JPH0625422A - セラミック前駆体 - Google Patents
セラミック前駆体Info
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- JPH0625422A JPH0625422A JP5025677A JP2567793A JPH0625422A JP H0625422 A JPH0625422 A JP H0625422A JP 5025677 A JP5025677 A JP 5025677A JP 2567793 A JP2567793 A JP 2567793A JP H0625422 A JPH0625422 A JP H0625422A
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- aln
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- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/56—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
- C04B35/565—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide
- C04B35/571—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide obtained from Si-containing polymer precursors or organosilicon monomers
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- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
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- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/58—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
- C04B35/581—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on aluminium nitride
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/60—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/16—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】高強度、高温時の機械特性保持能、低い熱およ
び電気伝導度、硬度、耐摩耗性、および化学的不活性さ
を有する高分子量窒化アルミニウム／炭化珪素セラミッ
ク前駆体を提供する。 【構成】高分子量窒化アルミニウム／炭化珪素セラミッ
ク前駆体であって、式（１）及び（２）又は（３）の構
造を有する複合ブロックユニットを有する。ここでｘ＞
１，ｙ＞１であり、ｘおよびｙのブロックはＳｉ−Ｎ−
Ａｌ結合を介して結合され、Ｒ1およびＲ2は同一または
異った基であり、シクロアルキル、アルケニル、シクロ
アルケニルおよびアリール基から選ばれ、Ｒ3，Ｒ4およ
びＲ5は同一または異った基であり、水素、飽和または
不飽和のアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シク
ロアルケニル、アルキニルおよびアリール基から選ば
れ、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4、およびＲ5のすべてが水素で
はなく、ＡはＯまたはＳである。
び電気伝導度、硬度、耐摩耗性、および化学的不活性さ
を有する高分子量窒化アルミニウム／炭化珪素セラミッ
ク前駆体を提供する。 【構成】高分子量窒化アルミニウム／炭化珪素セラミッ
ク前駆体であって、式（１）及び（２）又は（３）の構
造を有する複合ブロックユニットを有する。ここでｘ＞
１，ｙ＞１であり、ｘおよびｙのブロックはＳｉ−Ｎ−
Ａｌ結合を介して結合され、Ｒ1およびＲ2は同一または
異った基であり、シクロアルキル、アルケニル、シクロ
アルケニルおよびアリール基から選ばれ、Ｒ3，Ｒ4およ
びＲ5は同一または異った基であり、水素、飽和または
不飽和のアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シク
ロアルケニル、アルキニルおよびアリール基から選ば
れ、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4、およびＲ5のすべてが水素で
はなく、ＡはＯまたはＳである。
Description
【０００１】本発明は、窒化アルミニウムを含む炭化珪
素セラミックスのための高分子量前駆体に関する。
素セラミックスのための高分子量前駆体に関する。
【０００２】セラミックス材料は種々の高温、高性能用
途において非常に重要な材料である。これらの用途に
は、たとえば高強度、高温時の機械特性保持能、低い熱
および電気伝導度、硬度、耐摩耗性、および化学的不活
性さのような種々の特性のユニークな組合わせが要求さ
れる。
途において非常に重要な材料である。これらの用途に
は、たとえば高強度、高温時の機械特性保持能、低い熱
および電気伝導度、硬度、耐摩耗性、および化学的不活
性さのような種々の特性のユニークな組合わせが要求さ
れる。
【０００３】炭化珪素は非常に硬いセラミックスであ
り、短期間では高温時でも高い強度を示す。空気中では
ゆっくりと酸化され、約１５００℃までは使用できる。
炭化珪素は高い耐腐食性、低いかさ密度、優れた耐クリ
ープ性、耐摩耗性を有する。しかし、加熱時における微
細構造の不安定さが、多くの用途においてＳｉＣの長期
間の使用を制限していた。低温で作られたＳｉＣのモル
ホロジーは立方体（ベータＳｉＣ、３Ｃ）である。
り、短期間では高温時でも高い強度を示す。空気中では
ゆっくりと酸化され、約１５００℃までは使用できる。
炭化珪素は高い耐腐食性、低いかさ密度、優れた耐クリ
ープ性、耐摩耗性を有する。しかし、加熱時における微
細構造の不安定さが、多くの用途においてＳｉＣの長期
間の使用を制限していた。低温で作られたＳｉＣのモル
ホロジーは立方体（ベータＳｉＣ、３Ｃ）である。
【０００４】高温で作られた場合には、ヘキサゴナル
（アルファＳｉＣ、２Ｈ、４Ｈ、６Ｈ）またはランボヘ
ドラル（アルファＳｉＣ、１５Ｒ、２１Ｒ）のモルホロ
ジーを有するアルファＳｉＣが得られる。高温時には、
ベータＳｉＣもアルファＳｉＣに変換される。これらの
種々のポリタイプは１４００から２２００℃の間で一ま
たは複数の相変換を起こし、しばしば過大なグレイン成
長をもたらす。そのようなグレイン成長は構造に負荷が
かかったときにセラミックスを脆いものとする。
（アルファＳｉＣ、２Ｈ、４Ｈ、６Ｈ）またはランボヘ
ドラル（アルファＳｉＣ、１５Ｒ、２１Ｒ）のモルホロ
ジーを有するアルファＳｉＣが得られる。高温時には、
ベータＳｉＣもアルファＳｉＣに変換される。これらの
種々のポリタイプは１４００から２２００℃の間で一ま
たは複数の相変換を起こし、しばしば過大なグレイン成
長をもたらす。そのようなグレイン成長は構造に負荷が
かかったときにセラミックスを脆いものとする。
【０００５】ホットプレスされたＳｉＣサンプルにおい
て１％以上のＡｌＮが存在する場合には、グレインサイ
ズが減少し、微細構造の均一性が改善された焼結体が得
られることが知られている。この現象は、ＳｉＣセラミ
ックス中にＡｌＮの固溶体を形成するために利用され
る。ＳｉＣとＡｌＮの粉末の混合体から緻密なＳｉＣ／
ＡｌＮ固溶体を製造する場合には、粉末の強い焼結の他
に、ＡｌＮがＳｉＣ微細構造中に固体状態で拡散してゆ
くことが必要とされる。それゆえに、高い融点と固体状
態での低い拡散率とを有するＡｌＮとＳｉＣでは、固溶
体ＳｉＣ／ＡｌＮセラミックスの用途は制限されてい
た。その結果、典型的な特性を有する焼結サンプルは、
多くの場合、比較的高い温度（２１００℃）で、加圧下
で圧密（たとえば、ホットプレス）して製造されてい
た。そのような方法はエネルギー効率が悪く、繊維化に
際しての複合化において厳しい制限をもたらす。
て１％以上のＡｌＮが存在する場合には、グレインサイ
ズが減少し、微細構造の均一性が改善された焼結体が得
られることが知られている。この現象は、ＳｉＣセラミ
ックス中にＡｌＮの固溶体を形成するために利用され
る。ＳｉＣとＡｌＮの粉末の混合体から緻密なＳｉＣ／
ＡｌＮ固溶体を製造する場合には、粉末の強い焼結の他
に、ＡｌＮがＳｉＣ微細構造中に固体状態で拡散してゆ
くことが必要とされる。それゆえに、高い融点と固体状
態での低い拡散率とを有するＡｌＮとＳｉＣでは、固溶
体ＳｉＣ／ＡｌＮセラミックスの用途は制限されてい
た。その結果、典型的な特性を有する焼結サンプルは、
多くの場合、比較的高い温度（２１００℃）で、加圧下
で圧密（たとえば、ホットプレス）して製造されてい
た。そのような方法はエネルギー効率が悪く、繊維化に
際しての複合化において厳しい制限をもたらす。
【０００６】固溶体を含むＳｉＣ／ＡｌＮセラミックス
を製造するために、ポリマー前駆体も使用されていた。
たとえば、米国特許４，７３０，０２６号は、架橋され
たポリシラザンであって、シラザンユニットが少なくと
もひとつの、シラザン繰り返し単位の窒素原子に結合し
た−ＭＲ’ｎ−の構造を有する橋により互いに結合され
たポリシラザンを開示する。なお、ここでＭは周期表の
ＩＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＶＢおよびＩＩＡ族から選ばれる
金属である。また、Ｗ．Ｒ．Ｓｃｈｍｉｄｔらは単一成
分前駆体からのＳｉＣ／ＡｌＮの製造であって、１，
３，５ートリビニルシクロトリシラザンをトリエチルア
ルミニウムで処理する方法を開示する。シラザンユニッ
トはＡｌ（Ｃ2Ｈ5）−ユニットで架橋される（The Seco
nd Intenational Ceramic Science and Technology Con
gress，１９９０年１１月１２ー１５日、オーランド、
フロリダ）。
を製造するために、ポリマー前駆体も使用されていた。
たとえば、米国特許４，７３０，０２６号は、架橋され
たポリシラザンであって、シラザンユニットが少なくと
もひとつの、シラザン繰り返し単位の窒素原子に結合し
た−ＭＲ’ｎ−の構造を有する橋により互いに結合され
たポリシラザンを開示する。なお、ここでＭは周期表の
ＩＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＶＢおよびＩＩＡ族から選ばれる
金属である。また、Ｗ．Ｒ．Ｓｃｈｍｉｄｔらは単一成
分前駆体からのＳｉＣ／ＡｌＮの製造であって、１，
３，５ートリビニルシクロトリシラザンをトリエチルア
ルミニウムで処理する方法を開示する。シラザンユニッ
トはＡｌ（Ｃ2Ｈ5）−ユニットで架橋される（The Seco
nd Intenational Ceramic Science and Technology Con
gress，１９９０年１１月１２ー１５日、オーランド、
フロリダ）。
【０００７】上記の高分子量ＡｌＮ／ＳｉＣセラミック
前駆体のいずれも、 で表される繰り返し単位と で表される繰り返し単位との交互ブロック体（ここでｘ
およびｙは１以上である）、または後者の単位により架
橋されたブロック体ではない。さらに、上記のいずれも
低温において調節された条件下で、液体から不溶性固体
に硬化させる可能性にも言及していない。
前駆体のいずれも、 で表される繰り返し単位と で表される繰り返し単位との交互ブロック体（ここでｘ
およびｙは１以上である）、または後者の単位により架
橋されたブロック体ではない。さらに、上記のいずれも
低温において調節された条件下で、液体から不溶性固体
に硬化させる可能性にも言及していない。
【０００８】本発明にかかるブロック共重合体は、以下
の構造式を有する複合ブロックユニット、 および、以下の構造式を有する複合ブロックユニット、 または ここでｘ＞１、ｙ＞１であり、ｘおよびｙのブロックは
Ｓｉ−Ｎ−Ａｌ結合を介して結合され、Ｒ1およびＲ2は
同一または異なった基であり、水素、飽和または不飽和
の炭素数１−１２のアルキル、炭素数３−１２のシクロ
アルキル、炭素数２−１２のアルケニル、炭素数３−１
２のシクロアルケニル、およびアリール基から選ばれる
基であり、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は同一または異なった基
であり、水素、飽和または不飽和の炭素数１−６のアル
キル、炭素数３−６のシクロアルキル、炭素数３−６の
アルケニル、炭素数３−６のシクロアルケニル、炭素数
２−６のアルキニル、およびアリール基から選ばれる基
であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5の全てが水素
ではなく、ＡはＯまたはＳである、を含む。
の構造式を有する複合ブロックユニット、 および、以下の構造式を有する複合ブロックユニット、 または ここでｘ＞１、ｙ＞１であり、ｘおよびｙのブロックは
Ｓｉ−Ｎ−Ａｌ結合を介して結合され、Ｒ1およびＲ2は
同一または異なった基であり、水素、飽和または不飽和
の炭素数１−１２のアルキル、炭素数３−１２のシクロ
アルキル、炭素数２−１２のアルケニル、炭素数３−１
２のシクロアルケニル、およびアリール基から選ばれる
基であり、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は同一または異なった基
であり、水素、飽和または不飽和の炭素数１−６のアル
キル、炭素数３−６のシクロアルキル、炭素数３−６の
アルケニル、炭素数３−６のシクロアルケニル、炭素数
２−６のアルキニル、およびアリール基から選ばれる基
であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5の全てが水素
ではなく、ＡはＯまたはＳである、を含む。
【０００９】好ましい実施態様においては、シラザンユ
ニットは（チオ）ユリア変性シラザンから誘導される。
ニットは（チオ）ユリア変性シラザンから誘導される。
【００１０】本発明によれば、ブロック共重合体はＡｌ
ーＣまたはＡｌ−Ｈを有するアルミニウムー窒素ポリマ
ーとシラザンまたは（チオ）ユリアシラザンポリマーと
を反応させることにより得られ、副生成物としてＣ−Ｈ
またはＨ−Ｈ結合が形成され、炭化水素または水素が得
られる。アルケニルまたはアルキニル基を有するブロッ
ク共重合体はフリーラジカル生成剤の存在下で硬化され
ることができる。硬化されたブロック共重合体を非酸化
性雰囲気で熱分解することにより緻密なＳｉＣ／ＡｌＮ
セラミックスが得られる。
ーＣまたはＡｌ−Ｈを有するアルミニウムー窒素ポリマ
ーとシラザンまたは（チオ）ユリアシラザンポリマーと
を反応させることにより得られ、副生成物としてＣ−Ｈ
またはＨ−Ｈ結合が形成され、炭化水素または水素が得
られる。アルケニルまたはアルキニル基を有するブロッ
ク共重合体はフリーラジカル生成剤の存在下で硬化され
ることができる。硬化されたブロック共重合体を非酸化
性雰囲気で熱分解することにより緻密なＳｉＣ／ＡｌＮ
セラミックスが得られる。
【００１１】ＳｉＣとＡｌＮを含む種々の組成のセラミ
ックスが、ブロック共重合体製造時のシラザンまたは
（チオ）ユリアシラザンポリマーとアルミニウムー窒素
ポリマーとの比率を調節することにより得られる。前記
の高分子液体は、塗布、押出し、紡糸のような公知のプ
ラスチック成形方法により加工することにより、種々の
複雑な形状の耐熱性物品を作ることができる。加工後、
不飽和有機基を含むブロック共重合体は硬化されて固体
にされ、熱分解においても立体的形状を保持するように
される。そのようなポリマーを使用する他の利点は、こ
れらの熱分解時の化学的反応性にある。セラミックス生
成物中において必要とされる、Ｃ、Ａｌ、およびＮに対
するＳｉの化学量論量は合成工程における分子レベルで
決定される。
ックスが、ブロック共重合体製造時のシラザンまたは
（チオ）ユリアシラザンポリマーとアルミニウムー窒素
ポリマーとの比率を調節することにより得られる。前記
の高分子液体は、塗布、押出し、紡糸のような公知のプ
ラスチック成形方法により加工することにより、種々の
複雑な形状の耐熱性物品を作ることができる。加工後、
不飽和有機基を含むブロック共重合体は硬化されて固体
にされ、熱分解においても立体的形状を保持するように
される。そのようなポリマーを使用する他の利点は、こ
れらの熱分解時の化学的反応性にある。セラミックス生
成物中において必要とされる、Ｃ、Ａｌ、およびＮに対
するＳｉの化学量論量は合成工程における分子レベルで
決定される。
【００１２】したがって、粉末混合物からＳｉＣ／Ａｌ
Ｎ固溶体を製造する際にしばしば必要とされる、固体状
態での拡散を促進するための熱分解後の高温後処理は必
要としない。
Ｎ固溶体を製造する際にしばしば必要とされる、固体状
態での拡散を促進するための熱分解後の高温後処理は必
要としない。
【００１３】本発明に係るブロック共重合体は、Ａｌ−
ＣまたはＡｌ−Ｈ結合を含むアルミニウムー窒素ポリマ
ーと、Ｎ−Ｈ結合を含むシラザンまたは（チオ）ユリア
シラザンポリマーとを４００℃未満、好ましくは９０か
ら２２０℃で反応させることにより得られる。Ａｌ−Ｎ
ポリマーのＡｌまたはＮ、またはシラザンもしくは（チ
オ）ユリアシラザンポリマーのＳｉに結合する有機基は
不飽和部分を含まなくてもよく、またそれらの一部が不
飽和であってもよい。
ＣまたはＡｌ−Ｈ結合を含むアルミニウムー窒素ポリマ
ーと、Ｎ−Ｈ結合を含むシラザンまたは（チオ）ユリア
シラザンポリマーとを４００℃未満、好ましくは９０か
ら２２０℃で反応させることにより得られる。Ａｌ−Ｎ
ポリマーのＡｌまたはＮ、またはシラザンもしくは（チ
オ）ユリアシラザンポリマーのＳｉに結合する有機基は
不飽和部分を含まなくてもよく、またそれらの一部が不
飽和であってもよい。
【００１４】米国特許第3,853,567、4,482,669、4,612,38
3、4,675,424、4,689,252、および4,722,988号に開示され
ているようにポリシラザンは公知である。ポリシラザン
をイソシアネート、イソチオシアネート、ケテン、チオ
ケテン、カルボジイミド、または二硫化炭素で処理する
ことにより合成されるポリシラザンの付加ポリマーも使
用することができる。これらの付加ポリマーの合成は米
国特許4,929,704号に開示されている。
3、4,675,424、4,689,252、および4,722,988号に開示され
ているようにポリシラザンは公知である。ポリシラザン
をイソシアネート、イソチオシアネート、ケテン、チオ
ケテン、カルボジイミド、または二硫化炭素で処理する
ことにより合成されるポリシラザンの付加ポリマーも使
用することができる。これらの付加ポリマーの合成は米
国特許4,929,704号に開示されている。
【００１５】Ａｌ−ＣまたはＡｌ−Ｈ結合を含むアルミ
ニウムー窒素ポリマーをポリシラザンと反応させると、 の構造を有するユニットと、 の構造を有するユニット、ここで、ｘ、ｙ、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3、およびＲ4は後述の通りである、とを含むブロック
共重合体が得られる。
ニウムー窒素ポリマーをポリシラザンと反応させると、 の構造を有するユニットと、 の構造を有するユニット、ここで、ｘ、ｙ、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3、およびＲ4は後述の通りである、とを含むブロック
共重合体が得られる。
【００１６】好ましいポリマーは、Ｎ−Ｈ結合を有する
ポリシラザンをイソ（チオ）シアネートで処理して得ら
れるポリ（チオ）ユリアシラザンである。（チオ）ユリ
アシラザンの用語は、ユリアシラザンまたはチオユリア
シラザンを意味するものとして使用される。（チオ）ユ
リアシラザンポリマーはＡｌ−Ｃ結合またはＡｌ−Ｈ結
合を有するアルミニウムー窒素ポリマーと反応させら
れ、以下の構造を有するユニットと、 以下の構造を有するユニット、 ここでｘ＞１、ｙ＞１であり、ｘおよびｙのブロックは
Ｓｉ−Ｎ−Ａｌ結合を介して結合され、Ｒ1およびＲ2は
同一または異なった基であり、水素、飽和または不飽和
の炭素数１−１２のアルキル、炭素数３−１２のシクロ
アルキル、炭素数２−１２のアルケニル、炭素数３−１
２のシクロアルケニル、およびアリール基から選ばれる
基であり、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は同一または異なった基
であり、水素、飽和または不飽和の炭素数１−６のアル
キル、炭素数３−６のシクロアルキル、炭素数２−６の
アルケニル、炭素数３−６のシクロアルケニル、炭素数
２−６のアルキニル、およびアリール基から選ばれる基
であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5の全てが水素
ではなく、ＡはＯまたはＳである、を含む、複数のブロ
ックを有するブロック共重合体が得られる。
ポリシラザンをイソ（チオ）シアネートで処理して得ら
れるポリ（チオ）ユリアシラザンである。（チオ）ユリ
アシラザンの用語は、ユリアシラザンまたはチオユリア
シラザンを意味するものとして使用される。（チオ）ユ
リアシラザンポリマーはＡｌ−Ｃ結合またはＡｌ−Ｈ結
合を有するアルミニウムー窒素ポリマーと反応させら
れ、以下の構造を有するユニットと、 以下の構造を有するユニット、 ここでｘ＞１、ｙ＞１であり、ｘおよびｙのブロックは
Ｓｉ−Ｎ−Ａｌ結合を介して結合され、Ｒ1およびＲ2は
同一または異なった基であり、水素、飽和または不飽和
の炭素数１−１２のアルキル、炭素数３−１２のシクロ
アルキル、炭素数２−１２のアルケニル、炭素数３−１
２のシクロアルケニル、およびアリール基から選ばれる
基であり、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は同一または異なった基
であり、水素、飽和または不飽和の炭素数１−６のアル
キル、炭素数３−６のシクロアルキル、炭素数２−６の
アルケニル、炭素数３−６のシクロアルケニル、炭素数
２−６のアルキニル、およびアリール基から選ばれる基
であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5の全てが水素
ではなく、ＡはＯまたはＳである、を含む、複数のブロ
ックを有するブロック共重合体が得られる。
【００１７】最も好ましいものは、実施例Ｃにおいて説
明される、Ｎ−Ｈ結合を有するビニル置換ポリシラザン
とフェニルイソシアネートとを反応させて得られるポリ
ユリアシラザンである。
明される、Ｎ−Ｈ結合を有するビニル置換ポリシラザン
とフェニルイソシアネートとを反応させて得られるポリ
ユリアシラザンである。
【００１８】本発明の実施に際して使用できるアルミニ
ウムー窒素ポリマーは、溶解性または不溶解性の固体、
または種々の粘度を有する液体であることができ、アル
ニウムを含む基と窒素を含む基を交互に有するバックボ
ーンを有するものである。
ウムー窒素ポリマーは、溶解性または不溶解性の固体、
または種々の粘度を有する液体であることができ、アル
ニウムを含む基と窒素を含む基を交互に有するバックボ
ーンを有するものである。
【００１９】適当なポリマーにはアルミニウムアミドポ
リマー、アルミニウムイミドポリマー、アルミニウムイ
ミンポリマー、およびポリアミノアラン（ｐｏｌｙａｍ
ｉｎｏａｌａｎｅｓ）がある。本発明の目的に適するア
ルミニウムー窒素結合を含むポリマーは、以下のポリマ
ーからなる群より選ばれる一般式を有する。
リマー、アルミニウムイミドポリマー、アルミニウムイ
ミンポリマー、およびポリアミノアラン（ｐｏｌｙａｍ
ｉｎｏａｌａｎｅｓ）がある。本発明の目的に適するア
ルミニウムー窒素結合を含むポリマーは、以下のポリマ
ーからなる群より選ばれる一般式を有する。
【００２０】１）以下の一般式を有する構造ユニットを
含むポリマー、 ｎ≧２、Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’、およびＲ’’’はアルキ
ル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、および水
素から成る群より選ばれる、 ２）以下の一般式を有する構造ユニットを含むポリマ
ー、 ｎ≧２、Ｒ’’はイミン基であり、Ｒ、およびＲ’はア
ルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、およ
び水素から成る群より選ばれる、 ３）以下の一般式を有する構造ユニットを含むポリマ
ー、 ｎ≧２、Ｒ、およびＲ’はアルキル、シクロアルキル、
アルケニル、アリール、および水素から成る群より選ば
れる。
含むポリマー、 ｎ≧２、Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’、およびＲ’’’はアルキ
ル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、および水
素から成る群より選ばれる、 ２）以下の一般式を有する構造ユニットを含むポリマ
ー、 ｎ≧２、Ｒ’’はイミン基であり、Ｒ、およびＲ’はア
ルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、およ
び水素から成る群より選ばれる、 ３）以下の一般式を有する構造ユニットを含むポリマ
ー、 ｎ≧２、Ｒ、およびＲ’はアルキル、シクロアルキル、
アルケニル、アリール、および水素から成る群より選ば
れる。
【００２１】好ましいアルミニウムー窒素ポリマーは、
ジアルキルアルミニウムハイドライドと有機ニトリルと
の反応生成物を加熱することにより得られる。最も好ま
しいポリマーは、実施例Ａで示されるアセトニトリルと
ジイソブチルアルミニウムハイドライドから製造される
アルミニウムー窒素ポリマーである。
ジアルキルアルミニウムハイドライドと有機ニトリルと
の反応生成物を加熱することにより得られる。最も好ま
しいポリマーは、実施例Ａで示されるアセトニトリルと
ジイソブチルアルミニウムハイドライドから製造される
アルミニウムー窒素ポリマーである。
【００２２】少なくともひとつの有機不飽和サイトを有
するブロック共重合体は架橋させることができ、たとえ
ばエネルギーを供給してフリーラジカルをさせて架橋さ
せることができる。シリコンにアルケニルまたはアルキ
ニル基が結合したブロック共重合体は、フリーラジカル
生成剤の存在下で加熱することにより架橋させることが
できる。たとえば、実施例１のブロック共重合体は、過
酸化物やアゾ化合物のようなラジカル源の０．１から８
重量％の存在下で加熱することができる。硬化されたブ
ロック共重合体は熱分解によってもその形態を保つ不溶
性固体であり、一般的な有機溶剤に不溶解性である。
するブロック共重合体は架橋させることができ、たとえ
ばエネルギーを供給してフリーラジカルをさせて架橋さ
せることができる。シリコンにアルケニルまたはアルキ
ニル基が結合したブロック共重合体は、フリーラジカル
生成剤の存在下で加熱することにより架橋させることが
できる。たとえば、実施例１のブロック共重合体は、過
酸化物やアゾ化合物のようなラジカル源の０．１から８
重量％の存在下で加熱することができる。硬化されたブ
ロック共重合体は熱分解によってもその形態を保つ不溶
性固体であり、一般的な有機溶剤に不溶解性である。
【００２３】適当な過酸化物としては、たとえば、ジベ
ンゾイルパーオキサイド、ジーｐークロロベンゾイルパ
ーオキサイド、ビスー２，４−ジクロロベンゾイルパー
オキサイドのようなジアロイルパーオキサイド、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドのようなジアルキ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイドのようなジ
アラルキルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキ
サイド、１，４−ビス（ｔ−ブチル−パーオキシイソプ
ロピル）ベンゼンのようなアルキルアラルキルパーオキ
サイド、アルキルアロイルパーオキサイド、ｔ−ブチル
パーベンゾエート、ｔ−ブチルパーアセテート、ｔ−ブ
チルパーオクトエートのようなアルキルアシルパーオキ
サイドがあり、ジクミルパーオキサイドが好ましい。
ンゾイルパーオキサイド、ジーｐークロロベンゾイルパ
ーオキサイド、ビスー２，４−ジクロロベンゾイルパー
オキサイドのようなジアロイルパーオキサイド、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドのようなジアルキ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイドのようなジ
アラルキルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキ
サイド、１，４−ビス（ｔ−ブチル−パーオキシイソプ
ロピル）ベンゼンのようなアルキルアラルキルパーオキ
サイド、アルキルアロイルパーオキサイド、ｔ−ブチル
パーベンゾエート、ｔ−ブチルパーアセテート、ｔ−ブ
チルパーオクトエートのようなアルキルアシルパーオキ
サイドがあり、ジクミルパーオキサイドが好ましい。
【００２４】適当なアゾ化合物としては、たとえば、
２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）、
２，２’−アゾジメチル−４−メトキシバレロニトリ
ル、１−シアノ−１−（ｔ−ブチルアゾ）シクロヘキサ
ン、および２−（ｔ−ブチルアゾ）−イソブチロニトリ
ルのような対称または非対称アゾ化合物がある。これら
の化合物は公知であり、たとえば米国特許2,492,763号
および2,515,628号で述べられている。
２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）、
２，２’−アゾジメチル−４−メトキシバレロニトリ
ル、１−シアノ−１−（ｔ−ブチルアゾ）シクロヘキサ
ン、および２−（ｔ−ブチルアゾ）−イソブチロニトリ
ルのような対称または非対称アゾ化合物がある。これら
の化合物は公知であり、たとえば米国特許2,492,763号
および2,515,628号で述べられている。
【００２５】有機不飽和サイトを含む本発明のブロック
共重合体は、ポリマーを紫外線または電子線ビーム放射
で露光することにより硬化させることができる。適当な
紫外線硬化剤としては、たとえば、α、α−ジメトキシ
−α−フェニルアセトフェノン（ＤＭＰＡＰ）があり、
紫外線硬化を促進する。
共重合体は、ポリマーを紫外線または電子線ビーム放射
で露光することにより硬化させることができる。適当な
紫外線硬化剤としては、たとえば、α、α−ジメトキシ
−α−フェニルアセトフェノン（ＤＭＰＡＰ）があり、
紫外線硬化を促進する。
【００２６】ブロック共重合体は金属またはセラミック
スフィラーと混合することができる。適当なフィラーと
しては、たとえば、ＳｉＣ、ＡｌＮ、Ａｉ3Ｎ4、ＳｉＯ
2、ＢＮ、Ａｌ2Ｏ3、ＴｉＮ、ＴｉＣ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ａｌ、ＺｒＣ、ＺｒＯ2、Ｂ4Ｃ、ＴｉＢ2、Ｈｆ
Ｃ、Ｙ2Ｏ3があり、これらは粉末、ウィスカーあるいは
小板の形態で使用されることができる。ＳｉＣとＡｌＮ
の固溶体を含む粉末、ウィスカーあるいは小板もフィラ
ーとして使用することができる。ＳｉＣとＡｌＮが好ま
しいフィラーであり、ポリマーとＳｉＣ混合物の総重量
の約５から９８重量％の範囲で使用でき、ＳｉＣが最も
好ましいフィラーである。α−ＳｉＣ、β−ＳｉＣおよ
びその混合物を使用することができる。
スフィラーと混合することができる。適当なフィラーと
しては、たとえば、ＳｉＣ、ＡｌＮ、Ａｉ3Ｎ4、ＳｉＯ
2、ＢＮ、Ａｌ2Ｏ3、ＴｉＮ、ＴｉＣ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ａｌ、ＺｒＣ、ＺｒＯ2、Ｂ4Ｃ、ＴｉＢ2、Ｈｆ
Ｃ、Ｙ2Ｏ3があり、これらは粉末、ウィスカーあるいは
小板の形態で使用されることができる。ＳｉＣとＡｌＮ
の固溶体を含む粉末、ウィスカーあるいは小板もフィラ
ーとして使用することができる。ＳｉＣとＡｌＮが好ま
しいフィラーであり、ポリマーとＳｉＣ混合物の総重量
の約５から９８重量％の範囲で使用でき、ＳｉＣが最も
好ましいフィラーである。α−ＳｉＣ、β−ＳｉＣおよ
びその混合物を使用することができる。
【００２７】ブロック共重合体とフィラーとの混合物は
通常のセラミックス混合物製造装置で製造することがで
き、たとえば、ボールミル、遊星ミキサー、３本ロー
ル、シグマブレードミキサー、リボンブレンダー、押出
し機、および他の当業者公知の装置が使用できる。ブロ
ック共重合体バインダーとフィラーとの混合物は、たと
えば、ドライプレス、テープキャスト、アイソスタテイ
ックプレス、押出し、または射出成形等により成形する
ことができる。
通常のセラミックス混合物製造装置で製造することがで
き、たとえば、ボールミル、遊星ミキサー、３本ロー
ル、シグマブレードミキサー、リボンブレンダー、押出
し機、および他の当業者公知の装置が使用できる。ブロ
ック共重合体バインダーとフィラーとの混合物は、たと
えば、ドライプレス、テープキャスト、アイソスタテイ
ックプレス、押出し、または射出成形等により成形する
ことができる。
【００２８】硬化または未硬化のブロック共重合体を６
００から２２００℃、好ましくは１０００から２０００
℃で、非酸化性雰囲気下で熱分解することにより、炭化
珪素／窒化アルミニウム含有セラミックス材料を得るこ
とができる。非酸化性雰囲気は、たとえばアルゴンまた
はヘリウムのような窒素を含まないもの、またはたとえ
ば高温でＮＨ3で処理し、次いで窒素で処理するような
窒素を含む雰囲気であることができる。該雰囲気が窒素
を含む場合には、窒化珪素がセラミックス生成物中に存
在する。２０００℃以上の温度が典型的には緻密化のた
めに使用される。熱分解の時に形成されるＳｉＣとＡｌ
Ｎの量はブロック共重合体のシラザン成分として導入さ
れるＳｉと、アラザン成分として導入されるＡｌとの初
期の比率に依存する。粉末Ｘ線回折とエネルギーディス
パーシブＸ線分析により、ＳｉＣとＡｌＮの両者の存在
が確認された。これらの相はＡｌＮ／ＳｉＣ固溶体また
はＡｌＮ／ＳｉＣ微細構造でありうる。微細構造とは、
不連続相としての粒状領域のＡｌＮとＳｉＣが均一にミ
クロンまたはサブミクロンレベルで互いに分散された構
造を意味する。
００から２２００℃、好ましくは１０００から２０００
℃で、非酸化性雰囲気下で熱分解することにより、炭化
珪素／窒化アルミニウム含有セラミックス材料を得るこ
とができる。非酸化性雰囲気は、たとえばアルゴンまた
はヘリウムのような窒素を含まないもの、またはたとえ
ば高温でＮＨ3で処理し、次いで窒素で処理するような
窒素を含む雰囲気であることができる。該雰囲気が窒素
を含む場合には、窒化珪素がセラミックス生成物中に存
在する。２０００℃以上の温度が典型的には緻密化のた
めに使用される。熱分解の時に形成されるＳｉＣとＡｌ
Ｎの量はブロック共重合体のシラザン成分として導入さ
れるＳｉと、アラザン成分として導入されるＡｌとの初
期の比率に依存する。粉末Ｘ線回折とエネルギーディス
パーシブＸ線分析により、ＳｉＣとＡｌＮの両者の存在
が確認された。これらの相はＡｌＮ／ＳｉＣ固溶体また
はＡｌＮ／ＳｉＣ微細構造でありうる。微細構造とは、
不連続相としての粒状領域のＡｌＮとＳｉＣが均一にミ
クロンまたはサブミクロンレベルで互いに分散された構
造を意味する。
【００２９】本発明の高分子量セラミック前駆体は、繊
維、フィルム、塗膜およびモノリスプリフォーム構造の
インフィルトレーション、接着剤またはシーラント、セ
ラミックスまたは金属粉末のバインダーとして使用する
ことができる。
維、フィルム、塗膜およびモノリスプリフォーム構造の
インフィルトレーション、接着剤またはシーラント、セ
ラミックスまたは金属粉末のバインダーとして使用する
ことができる。
【００３０】実施例Ａ アルミニウムー窒素ポリマーが以下の様にして合成され
た。
た。
【００３１】２５０ｍｌのシェルレン丸底フラスコに均
圧滴下ろうとが取り付けられ、パージされた。５０ｍｌ
（９４６ｍｍｏｌ）のアセトニトリルがフラスコに加え
られた。ろうとに１００ｍｌ（１．０Ｍトルエン溶液、
１００ｍｍｏｌ）のジイソブチルアルミニウムハイドラ
イドが投入され、フラスコは０℃に冷却された。ジイソ
ブチルアルミニウムハイドライドは３０分以上にわたっ
て滴下され、０℃でさらに１時間撹拌された。フラスコ
は室温に暖められ、無色の溶液が一晩撹拌された。溶媒
は真空下で除去され、１８ｇの黄色の液体が得られた。
この液体は窒素中で３００℃に２時間以上かかって加熱
され、３００℃に６時間保持され、 が形成された。冷却して、１０．６ｇの固形ポリマーが
得られた。
圧滴下ろうとが取り付けられ、パージされた。５０ｍｌ
（９４６ｍｍｏｌ）のアセトニトリルがフラスコに加え
られた。ろうとに１００ｍｌ（１．０Ｍトルエン溶液、
１００ｍｍｏｌ）のジイソブチルアルミニウムハイドラ
イドが投入され、フラスコは０℃に冷却された。ジイソ
ブチルアルミニウムハイドライドは３０分以上にわたっ
て滴下され、０℃でさらに１時間撹拌された。フラスコ
は室温に暖められ、無色の溶液が一晩撹拌された。溶媒
は真空下で除去され、１８ｇの黄色の液体が得られた。
この液体は窒素中で３００℃に２時間以上かかって加熱
され、３００℃に６時間保持され、 が形成された。冷却して、１０．６ｇの固形ポリマーが
得られた。
【００３２】実施例Ｂ ポリシラザンが以下の様にして合成された。５リットル
の３首フラスコに、上方からのメカニカルスターラー、
ドライアイス／アセトンコンデンサー（−７８℃）、ア
ンモニア／窒素入口チューブおよび温度計が取り付けら
れた。装置は窒素でパージされ、その後４Ａモレキュラ
ーシーブで乾燥された１７６０ｍｌのヘキサン、２０９
ｍｌ（２３０．９ｇ、２．０モル）のメチルジクロロシ
ラン、および６４ｍｌ（６９．６ｇ、０．５モル）のビ
ニルメチルジクロロシランが投入された。アンモニアは
３．５リットル／分（９．３７モル）の速度で１時間に
わたって加えられた。添加の間、反応系の温度は２５℃
から６９℃に上昇した。１時間後、アンモニアの流れは
停止され、反応混合物は室温まで冷却された。反応混合
物はガラスフリットろうとで、ろかされ、沈殿された塩
化アンモニウムが除去された。ろか物からヘキサンが減
圧下（２８ｍｍＨｇ、６０℃）で除去され、 の無色の油（１５０．７６ｇ、２．３４モル、収率９５
％）が得られた。得られた油は２５℃で４３ｃｐの粘度
であった。
の３首フラスコに、上方からのメカニカルスターラー、
ドライアイス／アセトンコンデンサー（−７８℃）、ア
ンモニア／窒素入口チューブおよび温度計が取り付けら
れた。装置は窒素でパージされ、その後４Ａモレキュラ
ーシーブで乾燥された１７６０ｍｌのヘキサン、２０９
ｍｌ（２３０．９ｇ、２．０モル）のメチルジクロロシ
ラン、および６４ｍｌ（６９．６ｇ、０．５モル）のビ
ニルメチルジクロロシランが投入された。アンモニアは
３．５リットル／分（９．３７モル）の速度で１時間に
わたって加えられた。添加の間、反応系の温度は２５℃
から６９℃に上昇した。１時間後、アンモニアの流れは
停止され、反応混合物は室温まで冷却された。反応混合
物はガラスフリットろうとで、ろかされ、沈殿された塩
化アンモニウムが除去された。ろか物からヘキサンが減
圧下（２８ｍｍＨｇ、６０℃）で除去され、 の無色の油（１５０．７６ｇ、２．３４モル、収率９５
％）が得られた。得られた油は２５℃で４３ｃｐの粘度
であった。
【００３３】実施例Ｃ ポリユリアシラザンが米国特許第４，９２９，７０４号
に開示されている方法で製造された。すなわち、実施例
Ｂで作られたポリシラザン １４５１．８ｇを６．６２ｍｌのフェニルイソシアネー
トで処理し、混合物を７０℃で１時間加熱することによ
り製造した。
に開示されている方法で製造された。すなわち、実施例
Ｂで作られたポリシラザン １４５１．８ｇを６．６２ｍｌのフェニルイソシアネー
トで処理し、混合物を７０℃で１時間加熱することによ
り製造した。
【００３４】実施例１ 実施例Ｂで製造されたポリシラザン １０．０ｇと実施例Ａで製造されたアルミニウム−窒素
ポリマー ７．２ｇを混合し、窒素雰囲気下で１１０℃で５時間加
熱してブロック共重合体が合成された。イソブタンが反
応の副生成物として得られた。得られたブロック共重合
体はオレンジ色の液体であった。
ポリマー ７．２ｇを混合し、窒素雰囲気下で１１０℃で５時間加
熱してブロック共重合体が合成された。イソブタンが反
応の副生成物として得られた。得られたブロック共重合
体はオレンジ色の液体であった。
【００３５】実施例２ 実施例１のブロック共重合体サンプル６．０ｇが０．１
ｇのジクミルパーオキサイドと窒素雰囲気下で混合され
た。サンプルは１５０℃で１５分間加熱され、硬化され
た不溶性の固体が得られた。
ｇのジクミルパーオキサイドと窒素雰囲気下で混合され
た。サンプルは１５０℃で１５分間加熱され、硬化され
た不溶性の固体が得られた。
【００３６】実施例３ 実施例１の液体のブロック共重合体サンプル１．０ｇが
０．０２ｇのアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）
と窒素雰囲気下で混合された。サンプルは１４５℃で３
０分間加熱され、硬化された硬い固体が得られた。
０．０２ｇのアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）
と窒素雰囲気下で混合された。サンプルは１４５℃で３
０分間加熱され、硬化された硬い固体が得られた。
【００３７】実施例４ 実施例２の硬化されたブロック共重合体１．１３ｇがグ
ラファイト容器中で、アルゴン雰囲気下、室温から１６
００℃まで１０℃／分で昇温され、１６００℃で２時間
保持され、燃焼された。得られたセラミックスは０．６
４ｇであり、粉末Ｘ線回折により、結晶性α−ＳｉＣ／
ＡｌＮであることがわかった。２Ｈα−ＳｉＣが唯一の
探知されたポリタイプのＳｉＣであった。
ラファイト容器中で、アルゴン雰囲気下、室温から１６
００℃まで１０℃／分で昇温され、１６００℃で２時間
保持され、燃焼された。得られたセラミックスは０．６
４ｇであり、粉末Ｘ線回折により、結晶性α−ＳｉＣ／
ＡｌＮであることがわかった。２Ｈα−ＳｉＣが唯一の
探知されたポリタイプのＳｉＣであった。
【００３８】実施例４ 実施例２の硬化されたブロック共重合体１．０ｇが、ム
ライトチューブ炉中のアルミナ容器中で、アンモニア雰
囲気下、室温から１０００℃昇温され１００℃に２時間
保持されて燃焼された。その後窒素雰囲気に変更され、
温度は１６００℃まで１０℃／分の速度で急激に昇温さ
れた。サンプルは１６００℃で２時間保持された。得ら
れたセラミックスはＸ線回折により、Ｓｉ3Ｎ4、Ａｌ
Ｎ、およびＳｉＣを含むことが分った。
ライトチューブ炉中のアルミナ容器中で、アンモニア雰
囲気下、室温から１０００℃昇温され１００℃に２時間
保持されて燃焼された。その後窒素雰囲気に変更され、
温度は１６００℃まで１０℃／分の速度で急激に昇温さ
れた。サンプルは１６００℃で２時間保持された。得ら
れたセラミックスはＸ線回折により、Ｓｉ3Ｎ4、Ａｌ
Ｎ、およびＳｉＣを含むことが分った。
【００３９】実施例６ 実施例１の液体ブロック共重合体１ｇが炭化珪素粉末
０．５ｇと混合された。ジクミルパーオキサイド０．０
２ｇ（ポリマーに対して０．２重量％）が混合物に加え
られ、窒素雰囲気下で、１６０℃で５分間加熱され、硬
い硬化された固体が得られた。
０．５ｇと混合された。ジクミルパーオキサイド０．０
２ｇ（ポリマーに対して０．２重量％）が混合物に加え
られ、窒素雰囲気下で、１６０℃で５分間加熱され、硬
い硬化された固体が得られた。
【００４０】実施例７ 実施例１のブロック共重合体０．５ｇが窒素雰囲気下で
石英フラスコに移され、チバガイギーからＩＲＧＡＣＵ
ＲＥ６５１の商品名で販売されている、紫外線硬化剤で
ある、α，αージメトキシ−αーフェニルアセトフェノ
ン、０．０２ｇと混合された。フラスコは減圧下、水銀
ランプで４時間露光された。固体の硬化ポリマーが得ら
れた。
石英フラスコに移され、チバガイギーからＩＲＧＡＣＵ
ＲＥ６５１の商品名で販売されている、紫外線硬化剤で
ある、α，αージメトキシ−αーフェニルアセトフェノ
ン、０．０２ｇと混合された。フラスコは減圧下、水銀
ランプで４時間露光された。固体の硬化ポリマーが得ら
れた。
【００４１】実施例８ 実施例Ｃの手順により合成されたイソシアネート変性ポ
リシラザン１０．０ｇと、実施例Ａの手順により合成さ
れた構造式、 を有するアラザンポリマー７．２ｇとを一緒にし、窒素
雰囲気下、１００℃で４時間加熱した。副生成物として
イソブタンが生成された。得られたブロック共重合体は
オレンジ色の液体であった。
リシラザン１０．０ｇと、実施例Ａの手順により合成さ
れた構造式、 を有するアラザンポリマー７．２ｇとを一緒にし、窒素
雰囲気下、１００℃で４時間加熱した。副生成物として
イソブタンが生成された。得られたブロック共重合体は
オレンジ色の液体であった。
【００４２】実施例９ 実施例８のブロック共重合体２．１ｇとジクミルパーオ
キサイド０．０４ｇ（２重量％）が、窒素雰囲気下でガ
ラス瓶中で混合された。サンプルは１５０℃で１５分間
加熱され、硬化された不溶解性の固体が得られた。
キサイド０．０４ｇ（２重量％）が、窒素雰囲気下でガ
ラス瓶中で混合された。サンプルは１５０℃で１５分間
加熱され、硬化された不溶解性の固体が得られた。
【００４３】実施例１０ 実施例８の液体ブロック共重合体２．１ｇとアゾビスイ
ソブチロニトリル０．０４ｇが、窒素雰囲気下でガラス
瓶中で混合された。サンプルは１５０℃で３０分間加熱
され、硬化された硬い固体が得られた。
ソブチロニトリル０．０４ｇが、窒素雰囲気下でガラス
瓶中で混合された。サンプルは１５０℃で３０分間加熱
され、硬化された硬い固体が得られた。
【００４４】実施例１１ 実施例８のブロック共重合体０．５ｇが窒素雰囲気下で
石英フラスコに移され、チバガイギーからＩＲＧＡＣＵ
ＲＥ６５１の商品名で販売されている、紫外線硬化剤で
ある、α，αージメトキシ−αーフェニルアセトフェノ
ン、０．０２ｇと混合された。フラスコは減圧下、水銀
ランプで４時間露光された。固体の硬化ポリマーが得ら
れた。
石英フラスコに移され、チバガイギーからＩＲＧＡＣＵ
ＲＥ６５１の商品名で販売されている、紫外線硬化剤で
ある、α，αージメトキシ−αーフェニルアセトフェノ
ン、０．０２ｇと混合された。フラスコは減圧下、水銀
ランプで４時間露光された。固体の硬化ポリマーが得ら
れた。
【００４５】実施例１２ 実施例９の硬化されたブロック共重合体１．０ｇがアル
ミナ容器中で、アルゴン雰囲気下、室温から１５００℃
まで１０℃／分で昇温され、１５００℃で２時間保持さ
れ、燃焼された。得られたセラミックスは０．２３ｇで
あり、粉末Ｘ線回折により、結晶性α−ＳｉＣ／ＡｌＮ
であることがわかった。２Ｈα−ＳｉＣが唯一の探知さ
れたポリタイプのＳｉＣであった。
ミナ容器中で、アルゴン雰囲気下、室温から１５００℃
まで１０℃／分で昇温され、１５００℃で２時間保持さ
れ、燃焼された。得られたセラミックスは０．２３ｇで
あり、粉末Ｘ線回折により、結晶性α−ＳｉＣ／ＡｌＮ
であることがわかった。２Ｈα−ＳｉＣが唯一の探知さ
れたポリタイプのＳｉＣであった。
【００４６】実施例１３ 実施例８の液体ブロック共重合体２．０ｇと炭化珪素粉
末１．０ｇと混合された。ジクミルパーオキサイド０．
０４ｇ（ポリマーに対して２重量％）が加えられ、窒素
雰囲気下、１６０℃で５分間加熱され、硬い、硬化され
た固体が得られた。
末１．０ｇと混合された。ジクミルパーオキサイド０．
０４ｇ（ポリマーに対して２重量％）が加えられ、窒素
雰囲気下、１６０℃で５分間加熱され、硬い、硬化され
た固体が得られた。
【００４７】実施例１４ 本実施例はブロック共重合体がポリシラザンとアルミニ
ウムー窒素ポリマーとの反応で生成されることを示す。
窒素原子が重水素でラベルされた重水素化ポリシラザン
が、マグネティックスターラー、ドライアイス／イソプ
ロパノールコンデンサー（−７８℃）、アンモニア／窒
素入口チューブ、および温度計を設けた５００ｍｌの３
首フラスコを使用して、実施例Ｂの手順にしたがって合
成された。装置は窒素で置換され、その後４Ａモレキュ
ラーシーブで乾燥された１７５ｍｌのヘキサン、５．５
ｍｌ（０．０５３モル）のメチルジクロロシラン、およ
び１．６９ｍｌ（０．０１３モル）のビニルメチルジク
ロロシランが投入された。溶液はアイスバス中で０℃に
冷却され、ｄ3ーアンモニア（５リットル、０．２０モ
ル）が撹拌下、３０分にわたって加えられた。反応混合
物はガラスフリットろうとで、ろかされ、沈殿された塩
化アンモニウムが除去された。ろか物からヘキサンが減
圧下で除去され、 の無色の油が得られた。
ウムー窒素ポリマーとの反応で生成されることを示す。
窒素原子が重水素でラベルされた重水素化ポリシラザン
が、マグネティックスターラー、ドライアイス／イソプ
ロパノールコンデンサー（−７８℃）、アンモニア／窒
素入口チューブ、および温度計を設けた５００ｍｌの３
首フラスコを使用して、実施例Ｂの手順にしたがって合
成された。装置は窒素で置換され、その後４Ａモレキュ
ラーシーブで乾燥された１７５ｍｌのヘキサン、５．５
ｍｌ（０．０５３モル）のメチルジクロロシラン、およ
び１．６９ｍｌ（０．０１３モル）のビニルメチルジク
ロロシランが投入された。溶液はアイスバス中で０℃に
冷却され、ｄ3ーアンモニア（５リットル、０．２０モ
ル）が撹拌下、３０分にわたって加えられた。反応混合
物はガラスフリットろうとで、ろかされ、沈殿された塩
化アンモニウムが除去された。ろか物からヘキサンが減
圧下で除去され、 の無色の油が得られた。
【００４８】実施例Ａと同様に製造された、 で表されるアラザン（０．７２ｇ）が、１．０ｇの重水
素化ポリシラザン に溶解された。
素化ポリシラザン に溶解された。
【００４９】上記のポリマー混合物０．５ｇがアルゴン
雰囲気下、加熱乾燥されたガラス瓶に移され、隔膜でシ
ールされた。サンプルは１１０℃で３．５時間乾燥さ
れ、その後室温に冷却された。上部のガスがガスクロマ
トグフィー／フーリエ変換赤外吸収測定装置で分析され
た。ｄ1ーイソブタンが既知のＧＣ標準との比較と、赤
外吸収による２１６０ｃｍ-1におけるＣ−Ｄ伸縮バンド
により同定された。ｄ1ーイソブタンはシラザンのＳｉ
−Ｎ−Ｄ結合とアラザンのＡｌ−Ｃ4Ｈ9基との反応によ
ってのみ生成され、Ｓｉ−Ｎ−Ａｌ結合の生成の副生成
物として得られる。
雰囲気下、加熱乾燥されたガラス瓶に移され、隔膜でシ
ールされた。サンプルは１１０℃で３．５時間乾燥さ
れ、その後室温に冷却された。上部のガスがガスクロマ
トグフィー／フーリエ変換赤外吸収測定装置で分析され
た。ｄ1ーイソブタンが既知のＧＣ標準との比較と、赤
外吸収による２１６０ｃｍ-1におけるＣ−Ｄ伸縮バンド
により同定された。ｄ1ーイソブタンはシラザンのＳｉ
−Ｎ−Ｄ結合とアラザンのＡｌ−Ｃ4Ｈ9基との反応によ
ってのみ生成され、Ｓｉ−Ｎ−Ａｌ結合の生成の副生成
物として得られる。
【００５０】実施例１５ 液体ポリシラザン［ＣＨ3Ｓｉ（Ｈ）ＮＨ］ｘが実施例
Ｂの方法にしたがって、メチルジクロロシランとアンモ
ニアとを使用して製造された。実施例Ａの方法にしたが
って製造された が、３．０ｇの［ＣＨ3Ｓｉ（Ｈ）ＮＨ］ｘに溶解され
た。ポリマー溶液は窒素雰囲気下、２００℃で４時間加
熱された。イソブタンが反応副生成物として形成され
た。１９０℃で溶液粘度は減少し始め、最終的には不飽
和の有機基を含まない固体の黒色ブロック共重合体が得
られた。 実施例１６ 実施例１５の黒色固体共重合体１．０ｇがアルゴン雰囲
気下、ムライトチューブ炉内のアルミナボート上で、室
温から１５００℃まで５℃／分の速度で昇温され、燃焼
された。サンプルは１５００℃で２時間保持され、０．
８９ｇの燃焼生成物が得られた。粉末Ｘ線回折によれ
ば、燃焼生成物はα−ＳｉＣおよびＡｌＮの結晶であっ
た。
Ｂの方法にしたがって、メチルジクロロシランとアンモ
ニアとを使用して製造された。実施例Ａの方法にしたが
って製造された が、３．０ｇの［ＣＨ3Ｓｉ（Ｈ）ＮＨ］ｘに溶解され
た。ポリマー溶液は窒素雰囲気下、２００℃で４時間加
熱された。イソブタンが反応副生成物として形成され
た。１９０℃で溶液粘度は減少し始め、最終的には不飽
和の有機基を含まない固体の黒色ブロック共重合体が得
られた。 実施例１６ 実施例１５の黒色固体共重合体１．０ｇがアルゴン雰囲
気下、ムライトチューブ炉内のアルミナボート上で、室
温から１５００℃まで５℃／分の速度で昇温され、燃焼
された。サンプルは１５００℃で２時間保持され、０．
８９ｇの燃焼生成物が得られた。粉末Ｘ線回折によれ
ば、燃焼生成物はα−ＳｉＣおよびＡｌＮの結晶であっ
た。
【００５１】実施例１７ 実施例Ｂと同様の方法で製造された６．４ｇのポリシラ
ザン と、実施例Ａと同様の方法で製造された３．８ｇのアル
ミニウム−窒素ポリマー を混合し、窒素雰囲気下で１１０℃に４時間加熱してブ
ロック共重合体が製造された。イソブタンが反応副生成
物として得られた。０．３ｇのブロック共重合体と０．
０１ｇのジクミルパーオキサイドを混合してスピンドー
プが作られた。繊維がスピンドープから引出され、窒素
中で１８０℃に加熱され、架橋され、寸法安定性が付与
され、その後アルゴン雰囲気下で、１５００℃に１０℃
／分の速度で昇温され、燃焼された。繊維は燃焼後もそ
の形状を保持していた。繊維の粉末Ｘ線回折によれば、
燃焼生成物はα−ＳｉＣおよびＡｌＮの結晶であった。
ザン と、実施例Ａと同様の方法で製造された３．８ｇのアル
ミニウム−窒素ポリマー を混合し、窒素雰囲気下で１１０℃に４時間加熱してブ
ロック共重合体が製造された。イソブタンが反応副生成
物として得られた。０．３ｇのブロック共重合体と０．
０１ｇのジクミルパーオキサイドを混合してスピンドー
プが作られた。繊維がスピンドープから引出され、窒素
中で１８０℃に加熱され、架橋され、寸法安定性が付与
され、その後アルゴン雰囲気下で、１５００℃に１０℃
／分の速度で昇温され、燃焼された。繊維は燃焼後もそ
の形状を保持していた。繊維の粉末Ｘ線回折によれば、
燃焼生成物はα−ＳｉＣおよびＡｌＮの結晶であった。
Claims (17)
- 【請求項１】高分子量窒化アルミニウム／炭化珪素セラ
ミック前駆体であって、以下の構造式を有する複合ブロ
ックユニット、 および、以下の構造式を有する複合ブロックユニット、 または ここでｘ＞１、ｙ＞１であり、ｘおよびｙのブロックは
Ｓｉ−Ｎ−Ａｌ結合を介して結合され、Ｒ1およびＲ2は
同一または異なった基であり、水素、飽和または不飽和
の炭素数１−１２のアルキル、炭素数３−１２のシクロ
アルキル、炭素数２−１２のアルケニル、炭素数３−１
２のシクロアルケニル、およびアリール基から選ばれる
基であり、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は同一または異なった基
であり、水素、飽和または不飽和の炭素数１−６のアル
キル、炭素数３−６のシクロアルキル、炭素数３−６の
アルケニル、炭素数３−６のシクロアルケニル、炭素数
２−６のアルキニル、およびアリール基から選ばれる基
であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5の全てが水素
ではなく、ＡはＯまたはＳである、を含む前記前駆体。 - 【請求項２】Ａｌ−ＣまたはＡｌ−Ｈ結合を含むアルミ
ニウムおよび窒素含有基を交互に含むバックボーンを有
するポリマーと、Ｎ−Ｈ結合を含むシラザンまたは（チ
オ）ユリアシラザンポリマーとを４００℃未満で反応さ
せることを特徴とする請求項１記載の高分子量セラミッ
ク前駆体の製造方法。 - 【請求項３】前記温度が９０から２２０℃である請求項
２記載の方法。 - 【請求項４】少なくともＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ
5のひとつは有機不飽和基である請求項１記載の高分子
量セラミック前駆体にエネルギーを供給し、フリーラジ
カルを生成させることを特徴とする、架橋ブロックコポ
リマーを製造するための請求項１記載の高分子量セラミ
ック前駆体の使用。 - 【請求項５】前記有機不飽和基がビニル基である、請求
項４記載の使用。 - 【請求項６】フリーラジカル生成源がさらに存在し、供
給されるエネルギーが熱であることを特徴とする請求項
４記載の使用。 - 【請求項７】フリーラジカル生成源が過酸化物である、
請求項６記載の使用。 - 【請求項８】フリーラジカル生成源がアゾ化合物であ
る、請求項６記載の使用。 - 【請求項９】供給されるエネルギーが紫外線放射または
電子線放射であることを特徴とする請求項４記載の使
用。 - 【請求項１０】架橋の前に、高分子量セラミック前駆体
をフィラーと混合することを特徴とする請求項４記載の
使用。 - 【請求項１１】フィラーが炭化珪素であることを特徴と
する請求項１０記載の使用。 - 【請求項１２】フィラーが窒化アルミニウムであること
を特徴とする請求項１０記載の使用。 - 【請求項１３】コポリマーを非酸化性雰囲気で熱分解す
ることを特徴とする、ＡｌＮ／ＳｉＣ含有セラミックを
製造するための、請求項４から１２記載のいずれか１項
記載の架橋ブロックコポリマーの使用。 - 【請求項１４】繊維を製造するための、請求項４から１
２記載のいずれか１項記載の架橋コポリマーの使用。 - 【請求項１５】繊維を熱分解してセラミックを製造する
ことを特徴とする請求項１４記載の使用。 - 【請求項１６】セラミックがＳｉＣとＡｌＮを含むこと
を特徴とする請求項１５記載の使用。 - 【請求項１７】ＳｉＣとＡｌＮが固溶体として存在する
ことを特徴とする、請求項１６記載の使用。
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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|---|---|---|---|
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| JP (1) | JP3313801B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006190206A (ja) * | 2005-01-07 | 2006-07-20 | Pioneer Electronic Corp | 処理装置、その方法、そのプログラム、および、そのプログラムを記録した記録媒体 |
| JP2007126664A (ja) * | 2005-11-03 | 2007-05-24 | General Electric Co <Ge> | ナノスケール規則性耐熱セラミックスのセラミック前駆体としての無機ブロックコポリマーその他の類似材料 |
| JP2008534761A (ja) * | 2005-04-06 | 2008-08-28 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | ポリプロピレン分解のためのアゾ化合物 |
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| US5616650A (en) * | 1993-11-05 | 1997-04-01 | Lanxide Technology Company, Lp | Metal-nitrogen polymer compositions comprising organic electrophiles |
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| JP3244020B2 (ja) * | 1996-08-27 | 2002-01-07 | 宇部興産株式会社 | 炭化ケイ素系無機繊維及びその製造方法 |
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| US7794557B2 (en) * | 2004-06-15 | 2010-09-14 | Inframat Corporation | Tape casting method and tape cast materials |
| US7488537B2 (en) | 2004-09-01 | 2009-02-10 | Radtke Robert P | Ceramic impregnated superabrasives |
| US7237730B2 (en) * | 2005-03-17 | 2007-07-03 | Pratt & Whitney Canada Corp. | Modular fuel nozzle and method of making |
| MX2009002772A (es) * | 2006-09-13 | 2009-05-28 | Takeda Pharmaceutical | Uso de 2-6-(3-amino-piperidin-1-il)-3-metil-2,4-dioxo-3,4-dihidro- 2h-pirimidin-1-ilmetil-4-fluoro-benzonitrilo. |
| US8316541B2 (en) * | 2007-06-29 | 2012-11-27 | Pratt & Whitney Canada Corp. | Combustor heat shield with integrated louver and method of manufacturing the same |
| US7543383B2 (en) | 2007-07-24 | 2009-06-09 | Pratt & Whitney Canada Corp. | Method for manufacturing of fuel nozzle floating collar |
| DE102009013410A1 (de) * | 2009-03-16 | 2010-09-23 | Clariant International Ltd. | Hybridpolymere aus Cyanaten und Silazanen, Verfahren zur ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
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| FR3111135B1 (fr) | 2020-06-09 | 2023-01-13 | Safran Ceram | Procédé de fabrication d’une pièce en matériau composite à l’aide d’un copolymère réticulé hybride |
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|---|---|---|---|---|
| IT1019677B (it) * | 1974-07-01 | 1977-11-30 | Snam Progetti | Composti polimerici dell allumi nio di natura poliiminica procedi mento per la loro preparazione e loro impiego come componenti di sistemi catalitici per la poli merizzazione di composti insaturi |
| US4482669A (en) * | 1984-01-19 | 1984-11-13 | Massachusetts Institute Of Technology | Preceramic organosilazane polymers |
| US4687657A (en) * | 1986-06-09 | 1987-08-18 | Celanese Corporation | Fabrication of SiC - AlN alloys |
| US4730026A (en) * | 1986-09-30 | 1988-03-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Cross-linked organosilazane polymers |
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| US4886860A (en) * | 1988-03-23 | 1989-12-12 | Toa Nenryo Kogyo Kabushiki Kaisha | Polymetalosilazane and process for preparing same |
| CA2045002A1 (en) * | 1990-10-09 | 1992-04-10 | James A. Jensen | Polymer precursors for aluminum nitride |
| FR2670788A1 (fr) * | 1990-12-19 | 1992-06-26 | Atochem | Polysilazanes reticules et leur procede d'obtention. |
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1992
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-
1993
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1994
- 1994-04-11 US US08/226,133 patent/US5437825A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006190206A (ja) * | 2005-01-07 | 2006-07-20 | Pioneer Electronic Corp | 処理装置、その方法、そのプログラム、および、そのプログラムを記録した記録媒体 |
| JP2008534761A (ja) * | 2005-04-06 | 2008-08-28 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | ポリプロピレン分解のためのアゾ化合物 |
| JP2007126664A (ja) * | 2005-11-03 | 2007-05-24 | General Electric Co <Ge> | ナノスケール規則性耐熱セラミックスのセラミック前駆体としての無機ブロックコポリマーその他の類似材料 |
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