JPH0625700A

JPH0625700A - 過酸素漂白剤組成物

Info

Publication number: JPH0625700A
Application number: JP5091454A
Authority: JP
Inventors: Robert J Steltenkamp; ロバート・ジェイ・ステルテンカンプ; Robert J Heffner; ロバート・ジェイ・ヘフナー
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1992-04-17
Filing date: 1993-04-19
Publication date: 1994-02-01
Also published as: FR2690690B1; ECSP930927A; BR9301558A; MA22876A1; PL173494B1; KR930021771A; BE1006997A3; AU674672B2; AU3696793A; TR27641A; FR2690690A1; HU9301126D0; ZM1593A1; MX9302139A; ZW5193A1; PL298599A1; TW270942B; NZ247344A; CA2094224A1; HUT64389A

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】室温または高温で家庭用、工業的にも布帛や
硬質表面の洗浄に効果的な有用な過酸素漂白剤を得るた
めに、過酸素漂白剤の活性を高める方法を提供する。【構成】約１ないし約７５重量％の無機過酸素漂白剤
化合物および約１ないし約７５重量％の一般式１の過酸
素ケタールシクロアルカンジオン漂白剤活性化剤を含ん
でなる過酸素漂白剤組成物。（Ｙは１，２または３、ｎは０〜１０、ｒは０〜８、
Ｔ，Ｗ，ＳおよびＺは水素、Ｃ１〜８アルキル基、Ｃ１
〜８ハロゲン化アルキル基、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｃ７〜１
２アルキルアリール基およびこれらの混合物から選ば
れ、かつＲ_１とＲ_２は、Ｃ１〜８アルキル基、Ｃ１〜８
ハロゲン化アルキル基、Ｃ５〜８シクロアルキル基、Ｃ
６〜１２アリール基およびＣ７〜１２アルキルアリール
基から選ばれる）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、室温または高温におい
て、水溶液中で活性化する過酸素漂白剤組成物に関す
る。該過酸素漂白剤組成物は、水溶液中でともに反応し
て、ジオキシラン漂白剤組成物を生成する一過硫酸塩過
酸素漂白剤化合物とケタールアルカンジオン漂白剤活性
化剤との混合物を含んでなる。

【０００２】

【従来の技術】漂白洗浄、漂白酸化および漂白殺菌組成
物は硬質表面や衣類の手入れのために家庭用および工業
的に用いられている。

【０００３】次亜塩素酸塩漂白剤は比較的高濃度で用い
ると、汚れの除去に極めて効果的であるが、該次亜塩素
酸塩漂白剤は、他の活性塩素系漂白剤と同様、布帛の染
料をひどくいためるばかりでなく紡織繊維をも損傷する
ことがある。さらに、該次亜塩素酸塩液状漂白剤は取扱
いおよび包装の問題もありうる。染料や布帛の損傷は、
一過硫酸カリウムのような比較的弱い酸素漂白剤を使用
することによって軽減させることはできるが、これら過
酸素漂白剤の汚れ除去特性は強烈なハロゲン系漂白剤ほ
ど望ましいものではない。

【０００４】過酸素漂白剤を含有する市販の漂白剤組成
物は通常、活性化剤を使用しており、該活性化剤は過酸
素漂白剤の性能を高める化合物である。種々の種類の漂
白剤活性化剤が用いられている漂白剤組成物が、Ｐｏｐ
ｋｉｎの米国特許第１，９４０，７６８号（１９３３年
１２月２６日）；Ｂａｅｖｓｋｙの米国特許第３，６０
１，５５０号（１９６２年１０月３０日）；Ｍａｃｋｅ
ｌｌａｒらの米国特許第３，３３８，８３９号（１９６
７年８月２９日）；およびＷｏｏｄｓの米国特許第３，
５５６，７１１号（１９７１年１月１９日）に開示され
ている。本発明が開示する漂白剤活性化剤は、室温で活
性化され、しかも洗浄する布帛に与える損傷が少ない漂
白剤組成物を配合することが、配合者にとって可能とな
るために従来開示されている布帛および硬質表面の洗浄
用活性化剤よりも優れて改善されていることを示す。

【０００５】米国特許第３，８２２，１１４号は、過酸
素漂白剤活性化剤およびケトンまたはアルデヒド系漂白
剤活性化剤を含む漂白剤組成物を教示しているが、該米
国特許第３，８２２，１１４号は、室温で漂白操作が行
える効果的な漂白剤組成物を得るには至っていない。米
国特許第３，８２２，１１４号は、室温で効果的に漂白
操作が行えるという長所を使用者に与える本発明の特異
のケタールシクロヘキサンジオン漂白剤活性化剤を教示
または認識するに至っていない。

【０００６】ＲｏｂｅｒｔＷ．ＭｕｒｒａｙはＣｈｅ
ｍ．Ｒｅｖ．１９８９，８９，１１８７−１２０１にお
いて、ケトン類および一過硫酸塩からジオキシラン類の
生成を教示しているが、室温で汚れた布帛の漂白操作に
使用できる本発明の特異で新規のケタールシクロヘキサ
ンジオン漂白剤活性化剤を教示するに至っていない。過
酸素漂白剤組成物は、布帛や粗い表面を漂白するのに直
接水溶液中で使用することができるか、または代るべき
手段としては、粉末洗濯洗剤、非水洗濯洗剤、クレンザ
ー、硬質表面洗浄用組成物、粉末自動皿洗い用組成物、
非水自動皿洗い用組成物、頭髪漂白用組成物、巻線洗浄
用組成物、歯科洗浄用組成物、紙漂白用組成物および予
備しみ抜き液のような洗浄剤組成物の添加剤として漂白
剤組成物を加えることができる。

【０００７】さらに、ＷａｌｄｅｍａｒＡｄａｍらは
Ａｃｃ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．１９８９，２２，２０５−
２１１において、一過硫酸塩およびケトン類からジオキ
シラン類の生成を教示しているか、Ｍｕｒｒａｙの場合
のように、シクロアルカンジオン漂白剤活性化剤の重大
な選択を達成するに至っていない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は洗浄剤組成
物、殺菌剤組成物および酸化剤組成物としても使用でき
る特異で新規な過酸素漂白剤組成物に関する。これらの
組成物は過酸素漂白剤化合物およびシクロアルカンジオ
ン漂白剤活性化剤を含み、該組成物は布帛に与える損傷
をできるだけ少なくして、室温で物品を漂白または洗浄
するのに用いることができる。

【０００９】洗濯における直接漂白および染料の移行に
関する前記の考察を考慮すると、本発明の目的は、室温
または高温で家庭用としてだけでなく工業的にも布帛や
硬質表面の洗浄に効果的な有用な過酸素漂白剤システム
を得るために、過酸素漂白剤の活性を高めるすぐれた方
法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、水溶液中での
室温漂白操作において、該操作が過酸素漂白剤組成物を
使用する方法に関する。該組成物は、漂白剤組成物のほ
かに、洗浄剤組成物、殺菌剤組成物および酸化剤組成物
としても使用することができる。漂白剤組成物である過
酸素漂白剤−活性化剤の配合物は複数の主要実際分野で
用いられる。たとえば、該系は、（１）布帛の汚れの直
接漂白；（２）硬質表面上に見られる汚れの漂白による
除去；および（３）布帛の洗濯液中に存在する可溶化ま
たは懸濁染料の衣料品への移行阻止を達成するために、
単独または他の任意成分とともに使用することができ
る。本発明の重要な過酸素漂白剤成分および活性化剤成
分について詳細に述べて、続いて前記分野の若干におけ
る本発明の過酸素漂白剤−活性化剤−緩衝剤配合物の使
用について述べる。

【００１１】本発明の漂白剤組成物は、過酸素漂白剤化
合物対過酸素漂白剤活性化剤が約１：１ないし約１０
０：１、より好ましくは約１：１ないし約５０：１、も
っとも好ましくは約１：１ないし約１０：１の重量比の
過酸素漂白剤化合物および固体のケタールシクロヘキサ
ンジオン過酸素漂白剤活性化剤の混合物を含んでなる。

【００１２】本発明の方法および組成物に用いられる主
要漂白剤は無機の過酸素塩類ならびに有機の過酸素酸お
よびこれらの水に可溶な塩類である。無機過酸素塩類の
例には水に可溶な一過硫酸塩および水に可溶な一過リン
酸塩がある。該塩類の具体例には一過硫酸ナトリウム、
一過硫酸カリウム、一過リン酸二ナトリウムおよび一過
リン酸二カリウムがある。極めて好ましい過酸素塩類
は、すなわち、本発明を実施する場合に、活性化剤によ
ってもっとも大きく活性化される過酸素塩類は、それぞ
れ化学式がＮａＨＳＯ₅およびＫＨＳＯ₅の一過硫酸ナト
リウムおよび一過硫酸カリウムである。一過硫酸カリウ
ムはＥ．Ｉ．ｄｕｐｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｒｓａ
ｎｄＣｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から「Ｏｘｏｎｅ」と
いう商品名で市販されている。Ｏｘｏｎｅは約４１．５
重量％のＫＨＳＯ₅を含有し、残部は等量のＫＨＳＯ₄お
よびＫ₂ＳＯ₄である。

【００１３】本発明で使用する使用可能な過酸は下記一
般式（化３）を有する。

【００１４】

【化３】式中、Ｒは炭素原子が１個ないし約１６個のアルキレン
基または炭素原子が６個ないし約８個のアリーレン基
で、Ｙは水素、ハロゲン、アルキル、アリールまたは下
式（化４）で表わされる任意の基である。

【００１５】

【化４】このように本発明の有機過酸またはその塩類の１個かま
たは２個のペルオキシド基を含むことができ、かつ脂肪
族かまたは芳香族であることができる。有機過酸が脂肪
族である場合には無置換酸は下記一般式（化５）を有す
る。

【００１６】

【化５】（式中、Ｙはたとえば下記の基（化６）であることがで
き、

【化６】かつｎは１ないし１２の整数であることができ、過アゼ
ライン酸（ｎ＝７）が好ましい化合物である。）アルキ
レン結合および／またはＹ基（もしアルキル基であれ
ば）はハロゲンかまたは他の無干渉置換基を含むことが
できる。好ましい脂肪族過酸の例にはジ過アゼライン酸
およびジ過アジピン酸がある。

【００１７】有機過酸が芳香族である場合には、無置換
酸は下記一般式（化７）を有する。

【００１８】

【化７】式中、Ｙは、たとえば水素、ハロゲン、アルキル、下記
の基（化８）である。

【００１９】

【化８】下記の基（化９）とＹ基とは芳香環の周囲に任意の相対
的位置をとることができる。

【００２０】

【化９】環および／またはＹ基（アルキル基の場合）はハロゲン
基のような任意の無干渉置換基を含むことができる。適
当な芳香族過酸またはその塩類の例にはモノペルオキシ
フタル酸、ジペルオキシフタル酸、４−クロロジペルオ
キシフタル酸がある。好ましい芳香族過酸はｍ−クロロ
ペルオキシ安息香酸およびｐ−ニトロペルオキシ安息香
酸である。極めて好ましい芳香族過酸はジペルオキシイ
ソフタル酸である。過酸素塩化合物と過酸との混合物を
本発明で使用することができる。

【００２１】本発明の組成物中の過酸素漂白剤化合物の
濃度は、約１ないし約７５重量％、より好ましくは約５
ないし約６０重量％、もっとも好ましくは約５ないし約
５０重量％である。組成物が室温以上の温度で、水と接
触して、水に溶解する場合に、過酸素漂白剤化合物の濃
度は組成物中に約１ｐｐｍないし約１０００ｐｐｍとな
るだけの水準を有する。

【００２２】本発明の化合物である過酸素漂白剤活性化
剤は実質的に、下記化学式（化１０）より成る群から選
ばれる化学式を特徴とする。

【００２３】

【化１０】（式中では、構造（Ｂ）が好ましく、Ｒ₁ならびにＲ₂は
別個に、炭素原子が約１個ないし約８個、より好ましく
は約１個ないし約６個のアルキル基、炭素原子が約１個
ないし約８個、より好ましく約１個ないし約６個のハロ
ゲン化アルキル基、炭素原子が約７個ないし約１２個、
より好ましくは約７個ないし約１０個のシクロアルキル
基、および炭素原子が約６個ないし約１２個のアリール
基、またはこれらの混合物よりなる群から選ばれ、Ｔ、
Ｚ、ＷおよびＳは実質的に、水素、炭素原子が約１個な
いし約８個、より好ましくは約１個ないし約６個のアル
キル基、炭素原子が約１個ないし約８個、より好ましく
は約１個ないし約６個のハロゲン化アルキル基、炭素原
子が約６個ないし約１２個のシクロアルキル基、炭素原
子が約７個ないし約１２個、より好ましくは７個ないし
１０個のアリールアルキル基、フッ素、塩素および臭素
ならびにこれらの混合物よりなる群から別個に選ばれ、
Ｙは１，２または３、ｎは約０ないし約８、より好まし
くは０ないし６で、ｒは０ないし８、より好ましくは０
ないし６である。）過酸素漂白剤活性化剤の種類に入る
と考えられるものは、シクロヘプタノン、シクロヘキサ
ンジオンまたはシクロペンタジオン構造を有する漂白剤
活性化剤で、シクロヘキサンジオン環構造がもっとも好
ましい。もっとも好ましい過酸素漂白剤活性化剤は、１
気圧において少なくとも２５℃の融点を有するものであ
る。本発明のより好ましい過酸素漂白剤活性化剤は、４
９ないし５０℃の融点を有する下記のもの（化１１）お
よび

【化１１】７４ないし７６℃の融点を有する下記のもの（化１２）
である。

【００２４】

【化１２】過酸素漂白剤活性化剤は組成物中に、約１ないし約７５
重量％、より好ましくは約５ないし約６０重量％、もっ
とも好ましくは約５ないし約５０重量％の濃度で存在す
る。

【００２５】次亜塩素酸ナトリウム漂白剤のような塩素
含有漂白剤を用いる場合とは異なり、該漂白剤系の反応
機構は、室温以上の温度で、漂白剤化合物と漂白剤活性
化剤との混合物を水と接触させると、水中にジオキシラ
ン中間体を生成する酸素供与機構である。

【００２６】機構は概ね、下記（化１３）のように表わ
すことができる。

【００２７】

【化１３】前述のように、少なくとも２５℃の融点を有する本発明
の過酸素漂白剤活性化剤は、液状過酸素漂白剤活性化剤
とは異なり、本発明の組成物中にこのような固体の漂白
剤活性化剤を容易にポストドライブレンドさせることが
できる。さらに、本発明の該過酸素漂白剤活性化剤は、
室温以上の温度で水が存在すると十分に活性化され、加
水分解抵抗性があり、かつ生分解可能であって、後に窒
素残留物を残さず、従って環境的に安全である。過酸素
漂白剤は、水に接触すると、ケタール形の過酸素漂白剤
活性化剤と反応して、水中にジオキシラン漂白剤を生成
する。

【００２８】水中に生成したジオキシランの濃度は、約
１ないし約１，０００ｐｐｍ、より好ましくは約１ない
し約５００ｐｐｍ、もっとも好ましくは約１ないし約１
００ｐｐｍである。

【００２９】直接水中に使用できるかまたは完全配合洗
浄剤組成物に対する添加剤として使用可能な過酸素漂白
剤組成物は、漂白剤化合物対漂白剤活性化剤の重量比
が、約１：１ないし約１００：１、より好ましくは約
１：１ないし約５０：１、もっとも好ましくは約１：１
ないし約１０：１の過酸素漂白剤化合物および過酸素漂
白剤活性化剤を含んでなる。一過硫酸塩またはケトン系
漂白剤活性化剤を、封入材料の、水に対する溶解度によ
って、予選択した温度で水に溶解する封入部材中に封入
させることができる過酸素漂白剤組成物の保存性を高め
るために、洗浄剤組成物の種類によって、約１ないし約
７５重量％、より好ましくは約５ないし約６０重量％、
もっとも好ましくは約５ないし約５０重量％の濃度水準
で完全配合物に対する添加剤として、過酸素漂白剤組成
物を使用することができる。

【００３０】本発明の典型的な粉末自動皿洗い用組成物
は下記重量％を含む。

【００３１】（ａ）２０ないし７０％の洗浄剤ビルダー
塩、（ｂ）５ないし４０％のアルカリ金属ケイ酸塩、
（ｃ）０にいし３０％のアルカリ金属炭酸塩、（ｄ）０
ないし６％のアニオンまたは非イオン界面活性剤、
（ｅ）０ないし６％の消泡剤、（ｆ）０ないし４％の実
質的にシリカ、アルミナおよび二酸化チタンより成る群
から選ばれる成膜防止剤、（ｇ）０ないし２０％の低分
子量ポリアクリル酸、（ｈ）０ないし２０％の少なくと
も１種類の酵素、（ｉ）１ないし７５％の過酸素漂白剤
化合物、および（ｊ）１ないし７５％のケタールシクロ
アルカンジオン漂白剤活性化剤。

【００３２】典型的な非水液状自動皿洗い用組成物は概
ね下記重量％を含む。

【００３３】（ａ）３ないし２０％のアルカリ金属ケイ
酸塩、（ｂ）０ないし１５％のクレーゲル化剤、（ｃ）
０ないし１％のヒドロキシプロピルセルロースポリマ
ー、（ｄ）０ないし２５％の低分子量ポリアクリレート
ポリマー、（ｅ）０ないし１５％の液状非イオン界面活
性剤、（ｆ）２ないし１５％のアルカリ金属炭酸塩、
（ｇ）０ないし７％の安定化系、（ｈ）０ないし２５％
のアルカリ金属クエン酸塩、（ｉ）０ないし２０％の少
なくとも１種類の酵素、（ｊ）０ないし２０％の非水液
状担体、（ｋ）１ないし７５％の過酸素漂白剤化合物、
および（ｌ）１ないし７５％のシクロアルカンジオン漂
白剤活性化剤。

【００３４】典型的な粉末洗剤組成物は概ね下記重量％
を含む。

【００３５】（ａ）０ないし２５％の少なくとも１種類
の非イオン界面活性剤、（ｂ）０ないし２５％の少なく
とも１種類のアニオン界面活性剤、（ｃ）０ないし４０
％のゼオライト、（ｄ）５ないし４５％の少なくとも１
種類のビルダー塩、（ｅ）０ないし５％のポリエチレン
グリコール、（ｆ）０ないし１０％のアルカリ金属ケイ
酸塩、（ｇ）０ないし１０％の低分子量ポリアクリレー
トポリマー、（ｈ）０ないし３０％のアルカリ金属硫酸
塩、（ｉ）１ないし７５％の過酸素漂白剤化合物、およ
び（ｊ）１ないし７５％のケタールシクロアルカンジオ
ン漂白剤活性化剤。

【００３６】典型的な非水洗たく用洗剤におおむね下記
重量％を含む。

【００３７】（ａ）２０ないし７０％の非イオン界面活
性剤、（ｂ）０．５ないし２０％の非水溶剤、（ｃ）１
ないし６０％の少なくとも１種類のビルダー塩、（ｄ）
０．５ないし１．５％の消泡剤、（ｅ）１ないし７５％
の過酸素漂白剤化合物、および（ｆ）１ないし７５％の
ケタールシクロアルカンジオン漂白剤活性化剤。

【００３８】典型的な精練用組成物はおおむね下記重量
％を含む。

【００３９】（ａ）白色シリカ９０．８５（ｂ）洗浄剤２．０（ｃ）ソーダ灰６．０（ｄ）ジオキシラン漂白剤系１．０（ｅ）香料０．１５典型的な無濃縮粉末漂白剤組成物はおおむね下記重量％
を含む。

【００４０】（ａ）１ないし７５一過硫酸カリウム（ｂ）１ないし７５ケタールシクロアルカンジオン（ｃ）２＋１０炭酸ナトリウム（ソーダ灰）（ｄ）残量硫酸ナトリウム（ｅ）０−１０酵素前記配合に用いられる成分を以下に詳細に説明する。

【００４１】組成物中に使用可能な非イオン界面活性剤
は周知である。種々のこれらの界面活性剤を使用でき
る。

【００４２】非イオン合成有機洗浄剤は、一般に、低泡
性界面活性剤であり、かつ恐らく末端をキャップされ、
有機疎水基および有機親水基の存在を特徴とする、典型
的には有機脂肪族またはアルキル芳香族の疎水性化合物
とエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド
（本質的に親水性）との縮合によって生成するエトキシ
ル化プロポキシ脂肪族アルコールと表わされる。カルボ
キシ、ヒドロキシ、アミドまたはアミノ基を有し、その
酸素または窒素に遊離水素を付加させている事実上いか
なる疎水性化合物もエチレンオキシドもしくはプロピレ
ンオキシドまたはそれらの多水和物（ポリエチレングリ
コール）と縮合して、非イオン洗浄剤を生成することが
できる。親水鎖すなわちポリオキシエチレン類の長さを
調節して、疎水基と親水基との間に望ましい均衡を得る
ことは容易に可能である。典型的な適切な非イオン界面
活性剤は米国特許第４，３１６，８１２号および同第
３，６３０，９２９号に開示されているものであるる使
用される非イオン洗浄剤は低泡性ポリアルコキシル化親
油物質で、所望の親水−親油バランスが、親水性ポリ低
級アルコキシ基の親油部分への添加によって得られるも
のが好ましい。用いられる好ましい種類の非イオン洗浄
剤はポリ低級アルコキシ化高級アルカノールで、その中
で、アルカノールは９ないし１８個の炭素原子を有し、
（炭素原子が２ないし３個）の低級アルキレンオキシド
のモル数は３ないし１５である。高級アルカノールが９
個ないし１１個または１２個ないし１５個の炭素原子を
有する高級脂肪族アルコールで、かつ１モル当り５ない
し１５個または５ないし１６個の低級アルコキシ基を含
有するような物質を使用するのが好ましい。低級アルコ
キシはエトキシが好ましいが、場合によっては、プロポ
キシと混在するのが望ましいことがあり、もし混在する
場合には、プロポキシが通常主要部分（５０％以上）と
なる。典型的な該化合物はアルカノールが１２個ないし
１５個の炭素原子を有し、かつ１モル当り約７個のエチ
レンオキシド基を含むものである。

【００４３】有用な非イオン界面活性剤は、高級線状ア
ルコールとエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド
の混合鎖を含むエチレンオキシドおよびプロピレンオキ
シドの混合物との反応生成物であり、末端が水酸基であ
るＢＡＳＦＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ製の低
泡性Ｐｌｕｒａｆａｃシリーズで表わされる。例の中に
は製品Ａ（６モルのエチレンオキシドおよび３モルのプ
ロピレンオキシドと縮合させたＣ₁₃−Ｃ₁₅脂肪族アルコ
ール）、製品Ｂ（７モルのプロピレンオキシドおよび４
モルのエチレンオキシドと縮合させたＣ₁₃−Ｃ₁₅脂肪族
アルコール）ならびに製品Ｃ（５モルのプロピレンオキ
シドおよび１０モルのエチレンオキシドと縮合させたＣ
₁₃−Ｃ₁₅脂肪族アルコール）がある。とくに良好な界面
活性剤は、末端をキャップさせた非イオン界面活性剤の
ＰｌｕｒａｆａｃＬＦ１３２およびＬＦ２３１であ
る。使用可能な別の液体非イオン界面活性剤はＬｕｔｅ
ｎｓｏｌＳＣ９７１３という商品名で販売されてい
る。

【００４４】ＩＣＩ製Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ非イオン界
面活性剤、たとえばＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃＬＦ／Ｄ２
５は本発明の粉末自動皿洗い洗剤組成物中に使用しうる
とくに好ましい非イオン界面活性剤である。

【００４５】他の有用な界面活性剤は、ＳｈｅｌｌＣ
ｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．の製品Ｎｅ
ｏｄｏｌ２５−７およびＮｅｏｄｏｌ２３−６．５
である。後者は、炭素原子が平均１２個ないし１３個の
高級脂肪族アルコール混合物と存在するエチレンオキシ
ド基の数が平均約６．５であるエチレンオキシドとの縮
合物である。このような洗浄剤の他の例には、Ｔｅｒｇ
ｉｔｏｌ１５−Ｓ−７およびＴｅｒｇｉｔｏｌ１５
−Ｓ−９（登録商標）があり、いずれもＵｎｉｏｎＣ
ａｖｂｉｄｅＣｏｒｐ．製の線状第二級アルコールエ
トキシレートである。前者は、炭素原子が１１個ないし
１５個の線状第二級アルカノールと７モルのエチレンオ
キシドとの混合エトキシル化製品で、後者は同様の製品
であるが、９モルのエチレンオキシドと反応させたもの
である。

【００４６】また、本発明の組成物において、非イオン
洗浄剤の成分として有用であるのは、高分子量非イオン
界面活性剤、たとえば、高級脂肪族アルコールが１４個
ないし１５個の炭素原子を有し、１モル当りのエチレン
オキシド基の数が約１１である類似の高級脂肪族アルコ
ールのエチレンオキシド縮合物であるＮｅｏｄｏｌ４５
−１１である。該製品もＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙで製造される。

【００４７】好ましいポリ低級アルコキシル化高級アル
カノールにおいて、親水部分と親油部分との最良のバラ
ンスを得るには、低級アルコキシの数が通常、高級アル
コール中の炭素原子の数の４０ないし１００％、好まし
くはその４０ないし６０％で、非イオン洗浄剤は少なく
とも５０％の該好適ポリ低級アルコキシ高級アルカノー
ルを含むのが好ましい。

【００４８】アルキル多糖類は、単独でも、また前記の
界面活性剤と組合わせても有用であり、かつ、約８個な
いし約２０個、好ましくは約１０個ないし約１６個、も
っとも好ましくは約１２個ないし１４個の炭素原子を含
有する疎水基および１．５ないし約１０、好ましくは約
１．５ないし４、もっとも好ましくは１．６ないし２．
７糖単位（たとえば、ガラクトシド、グルコシド、フル
クトシド、グルコシル、フルクトシル、および／または
ガラクトシル単位）の多糖親水基を有する部分がある界
面活性剤である。アルキル多糖類界面活性剤中に糖部分
の混合物を使用することができる。数字ｘは特定アルキ
ル多糖類界面活性剤中の糖単位の数を示す。特定アルキ
ル多糖分子の場合には、ｘは整数値をとることができる
だけである。任意の物理的試料はｘの平均値で特性がき
まることがあり、この平均値は非整数値をとる場合があ
る。本明細書において、ｘという値は平均値と理解すべ
きである。疎水基（Ｒ）は１位ではなくて、２位、３位
または４位に結合することができる（従って、グルコシ
ドまたはガラクトシドとは対照的に３．ｇ．にグルコシ
ルまたはガラクトシルを与える）。しかし、１位による
結合、すなわち、グルコシド、ガラクトシド、フルクト
シド等が好ましい。好ましい生成物では、さらに付加す
る糖単位は、主に、前からあった糖単位の２位に結合す
る。３位、４位および６位による結合も生じることがあ
る。場合によっては、かつ余り望ましくないが、疎水部
分（Ｒ）と多糖鎖を結合するポリアルコキシド鎖がある
場合がある。好ましいアルコキシド部分はエトキシドで
ある。

【００４９】典型的な疎水基には、約８個ないし約２０
個、好ましくは約１０個ないし約１６個の炭素原子を含
む飽和もしくは不飽和で、分枝鎖または非分枝鎖のアル
キル基がある。好ましくは、アルキル基は最高３個の水
酸化を含むことができ、かつ／またはポリアルコキシド
鎖は最高約３０、好ましくは１０未満、もっもと好まし
くは０のアルコキシド部分を含むことができる。

【００５０】適当なアルキル多糖類はデシル、ドデシ
ル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、およ
びオクタデシル、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、
およびヘキサグルコシド、ガラクトシド、ラクトシド、
フルクトシド、フルクトシル、ラクトシル、グルコシル
および／またはガラクトシルならびにこれらの混合物で
ある。

【００５１】アルキル単糖類は高級アルキル多糖類より
も水に比較的溶解しにくい。アルキル多糖類と混合して
用いると、アルキル単糖類は幾分可溶化する。アルキル
多糖類と混合してアルキル単糖類を用いるが、本発明を
実施する好ましい態様である。適当な混合物には、ヤシ
油アルキル、ジ−、トリ−、テトラ−およびペンタグル
コシドならびに牛脂油アルキル、テトラ−、ペンタ−、
およびヘキサグルコシドがある。

【００５２】好ましいアルキル多糖類は次式を有するア
ルキルポリグルコシドである：Ｒ₂Ｏ）Ｃ_nＨ_2nＯ）ｒ（Ｚ）_x （式中、Ｚはグルコースから誘導され、Ｒはアルキル、
アルキルフェニル、ヒドロキシアルキルフェニル、およ
びこれらの混合物よりなる群から選ばれる疎水基で、た
だし該アルキル基は約１０個ないし約１８個、好ましく
は１２個ないし１４個の炭素原子を含み；ｎは２または
３、好ましくは２、ｒは０ないし約１０で、好ましくは
０；かつｘは１．５ないし約８、好ましくは１．５ない
し４、もっとも好ましくは１．６ないし２．７であ
る。）該化合物を調製するには、長鎖アルコール（Ｒ₂
ＯＨ）を酸触媒の存在下でグルコースと反応させて、所
望のグルコシドを生成させることができる。もしくは、
短鎖アルコール（Ｒ₁ＯＨ）を酸触媒の存在下で、グル
コースと反応させて、所望のグルコシドを作ることがで
きる二段階法によってアルキルポリグルコシドを調製す
ることができる。もしくは、短鎖アルコール（Ｃ_1-6）
をグルコースまたはポリグリコシド（ｘ＝２ないし４）
と反応させて短鎖アルキルグルコシド（ｘ＝１ないし
４）を生成させ、次に短鎖アルキルグルコシドを長鎖ア
ルコール（Ｒ₂ＯＨ）と反応させ、短鎖アルコールを置
換させて、所望のアルキルポリグリコシドを得る二段階
法によって、アルキルポリグリコシドを調製することが
できる。この二段階法を用いる場合には、最終アルキル
ポリグリコシド物質中の短鎖アルキルグルコシド含量は
アルキルポリグリコシドの５０％未満、好ましくは１０
％未満、より好ましくは５％未満、もっとも好ましくは
０％でなければならない。所望のアルキル多糖類界面活
性剤中の未反応アルコールの量（遊離脂肪族アルコール
含量）は、アルキル多糖類全量の約２重量％未満が好ま
しく、約０．５重量％未満がさらに好ましい。用途によ
っては、アルキル単糖類含量が約１０重量％未満である
のが望ましい。

【００５３】本明細書で使用する「アルキル多糖類界面
活性剤」は好ましいグルコースのみならずまたガラクト
ースから誘導される界面活性剤およびあまり好ましくな
いアルキル多糖類界面活性剤を表わすことを意図してい
る。本明細書中で、「アルキルポリグリコシド」を、調
製反応中に糖部分の立体化学が変化するので、アルキル
ポリグリコシドを包含させるように使用する。

【００５４】とくに好ましいＡＰＧグルコシド界面活性
剤はペンシルバニア州、ＡｍｂｌｅｒのＨｅｎｋｅｌ
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎが製造したＡＰＧ６２５グルコ
シドである。ＡＰＧ６２５は下式を特徴とする非イオン
性アルキルポリグリコシドである。

【００５５】Ｃ_nＨ_2n+1Ｏ（Ｃ₆Ｈ₁₀Ｏ₅）_2xＨ（式中、ｎ＝１０（２％）；ｎ＝１２（６５％）；ｎ＝
１４（２１−２８％）；ｎ＝１６（４−８％）およびｎ
＝１８（０．５％）かつｘ（重合度）＝１．６であ
る。）ＡＰＧ６２５はｐＨが６ないし８（蒸留水中１０
％ＡＰＧ６２５）；２５℃の比重が１．１グラム／ミリ
リットル；２５℃の密度が９．１キログラム／ガロン；
ＨＬＢの計算値が約１２．１およびブルックフィールド
粘度が３５℃において、２１スピンドル、５−１０ＲＰ
Ｍで約３，０００ないし約７，０００ｃｐｓである。２
種類以上の液状非イオン界面活性剤の混合物を使用する
ことができ、場合によっては、該混合物を使用する方が
有利なことがありうる。

【００５６】組成物に有用な他の洗浄剤活性物質は有機
のアニオン界面活性剤、アミンオキシド、ホスフィンオ
キシド、スルホキシドまたはベタインの水に分散可能な
界面活性剤の種類が好ましく、最初に挙げたアニオン界
面活性剤がもっとも好ましい。本発明でとくに好ましい
界面活性剤は線状または分枝状のモノ−および／または
ジ（Ｃ₈−Ｃ₁₄）アルキルジフェニルオキシドモノ−お
よび／またはジ硫酸アルカリ金属塩で、たとえばＤＯＷ
ＦＡＸ（登録商標）３Ｂ−２およびＤＯＷＦＡＸ２Ａ
−１のような市販品である。さらに、界面活性剤は組成
物中の他の成分と相溶性がなければならない。他の適当
な有機のアニオン性非石けん界面活性剤には第一級のア
ルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリー
ルスルホン酸塩および第二級のアルキル硫酸塩がある。
実例としては、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキル硫酸ナトリウム、た
とえばドデシル硫酸ナトリウムおよび牛脂アルコール硫
酸ナトリウム；Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルカンスルホン酸ナトリウ
ム、たとえばヘキサデシル−１−スルホン酸ナトリウム
およびＣ₁₂−Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、たとえばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが
ある。対応するカリウム塩類を使用することもできる。

【００５７】他の適当な界面活性剤または洗浄剤とし
て、アミンオキシド界面活性剤は典型的には構造Ｒ₂Ｒ₁
ＮＯを有し、構造中、各Ｒ₁は低級アルキル基、たとえ
ばメチルを表わし、Ｒ₂は炭素原子が８個ないし２２個
の長鎖アルキル基、たとえばラウリル、ミリスチル、パ
ルミチルまたはセチル基を表わす。アミンオキシドの代
りに、対応する界面活性剤のホスフィンオキシドＲ₂Ｒ₁
ＰＯまたはスルホキシドＲＲ₁ＳＯを使用することがで
きる。ベタイン界面活性剤は典型的には構造Ｒ₂Ｒ₁Ｎ⁺
Ｒ”ＣＯＯ−を有し、構造中各Ｒは炭素原子が１個ない
し５個の低級アルキレン基を表わす。これらの界面活性
剤の具体的な例には、ラウリルジメチルアミンオキシ
ド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジ
メチルアミンオキシド、対応するホスフィンオキシド類
およびスルホキシド類ならびに対応するベタイン類があ
り、ドデシルジメチルアンモニウムアセテート、テトラ
デシルジエチルアンモニウムペンタノエート、ヘキサデ
シルジメチルアンモニウムヘキサノエート、等が含まれ
る。生分解させるためには、該界面活性剤中のアルキル
基は線状でなければならず、したがってそのような化合
物が好ましい。

【００５８】前記の種類の界面活性剤は、技術的にはす
べて周知のものであって、たとえば米国特許第３，９８
５，６６８号および同第４，２７１，０３０号に記載さ
れている。塩素系漂白剤が用いられない場合には、アル
コキシル化脂肪族アルコールのような任意の周知の低泡
性非イオン界面活性剤、たとえばＣ₈−Ｃ₂₂脂肪族アル
コールのエチレンオキシド−プロピレンオキシド混合縮
合物も使用可能である。ラウリン酸（融点４６℃）の場
合には約３５℃ないし５０℃の高温を使用することがで
きる。

【００５９】泡止めは、皿洗い機や洗濯機の効率を高
め、かつ、使用中、洗浄機内の過剰の泡の存在によって
生じるかもしれない不安定化効果をできるだけ少なくす
るために重要である。泡は、洗浄剤活性物質（主要発泡
成分）の種類および／または量を適当に選ぶことによっ
て低減させることができる。泡の程度は、また、幾分か
は、機内の洗浄水の硬度によっても左右され、従って、
硬水軟化効果を有するＮａＴＰＰのようなビルダー塩の
比率を適当に調節すればある程度の泡を抑える助けとな
ることができる。しかし、一般には、塩素系漂白剤に安
定な泡消し剤または泡止め剤を包含させるのが好まし
い。とくに効果的であるのは、下式（化１４）のアルキ
ルリン酸エステル

【化１４】およびとりわけ下式（化１５）のアルキル酸性リン酸エ
ステルである。

【００６０】

【化１５】上記各式において、それぞれの種類のエステル中の一方
または両方のＲ基は、別個に、Ｃ₁₂−Ｃ₂₀アルキル基ま
たはエトキシル化アルキル基を表わすことができる。各
種類のエステルのエトキシル化誘導体、たとえば１モル
のエステルと１ない１０モル、好ましくは２ないし６モ
ル、より好ましくは３ないし４モルのエチレンオキシド
との縮合物も使用可能である。前記のいくつかの例は市
販されており、たとえばＨｏｏｋｅｒ製品のＳＡＰおよ
びＫｎａｐｓａｃｋ製品のＬＰＫＮ−１５８がある。前
記２種類、または任意の他の塩素系漂白剤に安定な種類
との混合物、もしくは同じ種類のモノ−およびジエステ
ルの混合物を使用することができる。とくに好ましいの
は、モノ−およびジＣ₁₆−Ｃ₁₈アルキル酸性リン酸エス
テル、たとえばモノステアリル／ジステアリル酸性リン
酸エステル１．２／１と３ないし４モルのエチレンオキ
シドとの縮合物である。使用時には、組成物中に、０な
いし１．５重量パーセント、好ましくは０．０５ないし
０．５重量パーセントの泡消し剤の比率が典型的で、洗
浄剤活性成分対泡消し剤の重量比は一般に、約１０：１
から１：１、好ましくは約５：１から１：１にわたる。
使用可能な他の消泡剤には、たとえばＤｏｗＣｈｅｍ
ｉｃａｌｓから市販されているような公知のシリコン類
がある。さらに、本発明の有利な特徴は、ステアリン酸
塩のような多くの安定剤塩類、たとえばステアリン酸ア
ルミニウムを包含させると、消泡剤としても有効である
ということである。

【００６１】組成物中に用いられる少なくとも１種類の
アルカリ金属洗浄剤ビルダー塩の若干の具体例には、ア
ルカリ金属ピロリン酸塩、アルカリ金属トリポリリン酸
塩、アルカリ金属メタリン酸塩等のようなポリリン酸
塩、たとえばトリポリリン酸ナトリウムまたはカリウム
（水和物または無水物）、ピロリン酸四ナトリウムまた
は四カリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムまたはカリ
ウム、オルトリン酸三ナトリウムまたは三カリウム等、
炭酸ナトリウムまたはカリウム、クエン酸ナトリウムま
たはカリウム、ニトロトリ酢酸ナトリウムまたはカリウ
ム等がある。他方条令によって排除されない場合には、
リン酸塩ビルダーが好ましく、ピロリン酸四カリウム
（ＴＫＰＰ）とトリポリリン酸ナトリウム（ＮａＴＰ
Ｐ）（とくに六水和物）との混合物がとくに好ましい。
ＮａＴＰＰ対ＴＫＰＰの典型的な比率は約２：１ないし
１：８、とくに約１：１．１ないし１：６である。洗浄
剤ビルダー塩の総量は、好ましくは組成物の約５ないし
４５重量％、より好ましくは約１５ないし３５重量％、
とくには約１８ないし３０重量％である。

【００６２】ビルダー塩とともに、場合により、分子量
が約１，０００ないし約１００，０００、より好ましく
は約２，０００ないし約８０，０００の低分子量無架橋
ポリアクリレートが用いられる。好ましい低分子量ポリ
アクリレートはＮｏｒｓｏｓｈａａｓ製品Ｎｏｒａｓｏ
ｌＬＭＷ４５ＮＤで分子量が約４，５００のものであ
る。該低分子量ポリアクリレートは約０ないし１５重量
％、より好ましくは０．１ないし１０重量％の濃度で用
いられる。

【００６３】他の有用な低分子量無架橋ポリマーは、Ｒ
ｏｈｍ＆Ｈａａｓ製品Ａｃｕｓｏ^tm６４０ＤおよびＧＰ
Ｃ分子量が１０，０００のＮｏｒｓｈｏｈａａｓ製品
ＮｏｒａｓｏｌＱＲ１０１である。

【００６４】組成物は、ビルダー塩である無リン酸塩微
粒子と低分子量ポリアクリレートとの混合物を含んでな
る無リン酸塩ビルダー系を含有することができる。好ま
しい固体ビルダー塩はアルカリ金属炭酸塩たとえば炭酸
ナトリウムもしくはクエン酸ナトリウムまたは炭酸ナト
リウムとクエン酸ナトリウムとの混合物である。炭酸ナ
トリウムとクエン酸ナトリウムとの混合物を用いる場合
には、炭酸ナトリウム対クエン酸ナトリウムの重量比は
約９：１ないし約１：９、より好ましくは約３：１ない
し約１：３である。

【００６５】炭酸ナトリウムおよび／またはクエン酸ナ
トリウムと混合することができる他のビルダー塩は、グ
ルコネート、ホスホネート、およびニトリロ酢酸塩であ
る。ビルダー塩とともに、場合により、分子量が約１，
０００ないし約１００，０００、より好ましくは約２，
０００ないし約８０，０００の低分子量ポリアクリレー
トが用いられる。好ましい低分子量ポリアクリレートは
ＢＡＳＦ製の分子量が約７０，０００のＳｏｋａｌａｎ
^tmＣＰ４５およびＳｏｋａｌａｎ^tmＣＰ５である。他の
好ましい低分子量ポリアクリレートはＲｏｈｍａｎｄ
Ｈａａｓ製で、分子量が約４，５００のＡｃｒｙｓｏ
ｌ^tmＬＭＷ４５ＮＤである。

【００６６】Ｓｏｋａｌａｎ^tmＣＰ４５はポリ酸と酸無
水物とのコポリマーである。このような物質は３８℃お
よび相対湿度７８パーセントの吸水度が、約４０パーセ
ント未満、好ましくは約３０パーセント未満でなければ
ならない。該ビルダーはＳｏｋａｌａｎ^tmＣＰ４５とい
う商品名で市販されている。これはメタクリル酸と無水
マレイン酸との部分中和コポリマーである。Ｓｏｋａｌ
ａｎ^tmＣＰ５はメタクリル酸無水マレイン酸との完全中
和コポリマーである。Ｓｏｋａｌａｎ^tmＣＰ４５は懸濁
剤兼沈澱防止剤として分類される。この懸濁剤はヒドロ
キシル基含量が少ないために吸湿性が低い。目的は吸湿
性の低い懸濁剤兼沈澱防止剤を使用することにある。共
重合ポリ酸は、とくに部分中和された場合に、この性質
がある。Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ製のＡｕｃｓｏｌ^tm６４０
ＮＤは他の有用な懸濁剤兼沈澱防止剤である。他のビル
ダーはケイ酸塩のコポリマーであるＳｏｋａｌａｎ^tm９
７８６Ｘであって英国特許第１，５０４，１６８号、米
国特許第４，４０９，１３６号ならびにカナダ特許第
１，０７２，８３５号および同第１，０８７，４７７号
に記載されている。本発明で有用な非晶質ゼオライトの
例はベルギー特許第８３５，３５１号に見出すことがで
きる。ゼオライトは概して下記化学式を有する。

【００６７】（Ｍ₂Ｏ）ｘ（Ａｌ₂Ｏ₃）ｙ（ＳｉＯ₂）ｘＷＨ₂Ｏ（式中、ｘは１、ｙは０．８ないし１．２、好ましくは
１、ｚは１．５ないし３．５以上、好ましくは２ないし
３、ｗは０ないし９、好ましくは２．５ないし６、かつ
Ｍはナトリウムが好ましい。）典型的なゼオライトはＡ
型または類似の構造で、４Ａ型がとくに好ましい。好ま
しいアルミノケイ酸塩は約２００ミリ当量／グラム以
上、たとえば４００ミリ当量／グラムというカルシウム
イオン交換容量を有している。

【００６８】アルカリ金属ケイ酸塩は、組成物を食器や
自動皿洗い機部品の錆止めとなるように作用させる有用
な錆止め剤である。Ｎａ₂Ｏ／ＳｉＯ₂の比が１：１ない
し１：３．４、とくに約１：２ないし１：３のケイ酸ナ
トリウムが好ましい。同様の比率のケイ酸カリウムを使
用することもできる。好ましいケイ酸塩は二ケイ酸ナト
リウム（水和物または無水物）およびメタケイ酸ナトリ
ウムである。

【００６９】懸濁液の物理的安定性および粘度増大を確
実に得るために使用できる増粘剤は非水環境中で、膨潤
して、チクソトロピック性を現わすものである。これら
の中には、有機高分子物質ならびに無機および有機変性
クレーがある。実質的に、いかなるクレーも、非水媒質
中で膨潤して、チクソトロピック性を現わしさえすれも
使用することができる。好ましいクレーはベントナイト
である。ベントナイトクレーとともに膨潤剤が用いられ
る。好ましい膨潤剤はプロピレンカルボネートとトリプ
ロピレングリコールメチルエーテルとの配合物である。
しかし、非水環境中でベントナイトを膨潤させて、チク
ソトロピック性を現わすいかなる他の物質も使用するこ
とができる。

【００７０】非水液状組成物に用いることができる非水
液状担体物質には高級グリコール類、ポリグリコール
類、ポリオキシドおよびグリコールエーテル類がある。
適当な物質は、プロピレングリコール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プ
ロピレングリコールメチルエーテル（ＰＭ）、ジプロピ
レングリコールメチルエーテル（ＤＰＭ）、プロピレン
グリコールメチルエーテルアセテート（ＰＭＡ）、ジプ
ロピレングリコールメチルエーテルアセテート（ＤＰＭ
Ａ）、エチレングリコールｎ−ブチルエーテルおよびエ
チレングリコールｎ−プロピルエーテルである。本発明
の好ましい非水担体はポリエチレングリコール２００
（ＰＥＧ２００）またはポリエチレングリコール３００
（ＰＥＧ３００）である。

【００７１】他の有用な溶剤はエチレンオキシド／プロ
ピレンオキシド、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌ製品Ｓｙｎ
ａｌｏｘ溶剤シリーズ（たとえばＳｙｎａｌｏｘ５０
−５０Ｂ）のような液状ランダムコポリマーである。別
の適当な溶剤は、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌからＤｏｗ
ａｎｏｌという商品名で販売されているＰｎＢ、ＤＰｎ
ＢおよびＴＰｎＢ（プロピレングリコールモノｎ−ブチ
ルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエ
ーテルおよびトリプロピレングリコールモノｎ−ブチル
エーテル）のようなプロピレングリコールエーテル類で
ある。また、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌ製のトリプロピ
レングリコールモノメチルエーテル（「ＴＰＭＤｏｗ
ａｎｏｌ」）も適当である。Ｐｌｕｒａｓｏｌｖ^TMＭ
Ｌ、Ｐｌｕｒａｓｏｌｖ^TMＬＳ（ｓ）、Ｐｌｕｒａｓｏ
ｌｖ^TMＥＬ、Ｐｌｕｒａｓｏｌｖ^TMＩＰＬおよぴＰｌｕ
ｒａｓｏｌｖ^TMＢＬのような別の有用な溶剤シリーズが
オランダのＣＣＡＢｉｏｃｈｅｍから供給されてい
る。

【００７２】ＰＥＧ溶剤とＳｙｎａｌｏｘまたはＰｎ
Ｂ、ＤＰｎＢ、ＴＰｎＢおよびＴＰＭの溶剤の混合物も
有用である。好ましい混合物は、重量比が約９５：５な
いし２０：８０、より好ましくは約９０：１０ないし５
０：５０のＰＥＧ３００／Ｓｙｎａｌｏｘ５０−５０Ｂ
およびＰＥＧ３００／ＴＰｎＢである。ＥＰ／ＰＯでキ
ャップした非イオン界面活性剤を液状溶剤担体として使
用することができ、該非イオン界面活性剤の例はＢＡＳ
Ｆ製品のＰｌｕｒａｆａｃＬＦ／１３２である。

【００７３】相の安定性を確保するために本発明に用い
られる系（安定化系）は、約０ないし約４．０重量パー
セント、より好ましくは約０．５ないし約３．０重量パ
ーセントの濃度水準で用いられるＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ
Ｍ５、Ｃａｂ−Ｏ−ＳｉｌＭ５、Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ
ＥＨ５、Ｃａｂ−Ｏ−ＳｉｌＴＳ７２０またはＡｅｒ
ｏｓｉｌ２００のような微粉化シリカを含むことができ
る。また、Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌのような微粉化シリカ
と、低分子量ジアルキルポリグリコールエーテルであっ
て、ダンベル状構造を有するＤａｐｒａｌＴ２１０、
Ｔ２１２（Ａｋｚｏ）のような非イオン性結合増粘剤ま
たは親水性コアと疎水性エーテルを有する星状構造のＰ
ｌｕｒａｃｏｌＴＨ９１６およびＴＨ９２２（ＢＡＳ
Ｆ）結合増粘剤との混合物も安定化系として用いられ
る。これらの増粘剤は、約０ないし約２．０重量パーセ
ントの微粉化シリカとともに約０ないし約５．０重量パ
ーセントの濃度水準で用いられる。他の有用な安定化系
はオルガノクレーゲルとヒドロキシプロピルセルロース
ポリマー（ＨＰＣ）との配合物である。適当なオルガノ
クレーはＮＬＣｈｅｍｉｃａｌの製品Ｂｅｎｔｏｎｅ
ＮＬ２７である。適当なセルロースポリマーは分子量
が約１，０００，０００のＡｑｕａｌｏｎＣｏｍｐａ
ｎｙ製品ＫｌｕｃｅｌＭＣｅｌｌｕｌｏｓｅであ
る。Ｂｅｎｔｏｎｅゲルは、ＢｅｎｔｏｎｅＮＬ２７
粉末（有効成分１００％）９パーセント、ＴＰＭ溶剤
（トリプロピレングリコールモノメチルエーテル）８８
パーセント、およびプロピレンカルボネート（極性添加
剤）３パーセントを含有する。有機変性クレー増粘剤ゲ
ルは、約０ないし約１５重量パーセントの濃度水準で、
約０ないし約０．６重量パーセント、より好ましくは約
０．２ないし約０．４重量パーセントの濃度水準のＫｌ
ｕｃｅｌＭとともに用いられる。他の有用な増粘剤は
ＰｅｔｒｏｌｉｔｅＣｏｒｐ．製品のＵｎｉｌｉｎ^tm
４２５のような高分子量の長鎖アルコールである。

【００７４】洗浄剤配合物は、またタンパク分解酵素お
よびデンプン分解酵素および任意にガラス、板、ポッ
ト、鍋および食器に付着した有機残渣を攻撃して除去す
るのに役立つ脂肪分解酵素の混合物を含むことができ
る。タンパク分解酵素はタンパク質残渣を、脂肪分解酵
素は脂肪質残渣を、デンプン分解酵素はデンプンを攻撃
する。タンパク分解酵素にはプロテアーゼ酵素のサブチ
リジン、プロメリン、パパイン、トリプシンおよびヘプ
シンがある。デンプン分解酵素にはアミラーゼ酵素があ
る。脂肪分解酵素にはリパーゼ酵素がある。好ましいア
ミラーゼ酵素は、バチルスリケニホルミスから得られ、
Ｍａｘａｍｙｌという名称で市販され、オランダのＧｉ
ｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓから、約４０，０００ＴＡＵ／
ｇの活性を有する非水スラリー（酵素１８重量％）の形
で入手可能である。好ましいプロテアーゼ酵素は「ＰＢ
９２」と呼称する新規の桿菌株から得られ、Ｍａｘａｔ
ａｓｅという名称で市販されているが、該桿菌は培養を
ＴｅｃｈｎｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＤ
ｅｌｆｔの微生物実験室に依託され、ＯＲ−６０という
名称を有し、オランダのＧｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓか
ら非水スラリー（酵素２２重量％／活性約４００，００
０ＤＵ／ｇ）の形で供給されている。洗浄水当りの好
ましい酵素活性はＭａｘａｔａｓｅ−１００−８００
ＫＤＵ／洗浄水、およびＭａｘａｍｙｌ−１，０００−
８，０００ＴＡＵ／洗浄水である。

【００７５】非水液状自動皿洗い洗浄剤組成物中のタン
パク分解酵素スラリー対デンプン分解酵素スラリーの重
量比は約２５：１ないし約１：１、より好ましくは約１
５：１ないし約１．５：１である。

【００７６】該組成物中に、香料、安息香酸ナトリウ
ム、トルエン、キシレンおよびクメンスルホネートのよ
うなヒドロトロピック剤、防腐剤、染料および顔料等
（いうまでもなくこれらはいずれも塩素系漂白剤化合物
および高アルカリ性に対して安定である）のような他の
通常の成分を少量、概して約３重量パーセント未満を含
有させることができる。着色にとくに好ましいのは、そ
れぞれが魅力的な緑色および青色を与える塩素化フタロ
シアニン類およびアルミノシリケートのポリスルフィド
類である。白色化または色ずれをぼかすのにＴｉＯ₂を
使用することができる。

【００７７】本発明は種々の方法で実施することがで
き、付随実施例を参照しながら本発明を説明するために
若干の具体的態様を記述する。

【００７８】

【実施例】一過硫酸カリウムＯｘｏｎｅ０．３５グラ
ムまたは一過ホウ酸ナトリウム３．５グラムおよびＡｊ
ａｘ洗浄剤１．０グラムを１リットルの水に溶解した溶
液を調製し、前記Ｏｘｏｎｅまたは過ホウ酸塩およびＡ
ｊａｘの溶液に、カルボニル部分を有する種々の有機化
合物０．１グラムを添加して、漂白剤活性化剤としてこ
れらの化合物を試験した。

【００７９】

【表１】表１汚れ除去％カルボニル部分を含有する供試有機化合物１．８−ヒドロキシキノンおよびｏｘｏｎｅ１５２．ピルビン酸メチルおよびｏｘｏｎｅ２４３．１，４−シクロヘキサンジオンおよびｏｘｏｎｅ２４±１４．１，１−Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−オキソピペルジニウム２４±１ニトレートおよびｏｘｏｎｅ５．レブリン酸エチルおよびｏｘｏｎｅ３３６．ｏｘｏｎｅ（有機化合物なし）３４±４７．シクロヘキサノン（次亜硫酸添加剤）およびｏｘｏｎｅ３４８．２−メチルシクロヘキサノンおよびｏｘｏｎｅ３９９．アセトンおよびｏｘｏｎｅ４７１０．４−第三級ブチルシクロヘキサノンおよびｏｘｏｎｅ５１１１．シクロヘキサノンおよびｏｘｏｎｅ５６±４１２．１，４−シクロヘキサンジオン、モノエチルケタール、５５±２およびｏｘｏｎｅ１３．１，４−シクロヘキサンジオン、モノ２，２−ジメチル６４±４トリメチレンケタールおよびｏｘｏｎｅ１４．ノニルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム４０ｔｏ５２％（ＳＮＯＢＳ）および過ホウ酸塩１５．ノニルオキシグリコリックフェニルスルホネートおよび過ホウ酸塩４０ｔｏ４９％１６．ベンジルオキシベンゼンスルホネート（ＢＯＢＳ）４０ｔｏ４６％および過ホウ酸塩１７．テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）および３２ｔｏ３８％過ホウ酸塩１８．Ａｊａｘ（単独−有機化合物なし；過ホウ酸塩なし；１５ｔｏ２０％ｏｘｏｎｅなし）¹ 汚れ除去パーセントは次のように試験した。

【００８０】漂白試験はバケツ６杯分（１リットル）の
ターゴトメーター内で（２７℃）８０°Ｆで行った。試
験は水道水で行い、Ａｊａｘ系ビーズ（１グラム）を、
対照としても作用する漂白剤系とともに使用した。

【００８１】Ｏｘｏｎｅ（０．３５グラム）およびケト
ン類（０．１０グラム）をＡｊａｘ系ビーズを含有する
１リットルのターゴトメーターに加えて、その場でジオ
キシランを生成させた。前記溶液を３０秒間撹拌した
後、汚れたスワッチをターゴ溶液に加えて、１５分間撹
拌を行った。次に汚れを水道水でゆすぎ、乾燥して、屈
折計で反射率を測定して、（平均汚れ除去％（％ＡＣ
Ｒ）を求めた。

【００８２】下記４個の汚れたスワッチについて漂白試
験結果を評価した。

【００８３】・ダクロン（６５）／木綿（３５）に付い
たグレープジュース・木綿のパーケルに付いたブルーベリーパイ・赤ワイン−１１４・木綿のパーケルに付いたインスタントコーヒー平均汚れ除去％の測定平均汚れ除去％（％ＡＳＲ）値は、評価した４つの汚れ
の個々の汚れ除去％（％ＳＲ）値を平均して計算する。
汚れたスワッチの（％ＳＲ）は、洗浄前後のスワッチで
測定した反射率値を処理して求める。反射率値は（スワ
ッチのような）表面が反射する光の量である。次の実施
例はこの実験記録を示す。赤ワイン（Ｅｍｐａ−１１
４）で汚れたスワッチは上記手続に従がいジオキシラン
系（シクロヘキサンオキソン）中で漂白した。表４は汚
れていない（ＮＯＳｏｉｌ）スワッチ、汚れた（Ｓｏ
ｉｌｅｄ）スワッチ及び洗浄後（Ｗａｓｈｅｄ）のスワ
ッチの反射率の測定を示す。各汚れは平均値を計算する
ために２つのスワッチを評価した。

【００８４】

【表２】赤ワインで汚れたスワッチの％ＳＲ値は、測定した反射
率値の平均値を図表１（数１）に示す式に代入して計算
する。

【００８５】

【数１】赤ワインで汚れたスワッチの％ＳＲ値は３９．３４であ
る。％ＡＳＲ値を得るためには、４つの汚れの個々の％
ＳＲ値をすべて合計して、総計を４で割る（数２）。

【００８６】

【数２】実施例II 好ましい漂白水準の最低値を求めるために、種々の濃度
で、１，４−シクロヘキサンジオンモノエチレンケター
ル「ＣＤＥＫ」の漂白効率を評価した。濃度５０ｐｐｍ
のＣＤＥＫは１００ｐｐｍおよび１５０ｐｐｍの水準と
同等の漂白効率を示した。同等の漂白効率を示さない唯
一の汚れは木綿のパーケルに付いたブルーベリーパイで
あるが、それでも視覚による顕著な差はない。

【００８７】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ１１Ｄ 7:28）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）約１〜約７５重量％の無機過酸素漂
白剤組成物、および（ｂ）約１〜約７５重量％の式：【化１】（式中、Ｙは１，２または３、ｎは０ないし１０、ｒは
０ないし８、Ｔ、Ｗ、ＳおよびＺは水素、炭素原子が約
１個ないし約８個のアルキル基、炭素原子が約１個ない
し約８個のハロゲン化アルキル基、フッ素、塩素、臭
素、炭素原子が約７個ないし１２個のアルキルアリール
基およびこれらの混合物より成る群から別個に選ばれ、
かつＲ₁およびＲ₂は、炭素原子が約１個ないし約８個の
アルキル基、炭素原子が約１個ないし約８個のハロゲン
化アルキル基、炭素原子が約５個ないし約８個のシクロ
アルキル基、炭素原子が約６個ないし約１２個のアリー
ル基および炭素原子が約７個ないし約１２個のアルキル
アリール基より成る群から別個に選ばれる）を有する過
酸素漂白剤活性化剤を含むことからなる、過酸素漂白剤
組成物。
【請求項２】前記無機過酸素漂白剤化合物が水溶性で
あり、モノ過硫酸塩及びモノペルオキシリン酸塩からな
る群から選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項３】Ｔ、Ｚ、ＷおよびＳが水素、ｙ＝２およ
びｎが２ないし６に等しいことを特徴とする請求項２記
載の組成物。
【請求項４】ＴおよびＺが水素、ｙが２、ｎが２ない
し６、ＷおよびＳが水素および炭素原子が１個ないし３
個のアルキル基よりなる群から別個に選ばれ、かつｒが
０ないし４に等しいことを特徴とする請求項３記載の組
成物。
【請求項５】前記混合物を、水１リットル当り約０．
０５０ないし約１０グラムの濃度で水に溶解することを
特徴とする請求項１の組成物。
【請求項６】さらに、少なくとも１種類の非水性液状
担体を含有し、前記無機過酸素漂白剤化合物と前記過酸
素漂白剤活性化剤との前記混合物が約０．０５ないし約
１０重量％の濃度であることを特徴とする請求項１記載
の組成物。
【請求項７】さらに、消泡剤、増粘剤、界面活性剤、
布帛柔軟剤、帯電防止剤、安定剤、無機ビルダー塩、酵
素、およびアルカリ金属ケイ酸塩ならびにこれらの混合
物より成る群から選ばれる少なくとも１つの他の成分を
含むことを特徴とする請求項６記載の組成物。
【請求項８】さらに、界面活性剤、消泡剤、布帛柔軟
剤、帯電防止剤、安定剤、無機ビルダー塩、酵素及びア
ルカリ金属ケイ酸塩およびこれらの混合物より成る群か
ら選ばれる少なくとも１つの他の成分を含むことを特徴
とする請求項６記載の組成物。
【請求項９】重量単位で、（ａ）水、および（ｂ）約１０ないし約１０００ｐｐｍ
の式：【化２】（式中、ｙは１，２または３、ｎは０ないし１０、ｒは
０ないし８、Ｔ、Ｗ、ＳおよびＺは水素、炭素原子が約
１個ないし約８個のアルキル基、炭素原子が約１個ない
し約８個のハロゲン化アルキル基、フッ素、塩素、臭
素、炭素原子が約７個ないし１２個のアルキルアリール
基およびこれらの混合物より成る群から別個に選ばれ、
かつＲ₁およびＲ₂は、炭素原子が約１個ないし約８個の
アルキル基、炭素原子が約１個ないし約８個のハロゲン
化アルキル基、炭素原子が約５個ないし約８個のシクロ
アルキル基、炭素原子が約６個ないし約１２個のアリー
ル基および炭素原子が約７個ないし約１２個のアルキル
アリール基より成る群から別個に選ばれる）を有する漂
白剤を含む溶液。
【請求項１０】Ｔ、Ｚ、ＷおよびＳが水素、ｙ＝２か
つｎが２ないし６に等しいことを特徴とする請求項９記
載の溶液。
【請求項１１】Ｔ及びＺが水素であり、ｙは２であ
り、ｎは２ないし６であり、Ｗ及びＳは水素及び炭素原
子数１ないし３のアルキル基からなる群から別個に選択
され、ｒは０ないし４に等しい、請求項９記載の溶液。
【請求項１２】さらに非水性液状担体、界面活性剤、
消泡剤、増粘剤、布帛柔軟剤、帯電防止剤、安定剤、無
機ビルダー塩、酵素およびアルカリ金属ケイ酸塩ならび
にこれらの混合物より成る群から選ばれる少なくとも１
つの成分を含むことを特徴とする請求項９記載の溶液。
【請求項１３】さらに界面活性剤、消泡剤、布帛柔軟
剤、帯電防止剤、安定剤、無機ビルダー塩、酵素、およ
びアルカリ金属ケイ酸塩ならびにこれらの混合物より成
る群から選ばれる少なくとも１つの成分を含むことを特
徴とする請求項９記載の溶液。