JPH06256410A - （メタ）アクリル酸エステル用アニオン重合開始剤 - Google Patents
（メタ）アクリル酸エステル用アニオン重合開始剤Info
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- JPH06256410A JPH06256410A JP5043716A JP4371693A JPH06256410A JP H06256410 A JPH06256410 A JP H06256410A JP 5043716 A JP5043716 A JP 5043716A JP 4371693 A JP4371693 A JP 4371693A JP H06256410 A JPH06256410 A JP H06256410A
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- Japan
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- polymerization
- acid ester
- meth
- acrylic acid
- polymer
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/46—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides selected from alkali metals
- C08F4/463—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides selected from alkali metals selected from sodium or potassium
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- Materials Engineering (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの
ような極性モノマをリビングアニオン重合することによ
り、その単分散ポリマを合成する。 【構成】アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの
ような極性モノマのアニオン重合に、重合開始剤として
トリフェニルメチルアルカリ金属塩を用いる。これによ
り極めて分子量分布の狭い単分散ポリマが生成する。
ような極性モノマをリビングアニオン重合することによ
り、その単分散ポリマを合成する。 【構成】アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの
ような極性モノマのアニオン重合に、重合開始剤として
トリフェニルメチルアルカリ金属塩を用いる。これによ
り極めて分子量分布の狭い単分散ポリマが生成する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アクリル酸エステル及
びメタクリル酸エステルの少なくとも一方を主成分とす
るモノマをアニオン重合する際に用いられるアニオン重
合開始剤に関する。
びメタクリル酸エステルの少なくとも一方を主成分とす
るモノマをアニオン重合する際に用いられるアニオン重
合開始剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、高分子材料の高機能化が求めら
れ、分子量分布の狭い単分散ポリマが注目されている。
この単分散ポリマの合成は、用いるモノマの種類により
使用できる重合開始剤が異なるものの、基本的に共通し
てアニオン重合によってなされている。
れ、分子量分布の狭い単分散ポリマが注目されている。
この単分散ポリマの合成は、用いるモノマの種類により
使用できる重合開始剤が異なるものの、基本的に共通し
てアニオン重合によってなされている。
【０００３】例えば単分散ポリスチレンは、一般にｎ−
ブチルリチウムなどを重合開始剤とするアニオン重合に
よって合成されている。スチレンは非極性モノマであ
り、副反応が生じないので比較的容易にリビングアニオ
ン重合され、単分散ポリスチレンを容易に合成すること
ができる。ところが、アクリル酸エステルやメタクリル
酸エステルのような極性モノマをアニオン重合しようと
すると、ｎ−ブチルリチウムのようなアルカリ金属塩、
Ｎａ，Ｌｉのようなアルカリ金属などの従来のアニオン
重合開始剤を用いた場合には、二重結合以外に極性基で
あるカルボニル基への付加という副反応が生じる。その
ため、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルのよ
うな極性モノマをリビングアニオン重合することは、従
来困難とされていた。
ブチルリチウムなどを重合開始剤とするアニオン重合に
よって合成されている。スチレンは非極性モノマであ
り、副反応が生じないので比較的容易にリビングアニオ
ン重合され、単分散ポリスチレンを容易に合成すること
ができる。ところが、アクリル酸エステルやメタクリル
酸エステルのような極性モノマをアニオン重合しようと
すると、ｎ−ブチルリチウムのようなアルカリ金属塩、
Ｎａ，Ｌｉのようなアルカリ金属などの従来のアニオン
重合開始剤を用いた場合には、二重結合以外に極性基で
あるカルボニル基への付加という副反応が生じる。その
ため、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルのよ
うな極性モノマをリビングアニオン重合することは、従
来困難とされていた。
【０００４】しかしながら近年の技術の進歩は目ざまし
く、例えば特開昭６１−１７９２１０号公報には、tert
−ブチルマグネシウムブロマイドなどのグリニャール試
薬を開始剤として用いてアニオン重合することにより、
メタクリル酸メチルの単分散ポリマが合成できることが
開示されている。また、特開平４−１７３８０５号公報
には、水酸化第四級アンモニウムを重合開始剤に用いる
ことにより、（メタ）アクリル酸エステルの単分散ポリ
マが合成できることが開示されている。
く、例えば特開昭６１−１７９２１０号公報には、tert
−ブチルマグネシウムブロマイドなどのグリニャール試
薬を開始剤として用いてアニオン重合することにより、
メタクリル酸メチルの単分散ポリマが合成できることが
開示されている。また、特開平４−１７３８０５号公報
には、水酸化第四級アンモニウムを重合開始剤に用いる
ことにより、（メタ）アクリル酸エステルの単分散ポリ
マが合成できることが開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記した公報に開示さ
れた重合開始剤を用いてアニオン重合すると、確かにメ
タクリル酸メチルなどの単分散ポリマが合成できる。し
かしながら、得られたポリマの重量平均分子量（Ｍｗ）
と数平均分子量（Ｍｎ）の比である分散度（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）は比較的大きく、単分散ポリスチレンのように分子
量分布の狭いポリマ（Ｍｗ／Ｍｎが約１．０）を合成す
ることは困難であった。
れた重合開始剤を用いてアニオン重合すると、確かにメ
タクリル酸メチルなどの単分散ポリマが合成できる。し
かしながら、得られたポリマの重量平均分子量（Ｍｗ）
と数平均分子量（Ｍｎ）の比である分散度（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）は比較的大きく、単分散ポリスチレンのように分子
量分布の狭いポリマ（Ｍｗ／Ｍｎが約１．０）を合成す
ることは困難であった。
【０００６】本発明はこのような事情に鑑みてなされた
ものであり、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステ
ルのような極性モノマをリビングアニオン重合すること
により、その単分散ポリマを合成することを目的とす
る。
ものであり、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステ
ルのような極性モノマをリビングアニオン重合すること
により、その単分散ポリマを合成することを目的とす
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の（メタ）アクリル酸エステル用アニオン重合開始剤
は、トリフェニルメチルアルカリ金属塩からなることを
特徴とする。トリフェニルメチルアルカリ金属塩は、
〔化１〕式に示す一般式で表され、アルカリ金属Ｍとし
てはＬｉ，Ｎａ，Ｋなどが用いられる。
明の（メタ）アクリル酸エステル用アニオン重合開始剤
は、トリフェニルメチルアルカリ金属塩からなることを
特徴とする。トリフェニルメチルアルカリ金属塩は、
〔化１〕式に示す一般式で表され、アルカリ金属Ｍとし
てはＬｉ，Ｎａ，Ｋなどが用いられる。
【０００８】
【化１】
【０００９】このトリフェニルメチルアルカリ金属塩
は、実施例でも説明するように、例えばトリフェニルメ
チルブロマイドと過剰のアルカリ金属とを反応させるこ
とにより、容易に製造することができる。トリフェニル
メチルアルカリ金属塩の添加量は、目的とするポリマの
分子量によって決定される。すなわち、理論的には開始
剤１分子当たり１分子のポリマが生成するので、開始剤
１分子当たりに必要なモノマの分子数は、目的とする分
子量のポリマを構成するモノマの分子数に等しく、開始
剤とモノマのモル比は、１：（ポリマの分子量／モノマ
の分子量）の関係となる。
は、実施例でも説明するように、例えばトリフェニルメ
チルブロマイドと過剰のアルカリ金属とを反応させるこ
とにより、容易に製造することができる。トリフェニル
メチルアルカリ金属塩の添加量は、目的とするポリマの
分子量によって決定される。すなわち、理論的には開始
剤１分子当たり１分子のポリマが生成するので、開始剤
１分子当たりに必要なモノマの分子数は、目的とする分
子量のポリマを構成するモノマの分子数に等しく、開始
剤とモノマのモル比は、１：（ポリマの分子量／モノマ
の分子量）の関係となる。
【００１０】なお、この開始剤によってアニオン重合で
きる（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、
（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸オ
クチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ステア
リル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル
酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メ
タ）アクリル酸２−アセトキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸３−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸２，
２，２−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸２−
ジメチルアミノエチルなどが挙げられる。（メタ）アク
リル酸アルキルが特に好ましい。
きる（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、
（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸オ
クチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ステア
リル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル
酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メ
タ）アクリル酸２−アセトキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸３−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸２，
２，２−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸２−
ジメチルアミノエチルなどが挙げられる。（メタ）アク
リル酸アルキルが特に好ましい。
【００１１】重合温度は、−５０℃以下が好ましい。−
５０℃より高温になると副反応が起きるため好ましくな
い。重合溶剤としては、ＴＨＦ（テトラヒドロフラ
ン）、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、１，
４ジオキサン、トルエン、キシレン等のエーテル類、芳
香族系炭化水素類が使用できる。
５０℃より高温になると副反応が起きるため好ましくな
い。重合溶剤としては、ＴＨＦ（テトラヒドロフラ
ン）、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、１，
４ジオキサン、トルエン、キシレン等のエーテル類、芳
香族系炭化水素類が使用できる。
【００１２】
【作用】本発明のアニオン重合開始剤であるトリフェニ
ルメチルアルカリ金属塩は、〔化１〕式のように解離
し、トリフェニルメチルアニオンが重合開始点となる。
このトリフェニルメチルアルカリ金属塩により分子量分
布の狭い単分散ポリマが生成する理由は明らかではない
が、以下のように推察される。
ルメチルアルカリ金属塩は、〔化１〕式のように解離
し、トリフェニルメチルアニオンが重合開始点となる。
このトリフェニルメチルアルカリ金属塩により分子量分
布の狭い単分散ポリマが生成する理由は明らかではない
が、以下のように推察される。
【００１３】すなわちトリフェニルメチルアニオンは、
３つのフェニル基による共鳴安定化のため、メチル基炭
素の電子は非局在化される。従って、トリフェニルメチ
ルアニオンの求核性は弱まり、カルボニル基への付加反
応が抑制される。また、トリフェニルメチルアニオン
は、立体的に大きい３つのフェニル基に囲まれているた
め、立体的な理由からも、該アニオンは前記カルボニル
基へ付加し難いとも考えられる。これらの相乗作用によ
り、分散度Ｍｗ／Ｍｎ比が１に近い単分散ポリマが合成
できるものと推察される。
３つのフェニル基による共鳴安定化のため、メチル基炭
素の電子は非局在化される。従って、トリフェニルメチ
ルアニオンの求核性は弱まり、カルボニル基への付加反
応が抑制される。また、トリフェニルメチルアニオン
は、立体的に大きい３つのフェニル基に囲まれているた
め、立体的な理由からも、該アニオンは前記カルボニル
基へ付加し難いとも考えられる。これらの相乗作用によ
り、分散度Ｍｗ／Ｍｎ比が１に近い単分散ポリマが合成
できるものと推察される。
【００１４】
（重合例１） （１）開始剤の合成 トリフェニルメチルブロマイドの所定量をＴＨＦ（テト
ラヒドロフラン）に溶解し、これを０℃に保ちながらト
リフェニルメチルブロマイドの量の２倍当量以上の金属
Ｎａを添加して反応させ、トリフェニルメチルナトリウ
ムのＴＨＦ溶液を得る。なお、この溶液からはＮａＢｒ
の沈澱が生成するが、これを除去してもよいし、重合反
応に影響しないので除去しなくてもよい。 （２）重合装置 図１に本実施例で用いた重合装置を示す。この重合装置
は、三ツ口の重合用フラスコ１と、重合用フラスコに接
続された三股分岐管２と、三股分岐管２の一方に接続さ
れたコック付フラスコ３と、重合用フラスコ１に接続さ
れた第１滴下漏斗４及び第２滴下漏斗５と、から構成さ
れている。また三股分岐管２の他方は、図示しない真空
ラインに接続されている。
ラヒドロフラン）に溶解し、これを０℃に保ちながらト
リフェニルメチルブロマイドの量の２倍当量以上の金属
Ｎａを添加して反応させ、トリフェニルメチルナトリウ
ムのＴＨＦ溶液を得る。なお、この溶液からはＮａＢｒ
の沈澱が生成するが、これを除去してもよいし、重合反
応に影響しないので除去しなくてもよい。 （２）重合装置 図１に本実施例で用いた重合装置を示す。この重合装置
は、三ツ口の重合用フラスコ１と、重合用フラスコに接
続された三股分岐管２と、三股分岐管２の一方に接続さ
れたコック付フラスコ３と、重合用フラスコ１に接続さ
れた第１滴下漏斗４及び第２滴下漏斗５と、から構成さ
れている。また三股分岐管２の他方は、図示しない真空
ラインに接続されている。
【００１５】コック付フラスコ３には、脱水精製された
ＴＨＦが入れられている。第１滴下漏斗４には、脱水精
製されたメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）のＴＨＦ溶液
（ＭＭＡ６．８６ｇ／ＴＨＦ５０ｍｌ）が入れられてい
る。また第２滴下漏斗５には、上記で得られたトリフェ
ニルメチルナトリウムのＴＨＦ溶液（１．１４×１０-2
ｍｏｌ／Ｌ）が入れられている。 （３）重合反応 先ず真空ラインを駆動して、重合用フラスコ１内を充分
に減圧とする。次にコック付フラスコ３内のＴＨＦを沸
騰させ、蒸留して重合用フラスコ１内に２００ｍｌのＴ
ＨＦを貯えるとともに、重合用フラスコ１内を−７８℃
に調整する。
ＴＨＦが入れられている。第１滴下漏斗４には、脱水精
製されたメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）のＴＨＦ溶液
（ＭＭＡ６．８６ｇ／ＴＨＦ５０ｍｌ）が入れられてい
る。また第２滴下漏斗５には、上記で得られたトリフェ
ニルメチルナトリウムのＴＨＦ溶液（１．１４×１０-2
ｍｏｌ／Ｌ）が入れられている。 （３）重合反応 先ず真空ラインを駆動して、重合用フラスコ１内を充分
に減圧とする。次にコック付フラスコ３内のＴＨＦを沸
騰させ、蒸留して重合用フラスコ１内に２００ｍｌのＴ
ＨＦを貯えるとともに、重合用フラスコ１内を−７８℃
に調整する。
【００１６】次にその重合用フラスコ１内に、第２滴下
漏斗５から１０ｍｌのトリフェニルメチルナトリウムの
ＴＨＦ溶液を添加し、マグネットスターラで攪拌する。
そして攪拌を続けながら、第１滴下漏斗４からＭＭＡの
ＴＨＦ溶液の全量を加え、３０分間攪拌を続ける。その
後系を開放し、重合用フラスコ１内の溶液を２リットル
のメタノールが入ったビーカ中に投入し、ポリマを沈澱
させる。 （４）特性値 得られた沈澱を濾過し、ベンゼンに溶解した後凍結乾燥
してポリマ粉末を得た。このポリマの重量は６．９ｇで
あり、反応転化率（ポリマ重量／モノマ重量）はほぼ１
００％であった。またゲルパーミュエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）により分子量と分子量分布を測定
した。その結果、Ｍｗ＝６．９６×１０ 4 、Ｍｎ＝７．
３４×１０4 （Ｍｗ及びＭｎはいずれもポリスチレン換
算）、分散度Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０５であり、極めて分子
量分布の狭い良好な単分散ポリマであることが確認され
た。
漏斗５から１０ｍｌのトリフェニルメチルナトリウムの
ＴＨＦ溶液を添加し、マグネットスターラで攪拌する。
そして攪拌を続けながら、第１滴下漏斗４からＭＭＡの
ＴＨＦ溶液の全量を加え、３０分間攪拌を続ける。その
後系を開放し、重合用フラスコ１内の溶液を２リットル
のメタノールが入ったビーカ中に投入し、ポリマを沈澱
させる。 （４）特性値 得られた沈澱を濾過し、ベンゼンに溶解した後凍結乾燥
してポリマ粉末を得た。このポリマの重量は６．９ｇで
あり、反応転化率（ポリマ重量／モノマ重量）はほぼ１
００％であった。またゲルパーミュエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）により分子量と分子量分布を測定
した。その結果、Ｍｗ＝６．９６×１０ 4 、Ｍｎ＝７．
３４×１０4 （Ｍｗ及びＭｎはいずれもポリスチレン換
算）、分散度Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０５であり、極めて分子
量分布の狭い良好な単分散ポリマであることが確認され
た。
【００１７】なお、ＧＰＣチャートを図２に示す。この
チャートからも、得られたＭＭＡのポリマは、狭い分子
量分布をもつ単分散ポリマであることが明らかである。 （重合例２）第１滴下漏斗４には脱水精製されたメタク
リル酸メチル（ＭＭＡ）のＴＨＦ溶液（ＭＭＡ７．０１
ｇ／ＴＨＦ５０ｍｌ）を入れ、第２滴下漏斗５には、ト
リフェニルメチルナトリウムのＴＨＦ溶液（４．２４×
１０-3ｍｏｌ／Ｌ）を入れて、他の構成は重合例１と同
様にして同様に重合を行った。
チャートからも、得られたＭＭＡのポリマは、狭い分子
量分布をもつ単分散ポリマであることが明らかである。 （重合例２）第１滴下漏斗４には脱水精製されたメタク
リル酸メチル（ＭＭＡ）のＴＨＦ溶液（ＭＭＡ７．０１
ｇ／ＴＨＦ５０ｍｌ）を入れ、第２滴下漏斗５には、ト
リフェニルメチルナトリウムのＴＨＦ溶液（４．２４×
１０-3ｍｏｌ／Ｌ）を入れて、他の構成は重合例１と同
様にして同様に重合を行った。
【００１８】得られたポリマの重量は７．０ｇであり、
転化率はほぼ１００％であった。またＧＰＣによる測定
の結果、Ｍｗ＝２．０６×１０5 、Ｍｎ＝２．１５×１
０5、分散度Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０４（ポリスチレン換
算）であり、極めて良好な単分散ポリマであることが確
認された。なお、ＧＰＣチャートを図３に示す。このチ
ャートからも、得られたＭＭＡのポリマは、狭い分子量
分布をもつ単分散ポリマであることが明らかである。 （重合例３）第１滴下漏斗４には脱水精製されたメタク
リル酸メチル（ＭＭＡ）のＴＨＦ溶液（ＭＭＡ３６．６
５ｇ／ＴＨＦ１００ｍｌ）を入れ、第２滴下漏斗５に
は、トリフェニルメチルナトリウムのＴＨＦ溶液（１．
２７×１０-2ｍｏｌ／Ｌ）を入れて、他の構成は重合例
１と同様にして同様に重合を行った。
転化率はほぼ１００％であった。またＧＰＣによる測定
の結果、Ｍｗ＝２．０６×１０5 、Ｍｎ＝２．１５×１
０5、分散度Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０４（ポリスチレン換
算）であり、極めて良好な単分散ポリマであることが確
認された。なお、ＧＰＣチャートを図３に示す。このチ
ャートからも、得られたＭＭＡのポリマは、狭い分子量
分布をもつ単分散ポリマであることが明らかである。 （重合例３）第１滴下漏斗４には脱水精製されたメタク
リル酸メチル（ＭＭＡ）のＴＨＦ溶液（ＭＭＡ３６．６
５ｇ／ＴＨＦ１００ｍｌ）を入れ、第２滴下漏斗５に
は、トリフェニルメチルナトリウムのＴＨＦ溶液（１．
２７×１０-2ｍｏｌ／Ｌ）を入れて、他の構成は重合例
１と同様にして同様に重合を行った。
【００１９】得られたポリマの重量は３５．７ｇであ
り、転化率は９７．４％であった。またＧＰＣによる測
定の結果、Ｍｗ＝２．３８×１０5 、Ｍｎ＝２．７９×
１０5、分散度Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１７（ポリスチレン換
算）であり、良好な単分散ポリマであることが確認され
た。なお本重合例では、上記２つの重合例と比べて反応
転化率が低いが、これは沈澱が不十分であったことに起
因している。
り、転化率は９７．４％であった。またＧＰＣによる測
定の結果、Ｍｗ＝２．３８×１０5 、Ｍｎ＝２．７９×
１０5、分散度Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１７（ポリスチレン換
算）であり、良好な単分散ポリマであることが確認され
た。なお本重合例では、上記２つの重合例と比べて反応
転化率が低いが、これは沈澱が不十分であったことに起
因している。
【００２０】
【発明の効果】すなわち本発明のアニオン重合開始剤に
よれば、分子量分布の狭い（メタ）アクリル酸エステル
の単分散ポリマを容易に、かつ安定して合成することが
できる。
よれば、分子量分布の狭い（メタ）アクリル酸エステル
の単分散ポリマを容易に、かつ安定して合成することが
できる。
【図１】本発明の重合例で用いた重合装置の説明図であ
る。
る。
【図２】重合例１で得られたポリマのＧＰＣチャートで
ある。
ある。
【図３】重合例２で得られたポリマのＧＰＣチャートで
ある。
ある。
１：重合用フラスコ ２：三股分岐管 ３：コッ
ク付フラスコ ４：第１滴下漏斗 ５：第２滴下漏斗
ク付フラスコ ４：第１滴下漏斗 ５：第２滴下漏斗
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 村松 正隆 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 河合 道弘 名古屋市港区船見町１番地の１ 東亞合成 化学工業株式会社名古屋総合研究所内 (72)発明者 永澤 満 名古屋市昭和区向山３丁目１番地 野村向 山ヒルズ204 (72)発明者 松下 裕秀 名古屋市昭和区狭間町27番地115
Claims (1)
- 【請求項１】 トリフェニルメチルアルカリ金属塩から
なる（メタ）アクリル酸エステル用アニオン重合開始
剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5043716A JPH06256410A (ja) | 1993-03-04 | 1993-03-04 | （メタ）アクリル酸エステル用アニオン重合開始剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5043716A JPH06256410A (ja) | 1993-03-04 | 1993-03-04 | （メタ）アクリル酸エステル用アニオン重合開始剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256410A true JPH06256410A (ja) | 1994-09-13 |
Family
ID=12671534
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5043716A Pending JPH06256410A (ja) | 1993-03-04 | 1993-03-04 | （メタ）アクリル酸エステル用アニオン重合開始剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06256410A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998025977A1 (fr) * | 1996-12-09 | 1998-06-18 | Nippon Soda Co., Ltd. | Copolymeres d'ester (meth)acrylique et procede de production de ces derniers |
-
1993
- 1993-03-04 JP JP5043716A patent/JPH06256410A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998025977A1 (fr) * | 1996-12-09 | 1998-06-18 | Nippon Soda Co., Ltd. | Copolymeres d'ester (meth)acrylique et procede de production de ces derniers |
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