JPH06256640A - Curable composition for vibration-damping and sound-insulating material - Google Patents
Curable composition for vibration-damping and sound-insulating materialInfo
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- JPH06256640A JPH06256640A JP7284593A JP7284593A JPH06256640A JP H06256640 A JPH06256640 A JP H06256640A JP 7284593 A JP7284593 A JP 7284593A JP 7284593 A JP7284593 A JP 7284593A JP H06256640 A JPH06256640 A JP H06256640A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】下記の5成分(A)〜(E)を必須成分とする
制振遮音材料用硬化性組成物;
(A)分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有する
ポリオキシプロピレン系重合体、(B)分子中に少なく
とも2個のヒドロシリル基を有する化合物、(C)ヒド
ロシリル化触媒、(D)シリカ微粉末、及び(E)貯蔵
安定性改良剤。
【効果】 制振性に優れ、機械的特性に優れる。(57) [Summary] [Structure] A curable composition for vibration-damping and sound-insulating materials, which comprises the following 5 components (A) to (E) as essential components; An oxypropylene polymer, (B) a compound having at least two hydrosilyl groups in the molecule, (C) a hydrosilylation catalyst, (D) silica fine powder, and (E) a storage stability improver. [Effect] Excellent vibration damping and mechanical properties.
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ヒドロシリル化によっ
て硬化する硬化性組成物であって、建築物、自動車、一
般機器等に適用される制振遮音性能に優れた制振遮音材
料用硬化性組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a curable composition which is cured by hydrosilylation. It relates to a composition.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来建築物、自動車、一般機器等の振
動、騒音等を抑えるために制振遮音性のゴム弾性体が使
用されている。しかし、制振遮音特性に加えて、機械的
特性等に優れているバランスのよい材料はいまだ開発さ
れていない。2. Description of the Related Art Conventionally, a rubber elastic body having a vibration-damping and sound-insulating property has been used to suppress vibrations and noises of buildings, automobiles, general equipment and the like. However, a well-balanced material that is excellent in mechanical properties in addition to vibration-damping / insulating properties has not yet been developed.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる事情
に鑑み鋭意検討の結果、これらの問題を解決して、制振
遮音性に加えて機械的特性に優れた制振遮音材料を提供
するものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of intensive studies in view of such circumstances, the present invention solves these problems and provides a vibration damping / insulating material excellent in mechanical properties in addition to vibration damping / insulating properties. It is a thing.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、下記成
分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)を必須成分
とする制振遮音材料用硬化性組成物である。 (A)分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有する
ポリオキシプロピレン系重合体、(B)分子中に少なく
とも2個のヒドロシリル基を有する化合物、(C)ヒド
ロシリル化触媒、(D)シリカ微粉末、及び(E)貯蔵
安定性改良剤。That is, the present invention provides a curable composition for vibration damping and sound insulating materials, which comprises the following components (A), (B), (C), (D) and (E) as essential components. Is. (A) Polyoxypropylene polymer having at least one alkenyl group in the molecule, (B) Compound having at least two hydrosilyl groups in the molecule, (C) Hydrosilylation catalyst, (D) Silica fine powder And (E) a storage stability improver.
【0005】本発明の(A)成分である、分子中に少な
くとも1個のアルケニル基を有するポリオキシプロピレ
ン系重合体は線状でも、枝分かれ状でもよく、数平均分
子量が500〜50,000であるのが好ましく、1,
000〜20,000であるのがさらに好ましい。数平
均分子量が500未満であると本発明の組成物を硬化物
にした場合に十分な機械的特性が得られない。しかしあ
まり大きすぎると硬化が不十分となり、十分な機械的特
性が得られない。さらに平均分子量が6,000以上の
ものにおいて、分散度(Mw/Mn)が1.5以下であ
るものが、硬化前においては粘度が低く取扱いが容易で
あり、硬化後においては良好なゴム状弾性挙動を示す等
の点から好ましい。このポリオキシプロピレン系重合体
が有するアルケニル基としては特に制限されないが、一
般式(I)The polyoxypropylene polymer having at least one alkenyl group in the molecule, which is the component (A) of the present invention, may be linear or branched and has a number average molecular weight of 500 to 50,000. Preferably, 1,
It is more preferably 000 to 20,000. If the number average molecular weight is less than 500, sufficient mechanical properties cannot be obtained when the composition of the present invention is used as a cured product. However, if it is too large, curing is insufficient and sufficient mechanical properties cannot be obtained. Further, when the average molecular weight is 6,000 or more, the degree of dispersion (Mw / Mn) is 1.5 or less, but the viscosity is low before curing and the handling is easy, and the rubbery state after curing is good. It is preferable in that it exhibits elastic behavior. The alkenyl group contained in the polyoxypropylene polymer is not particularly limited, but is represented by the general formula (I)
【0006】[0006]
【化1】 [Chemical 1]
【0007】(式中、R1 は水素またはメチル基)で示
されるアルケニル基が好適である。(A)成分を具体的
に記述すると、まず、一般式(II)An alkenyl group represented by the formula (wherein R 1 is hydrogen or a methyl group) is preferable. The component (A) will be described in detail first by referring to the general formula (II).
【0008】[0008]
【化2】 [Chemical 2]
【0009】(式中、R1 は水素またはメチル基、R2
は炭素数1〜20の2価の炭化水素基で1個以上のエー
テル結合が含有されていてもよく、R3 はポリオキシプ
ロピレン系重合体であり、aは正の整数である。)で表
されるエーテル結合を有する重合体が挙げられる。R2
としては、具体的には、(Wherein R 1 is hydrogen or a methyl group, R 2 is
Is a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms and may contain one or more ether bonds, R 3 is a polyoxypropylene polymer, and a is a positive integer. And a polymer having an ether bond represented by the formula (1). R 2
As specifically,
【0010】[0010]
【化3】 [Chemical 3]
【0011】などが挙げられるが、合成上の容易さから
−CH2 −が好ましい。(A)成分の具体例として、次
に、一般式(III)Examples thereof include —CH 2 —, which is preferable from the viewpoint of ease of synthesis. As a specific example of the component (A), the following general formula (III)
【0012】[0012]
【化4】 [Chemical 4]
【0013】(式中、R1 は水素またはメチル基、R2
は炭素数1〜20の2価の炭化水素基で1個以上のエー
テル結合を含有されていてもよく、R3 はポリオキシプ
ロピレン系重合体であり、aは正の整数である。)で表
されるエステル結合を有する重合体が挙げられる。
(A)成分の具体例として、次に、一般式(IV)(In the formula, R 1 is hydrogen or a methyl group, and R 2 is
Is a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms and may contain one or more ether bonds, R 3 is a polyoxypropylene polymer, and a is a positive integer. The polymer which has the ester bond represented by these is mentioned.
As a specific example of the component (A), the following general formula (IV)
【0014】[0014]
【化5】 [Chemical 5]
【0015】(式中、R1 は水素またはメチル基、R3
はポリオキシプロピレン系重合体であり、aは正の整数
である。)で示される重合体が挙げられる。(A)成分
の具体例としては、さらに一般式(V)(Wherein R 1 is hydrogen or a methyl group, R 3
Is a polyoxypropylene polymer and a is a positive integer. ). Specific examples of the component (A) include general formula (V)
【0016】[0016]
【化6】 [Chemical 6]
【0017】(式中、R1 は水素またはメチル基、R2
は炭素数1〜20の2価の炭化水素基で1個以上のエー
テル結合を含有されていてもよく、R3 はポリオキシプ
ロピレン系重合体であり、aは正の整数である。)で表
されるカーボネート結合を有する重合体が挙げられる。(Wherein R 1 is hydrogen or a methyl group, R 2 is
Is a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms and may contain one or more ether bonds, R 3 is a polyoxypropylene polymer, and a is a positive integer. The polymer which has the carbonate bond represented by these is mentioned.
【0018】本発明の(A)成分として、ポリオキシプ
ロピレン系重合体にアルケニル基を導入する方法につい
ては、種々提案されているものを用いることができる
が、例えば末端、主鎖あるいは側鎖に水酸基、アルコキ
シド基等の官能基を有するポリオキシプロピレン系重合
体に、上記官能基に対して反応性を示す活性基、及び、
アルケニル基を有する有機化合物を反応させることによ
り、アルケニル基を末端、主鎖あるいは側鎖に導入する
ことができる。上記官能基に対して反応性を示す活性基
及びアルケニル基を有する有機化合物の例としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、アクリル酸クロ
ライド、アクリル酸ブロマイド等のC3 −C20の不飽和
脂肪酸、酸ハライド、酸無水物や、アリルクロロホルメ
ート、アリルブロモホルメート等のC3 −C20の不飽和
脂肪酸置換炭酸ハライド、アリルクロライド、アリルブ
ロマイド、ビニル(クロロメチル)ベンゼン、アリル
(クロロメチル)ベンゼン、アリル(ブロモメチル)ベ
ンゼン、アリル(クロロメチル)エーテル、アリル(ク
ロロメトキシ)ベンゼン、1−ブテニル(クロロメチ
ル)エーテル、1−ヘキセニル(クロロメトキシ)ベン
ゼン、アリルオキシ(クロロメチル)ベンゼン等が挙げ
られる。As the component (A) of the present invention, various methods have been proposed for introducing an alkenyl group into a polyoxypropylene polymer, for example, the terminal, main chain or side chain may be used. Hydroxyl group, a polyoxypropylene-based polymer having a functional group such as an alkoxide group, an active group having reactivity with the functional group, and
By reacting an organic compound having an alkenyl group, the alkenyl group can be introduced into the terminal, main chain or side chain. Examples of the organic compound having an active group and an alkenyl group reactive with the above functional group include C 3 -C 20 unsaturated such as acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetic acid, acrylic acid chloride, and acrylic acid bromide. Fatty acids, acid halides, acid anhydrides, C 3 -C 20 unsaturated fatty acid-substituted carbonic acid halides such as allyl chloroformate, allyl bromoformate, allyl chloride, allyl bromide, vinyl (chloromethyl) benzene, allyl (chloro) Methyl) benzene, allyl (bromomethyl) benzene, allyl (chloromethyl) ether, allyl (chloromethoxy) benzene, 1-butenyl (chloromethyl) ether, 1-hexenyl (chloromethoxy) benzene, allyloxy (chloromethyl) benzene, etc. Can be mentioned.
【0019】ポリオキシプロピレン系重合体は、オキシ
プロピレンの通常の重合法(苛性アルカリを用いるアニ
オン重合)やこの重合体を原料とした鎖延長反応方法に
よって得ることができる。また高分子量で分子量分布が
狭く官能基を有するポリオキシプロピレン系重合体は特
開昭61−197631号、特開昭61−215622
号、特開昭61−215623号、特開昭61−218
632号、特公昭46−27250号及び特公昭59−
15336号等に記載された方法により得ることができ
る。The polyoxypropylene polymer can be obtained by a usual polymerization method of oxypropylene (anionic polymerization using caustic alkali) or a chain extension reaction method using this polymer as a raw material. Polyoxypropylene polymers having a high molecular weight and a narrow molecular weight distribution and having a functional group are disclosed in JP-A-61-197631 and JP-A-61-215622.
No. 61-215623 and 61-218.
632, Japanese Patent Publication No. 46-27250 and Japanese Patent Publication No. 59-
It can be obtained by the method described in 15336 or the like.
【0020】本発明の(B)成分である、分子中に少な
くとも2個のヒドロシリル基を有する有機化合物として
は特に制限はないが、ヒドロシリル基を構成する基を具
体的に例示するならば、The component (B) of the present invention, which is an organic compound having at least two hydrosilyl groups in the molecule, is not particularly limited, but if the group constituting the hydrosilyl group is specifically exemplified,
【0021】[0021]
【化7】 [Chemical 7]
【0022】などのケイ素原子を2個含む基、A group containing two silicon atoms such as
【0023】[0023]
【化8】 [Chemical 8]
【0024】(式中、RはH、OSi(CH3 )3 およ
び炭素数が1〜10の有機基より選ばれる基であり、そ
れぞれのRは同じでも異なっていてもよい。m、nは正
の整数で、且つ2≦m+n≦50)(In the formula, R is a group selected from H, OSi (CH 3 ) 3 and an organic group having 1 to 10 carbon atoms, and each R may be the same or different. Positive integer, and 2 ≦ m + n ≦ 50)
【0025】[0025]
【化9】 [Chemical 9]
【0026】(式中、Rは上記に同じ、mは正の整数、
n、p、qは0または正の整数で、且つ1≦m+n+p
+q≦50)(Where R is the same as above, m is a positive integer,
n, p, and q are 0 or a positive integer, and 1 ≦ m + n + p
+ Q ≦ 50)
【0027】[0027]
【化10】 [Chemical 10]
【0028】(式中、Rは上記に同じ、mは正の整数、
nは0または正の整数で、且つ2≦m+n≦50)など
で示される鎖状、枝分かれ状、環状の各種などで示され
る各種の多価ハイドロジェンシロキサンより誘導された
基などが挙げられる。上記の各種のヒドロシリル基を構
成する基のうち、本発明のヒドロシリル基含有化合物の
(A)成分に対する相溶性を損なう可能性が少ないとい
う点から、ヒドロシリル基を構成する基の部分の分子量
は500以下が望ましく、さらにヒドロシリル基の反応
性も考慮すれば、下記のものが好ましい。(Where R is the same as above, m is a positive integer,
n is 0 or a positive integer, and examples thereof include groups derived from various polyvalent hydrogen siloxanes represented by various chain-like, branched, cyclic such as 2 ≦ m + n ≦ 50). Among the groups constituting the above various hydrosilyl groups, the molecular weight of the group constituting the hydrosilyl group is 500 because the compatibility of the hydrosilyl group-containing compound of the present invention with the component (A) is less likely to occur. The following are desirable, and the following are preferable in consideration of the reactivity of the hydrosilyl group.
【0029】[0029]
【化11】 [Chemical 11]
【0030】(式中、pは正の整数、qは0または正の
整数であり、かつ2≦p+q≦4)(Wherein p is a positive integer, q is 0 or a positive integer, and 2≤p + q≤4)
【0031】[0031]
【化12】 [Chemical 12]
【0032】本発明の(B)成分化合物に於いて、同一
分子中にヒドロシリル基を構成する基が2個以上存在す
る場合には、それらは互いに同一であっても異なってい
ても構わない。(B)成分中に含まれるトータルのヒド
ロシリル基の個数については、少なくとも、1分子中に
2個あればよいが、2〜15個が好ましく、3〜12個
が特に好ましい。本発明のヒドロシリル基含有化合物
{(B)成分}を、ヒドロシリル化触媒存在下に、アル
ケニル基を含有する化合物{(A)成分}と混合してヒ
ドロシリル化反応により硬化させる場合には、該ヒドロ
シリル基の個数が2より少ないと硬化が遅く硬化不良を
起こす場合が多い。また、該ヒドロシリル基の個数が1
5より多くなると、該硬化剤の安定性が悪くなり、その
うえ、硬化後も多量のヒドロシリル基が硬化物中に残存
し、ボイドやクラックの原因となる。In the component (B) compound of the present invention, when two or more groups constituting a hydrosilyl group are present in the same molecule, they may be the same or different from each other. The total number of hydrosilyl groups contained in the component (B) may be at least two in one molecule, but is preferably 2 to 15 and particularly preferably 3 to 12. When the compound ((B) component) containing a hydrosilyl group of the present invention is mixed with a compound (component (A)) containing an alkenyl group in the presence of a hydrosilylation catalyst to cure by a hydrosilylation reaction, the hydrosilyl group is used. When the number of the groups is less than 2, the curing is slow and the curing failure often occurs. Further, the number of the hydrosilyl group is 1
If it is more than 5, the stability of the curing agent will be poor, and in addition, a large amount of hydrosilyl groups will remain in the cured product after curing, causing voids and cracks.
【0033】(B)成分のヒドロシリル基含有化合物と
しては特に制限はないが、低分子量のものから重合体に
いたる各種の化合物を用いることができる。具体的に例
示すると、一般式(VI)The hydrosilyl group-containing compound as the component (B) is not particularly limited, but various compounds ranging from low molecular weight compounds to polymers can be used. Illustrating specifically, the general formula (VI)
【0034】[0034]
【化13】 [Chemical 13]
【0035】(式中、Xは上記のヒドロシリル基を1個
以上有する基、R1 、R2 、R3 は、式(II)におけ
るR1 、R2 、R3 とそれぞれ同じものを用いることが
でき、aは正の整数である。)で表されるエーテル結合
を有する化合物、一般式(VII)(In the formula, X is a group having at least one hydrosilyl group, and R 1 , R 2 and R 3 are the same as R 1 , R 2 and R 3 in the formula (II). And a is a positive integer.) A compound having an ether bond represented by the general formula (VII)
【0036】[0036]
【化14】 [Chemical 14]
【0037】(式中、Xは上記のヒドロシリル基を1個
以上有する基、R1 、R2 、R3 は、式(III)にお
けるR1 、R2 、R3 とそれぞれ同じものを用いること
ができ、aは正の整数である。)で表されるエステル結
合を有する化合物、一般式(VIII)(In the formula, X is a group having at least one hydrosilyl group, and R 1 , R 2 and R 3 are the same as R 1 , R 2 and R 3 in the formula (III). And a is a positive integer.) A compound having an ester bond represented by the general formula (VIII)
【0038】[0038]
【化15】 [Chemical 15]
【0039】(式中、Xは上記のヒドロシリル基を1個
以上有する基、R1 、R3 は式(IV)におけるR1 、
R3 とそれぞれ同じものを用いることができ、aは正の
整数である。)で表される炭化水素系の化合物、さら
に、一般式(IX)(In the formula, X is a group having one or more of the above hydrosilyl groups, R 1 and R 3 are R 1 in the formula (IV),
The same as R 3 can be used, and a is a positive integer. ), A hydrocarbon-based compound represented by the formula (IX)
【0040】[0040]
【化16】 [Chemical 16]
【0041】(式中、Xは上記のヒドロシリル基を1個
以上有する基、R1 、R2 、R3 は、式(V)における
R1 、R2 、R3 とそれぞれ同じものを用いることがで
き、aは正の整数である。)で表されるカーボネート結
合を有する化合物を挙げることができる。(In the formula, X is a group having at least one hydrosilyl group, and R 1 , R 2 and R 3 are the same as R 1 , R 2 and R 3 in the formula (V). And a is a positive integer.) A compound having a carbonate bond.
【0042】(B)成分として有機重合体を用いる場
合、重合体は線状でも枝分かれ状でもよく、分子量は5
00〜50,000の任意のものが好適に使用できる
が、500〜20,000のものが特に好ましい。
(B)成分のヒドロシリル基は、分子末端にあっても分
子中にあっても良いが、本発明の組成物を用いてゴム状
硬化物を作製する場合には、分子末端にある方が有効綱
目鎖長が長くなるので好ましい。When an organic polymer is used as the component (B), the polymer may be linear or branched and has a molecular weight of 5
Any one of 00 to 50,000 can be preferably used, but one of 500 to 20,000 is particularly preferable.
The hydrosilyl group as the component (B) may be present at the molecular end or in the molecule, but when a rubber-like cured product is produced using the composition of the present invention, it is more effective at the molecular end. This is preferable because the chain length becomes long.
【0043】(B)成分の製造方法としては特に制限は
なく、任意の方法を用いればよい。例えば、(i)分子
内にSi−Cl基をもつ有機化合物をLiAlH4 、N
aBH4 などの還元剤で処理して該化合物中のSi−C
l基をSi−H基に還元する方法、(ii)分子内にあ
る官能基Xを持つ有機化合物と分子内に上記官能基と反
応する官能基Y及びヒドロシリル基を同時にもつ化合物
とを反応させる方法、(iii)アルケニル基を持つ有
機化合物に対して少なくとも2個のヒドロシリル基を持
つポリヒドロシラン化合物を選択ヒドロシリル化するこ
とにより、反応後もヒドロシリル基を該化合物の分子中
に残存させる方法などが考えられる。これらのうち(i
ii)の方法が特に好ましい。The method for producing the component (B) is not particularly limited, and any method may be used. For example, (i) an organic compound having a Si—Cl group in the molecule is LiAlH 4 , N
Si—C in the compound after treatment with a reducing agent such as aBH 4
Method for reducing group l to Si-H group, (ii) reacting an organic compound having a functional group X in the molecule with a compound having a functional group Y reactive with the functional group and a hydrosilyl group in the molecule at the same time And (iii) a method of selectively hydrosilylating a polyhydrosilane compound having at least two hydrosilyl groups with respect to an organic compound having an alkenyl group to leave the hydrosilyl group in the molecule of the compound even after the reaction. Conceivable. Of these (i
The method ii) is particularly preferable.
【0044】本発明の(C)成分であるヒドロシリル化
触媒については、特に制限はなく、任意のものが使用で
きる。具体的には、白金の単体;アルミナ、シリカ、カ
ーボンブラック等の担体に固体白金を担持させたもの;
塩化白金酸;塩化白金酸とアルコール、アルデヒド、ケ
トン等との錯体;白金−オレフィン錯体{例えば、Pt
(CH2 =CH2 )2 (PPh3 )2 、Pt(CH2 =
CH2 )2 Cl2 };白金−ビニルシロキサン錯体{例
えば、Ptn (ViMe2 SiOSiMe2 Vi)m 、
Pt〔(MeViSiO)4 〕m };白金−ホスフィン
錯体{例えば、Pt(PPh3 )4 、Pt(PBu3 )
4 };白金−ホスファイト錯体(例えば、Pt〔P(O
Ph)3 〕4 、Pt〔P(OBu3 〕4 )(式中、Me
はメチル基、Buはブチル基、Viはビニル基、Phは
フェニル基を表し、m、nは整数を表す);ジカルボニ
ルジクロロ白金、また、アシュビー(Ashby)の米
国特許第3159601および、3159662号明細
書中に記載された白金−炭化水素複合体、並びにラモロ
ー(Lamoreaux)の米国特許第3220972
号明細書中に記載された白金アルコラート触媒も挙げら
れる。さらに、モディック(Modic)の米国特許第
3516946号明細書中に記載された塩化白金酸−オ
レフィン複合体も本発明において有用である。The hydrosilylation catalyst which is the component (C) of the present invention is not particularly limited and any one can be used. Specifically, simple substance of platinum; solid platinum supported on a carrier such as alumina, silica, carbon black;
Chloroplatinic acid; Complex of chloroplatinic acid with alcohol, aldehyde, ketone, etc .; Platinum-olefin complex {for example, Pt
(CH 2 = CH 2 ) 2 (PPh 3 ) 2 , Pt (CH 2 =
CH 2) 2 Cl 2}; platinum - vinylsiloxane complex {for example, Pt n (ViMe 2 SiOSiMe 2 Vi) m,
Pt [(MeViSiO) 4] m}; platinum - phosphine complex {for example, Pt (PPh 3) 4, Pt (PBu 3)
4 }; platinum-phosphite complex (for example, Pt [P (O
Ph) 3 ] 4 , Pt [P (OBu 3 ] 4 ) (in the formula, Me
Is a methyl group, Bu is a butyl group, Vi is a vinyl group, Ph is a phenyl group, m and n are integers); dicarbonyldichloroplatinum, and Ashby U.S. Pat. Nos. 3,159,601 and 3,159,662. The platinum-hydrocarbon composites described herein, as well as Lamoreaux US Pat. No. 3,209,972.
Also included are the platinum alcoholate catalysts described in the specification. Additionally, the chloroplatinic acid-olefin composites described in Modic US Pat. No. 3,516,946 are also useful in the present invention.
【0045】また、白金化合物以外の触媒の例として
は、RhCl(PPh3 )3 、RhCl3 、Rh/Al
2 O3 、RuCl3 、IrCl3 、FeCl3 、AlC
l3 、PdCl2 ・2H2 O、NiCl2 、TiCl4
等が挙げられる(Rhはフェニル基を表す)。これらの
触媒は単独で使用してもよく、2種以上併用しても構わ
ない。触媒活性の点から塩化白金酸、白金−オレフィン
錯体、白金−ビニルシロキサン錯体等が好ましい。Examples of catalysts other than platinum compounds include RhCl (PPh 3 ) 3 , RhCl 3 and Rh / Al.
2 O 3 , RuCl 3 , IrCl 3 , FeCl 3 , AlC
l 3 , PdCl 2 · 2H 2 O, NiCl 2 , TiCl 4
And the like (Rh represents a phenyl group). These catalysts may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of catalytic activity, chloroplatinic acid, platinum-olefin complex, platinum-vinylsiloxane complex and the like are preferable.
【0046】触媒量としては特に制限はないが、(A)
成分中のアルケニル基1molに対して10-1〜10-8
molの範囲で用いるのがよい。好ましくは10-3〜1
0-6molの範囲で用いるのがよい。10-8molより
少ないと硬化が充分に進行しない。またヒドロシリル化
触媒は一般に高価で腐食性であり、また水素ガスが大量
に発生して硬化物が発泡してしまう場合があるので10
-1molより多量に用いない方がよい。The amount of catalyst is not particularly limited, but (A)
10 -1 to 10 -8 with respect to 1 mol of the alkenyl group in the component
It is preferable to use it in the range of mol. Preferably 10 -3 to 1
It is preferably used in the range of 0 -6 mol. If it is less than 10 -8 mol, curing will not proceed sufficiently. Further, the hydrosilylation catalyst is generally expensive and corrosive, and since a large amount of hydrogen gas may be generated, the cured product may foam.
It is better not to use more than -1 mol.
【0047】本発明に用いる(D)成分であるシリカ微
粉末としては、珪酸ソーダの加水分解による湿式製造法
等から得られる含水シリカ、及び四塩化珪素などのハロ
ゲン化珪素あるいは有機珪素化合物の熱分解による乾式
製造法等から得られる無水シリカを用いることができ
る。含水シリカとしては、例えば、日本シリカ工業
(株)のニップシールVN3、ニップシールAQ、ニッ
プシールLP、ニップシールER、ニップシールNS、
ニップシールNS−T、ニップシールNA、ニップシー
ルL300、ニップシールN300A、ニップシール
E、Monsanto社のSantocel FRC、
Santocel CS、PPG Ind社のHi−S
il 233、Hi−Sil X303、Philad
elphia Quarts社のQuso F−20等
が挙げられる。As the fine silica powder which is the component (D) used in the present invention, hydrous silica obtained by a wet process such as hydrolysis of sodium silicate, and heat of a silicon halide such as silicon tetrachloride or an organic silicon compound can be used. Anhydrous silica obtained by a dry production method such as decomposition can be used. Examples of the water-containing silica include Nipseal VN3, Nipseal AQ, Nipseal LP, Nipseal ER, Nipseal NS manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.
Nip seal NS-T, Nip seal NA, Nip seal L300, Nip seal N300A, Nip seal E, Santocel FRC of Monsanto,
Santocel CS, PPG Ind Hi-S
il 233, Hi-Sil X303, Philad
Examples include Quso F-20 manufactured by Elphia Quarts.
【0048】無水シリカとしては、例えば、日本アエロ
ジル(株)のアエロジル130、アエロジル200、ア
エロジル200V、アエロジル200CF、アエロジル
300、アエロジル300CF、アエロジル380、ア
エロジルOX50、アエロジルTT600、アエロジル
MOX80、アエロジルMOX170、アエロジルCO
K84、アエロジルR972、アエロジルR974、ア
エロジルR202、アエロジルR805、アエロジルR
812、Cabot社のCab−O−SilMS−5、
Cab−O−Sil MS−7、Cab−O−Sil
HS−5、Cab−O−Sil MS−7等が挙げられ
る。これらのうちでは、組成物に水分が多く含まれると
硬化反応時に副反応等が起こる可能性があるため、無水
シリカが特に好ましい。さらに、無水シリカの表面を疎
水処理したもの(例えばアエロジルR972、アエロジ
ルR974、アエロジルR202、アエロジルR80
5、アエロジルR812等)が好ましい。Examples of anhydrous silica include Aerosil 130, Aerosil 200, Aerosil 200V, Aerosil 200CF, Aerosil 300, Aerosil 300CF, Aerosil 380, Aerosil OX50, Aerosil TT600, Aerosil MOX80, Aerosil MOX170, and Aerosil from Nippon Aerosil Co., Ltd. CO
K84, Aerosil R972, Aerosil R974, Aerosil R202, Aerosil R805, Aerosil R
812, Cab-O-SilMS-5 from Cabot,
Cab-O-Sil MS-7, Cab-O-Sil
HS-5, Cab-O-Sil MS-7 etc. are mentioned. Among these, anhydrous silica is particularly preferable because a side reaction may occur during the curing reaction when the composition contains a large amount of water. Further, the surface of anhydrous silica is hydrophobically treated (for example, Aerosil R972, Aerosil R974, Aerosil R202, Aerosil R80).
5, Aerosil R812, etc.) are preferred.
【0049】シリカ微粉末の添加量は、(A)成分10
0重量部に対して、1〜100重量部であることが好ま
しく、10〜60重量部であることが特に好ましい。添
加量が少なすぎると充分な強度が得られなくなる恐れが
ある。また、添加量が多すぎると粘度の上昇が大きく作
業性が悪くなり、また良好な硬化物が得られなくなる恐
れがある。The amount of the fine silica powder added is 10 parts of the component (A).
It is preferably 1 to 100 parts by weight, and particularly preferably 10 to 60 parts by weight, relative to 0 parts by weight. If the amount added is too small, sufficient strength may not be obtained. On the other hand, if the amount added is too large, there is a risk that the workability will deteriorate due to a large increase in viscosity and that a good cured product will not be obtained.
【0050】本発明の(E)成分である貯蔵安定性改良
剤としては、脂肪族不飽和結合を含有する化合物、有機
リン化合物、有機硫黄化合物、窒素含有化合物、スズ系
化合物、有機過酸化物などを好適に用いることができ
る。具体的には、ベンゾチアゾール、チアゾール、ジメ
チルマレート、2−ペンテンニトリル、2,3−ジクロ
ロプロペンなどが挙げられ、特に、ポットライフ/速硬
化性の両立という点でチアゾール、ベンゾチアゾール、
ジメチルマレートが好ましいが、これらに限定されるわ
けではない。貯蔵安定性改良剤の使用量は(A)成分及
び(B)成分に均一に分散する限りにおいて、ほぼ任意
に選ぶことができるが、(B)成分のSi−H基含有化
合物1molに対し、10-6〜10-1molの範囲で用
いることが好ましい。これは、10-6mol未満では
(B)成分の貯蔵安定性が充分に改良されず、10-1m
olを越えると硬化を阻害することがあるからである。
貯蔵安定性改良剤は単独で用いても、また2種以上を混
合して用いてもよい。Examples of the storage stability improver which is the component (E) of the present invention include compounds containing an aliphatic unsaturated bond, organic phosphorus compounds, organic sulfur compounds, nitrogen-containing compounds, tin compounds, organic peroxides. And the like can be preferably used. Specific examples thereof include benzothiazole, thiazole, dimethylmalate, 2-pentenenitrile, and 2,3-dichloropropene, and in particular, thiazole, benzothiazole, and the like in terms of compatibility of pot life / fast curing property.
Dimethylmalate is preferred, but not limited to. The use amount of the storage stability improver can be selected almost arbitrarily as long as it is uniformly dispersed in the component (A) and the component (B), but with respect to 1 mol of the Si-H group-containing compound of the component (B), It is preferably used in the range of 10 −6 to 10 −1 mol. When it is less than 10 -6 mol, the storage stability of the component (B) is not sufficiently improved and it is 10 -1 m
This is because if it exceeds ol, curing may be hindered.
The storage stability improvers may be used alone or in combination of two or more.
【0051】本発明の組成物には更に必要に応じて、そ
の他の充填剤、酸化防止剤、可塑剤、紫外線吸収剤、顔
料、界面活性剤、などを適宜添加してもよい。前記その
他の充填剤の具体例としては、例えば炭酸カルシウム、
クレー、タルク、酸化チタン、亜鉛華、ケイソウ土、硫
酸バリウム、カーボンブラックなどが挙げられる。If necessary, other fillers, antioxidants, plasticizers, ultraviolet absorbers, pigments, surfactants, etc. may be added to the composition of the present invention. Specific examples of the other fillers include calcium carbonate,
Examples thereof include clay, talc, titanium oxide, zinc oxide, diatomaceous earth, barium sulfate, and carbon black.
【0052】本発明の硬化性組成物を成形する方法は一
般に使用されている各種の成形方法を用いることができ
る。例えば注型成形、圧縮成形、トランスファー成形、
射出成形、押し出し成形、回転成形、中空成形、熱成形
等を挙げることができる。特に自動化、連続化が可能で
生産性に優れるという観点から射出成形によるものが好
ましい。また本発明の硬化性組成物は硬化する前は粘ち
ょうな液体であるので、これを直接塗布、あるいは流し
込みを行い、その後硬化することにより制振遮音材料と
することができる。As the method for molding the curable composition of the present invention, various commonly used molding methods can be used. For example, cast molding, compression molding, transfer molding,
Examples thereof include injection molding, extrusion molding, rotational molding, hollow molding, and thermoforming. In particular, injection molding is preferable because it can be automated and continuous and is excellent in productivity. Further, since the curable composition of the present invention is a viscous liquid before being cured, it can be used as a vibration-damping and sound-insulating material by directly applying or pouring it and then curing it.
【0053】[0053]
【実施例】以下、実施例に基づく本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらにより何ら制限を受けるもの
ではない。 合成例1 特開昭53−134095に開示された方法に従って、
末端にアリル型オレフィン基を有するポリオキシプロピ
レンを合成した。平均分子量3,000であるポリオキ
シプロピレングリコールと粉末苛性ソーダを60℃で攪
拌し、ブロモクロロメタンを加えて反応を行い、分子量
を増大させた。次に、アリルクロライドを加えて、11
0℃で末端をアリルエーテル化した。これを珪酸アルミ
ニウムにより処理して精製、末端アリルエーテル化ポリ
オキシプロピレンを合成した。このポリエーテルの平均
分子量は7,960であり、ヨウ素価から末端の92%
がオレフィン基であった。E型粘度計による粘度は13
0ポイズ(40℃)であった。The present invention will be described in more detail based on the following examples, but the invention is not intended to be limited thereto. Synthesis Example 1 According to the method disclosed in JP-A-53-134095,
A polyoxypropylene having an allyl type olefin group at the end was synthesized. Polyoxypropylene glycol having an average molecular weight of 3,000 and powdered caustic soda were stirred at 60 ° C., and bromochloromethane was added to carry out a reaction to increase the molecular weight. Next, add allyl chloride to give 11
The end was allyl etherified at 0 ° C. This was treated with aluminum silicate and purified to synthesize terminal allyl etherified polyoxypropylene. The average molecular weight of this polyether is 7,960, 92% of the end of the iodine value
Was an olefin group. The viscosity by E type viscometer is 13
It was 0 poise (40 ° C.).
【0054】合成例2 200mlの4つ口フラスコに、3方コック付冷却管、
均圧滴下ロート、温度計、マグネチック・チップ、ガラ
スストッパーを取りつけたものを用意した。N2 雰囲気
下で環状ポリハイドロジェンシロキサンSynthesis Example 2 A 200 ml four-necked flask was placed in a cooling tube with a three-way cock,
A pressure equalizing dropping funnel, a thermometer, a magnetic tip, and a glass stopper were attached. Cyclic polyhydrogen siloxane under N 2 atmosphere
【0055】[0055]
【化17】 [Chemical 17]
【0056】(信越化学株式会社製、LS8600)1
2.03g(50mmol)及びトルエン20mlをフ
ラスコ内に仕込んだ。1,9−デカジエン2.76g
(20mmol)、塩化白金酸触媒溶液(H2 PtCl
6 ・6H2 O 1gをエタノール1g、1,2−ジメト
キシエタン9gに溶かした溶液)20μlをトルエン3
0mlに溶解したものを滴下ロート内へ仕込んだ。フラ
スコを50℃のオイルバスにつけ、N2 雰囲気下にて該
トルエン溶液をフラスコ内へ2時間かけて滴下した。滴
下終了後50℃でさらに1時間反応させた時点で、IR
スペクトルを測定したところ、1640cm-1の付近の
オレフィンの吸収が完全に消失していたので、この時点
で反応を終了した。反応が終了した該トルエン溶液を塩
化アンモニウム飽和水溶液(100ml×2)、交換水
(100ml×1)で洗浄後、Na2SO4 で乾燥し
た。Na2 SO4 を濾過して取り除き、ベンゾチアゾー
ル(13μl、0.12mmol)を加え、揮発分をエ
バポレートして除去後、80℃で減圧脱気することによ
り9.11gの無色透明の液体を得た。該炭化水素系化
合物中のヒドロシリル基は2170cm-1の強い吸収と
して確認された。また300MHzのNMRでSi−H
のピークとSi−CH3 とのプロトンの強度比より、該
化合物は平均して下記式の構造を有する{n=0〜2}
混合物であることがわかった。Si−H価は0.769
mol/100gであった。(LS8600, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1
2.03 g (50 mmol) and 20 ml of toluene were charged into the flask. 1.76 g of 1,9-decadiene
(20 mmol), chloroplatinic acid catalyst solution (H 2 PtCl
6 · 6H 2 O 1g ethanol 1g, dissolved in 1,2-dimethoxyethane 9g solution) 20 [mu] l toluene 3
What was melt | dissolved in 0 ml was prepared in the dropping funnel. The flask was placed in an oil bath at 50 ° C., and the toluene solution was dropped into the flask over 2 hours under N 2 atmosphere. When the reaction was carried out at 50 ° C for an additional 1 hour after the completion of dropping, the IR
When the spectrum was measured, the absorption of olefin near 1640 cm -1 had completely disappeared, so the reaction was terminated at this point. The toluene solution after the reaction was washed with a saturated aqueous solution of ammonium chloride (100 ml × 2) and exchanged water (100 ml × 1), and dried with Na 2 SO 4 . Na 2 SO 4 was removed by filtration, benzothiazole (13 μl, 0.12 mmol) was added, the volatile matter was removed by evaporation, and then degassed under reduced pressure at 80 ° C. to obtain 9.11 g of a colorless transparent liquid. It was The hydrosilyl group in the hydrocarbon compound was confirmed as a strong absorption at 2170 cm -1 . In addition, Si- H in 300 MHz NMR
Than proton intensity ratio between the peak and the Si- CH 3, the compound has the structure of formula average {n = 0 to 2}
It was found to be a mixture. Si-H value is 0.769
It was mol / 100g.
【0057】[0057]
【化18】 [Chemical 18]
【0058】合成例3 ビスフェノールA114g(0.5mol)、5N水酸
化ナトリウム水溶液250ml(1.25mol)およ
びイオン交換水575mlをよく混合した。次に相間移
動触媒としてベンジルトリエチルアンモニウムクロラドSynthesis Example 3 114 g (0.5 mol) of bisphenol A, 250 ml (1.25 mol) of 5N sodium hydroxide aqueous solution and 575 ml of ion-exchanged water were mixed well. Next, benzyltriethylammonium chloride as a phase transfer catalyst.
【0059】[0059]
【化19】 [Chemical 19]
【0060】7.78g(25mmol)を加えた。該
水溶液にアリルブロマイド242g(2.0mol)を
トルエン300mlに溶解した溶液を、滴下ロートより
徐々に滴下した。80℃で2時間攪拌しながら反応させ
た。この時点で水槽のpHを測定すると酸性になってい
たので、加熱攪拌を止めた。重曹水で有機層を洗浄した
後、更にイオン交換水で洗浄し、Na2 SO4 で乾燥し
た。エバポレーションにより揮発分を除去後、80℃で
2時間減圧乾燥する事により、淡黄色の粘ちょうな液体
146g(収率95%)を得た。この粘ちょうな液体は
元素分析、300MHzNMR、IRスペクトルなどの
同定によりビスフェノールAのジアリルエーテルである
ことが確認された。 IR(neat)cm-1、3070(m,ν=C−
H)、3030(m)、2960(s)、2920
(s)、(ν=C−H)、1645(m,ν=C−
H)、1620(s)、1520(s)、1290
(s)、1235(s)、1180(s)、1025
(s)、1000(s)、920(s)、825(s) 元素分析、計算値 C,81.78% ; H,7.8
4% 実測値 C,81.90% ; H,7.96%7.78 g (25 mmol) was added. A solution of 242 g (2.0 mol) of allyl bromide in 300 ml of toluene was gradually added dropwise to the aqueous solution from a dropping funnel. The reaction was carried out at 80 ° C. for 2 hours with stirring. At this point, the pH of the water tank was measured and it was found to be acidic, so heating and stirring was stopped. The organic layer was washed with aqueous sodium hydrogen carbonate, washed with ion-exchanged water, and dried over Na 2 SO 4 . After removing the volatile matter by evaporation, it was dried under reduced pressure at 80 ° C. for 2 hours to obtain 146 g (yield 95%) of a pale yellow viscous liquid. This viscous liquid was confirmed to be diallyl ether of bisphenol A by identification such as elemental analysis, 300 MHz NMR, and IR spectrum. IR (neat) cm -1 , 3070 (m, ν = C-
H), 3030 (m), 2960 (s), 2920
(S), (ν = C−H), 1645 (m, ν = C−)
H), 1620 (s), 1520 (s), 1290
(S), 1235 (s), 1180 (s), 1025
(S), 1000 (s), 920 (s), 825 (s) Elemental analysis, calculated value C, 81.78%; H, 7.8
4% actual value C, 81.90%; H, 7.96%
【0061】合成例4 攪拌棒、滴下ロート、温度計、3方コック付冷却管を備
え付けた200mlの4つ口フラスコを準備した。次に
N2 雰囲気下で環状ハイドロジェンポリシロキサンSynthesis Example 4 A 200 ml four-necked flask equipped with a stirring rod, a dropping funnel, a thermometer, and a cooling tube with a three-way cock was prepared. Next, under a N 2 atmosphere, cyclic hydrogen polysiloxane
【0062】[0062]
【化20】 [Chemical 20]
【0063】(信越化学株式会社製、LS8600)1
2.03g(50mmol)及びトルエン20mlをフ
ラスコ内に仕込んだ。合成例3で合成したビスフェノー
ルAジアリルエーテル6.16g(20mmol)、塩
化白金酸触媒溶液(H2 PtCl6 ・6H2 O 1gを
エタノール/1,2−ジメトキシエタン(1/9,V/
V)9gに溶解したもの)41μlをトルエン50ml
に溶解し、よく混合した後、滴下ロート内へ仕込んだ。
70℃で該トルエン溶液をフラスコ内へ1.5時間かけ
て滴下した。更に80℃で5時間反応させた時点で、I
Rスペクトルを取ったところ、1645cm-1のオレフ
ィンに由来する吸収が完全に消失していたのでこの時点
で反応を終了した。反応混合物にジメチルアセチレンジ
カルボキシレート(34μl、0.24mmol)を添
加した後、トルエンを減圧溜去後80℃で1時間減圧乾
燥することにより12.0gの淡黄色の粘ちょうな液体
が得られた。この粘ちょうな液体は300MHzのNM
R、IRスペクトルなどの同定により、次の構造式を有
するSi−H基含有エーテル系化合物であることがわか
った。Si−H価は0.52mol/100gであっ
た。(LS8600, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1
2.03 g (50 mmol) and 20 ml of toluene were charged into the flask. 6.16 g (20 mmol) of bisphenol A diallyl ether synthesized in Synthesis Example 3 and 1 g of a chloroplatinic acid catalyst solution (H 2 PtCl 6 .6H 2 O) were mixed with ethanol / 1,2-dimethoxyethane (1/9, V /
(V) dissolved in 9 g) 41 μl of toluene 50 ml
It was dissolved in, and mixed well, and then charged into a dropping funnel.
The toluene solution was dropped into the flask at 70 ° C. over 1.5 hours. After reacting at 80 ° C. for 5 hours, I
When the R spectrum was taken, the absorption derived from the olefin at 1645 cm -1 had completely disappeared, so the reaction was terminated at this point. Dimethylacetylenedicarboxylate (34 μl, 0.24 mmol) was added to the reaction mixture, toluene was distilled off under reduced pressure, and the residue was dried under reduced pressure at 80 ° C. for 1 hour to obtain 12.0 g of a pale yellow viscous liquid. It was This viscous liquid is 300MHz NM
Identification of R and IR spectra revealed that the compound was an Si-H group-containing ether compound having the following structural formula. The Si-H value was 0.52 mol / 100g.
【0064】[0064]
【化21】 [Chemical 21]
【0065】合成例5 200mlの4つ口フラスコに、3方コック付冷却管、
均圧滴下ロート、温度計、回転子、ガラスストッパーを
取り付けたものを用意した。N2 雰囲気下、環状ポリハ
イドロジェンシロキサンSynthesis Example 5 A 200 ml four-necked flask was equipped with a condenser tube with a three-way cock,
A pressure-equalizing dropping funnel, a thermometer, a rotor and a glass stopper were attached. Cyclic polyhydrogensiloxane under N 2 atmosphere
【0066】[0066]
【化22】 [Chemical formula 22]
【0067】(信越化学株式会社製、LS8600)1
2.03g(50mmol)及びトルエン20mlをフ
ラスコ内に仕込んだ。ジエチレングリコールジアリルカ
ーボネート(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., LS8600) 1
2.03 g (50 mmol) and 20 ml of toluene were charged into the flask. Diethylene glycol diallyl carbonate
【0068】[0068]
【化23】 [Chemical formula 23]
【0069】(RAV−7N、三井石油化学(株)製)
5.49g(20mmol)、塩化白金酸触媒溶液(H
2 PtCl6 ・6H2 O) 1gをエタノール/1,2
−ジメトキシエタン(1/9,V/V)9gに溶解した
もの)41μlをトルエン50mlに溶解したものを滴
下ロート内へ仕込んだ。フラスコを50℃のオイルバス
につけ、N2 雰囲気下にて該トルエン溶液をフラスコ内
へ1.5時間かけて滴下した。滴下終了後IRスペクト
ルを測定したところ、1640cm-1付近のオレフィン
の吸収が完全に消失していたので、この時点で攪拌を終
了した。反応混合物にジメチルアセチレンジカルボキシ
レート(34μl、0.24mmol)を添加した後、
エバポレートして揮発分を除去することにより、少し粘
ちょうな淡黄色液体10.2gを得た。該カーボネート
系化合物のヒドロシリル基はIRスペクトルで2170
cm-1の強い吸収として確認された。また300MHz
NMRでSi−HのピークとSi−CH3 とのプロトン
の強度比(実測値0.181)と計算上の強度比を比較
することによって、該化合物は平均して下記式の構造を
有することがわかった。Si−H価は0.47mol/
100gであった。(RAV-7N, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.)
5.49 g (20 mmol), chloroplatinic acid catalyst solution (H
2 PtCl 6 .6H 2 O) 1 g ethanol / 1,2
41 μl of a solution of 9 g of dimethoxyethane (1/9, V / V) dissolved in 50 ml of toluene was charged into the dropping funnel. The flask was placed in an oil bath at 50 ° C., and the toluene solution was dropped into the flask over 1.5 hours under an N 2 atmosphere. When IR spectrum was measured after completion of dropping, absorption of olefin around 1640 cm -1 had completely disappeared, so stirring was stopped at this point. After adding dimethyl acetylenedicarboxylate (34 μl, 0.24 mmol) to the reaction mixture,
By evaporating to remove the volatile matter, 10.2 g of a slightly viscous pale yellow liquid was obtained. The hydrosilyl group of the carbonate compound has an IR spectrum of 2170.
Confirmed as strong absorption at cm -1 . Also 300 MHz
By comparing the calculated intensity ratio with the intensity ratio (measured value 0.181) of protons of Si— H peak and Si— CH 3 in NMR, the compound should have the structure of the following formula on average. I understood. Si-H value is 0.47 mol /
It was 100 g.
【0070】[0070]
【化24】 [Chemical formula 24]
【0071】実施例1〜7、比較例 合成例1で得た有機重合体、合成例2、合成例4または
5で得られたSi−H基含有化合物、、シリカ微粉末、
貯蔵安定性改良剤、酸化防止剤及び塩化白金酸触媒溶液
(H2 PtCl6 ・6H2 O 1gをエタノール/1,
2−ジメトキシエタン(1/9,V/V)9gに溶解し
たもの)を表1に示すように計量し、混合後、減圧脱泡
した。100℃、10分間硬化させて硬化物を作成し
た。JISK6301に準じ、ダンベル引っ張り、硬さ
を測定した。また硬化物をアセトンに2日間浸せきし、
80℃、3時間乾燥し、その重量減よりゲル分率を算出
した。また動的粘弾性測定により室温での損失正接を測
定した。結果を表2に示す。Examples 1 to 7, Comparative Example Organic polymer obtained in Synthetic Example 1, Si—H group-containing compound obtained in Synthetic Example 2, Synthetic Example 4 or 5, fine silica powder,
Storage stability improver, antioxidant and chloroplatinic acid catalyst solution (H 2 PtCl 6 .6H 2 O 1 g ethanol / 1,
2-Dimethoxyethane (1/9, dissolved in 9 g of V / V) was weighed as shown in Table 1, mixed and then degassed under reduced pressure. A cured product was prepared by curing at 100 ° C. for 10 minutes. According to JISK6301, the dumbbell was pulled and the hardness was measured. Also, soak the cured product in acetone for 2 days,
It was dried at 80 ° C. for 3 hours, and the gel fraction was calculated from the weight loss. Also, the loss tangent at room temperature was measured by dynamic viscoelasticity measurement. The results are shown in Table 2.
【0072】[0072]
【表1】 [Table 1]
【0073】[0073]
【表2】 [Table 2]
【0074】[0074]
【発明の効果】表2の結果から明らかなように、本発明
の硬化性組成物は、制振性に優れ、機械的強度に優れた
制振遮音材料を提供することができる。As is clear from the results shown in Table 2, the curable composition of the present invention can provide a vibration damping and sound insulating material having excellent vibration damping properties and mechanical strength.
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 F16F 15/02 Q 9138−3J Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Office reference number FI technical display location F16F 15/02 Q9138-3J
Claims (5)
(D)、(E)を必須成分とする制振遮音材料用硬化性
組成物。 (A)分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有する
ポリオキシプロピレン系重合体、(B)分子中に少なく
とも2個のヒドロシリル基を有する化合物、(C)ヒド
ロシリル化触媒、(D)シリカ微粉末、及び(E)貯蔵
安定性改良剤。1. The following components (A), (B), (C),
A curable composition for vibration damping and sound insulating materials, which comprises (D) and (E) as essential components. (A) Polyoxypropylene polymer having at least one alkenyl group in the molecule, (B) Compound having at least two hydrosilyl groups in the molecule, (C) Hydrosilylation catalyst, (D) Silica fine powder And (E) a storage stability improver.
を有するポリオキシプロピレン系重合体の数平均分子量
が、500〜50,000である請求項1に記載の硬化
性組成物。2. The curable composition according to claim 1, wherein the polyoxypropylene polymer having at least one alkenyl group in the molecule has a number average molecular weight of 500 to 50,000.
1に記載の硬化性組成物。3. The curable composition according to claim 1, wherein the fine silica powder is anhydrous silica.
ジメチルアセチレンジカルボキシレート、2−ペンテン
ニトリル、ベンゾチアゾール、チアゾール、2,3−ジ
クロロプロペン、キノリンの少なくとも1種である請求
項1に記載の硬化性組成物。4. The storage stability improver is dimethyl maleate,
The curable composition according to claim 1, which is at least one kind of dimethyl acetylenedicarboxylate, 2-pentenenitrile, benzothiazole, thiazole, 2,3-dichloropropene, and quinoline.
を有するポリオキシプロピレン系重合体の数平均分子量
が6,000以上で分散度(Mw/Mn)が1.5以下
である請求項1に記載の硬化性組成物。5. The polyoxypropylene polymer having at least one alkenyl group in the molecule has a number average molecular weight of 6,000 or more and a dispersity (Mw / Mn) of 1.5 or less. The curable composition described.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7284593A JPH06256640A (en) | 1993-03-09 | 1993-03-09 | Curable composition for vibration-damping and sound-insulating material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7284593A JPH06256640A (en) | 1993-03-09 | 1993-03-09 | Curable composition for vibration-damping and sound-insulating material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256640A true JPH06256640A (en) | 1994-09-13 |
Family
ID=13501136
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7284593A Pending JPH06256640A (en) | 1993-03-09 | 1993-03-09 | Curable composition for vibration-damping and sound-insulating material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06256640A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1000951A4 (en) * | 1997-07-08 | 2002-10-30 | Kaneka Corp | Hydrosilylation process and polymers produced by the process |
| EP1574546A3 (en) * | 1996-05-10 | 2006-03-01 | Shishiai-Kabushikigaisha | Energy conversion composition |
-
1993
- 1993-03-09 JP JP7284593A patent/JPH06256640A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1574546A3 (en) * | 1996-05-10 | 2006-03-01 | Shishiai-Kabushikigaisha | Energy conversion composition |
| EP1000951A4 (en) * | 1997-07-08 | 2002-10-30 | Kaneka Corp | Hydrosilylation process and polymers produced by the process |
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