JPH0625636A

JPH0625636A - 接着剤組成物

Info

Publication number: JPH0625636A
Application number: JP4100441A
Authority: JP
Inventors: Fumio Inoue; 文夫井上; Kazuhiro Kasuya; 和宏糟谷; Toshiro Shimada; 寿郎島田
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1992-03-25
Filing date: 1992-03-25
Publication date: 1994-02-01

Abstract

(57)【要約】【目的】初期接着力が優れ、かつ硬化速度が速く耐熱
性を有するドライラミネート用接着剤を得る。【構成】末端に３個以上の水酸基を有する直鎖状ポリ
エステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオ
ール、エポキシ樹脂およびシランカップリング剤からな
る主剤と、有機ポリイソシアネートからなる硬化剤とか
ら構成されるドライラミネート用接着剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は接着剤組成物に関する。
さらに詳しくは、耐熱性があり硬化速度が早く初期接着
力が大きい接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、接着剤組成物としては、分子量
３，０００〜１００，０００のポリエステルグリコール
とポリエステルポリウレタンポリオールを含有したポリ
オール成分と有機ポリイソシアネートからなる接着剤組
成物（特公昭５８−１１９１２号公報）が知られてい
る。また、３価アルコールとポリオール成分とポリイソ
シアネートを必須成分とするウレタンプレポリマー成分
と、分子中に３個以上の水酸基を有するポリエーテルポ
リオールおよび／または分子中に２個以上の水酸基を有
するポリエステルポリオール成分からなる接着剤組成物
（特公平３−２３５８５号公報）が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、耐熱性があり
硬化速度が早く初期接着力が大きい接着剤組成物は知ら
れていない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、耐熱性が
あり硬化速度が早く初期接着力が大きい接着剤組成物を
得るべく鋭意研究した結果本発明に到達した。すなわち
本発明は、直鎖状ポリエステル（ａ）の両末端に合計３
〜８個の水酸基が導入された構造を有するポリエステル
ポリオール（ａ１）を含有してなる主剤（Ａ）と、有機
ポリイソシアネートを含有してなる硬化剤（Ｂ）とから
構成され、主剤（Ａ）中の活性水素含有基と硬化剤
（Ｂ）中のイソシアネート基との当量比（ＮＣＯ／活性
水素含有基）が１〜１０である接着剤組成物である。

【０００５】本発明において、直鎖状ポリエステル
（ａ）としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、
アジピン酸、セバチン酸等の二塩基酸もしくはそれらの
ジアルキルエステル、またはそれらの混合物と例えばエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブチレング
リコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール等のグリ
コール類もしくはそれらの混合物を反応させて得られる
両末端に水酸基および／またはカルボキシル基を有する
数平均分子量４００〜１００，０００、好ましくは１，
０００〜１０，０００の線状ポリエステルが挙げられ
る。ポリエステルの末端は、水酸基、カルボキシル基の
どちらでも良い。

【０００６】このポリエステルを製造するに際し、反応
を促進させるために通常用いられるエステル化もしくは
エステル交換触媒、重合触媒、例えば、三酸化アンチモ
ン、酢酸亜鉛、酢酸鉛、酢酸マンガン等を使用すること
が出来る。

【０００７】本発明のポリエステルポリオール（ａ１）
は、直鎖状ポリエステル（ａ）とグリシドールとを反応
させることにより得られる。即ち数平均分子量５００〜
１００，０００の直鎖状ポリエステルポリオール（ａ）
とグリシドール中のオキシラン基との当量比が１〜６の
混合物を、通常の付加反応条件下で、必要により酸また
はアルカリ触媒等を用い、所定の時間反応させて得るこ
とができる。反応物としては、例えば両末端カルボキシ
ル基ポリエステルにグリシドールが１〜６モル付加した
もの、両末端水酸基ポリエステルにグリシドールが１〜
６モル付加したもの、片末端水酸基片末端カルボキシル
基ポリエステルにグリシドールが１〜６モル付加したも
のおよびこれらの混合物が挙げられる。構造の一例とし
ては下記一般式（１）が挙げられる。一般式：（式中、Ｒ₁は末端カルボキシル基のポリエステルから
カルボキシル基の水素を除いた残基を表す。）

【０００８】また、ポリエステルポリオール（ａ１）
は、直鎖状ポリエステル（ａ）とグリセリンおよび／ま
たはトリメチロールプロパンとを反応させることにより
得ることもできる。直鎖状ポリエステル（ａ）とトリメ
チロールプロパンとの反応物の構造の一例としては下記
一般式（２）が挙げられる。一般式：（式中、Ｒ₂は末端カルボキシル基のポリエステルから
カルボキシル基の水素を除いた残基を表す。）（ａ１）の数平均分子量は、通常５００〜１００，００
０、好ましくは１，０００〜１０，０００である。

【０００９】本発明のポリエステルポリウレタンポリオ
ール（ａ２）としては、例えばポリエステルポリオール
および有機ジイソシアネートさらに必要により低分子グ
リコールを活性水素含有基とイソシアネート基の当量比
（ＮＣＯ／活性水素含有基）が０．７〜１．０になるよ
うに配合して反応させることにより得られる。この反応
は活性水素含有基１当量のポリエステルポリオールと、
イソシアネート基０．７〜１．０当量の有機ジイソシア
ネートとを混合してもよく、ポリエステルポリオールと
低分子ポリオールとを所定当量比に混合し、これを（Ｎ
ＣＯ／活性水素含有基）が０．７〜１．０になるように
有機ジイソシアネートを加えて行ってもよく、さらに
は、ポリエステルポリオールまたはポリエステルポリオ
ールと低分子ポリオールと有機ジイソシアネートとの混
合物を（ＮＣＯ／活性水素含有基）が１．０以上で反応
させ、末端にイソシアネート基を有するプレポリマーと
なし、これに低分子グリコールを含む低分子ポリオール
またはエポキシ樹脂を（活性水素含有基／ＮＣＯ）が
２．０〜２０．０、好ましくは４．０〜１０．０となる
割合で反応させてもよい。ここで使用されるポリエステ
ルポリオールは、前述の二塩基酸とグリコール類とを反
応させて得られる両末端水酸基ポリエステルでその数平
均分子量が５００〜５０，０００、特に５００〜１
０，０００のものが好適に使用される。

【００１０】有機ジイソシアネートとしては、たとえば
ヘキサメチレンジイソシアネート、フエニレンジイソシ
アネート、２，４−あるいは２，６−トリレンジイソシ
アネートもしくはその混合物、ジフェニルメタン−４，
４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチル−４，
４′−ジフェニレンジイソシアネート、ジシクロヘキシ
ルメタン−４，４′−ジイソシアネート、イソフォロン
ジイソシアネート、ω，ω′−ジイソシアネート−１，
３−ジメチルベンゼン、ω，ω′−ジイソシアネート−
１，４−ジメチルベンゼン、ω，ω′−ジイソシアネー
ト−１，３−ジメチルシクロヘキサン、ω，ω′−ジイ
ソシアネート−１，４−ジメチルシクロヘキサンおよび
これらの混合物が挙げられる。これらのうち、好ましい
ものはイソフォロンジイソシアネート、ω，ω′−ジイ
ソシアネート−１，３ジメチルベンゼン、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ω，ω′−ジイソシイアネート−
１，３−ジメチルシクロヘキサンである。

【００１１】（ａ２）を製造する前記各反応は、通常５
０℃〜１００℃の反応温度で行われ、イソシアネート基
に不活性な有機溶媒の存在下または非存在下行ってもよ
い。所望により通常のウレタン化触媒、例えば有機錫化
合物や第３級アミン類を使用してもよい。製造工程にお
いて有機溶媒の存在下に行う場合には、最終混合物の固
形分含量が通常１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８
０重量％になるように有機溶媒の使用量を決定すると好
都合である。

【００１２】主剤（Ａ）中の（ａ１）と（ａ２）の合計
重量は通常１０〜９０重量％である。（ａ１）と（ａ
２）の重量比は、通常９５：５〜４０：６０、好ましく
は９０：１０〜７０：３０である。この範囲を外れ、
（ａ１）が多くなると安定した初期接着力の維持及び被
着体への濡れが悪くなるという問題があり、（ａ２）が
多くなると硬化速度の低下と耐熱性が悪くなるという問
題がある。

【００１３】本発明において、硬化剤（Ｂ）としては、
例えば前記有機ジイソシアネートおよび有機トリイソシ
アネート、有機テトライソシアネートなどのポリイソシ
アネート単量体、上記ポリイソシアネート単量体から誘
導されたダイマー、トリマー、ビューレット、アロファ
ネート、炭酸ガスと上記ポリイソシアネート単量体から
誘導された２，４，６−オキサジヂアントリオン環を有
するポリイソシアネート、およびこれらと分子量２００
未満の低分子量ポリオール（例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキ
シレングリコール、ネオペンチルグリコール、３−メチ
ル−１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、ソルビトール）、分子量が２００〜１０，
０００のポリオール（例えばポリエステルポリオール、
ポリエーテルポリオール、ポリエーテルポリエステルポ
リオール、ポリエステルアミドポリオール、アクリルポ
リオール、ポリヒドロキシアルカン）およびヒマシ油な
どへの付加体などが挙げられる。これらは２種以上使用
しても良い。これらのうち、好ましいものはイソフォロ
ンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加体ま
たはイソフォロンジイソシアネートトリマーである。

【００１４】本発明において、主剤（Ａ）中に耐熱性お
よび特に金属箔への接着性向上の目的で、さらにエポキ
シ樹脂（ａ３）を含有していてもよい。（ａ３）として
は、分子中にオキシラン環を少なくとも１個以上有すエ
ポキシ樹脂であり、例えばグリシジルエーテル型（例え
ばビスフェノールＡグリシジルエーテル）、グリシジル
エステル型（例えばヘキサヒドロフタル酸グリシジルエ
ステル）、グリシジルアミン型（例えばトリグリシジル
イソシアヌレート）、線状脂肪族エポキサイド（例えば
エポキシ化ポリブタジエン）、脂環族エポキサイド（例
えば３，４−エポキシシクロヘキシルメチルカルボキシ
レート）、およびそれらの変性体が挙げられる。これら
は２種以上使用しても良い。

【００１５】主剤（Ａ）中の（ａ３）の含有量は、通常
０．５〜３０重量％、好ましくは５〜１５重量％であ
る。この範囲を外れ、（ａ３）が少ないと主たる目的の
耐熱性が得られないという問題があり、多いと組成物の
安定性が悪いという問題がある。

【００１６】主剤（Ａ）中にエポキシ樹脂（ａ３）を含
有させる方法は、前記ポリエステルポリウレタンポリオ
ール（ａ２）製造工程のウレタン化反応の始めに混ぜて
反応してもよく、またウレタン化反応中あるいは反応終
了後に添加してもよい。ウレタン化反応の始め、あるい
は反応中に添加する場合は、エポキシ樹脂の活性水素含
有基も加味して（ＮＣＯ／活性水素含有基）が０．７〜
１．０になるように反応させなければならない。

【００１７】本発明の主剤（Ａ）中に金属箔とのより安
定した接着性の維持、向上の目的でさらにシランカップ
リング剤（ａ４）を含有していてもよい。（ａ４）とし
ては、例えば構造式Ｒ₃−Ｓｉ≡（Ｘ）₃またはＲ₃−Ｓｉ≡Ｒ₄・（Ｘ）₂ （Ｒ₃はビニル基、エポキシ基、アミノ基、イミノ基ま
たはメルカプト基を表し、Ｒ₄は低級アルキル基を表
し、Ｘはメトキシ基、エトキシ基または塩素原子を表
す。）で示されるものが挙げられる。これらは２種以上
使用しても良い。具体例としてはビニルトリクロルシラ
ンのようなクロロシラン、ｎ−（ジメトキメチルシリル
プロピル）エチレンジアミンなどのアミノシラン、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどのエポキ
シシラン、ビニルトリエトキシシランが挙げられる。こ
れらのうち好ましいものはγ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシランである。

【００１８】主剤（Ａ）中の（ａ４）の含有量は、通常
０．５〜３０重量％、好ましくは１〜１０重量％であ
る。この範囲を外れ（ａ４）が少ないと安定した金属箔
との接着性の維持、向上が得られないという問題があ
り、多いとより以上の性能の向上は期待できず、且つ不
経済である。

【００１９】主剤（Ａ）中にシランカップリング剤（ａ
４）を含有させる方法は、前記ポリエステルポリウレタ
ンポリオール（ａ２）製造工程のウレタン化反応の始め
にポリエステルポリオールと混ぜて反応および／または
ウレタン化反応中あるいは反応終了後に添加しても良
い。ウレタン化反応の始め、あるいは反応中に添加する
場合は、シランカップリング剤の活性水素含有基も加味
して（ＮＣＯ／活性水素含有基）が０．７〜１．０にな
るように反応させなければならない。

【００２０】本発明の接着剤組成物は、主剤（Ａ）、硬
化剤（Ｂ）、エポキシ樹脂およびシランカップリング剤
を（ＮＣＯ／活性水素含有基）が１〜１０、さらに好ま
しくは１．５〜７．０の範囲内となるように混合するこ
とにより製造される。本発明の接着剤組成物を用いて貼
合わせ加工をするには、通常用いられるドライラミネー
ターにより接着剤をフイルム表面に塗工、溶剤を揮散さ
せた後、他のフイルムおよび／または金属箔等を積層し
常温もしくは加温下で接着剤組成物を硬化させる方法な
どが採用される。

【００２１】本発明の接着剤組成物は、耐熱性、耐水
性、耐薬品性に優れており、ドライラミネート用接着剤
として好適に使用できる。すなわち医薬、食品などを包
装する為のフイルム複合包装材料（例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナ
イロン、セロファン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデンなどの樹脂フイルム、紙、ポリスチ
レンやポリエチレンなどの合成紙、アルミ箔、銅箔な
ど）のドライラミネート方式による接着剤として有用で
ある

【００２２】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例
中、部および％は特に断わりのない限り、それぞれ重量
部および重量％を示す。

【００２３】実施例１ジメチルテレフタレート１９４．２ｇ、エチレングリコ
ール２４８．０ｇ、三酸化アンチモン０．１４ｇ、酢酸
亜鉛０．２ｇの混合物を窒素気流下１６０〜２２０℃で
エステル交換反応を行った。所定のメタノールを留出
後、セバチン酸２０２．３ｇを加え、２２０〜２３０℃
でエステル化反応を行い、徐々に減圧にし２３０〜２６
０℃で３０分、さらに０．１〜０．２ｍｍＨｇで２７０
〜２７５℃で２時間縮合反応後、グリシドール１１１．
１ｇを加え、６０〜８０℃で、５時間付加反応を行っ
た。数平均分子量２０，０００の水酸基が平均３個導入
されたポリエステルポリオールを得た。得られたポリエ
ステルポリオール１００ｇを、トルエン／メチルエチル
ケトン１：１（重量比）の混合溶剤１００ｇに溶解し、
固形分５０％の溶液を得た。これをポリエステルポリオ
ール１とする。

【００２４】実施例２ポリエステルポリオール１の製法に準じてジメチルテレ
フタレート／セバチン酸＝１／１（モル比）；エチレン
グリコール／１，４−ブチレングリコール＝１／１（モ
ル比）からなる数平均分子量１０，０００の水酸基が平
均３個導入されたポリエステルポリオールを得た。得ら
れたポリエステルポリオールをトルエン／メチルエチル
ケトン１：１（重量比）の混合溶剤１００ｇに溶解し、
固形分５０％の溶液を得た。これをポリエステルポリオ
ール２とする。

【００２５】実施例３ジメチルテレフタレート１９４．２ｇ、エチレングリコ
ール１２４．０ｇ、三酸化アンチモン０．１４ｇ、酢酸
亜鉛０．２ｇの混合物を窒素気流下１６０〜２２０℃で
エステル交換反応を行った。所定のメタノールを留出
後、セバチン酸２０２．３ｇを加え、２２０〜２３０℃
でエステル反応を行い、徐々に減圧にし２３０〜２６０
℃で３０分縮合後、トリメチロールプロパン２６８．０
ｇを加え１６０〜２３０℃でエステル交換反応を行っ
た。数平均分子量５，０００の水酸基が平均４個導入さ
れたポリエステルポリオールを得た。得られたポリエス
テルポリオール１００ｇを、酢酸エチル１００ｇに溶解
し、固形分５０％の溶液を得た。これをポリエステルポ
リオール３とする。

【００２６】実施例４ポリエステルポリオール３の製法に準じてジメチルテレ
フタレート／アジピン酸＝１／１（モル比）；エチレン
グリコール／１，２−プロピレングリコール＝１／１
（モル比）よりなる数平均分子量３，０００の水酸基が
平均４個導入されたポリエステルポリオールを得た。得
られたポリエステルポリオールを酢酸エチル１００ｇに
溶解し、固形分５０％の溶液を得た。これをポリエステ
ルポリオール４とする。

【００２７】実施例５ジメチルテレフタレート、セバチン酸、エチレングリコ
ールよりなるポリエステルポリオール［（数平均分子量
２，０００、ジメチルテレフタレート／セバチン酸＝１
／１（モル比）］２１５ｇ、トルイジンジイソシアネー
ト（２，４−／２，６−＝８０／２０）１７．４ｇ、酢
酸エチル２４０．６ｇ、触媒としてジブチル錫ジラウレ
ート０．０５ｇの混合液を６０〜７０℃で４時間反応し
た後、トリメチロールプロパン３．５ｇを加えて２時間
反応した。固形分５０％のポリウレタンポリオールを得
た。これをポリエステルポリウレタンポリオール５とす
る。

【００２８】実施例６ジメチルテレフタレート／セバチン酸＝１／１（モル
比）、エチレングリコール／１，４−ブチレングリコー
ル＝１／１（モル比）からなるポリエステルポリオール
（数平均分子量１，９００）９５０ｇ、トルイジンジイ
ソシアネート（２，４−／２，６−＝８０／２０）８
７．１ｇ、酢酸エチル１０５５ｇ、触媒として、ジブチ
ル錫ジラウレート０．２ｇの混合液を６０℃で４時間反
応後、トリメチロールプロパン１７．９ｇを加えて２時
間反応した。固形分５０％のポリウレタンポリオールを
得た。これをポリエステルポリウレタンポリオール６と
する。

【００２９】実施例７トリレンジイソシアネート（２，４−／２，６−＝８０
／２０）１７４．２ｇ、酢酸エチル７３．０ｇの混合液
を６５℃に加熱しておき、トリメチロールプロパン４
４．７ｇを徐々に加え、４時間反応した。固形分７５
％、ＮＣＯ含量１４．４重量％のポリウレタンイソシア
ネートを得た。これをポリイソシアネート７とする。

【００３０】実施例８ ω，ω´−ジイソシアネート１，３−ジメチルベンゼン
１８８．２ｇ、酢酸エチル７７．８ｇの混合液を６５℃
に加熱しておき、トリメチロールプロパン４４．７ｇを
徐々に加え、４時間反応した。固形分７５％，ＮＣＯ含
量１３．５重量％のポリウレタンイソシアネートを得
た。これをポリイソシアネート８とする。

【００３１】評価法ポリエステルポリオール（ａ１）、ポリエステルポリウ
レタンポリオール（ａ２）、硬化剤（Ｂ）、エポキシ樹
脂（ａ３）およびシランカップリング剤（ａ４）を表１
に記載するように混合して接着剤組成物１〜１５を調整
した。さらに接着剤組成物１６は市販のドライラミネー
ト用接着剤［主剤：ポリボンドＡＹ−６５１Ａ、硬化
剤：ポリボンドＡＹ−６５１Ｃ（三洋化成工業製ポリエ
ステルポリウレタン系接着剤）を酢酸エチルで固形分５
０％に調整して使用］、１７も同じく市販のドライラミ
ネート用接着剤［主剤：ポリボンドＮＳ−３０、硬化
剤：ＣＡ−３０（三洋化成工業製ポリエーテルポリウレ
タンポリオール系接着剤）を酢酸エチルで固形分５０％
に調整して使用］である。

【００３２】これら接着剤組成物を使用して、アルミニ
ウム箔と未延伸ポリプロピレンフィルムとの耐熱性、初
期接着力、硬化速度および、対内容物性試験を行った。
それらの結果を表２に示す。試料、試験法は次の通りで
あり、特に断わりのない限り１０試料の平均値で示し
た。

【００３３】（試料Ａ）ポリエチレンテレフタレートフ
イルム（厚み１２μ）にドライラミネーターで、接着剤
組成物を４〜５ｇ／ｍ²塗布し、溶剤を揮散させた後、
塗布面をアルミニウム箔の表面に貼り合わせた。アルミ
ニウム箔の他の面に同じくドライラミネーターで同じ接
着剤組成物を４〜５ｇ／ｍ²塗布した後、溶剤を揮散さ
せ、塗布面を未延伸ポリプロピレンフイルム（厚み６０
μ）に貼り合わせた。これを２００ｍｍ×２５ｍｍの大
きさに裁断し、試料Ａとした。（試料Ｂ）試料Ａで袋を作成し、水／サラダ油／食酢を
２０／７０／１０の割合の混合物を充填し、試料Ｂとし
た。

【００３４】（耐熱性）試料Ａを６０℃の恒温槽に入
れ、３０日後の剥離強度と接着状態を観察した。接着状
態は、１０試料とも剥離なしを○、１試料でも完全に剥
離しているものを×、１試料でも部分剥離しているもの
を△とした。（初期接着力）試料Ａ作成３０分以内に剥離強度を測定
し初期接着力とした。剥離強度が大きいほど初期接着力
に優れる。（硬化速度）試料Ａ作成後５０℃の恒温槽に入れ、１日
後、３日後および５日後の剥離強度を測定した（それぞ
れ試料Ａ１、試料Ａ３、試料Ａ５とする）。（耐内容物性）試料Ａを５０℃の恒温槽に入れ、３日
後、５日後、に袋を作成し、前記の混合物を充填し試料
Ｂとした（それぞれ、試料Ｂ３、試料Ｂ５）。試料Ｂ３
および試料Ｂ５については１３５℃、２０分間、加圧下
（３．８Ｋｇ／ｃｍ²）熱水滅菌を行った後、剥離強度
を測定するとともに接着状態を観察した。又、試料Ｂ５
に前記の混合物を充填し、４５℃の恒温槽に入れ、３０
日後に取り出し、試料Ｂ３０として、同様の接着状態を
観察した。接着状態の評価は、耐熱性評価時と同じ。な
お剥離強度は、インストロン型引張試験機を用い、荷重
速度３００ｍｍ／分でアルミニウム箔と未延伸ポリプロ
ピレンフィルム間を、室温でＴ型剥離試験で測定した。
単位はｇ／２５ｍｍ。

【００３５】

【表１】

【００３６】（注）ａ：エピコート１００１（分子量９
５０、エポキシ含量４５０、シェル化学社製）ｂ：エピコート１００２（分子量１０６０、エポキシ含
量６５０、シェル化学社製）ｃ：Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）エチレンジア
ミンｄ：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン比：（ＮＣＯ／活性水素含有基）

【００３７】（初期接着力および耐熱性）接着剤組成物
の初期接着力および耐熱性評価結果を表２に示す。本発
明の接着剤組成物は、初期接着力が大きく、５０℃、３
０日経過後も剥離強度、接着状態とも良好で優れた耐熱
性を有している。

【００３８】

【表２】

【００３９】（硬化速度）接着剤組成物の硬化速度の評
価結果を表３に示す。本発明の接着剤組成物は、１日
後、３日後および５日後の剥離強度がほぼ同水準で、硬
化速度が大きく、かつ５日後でも１，４００以上という
高水準を保っている。

【００４０】

【表３】

【００４１】（耐内容物性）接着剤組成物の耐内容物性
を、表４に示す。本発明の接着剤組成物は、レトルト滅
菌処理後において、試料Ｂ３、試料Ｂ５、試料３０とも
安定した耐内容物性に優れた性能を示す。

【００４２】

【表４】

【００４３】

【発明の効果】本発明の接着剤組成物は、優れた初期接
着力を有し、かつ硬化速度と耐熱性に優れている。また
耐内容物性に優れるため、特に、レトルト用ドライラミ
ネート接着剤として好適に使用できる。従って、本発明
の接着剤組成物を用いると、生産性の向上、および安定
した品質の製品を得ることが出来る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】直鎖状ポリエステル（ａ）の両末端に合
計３〜８個の水酸基が導入された構造を有するポリエス
テルポリオール（ａ１）を含有してなる主剤（Ａ）と、
有機ポリイソシアネートを含有してなる硬化剤（Ｂ）と
から構成され、主剤（Ａ）中の活性水素含有基と硬化剤
（Ｂ）中のイソシアネート基との当量比（ＮＣＯ／活性
水素含有基）が１〜１０である接着剤組成物。
【請求項２】主剤（Ａ）中にさらにポリエステルポリ
ウレタンポリオール（ａ２）を含有し、主剤（Ａ）中の
（ａ１）と（ａ２）の合計重量が１０〜９０重量％であ
る請求項１記載の接着剤組成物。
【請求項３】主剤（Ａ）中の、（ａ１）と（ａ２）と
の重量比が、９５：５〜４０：６０である請求項１また
は２記載の接着剤組成物。
【請求項４】（ａ１）が、直鎖状ポリエステル（ａ）
とグリシドールとの反応物である請求項１〜３のいずれ
か記載の接着剤組成物。
【請求項５】主剤（Ａ）中にさらにエポキシ樹脂（ａ
３）を含有し、（Ａ）中の（ａ３）の含有量が０．５〜
３０重量％である請求項１〜４のいずれか記載の接着剤
組成物。
【請求項６】主剤（Ａ）中にさらにシランカップリン
グ剤（ａ４）を含有し、（Ａ）中の（ａ４）の含有量が
０．５〜３０重量％である請求項１〜５のいずれか記載
の接着剤組成物。
【請求項７】請求項１〜６のいずれか記載の接着剤組
成物からなるドライラミネート用接着剤。