JPH06256357A - １−アリール−〔α−（トリアゾリル）アルキル〕−１−シラシクロアルカン、その製造方法及び植物病害防除剤 - Google Patents

１−アリール−〔α−（トリアゾリル）アルキル〕−１−シラシクロアルカン、その製造方法及び植物病害防除剤

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JPH06256357A
JPH06256357A JP6005948A JP594894A JPH06256357A JP H06256357 A JPH06256357 A JP H06256357A JP 6005948 A JP6005948 A JP 6005948A JP 594894 A JP594894 A JP 594894A JP H06256357 A JPH06256357 A JP H06256357A
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Il Nam Jung
一 男 鄭
Bok Ryul Yoo
福 烈 柳
Seung Ho Yeon
昇 浩 延
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Korea Advanced Institute of Science and Technology KAIST
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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    • C07F7/02—Silicon compounds
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    • C07F7/0816—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring comprising Si as a ring atom
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 植物病害防除剤を提供する。 【構成】 １−アリール−１−〔α−（トリアゾリル）
アルキル〕−１−シラシクロアルカン（Ｉ）及びその中
間体（II）並びにそれらの製造方法。 【化１４】 （式中、Ｒ1 は４−位又は２，４−位に置換基を有する
フェニル基、Ｒ2 は水素又はメチル、ｎは４又は５）

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ケイ素を有する５員又
は６員へのヘテロ環化合物にトリアゾールが置換した、
一般式（Ｉ）で示される新しい有機ケイ素化合物１−ア
リール−１−〔α−（トリアゾリル）アルキル〕−１−
シラシクロアルカン、その製造方法及び植物の真菌性病
害の防除剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】１９６０年代の末、初めてアゾール系化
合物が有用な殺菌剤として明らかにされた（M. Plempe
l, K. Bartmann, K.H. Bichel and Regel, Deutsche Me
d. Wochen Schrift, 94, 356-1364 (1969）。その１０
余年の後、米国特許３，６９２，７９８号明細書に次の
ようなイミダゾール化合物の有機ケイ素誘導体が殺菌剤
として効果があることが明らかにされた。
【０００３】
【化４】
【０００４】ドイツ特許３，０００，１４０号公報に
は、次のようなイミダゾール又はトリアゾールのシリル
エステルが農業用殺菌剤として効果があることが報告さ
れた。
【０００５】
【化５】
【０００６】（式中、Ｘは炭素又は窒素を表す）
【０００７】１９８０年代になって、米国特許４，５１
０，１３６号明細書に、次のような有機ケイ素化合物が
殺菌効果が非常に優れていることが報告された。
【０００８】
【化６】
【０００９】この有機ケイ素トリアゾール誘導体におい
て、Ｑ1 及びＱ2 は水素又はメチル基であり、Ｒ3 、Ｒ
4 及びＲ5 はアルキル基又は置換基を有するフェニル基
である。殺菌性はＲ3 、Ｒ4 及びＲ5 がアルキル基であ
るものよりもフェニル基であるものが殺菌性が高く、置
換基を有しないフェニル基よりも置換基を有するものが
より高い殺菌性を示すと報告された。またフェニル基の
置換基が、パラ位にフッ素、トリフルオロメチル、エト
キシ、フェニル等である場合が非常に良く、塩素、アル
キル等が次に良いと報告された。
【００１０】特開昭６３−５０９２５号公報には、上記
の米国特許４，５１０，１３６号の構造中のＲ基の１つ
がトリアゾールで置換されたメチル基でおきかえられ
た、次のように１分子に２個のトリアゾールが置換した
ものも殺菌性があると報告されている。
【００１１】
【化７】
【００１２】その後、ドイツ特許３，７２３，２４６号
には、特開昭６３−５０９２５号のように１分子内にト
リアゾールを２つ導入する代りに、１つを殺菌性の期待
されるチオフェン誘導体で置換した、次のような有機ケ
イ素化合物が殺菌剤として効果があることが明らかにさ
れている。
【００１３】
【化８】
【００１４】（式中、Ｘはアルキル基又はハロゲン原子
を表し、Ｒ6 はアルキル基又はアリール基を表す）。
【００１５】米国特許４，５３０，９２２号と４，７２
９，９８２号には、米国特許４，５１０，１３６号に開
示された構造で、ケイ素に置換したアルキル基の代り
に、ビニル、アリル、エチニル等の各種不飽和有機基を
導入しても殺菌性がよく、トリアゾール環が置換したメ
チル基の代りに、チオールか、チオシアナト基を導入し
ても殺菌性が良いと報告された。
【００１６】本発明者らは、クロロメチル基を有する有
機ジシラアルカンを出発物質とし、クロロメチル基のク
ロロ原子の代りにトリアゾールを導入することで（１Ｈ
−１，２，４−トリアゾリル）ジシラアルカンを製造
し、良い殺菌効果を得た。（韓国特許出願９１−６５０
３）。
【００１７】
【化９】
【００１８】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5
は同じであっても異なってもよく炭素数１〜４のアルキ
ル、ビニル、アリル、ベンジル、フェニル、パラ位に置
換基を有するフェニル誘導体、例えばパラ−フルオロフ
ェニル、パラ−クロロフェニル、パラ−メトキシフェニ
ル、パラ−エトキシフェニル、パラ−トリフルオロメチ
ルフェニル又はビフェニリル基を表す）。
【００１９】
【課題を解決するための手段】本発明は、ケイ素原子を
有する５員又は６員のヘテロ環化合物に、トリアゾール
が置換した新しい有機ケイ素化合物である、一般式
（Ｉ）の１−アリール−１−〔α−（トリアゾリル）ア
ルキル〕−１−シラシクロアルカン、その製造方法及び
植物の真菌性病害防除剤に関するものである。
【００２０】
【化１０】
【００２１】（式中、Ｒ1 は４−位又は２，４−位に置
換基を有するフェニル基を表し、Ｒ2 は水素原子又はメ
チル基を表し、ｎは４又は５を表す）
【００２２】Ｒ1 としては、例えば４−フルオロフェニ
ル基、４−クロロフェニル基、４−メトキシフェニル
基、４−エトキシフェニル基、４−トリフルオロメチル
フェニル基、ビフェニリル基、２，４−ジフルオロフェ
ニル基又は２，４−ジクロロフェニル基があげられる。
【００２３】本発明は又、上記の一般式（Ｉ）の１−ア
リール−１−〔α−（トリアゾリル）アルキル〕−１−
シラシクロアルカンを製造する方法に関するものであ
る。詳細には、新規な１−アリール−１−（α−クロロ
アルキル）−１−シラシクロアルカン（II）とトリアゾ
ールナトリウム塩をＤＭＦ中で１５〜４５℃で３〜８時
間反応させ、１−アリール−１−（α−クロロアルキ
ル）−１−シラシクロアルカン（II）のクロロアルキル
基のクロロ原子をトリアゾリル基で置換することで、１
−アリール−１−〔α−（トリアゾリル）アルキル〕−
１−シラシクロアルカン（Ｉ）を製造する方法に関する
ものである。
【００２４】
【化１１】
【００２５】クロロアルキル基を有する有機シランにト
リアゾリル基を置換させるには、先ずトリアゾールを水
素化ナトリウムかナトリウムメトキシドのような塩基で
処理してトリアゾールナトリウム塩を造り、この塩をク
ロロメチル基を有するシラン（II）と反応させることで
達成する。低い温度でトリアゾリル基の置換反応が速く
進行するようにするため、アセトン溶媒中でＫＩ又はＮ
ａＩのような沃化アルカリ金属を加え、溶媒を還流さ
せ、クロロアルキル基のクロロ原子をヨード原子で置換
した後、これにトリアゾールナトリウム塩をＤＭＦ中で
反応させることで、より良い収率で目的物を得ることが
できる。
【００２６】本発明は又、本発明の１−アリール−１−
〔α−（トリアゾリル）アルキル〕−１−シラシクロア
ルカン（Ｉ）を製造するため、中間体として使用する新
規な化合物１−アリール−１−（α−クロロアルキル）
−１−シラシクロアルカン（II）に関するものである。
この化合物はα−クロロアルキルトリクロロシラン（II
I)と一般式（IV）及び（Ｖ）のグリニャール試薬とを反
応させて製造することができる。
【００２７】
【化１２】
【００２８】（式中、Ｚはブロム又はクロロ原子を表
す）
【００２９】α−クロロアルキルトリクロロシラン（II
I)は、アルキルトリクロロシランを塩素化して得ること
ができる。ジグリニャール試薬（Ｖ）は、１，４−ジク
ロロブタン又は１，５−ジクロロペンタンと充分な量の
マグネシウム金属をテトラヒドロフラン又はジエチルエ
ーテル中で反応させてジグリニャール試薬（Ｖ）を製造
し、その後、このジグリニャール試薬（Ｖ）とα−クロ
ロアルキルトリクロロシラン（III)を反応させて１−ク
ロロ−１−（α−クロロアルキル）−１−シラシクロア
ルカン（VI）を得、この環形成反応の終った後、ケイ素
原子に残っている１つの塩素原子にＲ1 基を置換させる
反応も、グリニャール試薬（IV）か有機リチウム化合物
を使用して行う。その際に中間体である１−クロロ−１
−（α−クロロアルキル）−１−シラシクロアルカン
（VI）を分離しないで、連続的に反応させることができ
る。グリニャール反応が終れば、水で塩を洗い、本発明
の新規な中間体化合物１−アリール−１−（α−クロロ
アルキル）−１−シラシクロアルカン（II）を得る。
【００３０】あるいは、１−アリール−１−（α−クロ
ロアルキル）−１−シラシクロアルカン（II）を製造し
ようとする場合、まずα−クロロアルキルトリクロロシ
ラン（III)とグリニャール試薬（IV）又は有機リチウム
化合物を反応させ、１−（α−クロロアルキル）−１，
１−ジクロロ−１−アリ−ルシラン（VII)を合成した
後、この中間体化合物（VII)に１，４−ジクロロブタン
又は１，５−ジクロロペンタンとマグネシウム金属を反
応させて製造したジグリニャール試薬（Ｖ）を添加し、
環化反応させることで、１−アリール−１−（α−クロ
ロアルキル）−１−シラシクロアルカン（II）の収率を
増加させることができる。
【００３１】
【化１３】
【００３２】本発明は又、１−アリール−１−〔α−
（トリアゾリル）アルキル〕−１−シラシクロアルカン
の植物病害防除剤に関する。
【００３３】本発明の式（Ｉ）の化合物を有効成分とす
る植物病害防除剤は、式（Ｉ）の化合物を通常農薬の製
剤に用いられる固体又は液体担体及び乳化剤、展着剤等
を混合して、粉剤、水和剤、乳剤、油剤等に製剤して用
いることができる。
【００３４】
【実施例】以下の実施例は、本発明をより詳細に説明す
るものであり、本発明の範囲を限定するものではない。
核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトラムに使用する略語は、
ｓ＝単一線、ｄ＝２重線、ｔ＝３重線、ｑ＝４重線、ｍ
＝多重線であり、ピークの位置は内部に添加されたテト
ラメチルシランを基準物質としてδで表した。
【００３５】実施例１ １−クロロメチル−１−（４−エトキシフェニル）−１
−シラシクロペンタンの製造 ２５０ml容３口フラスコに滴下漏斗と還流冷却器を装着
し、窒素を流しながら火花乾燥した。３口フラスコにマ
グネシウム９．６５g(０．４００mole）とテトラヒドロ
フラン１２５ml及び少量のＩ2 を入れて撹拌した。滴下
漏斗の１，４−ジクロロブタン１２．７g(０．１０mol
e）を１５分間で滴下した。１，４−ジクロロブタンを
滴下した後フラスコを加温し、反応が始まると発熱反応
で溶媒が還流しジグリニャール試薬が合成された。
【００３６】乾燥した５００ml容３口フラスコにテトラ
ヒドロフラン２２０mlとクロロメチルトリクロロシラン
１８．４g(０．１００mole）を入れ、氷水槽で冷却しな
がら前記ジグリニャール反応物を滴下した。ジグリニャ
ール反応物を滴下完了した後、氷水槽をはずし、フラス
コ内容物の温度を室温に徐々に上げた後、１時間撹拌
し、１−クロロ−１−クロロメチル−１−シラシクロペ
ンタンを合成した。
【００３７】他の反応槽で、２５０ml容３口フラスコに
マグネシウム３．２１g(０．１３２mol)とテトラヒドロ
フラン１００ml及び少量のＩ2 を入れ、撹拌しながら４
−エトキシベンゼンブロミド２１．０g(０．１０mol)を
滴下漏斗を通じて１時間２０分で滴下し、上記グリニャ
ール試薬の合成方法で、４−エトキシフェニルマグネシ
ウムブロミドを合成した。
【００３８】１−クロロ−１−クロロメチル−１−シラ
シクロペンタン溶液に、４−エトキシフェニルマグネシ
ウムブロミド溶液を両端のニードルを利用して滴下した
後、室温で２時間撹拌した。反応物を水で洗った後、生
成物をヘキサンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した後、濾過し、回転蒸発器で溶媒を除去し
た。残留物を真空蒸留（０．５mmHg）し、１−クロロメ
チル−１−（４−エトキシフェニル）−１−シラシクロ
ペンタン（b.p.１２８−１３１℃）１３．７gを得た。
【００３９】実施例２ １−クロロメチル−１−（４−クロロフェニル）−１−
シラシクロペンタンの製造 実施例１と同一の装置と方法で、１，４−ジクロロブタ
ン８．０g(０．０６３mol)とマグネシウム６．０５g
(０．２５mol)及びクロロメチルトリクロロシラン１
２．６g(０．０６３mol)を使用し、１−クロロ−１−ク
ロロメチル−１−シラシクロペンタンを合成した。
【００４０】４−クロロフェニルマグネシウムブロミド
溶液（１．０M 、ジエチルエーテル）６３mlを滴下漏斗
を通じて１−クロロ−１−クロロメチル−１−シラシク
ロペンタンに１時間で滴下した後、５時間室温で撹拌
し、反応を完結させた。その後、実施例１の方法で、反
応物を処理して溶媒を除去した。残留物を真空蒸留（b.
p.１０８−１１０℃／０．５mmHg）し、１−クロロメチ
ル−１−（４−クロロフェニル）−１−シラシクロペン
タン５．２０g を得た。
【００４１】実施例３ １−クロロメチル−１−（４−フルオロフェニル）−１
−シラシクロペンタンの製造 実施例１と同一の装置と方法で、１，４−ジクロロブタ
ン７．９g(０．０６２mol)とマグネシウム６．０g(０．
２５mol)を使用し、１，４−ジグリニャール試薬を製造
し、これをテトラヒドロフラン２０mlに溶かしたクロロ
メチルトリクロロシラン１０．８g(０．０６２mol)に滴
下し、１−クロロ−１−クロロメチル−１−シラシクロ
ペンタンを合成した。反応条件は−７８℃で１，４−ジ
グリニャール試薬をクロロメチルトリクロロシランに滴
下した後、温度を室温（２０℃）に上げて３０分間撹拌
することで反応を完了させた。
【００４２】４−フルオロフェニルマグネシウムブロミ
ド溶液（１．０M 、ジエチルエーテル）６２mlを滴下漏
斗を通じて１−クロロ−１−クロロメチル−１−シラシ
クロペンタンに１時間で滴下した後、１時間６０℃で撹
拌した。その後、実施例１の方法で反応物を処理し、溶
媒を除去した。残留物を真空蒸留（b.p.９８℃／０．５
mmHg）し、１−クロロメチル−１−（４−フルオロフェ
ニル）−１−シラシクロペンタン１０．３４g を得た。
【００４３】実施例４ １−クロロメチル−１−（４−ビフェニリル）−１−シ
ラシクロペンタンの製造 実施例１と同一の装置と方法で、１，４−ジクロロブタ
ン９．５g(０．０７５mol)とマグネシウム７．２５g
(０．３０mol)及びクロロメチルトリクロロシラン１
３．８g(０．０７５mol)を使用し、１−クロロ−１−ク
ロロメチル−１−シラシクロペンタンを合成した。
【００４４】乾燥した２５０ml容の３口フラスコにマグ
ネシウム２．５５g(０．１１mol)とテトラヒドロフラン
９０ml及び少量のヨードを入れて撹拌しながら、１７．
５g(０．７５mol)の４−ブロモビフェニルをテトラヒド
ロフラン８０mlに溶かしたものを滴下漏斗を通じて１時
間で滴下し、グリニャール試薬を製造した。
【００４５】両端のニードルを利用してこのグリニャー
ル試薬を１−クロロ−１−クロロメチル−１−シラシク
ロペンタン溶液の入っている３口フラスコに移した後、
５０分間撹拌して反応を完結した。その後、実施例１の
方法で反応物を処理し、溶媒を除去した。残留物を真空
蒸留（b.p.１６０−２℃／０．５mmHg）し、１−クロロ
メチル−１−（４−ビフェニリル）−１−シラシクロペ
ンタン１０．５３g(０．０３７mol)を得た。
【００４６】実施例５ １−クロロメチル−１−（２，４−ジフルオロフェニ
ル）−１−シラシクロペンタン 実施例１と同一の装置と方法で、１，４−ジクロロブタ
ン１０．０g(０．０７９mol)とマグネシウム４．９g
(０．２１mol)及びクロロメチルトリクロロシラン１
４．５g(０．０７９mol)を使用し、１−クロロ−１−ク
ロロメチル−１−シラシクロペンタンを合成した。
【００４７】実施例１の方法で２，４−ジフルオロ−１
−ブロモベンゼン１５．３g(０．０７９mol)を使用し、
２，４−ジフルオロフェニルマグネシウムブロミドを製
造した。
【００４８】他の反応装置に１−クロロ−１−クロロメ
チル−１−シラシクロペンタンを入れ、前記２，４−ジ
フルオロフェニルマグネシウムブロミドを滴下し、１−
クロロメチル−１−（２，４−ジフルオロフェニル）−
１−シラシクロペンタン（b.p.５６−７℃／０．３mmH
g）３．５g を分離した。
【００４９】第１表の１−アリール−１−クロロメチル
−１−シラシクロペンタンもまた上記の方法で合成し
た。
【００５０】
【表１】
【００５１】実施例６ １−（α−クロロエチル）−１−（４−フルオロフェニ
ル）−１−シラシクロペンタン 実施例１と同一の装置と方法で、１，４−ジクロロブタ
ン３．８g(０．０３mol)とマグネシウム１．９g(０．０
７９mol)及びα−クロロエチルトリクロロシラン５．６
g(０．０３mol)を使用し、実施例１の１−クロロ−１−
クロロメチル−１−シラシクロペンタンの合成方法と同
様な方法で１−クロロ−１−（α−クロロエチル）−１
−シラシクロペンタンを合成した。
【００５２】実施例３の方法で１−クロロ−１−（α−
クロロエチル）−１−シラシクロペンタンに２M の４−
フルオロフェニルマグネシウムブロミド４０mlを滴下し
て処理し、１−（α−クロロエチル）−１−（４−フル
オロフェニル）−１−シラシクロペンタン（b.p.８４−
５℃／０．３mmHg）４．８g を分離した。
【００５３】第２表の１−アリール−１−（α−クロロ
エチル）−１−シラシクロペンタンもまた実施例６と同
様な方法で合成した。
【００５４】
【表２】
【００５５】実施例７ １−クロロメチル−１−（４−フルオロフェニル）−１
−シラシクロヘキサン 実施例１と同一の装置と方法で、フラスコにテトラヒド
ロフラン５０mlとクロロメチルトリクロロシラン５．６
g(０．０４４mol)を入れ、２M の４−フルオロフェニル
マグネシウムブロミド２２mlを滴下漏斗を通じて滴下
し、１−クロロメチル−１−ジクロロ−１−（４−フル
オロフェニル）シランを合成した。
【００５６】他の反応槽で１，５−ジクロペンタン６．
２g(０．０４４mol)とマグネシウム２．８g(０．１１mo
l)を使用し、ジグリニャール試薬を製造し、上記で合成
した１−クロロメチル−１−ジクロロ−１−（４−フル
オロフェニル）シランに滴下し、実施例１のように処理
して、１−クロロメチル−１−（４−フルオロフェニ
ル）−１−シラシクロヘキサン（b.p.７４℃／０．２mm
Hg）３．５g を合成した。
【００５７】第３表の１−アリール−１−クロロメチル
−１−シラシクロヘキサンもまた実施例７と同様な方法
で合成した。
【００５８】
【表３】
【００５９】実施例８ １−（α−クロロエチル）−１−（４−フルオロフェニ
ル）−１−シラシクロヘキサン 実施例６と同一の装置と方法で、１−（α−クロロエチ
ル）−１−トリクロロシラン１０．６g(０．０５１mol)
と２M の４−フルオロフェニルマグネシウムブロミド２
６mlを使用し、１−（α−クロロエチル）−１−ジクロ
ロ−１−（４−フルオロフェニル）シランを合成した。
【００６０】他の反応槽で１，５−ジクロロペンタン
６．５g(０．０５１mol)とマグネシウム３．２g(０．１
３mol)を使用し、ジグリニャール試薬を製造した後、上
記で合成した１−（α−クロロエチル）−１−ジクロロ
−１−（４−フルオロフェニル）シランに滴下し、実施
例１と同様に処理して、１−（α−クロロエチル）−１
−（４−フルオロフェニル）−１−シラシクロヘキサン
（b.p.９１℃／０．４mmHg）４．８g を合成した。
【００６１】第４表の１−アリール−１−（α−クロロ
エチル）−１−シラシクロヘキサンもまた実施例８と同
様な方法で合成した。
【００６２】
【表４】
【００６３】実施例９ １−ヨードメチル−１−（４−エトキシフェニル）−１
−シラシクロペンタン 実施例１と同一な装置に、沃化ナトリウム７．２g(０．
０４８mol)をアセトン９０mlに溶かした。フラスコに１
−クロロメチル−１−（４−エトキシフェニル）−１−
シラシクロペンタン８．１３g(０．０３２mol)を入れ、
５時間撹拌しながら還流させた。回転蒸発器で溶媒を除
去し、水で処理した後、生成物をｎ−ヘキサンで抽出し
た。有機層を希Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ3 水溶液で洗った後、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。回転蒸発器で溶媒を除去
し、定量的な収率で１−ヨードメチル−１−（４−エト
キシフェニル）−１−シラシクロペンタンを得た。その
外に本発明で使用した１−アリール−１−クロロメチル
−１−シラシクロペンタン、１−アリール−１−（α−
クロロエチル）−１−シラシクロペンタン及び１−アリ
ール−１−クロロメチル−１−シラシクロヘキサンもま
た上記の方法でクロロ−ヨード置換反応を経てヨードア
ルキルシラン化合物を製造し、トリアゾール化合物の合
成に利用した。１−アリール−１−（α−クロロエチ
ル）−１−シラシクロヘキサン等のクロロ原子をヨード
原子に置換させる反応は、アセトン還流条件で１２〜３
６時間かかった。
【００６４】実施例１０ １−（４−エトキシフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−１−イル）メチル−１−シラシクロ
ペンタン １００ml容３口フラスコに滴下漏斗と還流冷却器を装着
し、窒素を流しながら火花乾燥した。装置に０．２９g
(０．０１mol)のＮａＨ（８０％濃度でパラフィンオイ
ルに分散）を入れ、乾燥したジメチルホルムアミドを２
ml加えた。これに常温で１，２，４−トリアゾール０．
７８g(０．０１１mol)を乾燥したＤＭＦ２mlに溶かして
滴下漏斗を通じて添加し、１５分間撹拌した。実施例９
で得た１−ヨードメチル−１−（４−エトキシフェニ
ル）−１−シラシクロペンタン３．００g(０．００９mo
l)をＤＭＦ３mlに溶かして滴下漏斗で滴下し、４５℃で
４時間３０分間反応させた後、反応物を水で洗った後、
生成物をエチルエーテルで抽出した。反応物をシリカゲ
ルを満たしたクロマトグラフィ（溶離液：エチルエーテ
ル）カラムを通過させ、１−（４−エトキシフェニル）
−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）
メチル−１−シラシクロペンタン２．１g を得た。
【００６５】実施例１１ １−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−１−イル）メチル−１−シラシクロ
ペンタン 実施例１０と同一な装置と方法で、フラスコに０．２１
g(０．００６mol)のＮａＨ（８０％濃度でパラフィンオ
イルに分散）を入れ、乾燥したＤＭＦを約２ml加えた。
これに常温で１，２，４−トリアゾール０．５２g(０．
００７５mol)を乾燥したＤＭＦ２mlに溶かして滴下漏斗
を通じて添加し、１５分間撹拌した。実施例９で得た１
−ヨードメチル−１−（４−フルオロフェニル）−１−
シラシクロペンタン２．０g(０．００６mol)をＤＭＦ３
mlに溶かして滴下漏斗を通じて滴下し、１５℃で８時間
反応させた後、反応物を処理した。反応物をシリカゲル
を満たしたクロマトグラフィ（溶離液：エチルエーテ
ル）カラムを通過させ、１−（４−フルオロフェニル）
−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）
メチル−１−シラシクロペンタン１．１g を得た。
【００６６】実施例１２ １−（４−クロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−イル）メチル−１−シラシクロペ
ンタン 実施例１０と同一な装置と方法で、フラスコに０．２０
g(０．００６５mol)のＮａＨ（８０％パラフィンオイル
に分散）を入れ、乾燥したＤＭＦを約２ml加えた。これ
を常温で１，２，４−トリアゾール０．４９g(０．００
７１mol)を乾燥したＤＭＦ２mlに溶かして滴下漏斗を通
じて添加し、１５分間撹拌した。実施例９の方法で得た
１−ヨードメチル−１−（４−クロロフェニル）−１−
シラシクロペンタン２．００g(０．００５９mol)をＤＭ
Ｆ３mlに溶かして滴下漏斗を通じて滴下し、４５℃で４
時間３０分反応させた後、実施例１０のように反応物を
処理した。反応物をシリカゲルを満たしたクロマトグラ
フィ（溶離液：エチルエーテル）カラムを通過させ、１
−（４−クロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール−１−イル）メチル−１−シラシクロペン
タン１．２g を得た。
【００６７】実施例１３ １−（４−ビフェニリル）−１−（１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール−１−イル）メチル−１−シラシクロペン
タン 実施例１０と同一な装置と方法で、フラスコに０．１８
g(０．００５８mol)のＮａＨ（８０％濃度でパラフィン
オイルに分散）を入れ、乾燥したＤＭＦを約２ml加え
た。これを常温で１，２，４−トリアゾール０．４４g
(０．００６４mol)を乾燥したＤＭＦ２mlに溶かして滴
下漏斗を通じて添加し、１５分間撹拌した。実施例９の
方法で得た１−ヨードメチル−１−（４−ビフェニリ
ル）−１−シラシクロペンタン２．００g(０．００５３
mol)をＤＭＦ３mlに溶かして滴下漏斗を通じて滴下し、
４５℃で３時間反応させた後、実施例１０と同様に反応
物を処理した。反応物をシリカゲルを満たしたクロマト
グラフィ（溶離液：エチルエーテル）カラムを通過さ
せ、１−（４−ビフェニリル）−１−（１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−１−イル）メチル−１−シラシクロ
ペンタン１．２g を得た。
【００６８】第５表の１−アリール−１−（１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール−１−イル）メチル−１−シラシ
クロペンタンもまた実施例９〜１３と同様な方法で合成
した。
【００６９】
【表５】
【００７０】実施例１４ １−（４−フルオロフェニル）−１−〔α−（１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−１−イル）エチル〕−１−
シラシクロペンタン 実施例１０と同様な装置と方法で、フラスコにトリアゾ
ール０．７２g(０．０１１mol)と乾燥したＤＭＦ７ml及
び０．２８g(０．０１０mol)のＮａＨ（８０％、パラフ
ィンオイルに分散）を入れ、実施例９の方法で得た１−
（４−フルオロフェニル）−１−（α−ヨードエチル）
−１−シラシクロペンタン２．９０g(０．００８７mol)
を乾燥したＤＭＦ３mlに溶かして滴下漏斗を通じて常温
で７分間で注入した。反応方法と処理は実施例１０と同
様に行った。反応物をシリカゲルを満たしたクロマトグ
ラフィ（溶離液：エチルエーテル）カラムを通過させ、
１−（４−フルオロフェニル）−１−〔α−（１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−１−イル）エチル〕−１−
シラシクロペンタン１．４７g を得た。
【００７１】第６表の１−アリール−１−〔α−（１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール−１−イル）エチル〕−１
−シラシクロペンタンもまた実施例１４と同様な方法で
合成した。
【００７２】
【表６】
【００７３】実施例１５ １−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−１−イル）メチル−１−シラシクロ
ヘキサン 実施例１０と同様な方法で、フラスコに０．４３g(０．
０１４mol)のＮａＨ（８０％、パラフィンオイルに分
散）を入れ、乾燥したＤＭＦ２mlを加えた。これを常温
で１Ｈ−１，２，４−トリアゾール１．１０g(０．０１
５９mol)を乾燥したＤＭＦ２mlに溶かして滴下漏斗を通
じて添加し、１５分間撹拌した。実施例９の方法で得た
１−ヨードメチル−１−（４−フルオロフェニル）−１
−シラシクロヘキサン４．００g(０．０１３mol)をＤＭ
Ｆ３mlに溶かして滴下漏斗を通じて滴下し、４５℃で４
時間３０分反応させた後、反応物を実施例１０と同様に
処理した。反応物をシリカゲルを満たしたクロマトグラ
フィ（溶離液：エチルエーテル）カラムを通過させ、１
−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−イル）メチル−１−シラシクロヘ
キサン１．９g を得た。
【００７４】第７表の１−アリール−１−（１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール−１−イル）メチル−１−シラシ
クロヘキサンもまた実施例１５と同様な方法で合成し
た。
【００７５】
【表７】
【００７６】実施例１６ １−（４−フルオロフェニル）−１−〔α−（１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−１−イル）エチル〕−１−
シラシクロヘキサン 実施例１５と同様な装置と方法で、トリアゾール０．７
g(０．０１mol 、２０％過剰）、ＮａＨ０．２８g(８０
％、０．００９mol)と１−（α−ヨードエチル）−１−
（４−フルオロフェニル）−１−シラシクロヘキサン
３．４g(０．０１mol)を使用し、１−（４−フルオロフ
ェニル）−１−〔α−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
ル−１−イル）エチル−１−シラシクロヘキサンを合成
し、カラムクロマトグラフィで２．５g を分離した。
【００７７】第８表の１−アリール−１−〔α−（１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール−１−イル）エチル〕−１
−シラシクロヘキサンもまた実施例１６と同様な方法で
合成した。
【００７８】
【表８】
【００７９】実施例１７ 生物活性試験 本発明により製造された一般式（Ｉ）の１−アリール−
１−〔α−（トリアゾリル）アルキル〕−１−シラシク
ロアルカンの植物真菌性病害に対する殺菌剤としての活
性を次のように試験した。
【００８０】１．試験菌株 １）リンゴ斑点落葉病菌（AM; Alternaria mali ） ２）とうがらし疫病菌（PC; Phytophthora capsisi) ３）ぶどう房枯病菌（PB; Physalospora baccae) ４）リンゴ重斑腐病菌（BD; Botryosphaeria dothidea
macrophoma sp.) ５）リンゴ炭疽病菌（GC; Glomerella cingulata） ６）稲稲熱病菌（PO; Pyricularia oryzae） ７）稲紋枯病菌（RS; Rhizoctonia solani) ８）稲のっぽ病菌（FM; Fusarium moniliforme) ９）葉枯葉病菌（RS; Rhizopus sp.) １０）トマト灰色かび病菌（BC; Botrytis cinerea)
【００８１】２．試料の処理及び調査方法 試料を各々５０ppm 、２００ppm 濃度でアセトンに溶か
し、ＰＤＡ（Potato Dextrose Agar）培地に添加して薬
液培地平板を作り、直径４mmの菌叢デスクを接種して、
公知の方法に従い培養した後、菌叢直径を測定し、菌の
生育阻止率を調査した。
【００８２】３．試験結果 本発明の一般式（Ｉ）の１−アリール−１−〔α−（ト
リアゾリル）アルキル〕−１−シラシクロアルカンの殺
菌力試験結果は、第９表に示す。この表からわかるよう
に２００ppm 濃度での殺菌力は一般的に優れており、５
０ppm でも相当多くの化合物が良い殺菌力を示した。
【００８３】
【表９】
【００８４】
【表１０】
【００８５】
【表１１】
【００８６】
【表１２】

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）で示される１−アリール−
    １−〔α−（トリアゾリル）アルキル〕−１−シラシク
    ロアルカン。 【化１】 （式中、Ｒ1 は４−位又は２，４−位に置換基を有する
    フェニル基を表し、Ｒ2 は水素原子又はメチル基を表
    し、ｎは４又は５を表す）
  2. 【請求項２】 Ｒ1 が４−フルオロフェニル基、４−ク
    ロロフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−エトキ
    シフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、４
    −ビフェニリル基、２，４−ジフルオロフェニル基又は
    ２，４−ジクロロフェニル基である請求項１の化合物。
  3. 【請求項３】 一般式（II）で示される１−アリール−
    １−（α−クロロアルキル）−１−シラシクロアルカ
    ン。 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びｎは前記と同じ）
  4. 【請求項４】 前記一般式（II）で示される１−アリー
    ル−１−（α−クロロアルキル）−１−シラシクロアル
    カンにトリアゾールナトリウム塩を反応させることを特
    徴とする、前記一般式（Ｉ）の１−アリール−１−〔α
    −（トリアゾリル）アルキル〕−１−シラシクロアルカ
    ンの製造方法。
  5. 【請求項５】 前記一般式（II）で示される１−アリー
    ル−１−（α−クロロアルキル）−１−シラシクロアル
    カンに沃化アルカリ金属を加えて１−アリール−１−
    （α−ヨードアルキル）−１−シラシクロアルカンを製
    造した後、これにトリアゾールナトリウム塩を反応させ
    ることを特徴とする前記一般式（Ｉ）の１−アリール−
    １−〔α−（トリアゾリル）アルキル〕−１−シラシク
    ロアルカンの製造方法。
  6. 【請求項６】 一般式（III)のα−クロロアルキルトリ
    クロロシランに一般式（IV）と（Ｖ）のグリニャール試
    薬を連続的に反応させることを特徴とする前記一般式
    （II）の１−アリール−１−（α−クロロアルキル）−
    １−シラシクロアルカンの製造方法。 【化３】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びｎは前記と同じ）
  7. 【請求項７】 請求項１の１−アリール−〔α−（トリ
    アゾリル）アルキル〕−１−シラシクロアルカンを有効
    成分とする植物病害防除剤。
JP6005948A 1993-02-18 1994-01-24 １−アリール−〔α−（トリアゾリル）アルキル〕−１−シラシクロアルカン、その製造方法及び植物病害防除剤 Pending JPH06256357A (ja)

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