JPH0625697A - パーオキシカルボン酸の水性懸濁液 - Google Patents

パーオキシカルボン酸の水性懸濁液

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JPH0625697A
JPH0625697A JP4016700A JP1670092A JPH0625697A JP H0625697 A JPH0625697 A JP H0625697A JP 4016700 A JP4016700 A JP 4016700A JP 1670092 A JP1670092 A JP 1670092A JP H0625697 A JPH0625697 A JP H0625697A
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 有機過酸の保存安定性のある水性懸濁液にし
て、該懸濁液が１〜５単位のエチレンオキサイドでエト
キシ化された１〜４重量部のＣ8 〜Ｃ22−脂肪アルコー
ルおよび６〜２５単位のエチレンオキサイドでエトキシ
化されたＣ8 〜Ｃ 22−脂肪アルコールからなる界面活性
剤混合物１〜５０重量％および場合によりその他の慣用
の成分を含有する。 【効果】 流体またはペースト状で保存安定性のある過
酸懸濁液が提供された。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、固形のパーオキシカル
ボン酸の保存安定性のある水性懸濁液の製造これらを酸
化剤、漂白剤および消毒剤として使用する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】無機過酸塩、例えば過硼酸ナトリウム、
一または四水和物およびテトラアセチルエチレンジアミ
ン（ＴＡＥＤ）に基づく活性剤系に加えて、有機過酸が
目下、洗浄剤および洗剤工業用の漂白剤としてますます
重要になってきている。
【０００３】かゝる漂白剤系の適用範囲は、粉砕型洗浄
粉末、スポット除去塩または特別な洗剤、例えばカーテ
ンまたは皿洗い液および義歯洗剤である。これらは、付
加的にモジュール構成系の必須の構成要素である。
【０００４】保存安定性が不適当であるので、有機パー
オキシカルボン酸を、微粉砕洗浄剤および洗剤に安定化
された顆粒の形態でしが使用することができない。容易
に分解するパーオキシカルボン酸の場合、発熱制御剤の
導入が、化合物を安全に操作するために、付加的に必要
である。パーオキシカルボン酸粉末としてほとんどの場
合は顆粒形態であり、かなりの乾燥費用が付加的にかか
る。
【０００５】一方、液状の漂白剤および洗剤系の利点
は、コストのかゝる操作並びに乾燥が必要とされない単
純な製法であるということである。この製法は、単純な
プラントで行うことができ、それに加えて湿潤状態での
パーオキシカルボン酸は、通常乾燥状態よりも安全に操
作できる。
【０００６】商業的な使用のための前提条件は、物理的
に安定であり、活性酸素の際立った損失なしに比較的長
時間問題なしに保存することができる有機パーオキシカ
ルボン酸の流動性またはペースト状であることである。
【０００７】かゝる漂白懸濁液の製造および使用のため
の数多くの特許出願が報告されている。
【０００８】すなわち、米国特許第３，９９６，１５２
号明細書においては、液体キャリヤー材料およびポリマ
ーに基づく非デンプン含有濃厚化剤中の固形の有機パー
オキシカルボン酸の懸濁液を含有する漂白剤は記載され
ている。この場合における好ましい過酸は、パーオキシ
アゼライン酸である。デンプンに基づく濃厚化剤が米国
特許第４，０１７，４１２号明細書に記載されている
が、これらの配合物は、比較的長時間の後に相分離する
傾向があり、従って不安定になってしまう。コロイド状
ケイ酸、キサンタンまたは寒天ポリサッカライドに基づ
く漂白剤懸濁液がヨーロッパ特許出願公開第２８３，７
９１号明細書および同第２８３，７９２号明細書に特許
請求されている。使用されるパーオキシカルボン酸は、
この場合において減感された形態である。
【０００９】濃厚化剤の添加なしに注ぐことができる過
酸配合物がヨーロッパ特許第１６０，３４２号明細書に
記載されている。この場合において、ジパーオキシドデ
カンジ酸を、界面活性剤および電解質（硫酸または硝酸
ナトリウム）を１〜６．５のｐＨで含有する水性媒体に
懸濁させる。アニオン性および非イオン性界面活性剤の
混合物が表面活性化合物として使用されている。
【００１０】ジパーオキシカルボン酸および界面活性
剤、特にアルキルベンゼンスルホン酸からなる水性の流
動性の配合物がヨーロッパ特許第１７６，１２４号明細
書に記載されている。直鎖状のアルキルベンゼンスルホ
ン酸およびエトキシ化脂肪酸が問題がヨーロッパ特許第
２０１，９５８号明細書に記載された界面活性剤として
好適である。同様な出願（ヨーロッパ特許第２４０，４
８１号明細書）において、水性懸濁液は、ジパーオキシ
カルボン酸アルキルベンゼンスルホン酸、硫酸マグネシ
ウムおよび水から構成されている。
【００１１】直鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸が形
態学的に疑いがあるので（生分解の速度および完結
性）、ヨーロッパ特許出願公開第３３４，４０５号明細
書および同３３７，５１６号明細書においてより適用可
能なアルカンスルホネートがアニオン性界面活性剤とし
て好ましい。これらは、エトキシ化アルコール類（ヨー
ロッパ特許出願公開第３３４，４０５号明細書）または
脂肪酸類（ヨーロッパ特許出願公開第３３７，５１６号
明細書）と併用されている。
【００１２】６〜１１のＬＨＢ値を有する非イオン性界
面活性剤中の有機パーオキシカルボン酸の懸濁液がヨー
ロッパ特許出願公開第３８６，５６６号明細書に記載さ
れている。
【００１３】数少ない例外は別として、使用されるパー
オキシカルボン酸はジパーオキシカルボン酸は、ジパー
オキシドデカンジ酸（ＤＰＤＤＡ）である。しかしなが
ら、このものは、非常に安全な尺度で減感された形態で
しか操作することができない。
【００１４】イミドパーオキシジカルボン酸（ヨーロッ
パ特許出願公開第３２５，２２８号明細書；ドイツ特許
第３８ ２３ １７２号明細書）およびウレイドパーオ
キシジカルボン酸（ドイツ特許第４０ １６ ９８０号
明細書）を用いて、今まで使用されてきたジパーオキシ
カルボン酸アルキルベンゼンスルホン酸よりも際立って
高い酸化力および漂白力を有する一連の有機パーオキシ
ジカルボン酸が開発されてきた。経済的におよび適用技
術の点で、フタレンイミドパーオキシジカルボン酸（Ｐ
ＡＰ）およびフェニルウレイドパーオキシジカルボン酸
がこれに関連して特に興味深い。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、流体またはペースト状で保存安定性のある過酸懸濁
液、特にイミド−およびウレイドパーオキシジカルボン
酸に基づくものの製造である。
【００１６】
【課題を解決するための手段】上記目的は、２種類の異
なる非イオン性界面活性剤の電解質のない水性混合物中
に過酸を懸濁させることによって達成される。驚くべき
ことに、かゝる懸濁液は、比較的長時間にわたって化学
的かつ物理的に安定であるだけでなく、該懸濁液の粘度
が界面活性剤の好適な組み合わせによって広範囲にわた
ることができるという特別の利点を有している。上記２
種類界面活性剤の混合比の変化により、低い粘度の懸濁
液、例えば多成分洗浄基に使用されるようなものおよび
ペーストを繊維に適用することによる特別なスポット処
理に好適なペースト状懸濁液を得ることができる。これ
は、エトキシ化された脂肪アルコールが使用されそのＨ
ＬＢ値が６ないし１１であるヨーロッパ特許出願公開第
３８６，５６６号明細書に記載された懸濁液と比較して
際立った利点を提供する。これらの懸濁液を用いて、本
発明による懸濁液と一緒に可能な型の粘度の変化が達成
される。
【００１７】本発明は、有機過酸の保存安定性のある水
性懸濁液にして、該懸濁液が１〜５単位のエチレンオキ
サイドでエトキシ化された１〜４重量部のＣ8 〜Ｃ22−
脂肪アルコールおよび６〜２５単位のエチレンオキサイ
ドでエトキシ化されたＣ8 〜Ｃ22−脂肪アルコールから
なる界面活性剤混合物１〜５０重量％および場合により
その他の慣用の成分を含有する上記懸濁液に関するもの
である。
【００１８】従って、本発明による懸濁液の必須成分
は、パーオキシカルボン酸、２種類の非イオン性界面活
性剤の組み合わせ、および場合によりその他の慣用の成
分である。これらを、以下に詳述する。
【００１９】パーオキシカルボン酸 ｐＨ２〜６でほとんど水不溶性である全ての固形パーオ
キシモノ−またはジカルボン酸を本発明による配合物に
おけるパーオキシカルボン酸として利用することができ
る。かゝるパーオキシカルボン酸の概観は、例えば米国
特許第４，３９１，７２４号明細書に与えられている。
分子内に特定のヘテロ原子を含有する基により付加的に
安定化された過酸が好ましい。かゝる基は、例えばヨー
ロッパ特許出願公開第１７０，３８６号明細書および同
第１７０，３８６号明細書に記載の通りのアミド基、ヨ
ーロッパ特許出願公開第２６７，１７５号明細書または
同第３３４，４２７号明細書に記載の通りのスルホン基
およびヨーロッパ特許出願公開第３００，４６１号明細
書、同第３１６，８０９号明細書および同第３４０，７
５４号明細書に記載の通りのアミノ基である。しかしな
がら、特に好ましくはヨーロッパ特許出願公開第３２
５，２８８号明細書、同第３２５，２８９号明細書、同
第３４９，９４０号明細書またはドイツ特許第３８ ２
３ １７２号明細書に記載の通りのイミドパーオキシカ
ルボン酸およびドイツ特許第４０ １６９８０号明細書
に記載の通りのウレイドパーオキシカルボン酸である。
【００２０】本発明におよる配合物におけるパーオキシ
カルボン酸の濃度０．５〜３０％、好ましくは３〜２０
％である。使用されるパーオキシカルボン酸の粒子径
は、０．５ないし１，０００ミクロンである。洗浄液へ
の速やかな溶解のために、０．５〜１５ミクロンの粒子
径が勧められる。
【００２１】界面活性剤系 本発明におよる懸濁液における界面活性剤系低級エトキ
シ化脂肪アルコールと中ないし高級エトキシ化脂肪アル
コールとの組み合わせからなる。このことは、第１の界
面活性剤がアルコール１モル当たり１〜５モル、好まし
くは２〜４モルのエチレンオキサイドを含有し、そして
第２の界面活性剤が６〜２５モル、好ましくは６〜１２
モルのエチレンオキサイドを含有していることを意味す
る。脂肪アルコール自身は８〜２２、好ましくは１２〜
１８個の炭素原子を有している。
【００２２】これらの界面活性剤に存在するアルコール
は、天然または石油化学由来であることができ、そして
枝分かれまたは直鎖状であることができる。低級エトキ
シ化脂肪アルコールの例は、市販品、Ｇｅｎａｐｏｌ
ＵＤ−０３０、０５０、Ｇｅｎａｐｏｌ Ｃ−０５０、
Ｇｅｎａｐｏｌ Ｏ−０２０、０５０、Ｇｅｎａｐｏｌ
ＯＡ−０４０、Ｇｅｎａｐｏｌ ＯＸ−０３０、Ｇｅ
ｎａｐｏｌ Ｔ−０５０またはＧｅｎａｐｏｌ Ｘ−０
３０、０５０である。中ないし高級エトキシ化脂肪アル
コールの例は、Ｇｅｎａｐｏｌ ＯＡ−０７０、０８
０、０８９、Ｇｅｎａｐｏｌ ＯＸ−０６０、０８０、
１００、１０９、１３０、ＧｅｎａｐｏｌＯ−０８０、
１００、１２０、１５０、Ｇｅｎａｐｏｌ Ｃ−０８
０、１００、Ｇｅｎａｐｏｌ ＵＤ−０７９、０８０、
０８８、１１０、ＧｅｎａｐｏｌＴ−０８０、１００、
１１０、１５０、１８０またはＧｅｎａｐｏｌ Ｘ−０
８０、１５０である。（Ｇｅｎａｐｏｌは、ヘキスト社
の登録商標である）。界面活性剤における脂肪アルコー
ル残基は、同一であっても相異なってもよい。
【００２３】２種類の界面活性剤の混合比は、本発明に
よる懸濁液の粘度挙動に非常に重要である。これは、広
範囲にわたることができる。１：４ないし４：１の低級
と中ないし高級エトキシ化脂肪アルコールの混合比が好
ましい。界面活性剤が１：２ないし２：１の比率で存在
する界面活性剤混合物が特に好ましい。しかしながら、
本発明による懸濁液の粘度挙動は、全界面活性剤の含有
率に依存する。水性懸濁液中の界面活性剤の含有率は、
１〜５０％、好ましくは２〜３０％、特に３〜２５％で
ある。
【００２４】付加的成分 重金属がパーオキシ化合物の分解を触媒するので、本発
明による懸濁液は、これらの金属を錯化するために錯形
成剤を含有することができる。かゝる錯形成剤エチレン
ジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴ
Ａ）、イソセリン四酢酸、エチレンジアミンテトラメチ
レン燐酸（ＥＤＴＭＰ）および特にジエチレントリアミ
ンペンタメチレン燐酸である。これらの化合物の濃度
は、１０ｐｐｍないし８％、好ましくは０．１ないし１
％である。特別の 適用、例えば血液含有汚れの除去に
おいて高い濃度（すなわち、３〜５％）のこれらの物質
が望ましいであろう。この化合物は、遊離酸、部分中和
の形態または塩の形態で添加することができる。
【００２５】ｐＨ調整剤の添加も可能である。なぜなら
配合物が酸性ｐＨ範囲、特にｐＨ３〜３．５で最適の化
学的安定性を有するからである。懸濁液を酸性化するた
めに、全ての有機または無機酸、例えば塩酸、燐酸、硫
酸、酢酸、クエン酸または乳酸並びにアルキル化無機塩
基または有機アミンを使用することができる。
【００２６】その他の添加剤として、本発明による配合
物は、消泡剤、蛍光増白剤、香料染料酸化防止剤または
過酸化水素を含有することができる。
【００２７】本発明によるパーオキシカルボン酸懸濁液
は、数多くの適用流域、例えば繊維洗浄用の洗浄剤添加
剤として、洗濯粉増強剤として、軽装衣服液に、硬質表
面用の消毒液に、そして全目的洗剤または酸性摩耗洗剤
に利用することができる。
【００２８】液体および粉砕型洗浄剤と組み合わせて、
赤ワイン、紅茶およびその他の漂白可能な汚れを、洗浄
または選択段階で２０〜９５℃において問題なく除去す
ることができる。特に注ぐことができるまたはポンプで
移送することができる懸濁液が現代の多成分洗濯機に使
用する漂白成分として好適である。
【００２９】本発明による懸濁液はさらに、予備含浸剤
またはスポット除去剤としても利用することができる。
直接汚れに適用することができる高い粘度の配合物が特
に好適である。ペースト状配合物は、例えばチューブま
たはスティック状で市販できる。
【００３０】懸濁液は、洗浄段階における最初に洗浄液
の活性酸素濃度が０．５ｐｐｍ〜５０ｐｐｍ、好ましく
は３〜３０ｐｐｍの濃度で利用することができる。
【００３１】
【実施例】実施例１〜７ フタロイルアミノパーオキシカルボン酸（ＰＡＰ）に基
づく液体漂白剤の調製非イオン界面活性剤を、融解し、
そして互いにおよび温水と強く攪拌し、そして場合によ
り添加剤を添加する。この混合物を、攪拌しながら冷却
し、そしてＨ 2 ＳＯ4 を使用してｐＨ＜４に調整し、つ
いでパーオキシカルボン酸だけをゆっくりと攪拌添加
し、そしてこの混合物を均質化する。 （全てのデータは重量％） 実施例 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８単位のＥＯを有する 5 5 5 5 6 10 10 Ｃ14／Ｃ15−オキソ アルコール ３単位のＥＯを有する 5 5 4 5 5 5 10 Ｃ11−オキソ アルコール Ｄｅｑｕｅｓｔ ２０６６1) - - 1 1 1 0.5 2 Ｃｏｍｐｅｒｌａｍ ＫＤ2) - - - - - 2 - 消泡剤 - - - - - 2 - ＰＡＰ 5 10 15 15 15 15 15 蒸留水 ── １００％に ──1) 錯化剤2) 商標名，脂肪酸アルカノールアミン（ヘンケル社） 粘度（ｍＰｓ） 200 850 1100 1200 1500 800 高いペー ースト状 全ての配合物は、観察される相分離なしに３か月以上保
存することができる。これらの配合物はまた、温度スィ
ング試験（−８℃〜＋４０℃）においても安定である。
３か月保存後の活性酸素の損失は、保存前後の沃素滴定
によると、１５％以下であった。
【００３２】実施例８ 実施例４の配合物を使用した洗浄試験 本発明による漂白懸濁液の漂白活性を洗浄試験で検査し
た。
【００３３】洗浄試験は、洗浄機（Ｍｉｅｌｅ Ｗ ７
２３）で４０℃においてドイツ水硬度１５°の水を使用
して行った。主洗浄時間は、３０分とした。４ｇ／ｌの
実施例４に記載の配合物を使用した。別の洗浄剤の添加
は、省いた。
【００３４】綿上の赤ワイン（ＷＥＫ，Ｋｒｅｆｅｌ
ｄ）、綿上の紅茶（ＷＥＫ，Ｋｒｅｆｅｌｄ）および綿
上のコーヒー（ＷＥＫ，Ｋｒｅｆｅｌｄ）を汚れとして
使用した。これらの汚れのうちの２種類を、コットンテ
リータオル上につけた。各場合において、これらのタオ
ルのうちの２つを、３ｋｇのバラス洗浄と一緒に各洗浄
操作毎に利用した。
【００３５】試験汚れの増白を、洗浄後に反射測定によ
り測定した。
【００３６】洗浄試験を、配合物４の３か月保存後に繰
り返した。
【００３７】比較のために、洗浄試験を、パーオキシカ
ルボン酸を含有しない実施例４の配合物を使用して行っ
た。
【００３８】 配合物４の洗浄試験 ４６０ｎｍで測定した反射値 パーオキシカルボン酸 汚れ 新規 ３か月後 使用せず 綿−赤ワイン 75.4 73.8 53.5 綿−コーヒー 80.8 78.6 63.5 綿−紅茶 77.2 73.6 43.9 ポリエステル 86.7 84.2 48.8 −コーヒー−紅茶 洗浄結果は、本発明の漂白活性を確認している。３か月
の保存期間の後、漂白活性のほんのわずかの低下が観察
される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウルリケ・ルドルフ ドイツ連邦共和国、ホーフハイム・アム・ タウヌス、シユレジールウエーク、７

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 有機過酸の保存安定性のある水性懸濁液
    にして、該懸濁液が１〜５単位のエチレンオキサイドで
    エトキシ化された１〜４重量部のＣ8 〜Ｃ22−脂肪アル
    コールおよび６〜２５単位のエチレンオキサイドでエト
    キシ化されたＣ8 〜Ｃ22−脂肪アルコールからなる界面
    活性剤混合物１〜５０重量％および場合によりその他の
    慣用の成分を含有する上記懸濁液。
  2. 【請求項２】 ２〜６のｐＨに調整された請求項１の懸
    濁液。
  3. 【請求項３】 分子内にヘテロ原子を含有する過酸を含
    有する請求項１の懸濁液。
  4. 【請求項４】 過酸としてイミド−またはウレイドパー
    オキシカルボン酸を含有する請求項１の懸濁液。
  5. 【請求項５】 過酸の含有率が３〜２０重量％である請
    求項１の懸濁液。
  6. 【請求項６】 界面活性剤混合物における一種類の界面
    活性剤がＣ12〜Ｃ18−脂肪アルコールから誘導された請
    求項１の懸濁液。
  7. 【請求項７】 界面活性剤混合物における一種類の界面
    活性剤が２〜４単位のエチレンオキサイドでエトキシ化
    された請求項１の懸濁液。
  8. 【請求項８】 界面活性剤混合物における一種類の界面
    活性剤が６〜１２単位のエチレンオキサイドでエトキシ
    化された請求項１の懸濁液。
  9. 【請求項９】 界面活性剤混合物が１〜２重量部の一方
    の界面活性剤および２〜１重量部の他方の界面活性剤か
    らなる請求項１の懸濁液。
  10. 【請求項１０】 懸濁液が３〜２５重量％の界面活性剤
    混合物を含有する請求項１の懸濁液。
  11. 【請求項１１】 界面活性剤が錯化剤、酸、消泡剤、蛍
    光増白剤、香料、染料、酸化防止剤および／または過酸
    化水素を付加的な成分として含有する請求項１の懸濁
    液。
  12. 【請求項１２】 請求項１の懸濁液からなる洗浄剤、洗
    剤および漂白剤。
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