型のポリエーテルポリオール、ジイソシ
アネート、水、時にはブロー補助剤、少なくとも二種の
触媒、及びセル制御剤として作用する表面活性剤を一緒
に激しく攪拌することによつて柔軟なポリウレタンフオ
ームが通常形成される。二つの主反応が殆ど同時に起こ
る。第一の反応においては、ポリエーテルポリオールが
ジイソシアネートと結合し、（ポリエーテル）ポリウレ
タン長鎖が生成し、遂には三次元網目つまりゲル構造と
なる。第二の反応においては、水がイソシアネート基と
反応し、カルボキサミン酸官能基を生成し、脱カルボキ
シルして炭酸ガスとアミン基とを生成する。アミンは、
例えば、イソシアネート反応の触媒として第三アミンを
使用したり、アミンを出発物質とするポリオールを使用
したりする結果としてポリウレタンフオーム生成の際に
も存在する。柔軟性ポリウレタンフオームの調製は、極
めて高い発熱反応で、塊の中心部分の温度は約１００℃
〜約１６５℃の範囲になることが多い。更に、酸化防止
剤は５００ppm〜５０００ppmの範囲でフオームの中に相
乗的な効果をもたらすように組み合わせて用いられるの
が普通である。ポリウレタン酸化防止剤の組み合わせの
典型的なものは、米国特許第4,146,687号（１９７９年
３月公告）に開示されているものである。この特許明細
書によれば、フエノチアジン及びアミン酸化防止剤相乗
効果性混合物は火災遅延性ポリウレタンフオーム製造の
際に焼け（変色）を防止するのに有用である。更に、こ
の特許明細書には、「フエノチアジンは酸受容体として
働き、アミン酸化防止剤はアミンの酸化を防止する」
（１欄、４８〜５０行）との理論付けが行われている。
本発明の安定化剤の極めて望ましい特性は、常温近辺で
液体であることで、所与の液体ポリオールと本発明の液
体Ｎ−フエニル−ｐ−フエニレンジアミン一つ又はそれ
以上との間の好適な最適溶解度相溶性を選択すること
は、通常の実験によつて容易に決定できる。
以下の実施例は、本発明を詳細に説明するためであつ
て、本発明の範囲をいささかなりとも限定するものでは
ない。
て、本発明の範囲をいささかなりとも限定するものでは
ない。
実施例１〜４ 以下の実施例は、従来市販のジフエニルアミン及びフエ
ニレンジアミン酸化防止剤と比較して、極めて高温下で
本発明のＮ−フエニル−ｐ−フエニレンジアミンを使用
することによつて実現されるポリオール熱媒液の優れた
安定性を説明するものである。
ニレンジアミン酸化防止剤と比較して、極めて高温下で
本発明のＮ−フエニル−ｐ−フエニレンジアミンを使用
することによつて実現されるポリオール熱媒液の優れた
安定性を説明するものである。
これらの実施例における熱媒液は、ダウ ケミカル社
（Dow Chemical Company）から商標「ポリグリコール
（POLYGLYCOL）Ｐ−２０００」にて市販のポリエーテル
ポリオールである。安定化剤は、二水準の濃度、つまり
0.25重量％及び0.5重量％にてポリオールに添加した。
両者ともグリコールの重量基準かあるいは別に特記した
通りである。熱質量分析（TGA）を以下のように行つ
た。TGA皿に安定化グリコール（約２０〜３０mg）を満
たし、一分間５０ccの空気を循環しながら、温度を２２
０℃へ急速に上げた。
（Dow Chemical Company）から商標「ポリグリコール
（POLYGLYCOL）Ｐ−２０００」にて市販のポリエーテル
ポリオールである。安定化剤は、二水準の濃度、つまり
0.25重量％及び0.5重量％にてポリオールに添加した。
両者ともグリコールの重量基準かあるいは別に特記した
通りである。熱質量分析（TGA）を以下のように行つ
た。TGA皿に安定化グリコール（約２０〜３０mg）を満
たし、一分間５０ccの空気を循環しながら、温度を２２
０℃へ急速に上げた。
分の単位で記録されたTGA終点は、重量ロスの始点とし
た。
た。
Claims (9)
- 【請求項１】本質的に、 i)少なくとも一つの平均分子量200〜5500のポリオー
ル、及び ii)式： （式中、Ｒ1及びＲ2は水素、Ｒ3及びＲ4は各々独立的に
水素、及びＣ1〜Ｃ12アルキルから成る群から選ばれ
る）を有する化合物を包含する組成物から成り、しかも
第二の成分を安定化に有効な量だけ含有することを特徴
とする安定化熱媒液。 - 【請求項２】該化合物において、アミン基がパラの位置
にあり、Ｒ1，Ｒ2，及びＲ3が水素で、Ｒ4がＣ3〜Ｃ8ア
ルキルであることを特徴とする請求項１記載の安定化熱
媒液。 - 【請求項３】該化合物が、 i)Ｎ−（1,4−ジメチルペンチル）−Ｎ′−フエニル−
ｐ−フエニレンジアミン ii)Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フエニル−ｐ−フエニレ
ンジアミン iii)Ｎ−（1,3−ジメチルブチル）−Ｎ′−フエニル−
ｐ−フエニレンジアミン、及び iv)これらの混合物 から成る群から選択されることを特徴とする請求項１記
載の安定化熱媒液。 - 【請求項４】平均分子量200〜5500のポリオール液に、
式： （式中、Ｒ1及びＲ2は各々独立的に水素、又はＣ1〜Ｃ6
アルキルで、Ｒ3及びＲ4は各々独立的に水素、Ｃ1〜Ｃ
12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ7〜Ｃ11アリ
ールアルキル、及びＣ7〜Ｃ16アルカリルから成る群か
ら選ばれる）を有する化合物を包含する安定化剤組成物
を安定化に有効な量だけ添加することから本質的に成る
ことを特徴とするポリオール液安定化法。 - 【請求項５】該化合物において、アミン基がパラの位置
にあり、Ｒ1，Ｒ2，及びＲ3が水素で、Ｒ4がＣ3〜Ｃ8ア
ルキルであることを特徴とする請求項４記載の方法。 - 【請求項６】該化合物が、 i)Ｎ−（1,4−ジメチルペンチル）−Ｎ′−フエニル−
ｐ−フエニレンジアミン ii)Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フエニル−ｐ−フエニレ
ンジアミン iii)Ｎ−（1,3−ジメチルブチル）−Ｎ′−フエニル−
ｐ−フエニレンジアミン、及び iv)これらの混合物 から成る群から選択されることを特徴とする請求項４記
載の方法。 - 【請求項７】i)ポリグリコール、及び ii)式： （式中、Ｒ1及びＲ2は各々独立的に水素、又はＣ1〜Ｃ6
アルキルで、Ｒ3及びＲ4はイソシアネートが実質的に存
在しない状態で水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シ
クロアルキル、Ｃ7〜Ｃ11アリールアルキル、及びＣ7〜
Ｃ16アルカリルから成る群から各々独立的に選ばれる）
を有する化合物を包含する組成物を安定化に有効な量だ
け含有することを特徴とする安定化ポリオール液。 - 【請求項８】該化合物において、アミン基がパラの位置
にあり、Ｒ1，Ｒ2，及びＲ3が水素で、Ｒ4がＣ3〜Ｃ8ア
ルキルであることを特徴とする請求項７記載の安定化ポ
リオール液。 - 【請求項９】該化合物が、 i)Ｎ−（1,4−ジメチルペンチル）−Ｎ′−フエニル−
ｐ−フエニレンジアミン ii)Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フエニル−ｐ−フエニレ
ンジアミン iii)Ｎ−（1,3−ジメチルブチル）−Ｎ′−フエニル−
ｐ−フエニレンジアミン、及び iv)これらの混合物 から成る群から選択されることを特徴とする請求項７記
載の安定化ポリオール液。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US16402388A | 1988-03-04 | 1988-03-04 | |
| US164023 | 1988-03-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01282289A JPH01282289A (ja) | 1989-11-14 |
| JPH0625338B2 true JPH0625338B2 (ja) | 1994-04-06 |
Family
ID=22592644
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1050225A Expired - Lifetime JPH0625338B2 (ja) | 1988-03-04 | 1989-03-03 | 高温熱安定化剤としてのフエニレンジアミン |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5298662A (ja) |
| EP (1) | EP0331450B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0625338B2 (ja) |
| KR (1) | KR0133543B1 (ja) |
| DE (1) | DE68906059T2 (ja) |
| ES (1) | ES2053976T3 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| ES2047409B1 (es) * | 1991-07-10 | 1994-10-01 | Univ Catalunya Politecnica | Procedimiento para almacenamiento de calor utilizado neopentilglicol. |
| US5312952A (en) * | 1992-04-23 | 1994-05-17 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Polymerization inhibitor for vinyl aromatics |
| JP4166294B2 (ja) * | 1996-03-04 | 2008-10-15 | 株式会社イノアックコーポレーション | シール材用ポリウレタンフォーム及びそれを用いた空気調和装置用ドア |
| US8741824B2 (en) | 2005-07-08 | 2014-06-03 | Infineum International Limited | EGR equipped diesel engines and lubricating oil compositions |
| US8075188B2 (en) * | 2006-02-24 | 2011-12-13 | Cdf Corporation | Flexible liner for FIBC or bag-in-box container systems with improved flex crack resistance |
| US8530397B2 (en) | 2007-12-12 | 2013-09-10 | Infineum International Limited | Additive compositions |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2734808A (en) * | 1956-02-14 | P-phenylenediamine gasoline stabilizers | ||
| US3157615A (en) * | 1956-08-28 | 1964-11-17 | Burke Oliver W Jun | Antiozonants and antiozonant compositions for elastomers |
| GB1155699A (en) * | 1966-11-28 | 1969-06-18 | Takeda Chemical Industries Ltd | A Stabilized Polyurethane Compositions |
| US3542691A (en) * | 1968-05-08 | 1970-11-24 | Goodyear Tire & Rubber | One-step process for preparing a liquid n - alkyl - n' - phenyl - para - phenylenediamine system |
| US3542692A (en) * | 1968-05-08 | 1970-11-24 | Goodyear Tire & Rubber | Liquid mixture of n-4-methyl-2-pentyl-n'-phenyl-para-phenylenediamine and n-5 - methyl - 2 - hexyl - n' - phenyl - para-phenylenediamine |
| BE793389A (fr) * | 1971-12-27 | 1973-06-27 | Degussa | Composes de phenylenediamine-s-triazine et leur utilisation |
| DE2235093C2 (de) * | 1972-07-18 | 1974-07-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Korrosionsschutzmittel |
| US4146687A (en) * | 1977-08-22 | 1979-03-27 | Stauffer Chemical Company | Flame retarded polyurethane foams with improved color characteristics |
| US4209414A (en) * | 1978-03-13 | 1980-06-24 | E. F. Houghton And Co. | Dual-purpose hydraulic fluid |
| US4617984A (en) * | 1985-06-28 | 1986-10-21 | Union Carbide Corporation | Method of indirect liquid-phase heat transfer |
| US4794135A (en) * | 1987-08-28 | 1988-12-27 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Arylenediamine substituted triazines |
-
1989
- 1989-02-28 EP EP89302010A patent/EP0331450B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-28 DE DE89302010T patent/DE68906059T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-28 ES ES89302010T patent/ES2053976T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-03 KR KR1019890002616A patent/KR0133543B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-03 JP JP1050225A patent/JPH0625338B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-06-18 US US07/539,286 patent/US5298662A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| DE68906059D1 (de) | 1993-05-27 |
| US5298662A (en) | 1994-03-29 |
| KR0133543B1 (ko) | 1998-04-20 |
| DE68906059T2 (de) | 1993-10-21 |
| ES2053976T3 (es) | 1994-08-01 |
| EP0331450A2 (en) | 1989-09-06 |
| EP0331450B1 (en) | 1993-04-21 |
| KR890014709A (ko) | 1989-10-25 |
| EP0331450A3 (en) | 1990-01-24 |
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