JPH0625770A - ラテライト鉱石の低温熱的品質改良方法 - Google Patents
ラテライト鉱石の低温熱的品質改良方法Info
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Abstract
トで製造する、ラテライト鉱石を熱的に品質改良する。 【構成】 ニッケル含有リモナイトまたはリモナイト/
サプロライトを、必要量の固体炭素還元体および硫黄含
有濃縮剤と共に凝集化、例えばペレット化する。これら
のペレットを反応器に入れ、徐々に加熱し、金属物質を
還元し、酸化鉄を制御しながら還元する。次に還元され
たペレットを、反応器の「金属成分成長区域」で、ペレ
ット内で金属成分を液相移行させるのに十分高い温度
に、ただしペレットが粘着性になる点よりは低い温度に
保持する。金属成分成長区域に注意深く調整した燃焼ガ
ス雰囲気を与え、それ以上の還元または再酸化を防ぎ、
金属粒子成長に好ましい環境を与える。十分な保持時間
の後、ペレットを急冷してマグネタイトの形成を防止
し、次いで、冷却したペレットを粉砕し、磁性部分を分
離する。
Description
離方法を適用できる様にするための、ニッケル含有ラテ
ライト鉱石の低温熱的品質改良に関する。より詳しく
は、本発明は、ラテライト鉱石を熱処理して金属への選
択還元を引き起こし、続いてそれらの金属を濃縮する方
法に関する。さらに詳しくは、本発明は、鉄/ニッケル
重量比の高いニッケル含有鉱石の熱的品質改良に関す
る。
びリモナイトと呼ばれる2つの種類がある。サプロライ
トは、主として水和マグネシウム、鉄およびケイ酸ニッ
ケルからなり、ニッケル含有量が約2〜2.5%であ
り、またリモナイトは、主として水和した酸化第二鉄か
らなり、ニッケル含有量は約1〜1.5%である。これ
らの鉱石は、少量のコバルトも含む。物理的技術により
濃縮し易い硫化物性ニッケル鉱石と対照的に、ラテライ
ト鉱石は、鉱物中の固溶体の形で酸化物性ニッケルが鉱
石中に広く分布しているのが特徴である。その結果、ラ
テライト鉱床からニッケルを回収するのに現在実用され
ている湿式精練および乾式精練は、様々な工程を通して
鉱石の全部を処理しなければならない。したがって、浸
出または熔練の前にラテライト鉱石を濃縮し、不要物質
の取り扱いに係わるコストおよび環境上の危険性を低減
できる技術を開発することが非常に望ましい。リモナイ
トの様に鉱石のニッケル含有量が低い程、これらの技術
がより必要になる。
し易くするために提案された技術は、熱的品質改良であ
る。この方法では、鉱石を還元してフェロニッケル粒子
を形成する。(鉱石中にコバルトが存在する場合、それ
も還元されてフェロニッケル粒子に入る。したがって、
ラテライト鉱石の還元から得られる金属はすべて鉄−ニ
ッケル−コバルト含有合金を意味する。)鉱石に濃縮剤
を加え、フェロニッケル粒子を、粉末化および磁気分離
による濃縮に適した大きさに成長させる。効率的な熱的
品質改良方法を開発するための多くの試みがなされてい
る。しかし、これらのどれも商業的に実用化されていな
い。その上、これらの方法の大部分は高品質のサプロラ
イト鉱石の処理を優先している。そのため、低品質リモ
ナイトまたはリモナイトと高鉄/ニッケル重量比のサポ
ライトとの混合物に応用できる熱的品質改良方法はな
い。
70号は、鉱石を、硫黄含有物質を含む濃縮剤、および
アルカリおよびアルカリ土類金属からなるグループから
選択された試薬と共にペレット化する方法を開示してい
る。このペレットを、還元ガスまたは燃料オイルの様な
還元剤と共に、好ましくは950〜1150℃の反応容
器中に入れる。さらに、これらのペレットに炭素還元体
を配合することもできる。本質的にすべてのニッケルを
金属ニッケルに、および本質的にすべての鉄をウスタイ
ト(wustite) (公称FeO)に、少量を金属鉄に還元す
る様に、温度、保持時間および雰囲気を調整する。
174号は、ラテライト鉱石を、920〜1120℃で
CO/CO2 雰囲気中で、硫黄化合物濃縮剤の存在下で
還元し、フェロニッケル濃縮物を製造する方法を開示し
ている。クラマ氏等は、ある意味で、アルカリまたはア
ルカリ土類金属濃縮剤の必要性を無くした点でサム氏等
の方法を改良している。しかし、クラマ氏等は、気体還
元反応を使用しており、これは膨大な量のガス対鉱石比
を必要とし、反応速度が非常に遅いので、この方法は商
業的に実用的ではない。クラマ氏等は、固体還元体を使
用する可能性を認めているが、この種の還元体を効果的
に使用するための特殊条件は発見できていない。
ては、還元反応の調整がある。これは、鉄/ニッケル重
量比の高い鉱石を処理する上で非常に重要である。鉄は
ニッケルの40倍もの量で存在するので、本質的にすべ
てのニッケルが金属に還元され、一方、ほんの少量の鉄
が金属に還元されるのが望ましい。その上、好ましくな
い酸化鉄相の出現を阻止するのは困難である。互いに容
易に分離する、最終生成物としての金属フェロニッケル
および非磁性ウスタイトになるのが望ましい。しかし、
これらの種類の鉱石の処理においては、熱的に品質改良
した材料が冷却する際にウスタイトの不均化によりマグ
ネタイトが形成されることがあり、その結果、後に続く
分離工程で磁性部分がこの汚染物により希釈される。
んどは、フェロニッケル粒子の望ましい成長を達成する
ために、鉱石のいわゆる「軟化」温度を超える温度を推
奨している。しかし、この温度を超えると鉱石が粘着性
になる。その結果、鉱石の集塊、ペレットまたは団鉱が
互いに焼結し、炉壁上に付着物を形成する。この問題の
解決策として、集塊の被覆が提案されている。しかし、
これによって作業工程が追加される。対照的に、本発明
は、低温型の熱的品質改良方法を提供するが、ここで
「低温」とは集塊間の粘着性を避けることができる最高
温度として定義される。
氏等により「ニッケル鉱石からステンレス鋼を製造する
ための経済的な方法」、鉄および非鉄合金製法に関する
国際シンポジウム報告、ハミルトン、オンタリオ、カナ
ダ、1991年8月26〜30日、に記載されている様
に、日本冶金工業(株)、大江山、日本で現在実用され
ている方法である。この方法は、ロータリーキルン中で
鉄鉱石を直接還元するためのクルップ−レーン法に関連
している。この方法では、鉱石を半融解させてフェロニ
ッケルをミリメートルの大きさの粒子に成長させる条件
を与える。この方法は、特定の種類の、鉄/ニッケル重
量比の低いサプロライト鉱石に限られる。さらに、半融
解鉱石は、キルン壁上にリングの形成を引き起こし、そ
の結果キルンの休止時間が非常に長くなる。
ケル濃縮物を高回収率で、低コストで製造する、ラテラ
イト鉱石を低温で熱的に品質改良するための方法を提供
することである。本発明の別の目的は、最少量の試薬を
使用し、反応時間が比較的速い製法を提供することであ
る。本発明のさらに別の目的は、鉄還元の程度および金
属粒子成長を調整し、好ましくない成分の形成を防止す
ることにより、高ニッケル品質および高収量を達成でき
る方法を提供することである。
モナイトおよびリモナイトとサプロライトの混合物の両
方に有効な方法を提供することである。本発明は、ニッ
ケル含有リモナイトまたはリモナイト/サプロライト
を、必要量の固体炭素還元体および硫黄含有濃縮剤と共
に凝集化、例えばペレット化する方法を提供する。これ
らのペレットを反応器に入れ、そこで徐々に加熱し、金
属物質を還元し、酸化鉄を制御しながら還元する。次い
で、還元されたペレットを、反応器の「金属成分成長区
域」で、ペレット内で金属成分を液相移行させるのに十
分高い温度に、ただしペレットが粘着性になる点よりは
低い温度に保持する。金属成分成長区域に注意深く調整
した燃焼ガス雰囲気を与え、それ以上の還元または再酸
化を防ぎ、金属粒子成長に好ましい環境を与える。十分
な保持時間の後、ペレットを急冷してマグネタイトの形
成を防止する。次いで、冷却したペレットを粉砕し、磁
性部分を公知の方法により分離する。
およびニッケル含有量およびそれらの重量比により決定
される量で加える。発明者の試験で使用した鉱石には、
4〜6重量%の添加で十分であった。しかし、他の鉱石
にはより低い、またはより高い添加量が必要になること
もあろう。硫黄含有剤は、硫黄当量で2〜4重量%の量
で加え、例えば元素硫黄、黄鉄鉱または磁硫鉄鉱でもよ
い。やはり化学的および冶金学的組成に応じて硫黄の量
を加減する必要があろう。ペレットをロータリーキル
ン、高炉の様な反応容器に、燃焼ガスに対して逆流関係
で供給する。ペレット中の固体炭素および揮発分がペレ
ット中の酸素と反応することにより還元が起こる。
応段階が認められるが、無論、これらは勾配区域であ
り、相互に区別できるものではない。同様に、還元およ
び金属成長も特定区域で主として起こるが、これらの機
構のどちらも反応容器全体を通して多かれ少なかれ起き
ているのである。
過し、次いで還元区域を通過していく時に、ペレットは
還元が起こるのに必要な温度に徐々に加熱される。ペレ
ットはさらに容器に沿って燃焼が起こる末端近くに移動
し、金属成長区域に向かう通路に沿ってより高温に加熱
される。ペレットが成長区域に近付くにつれて、さらに
還元が起こり、金属成長が進行する。金属成長区域は、
バーナー末端近くの一般的に一定の温度により限定さ
れ、そこで還元されたペレットは、還元されたニッケ
ル、コバルトおよび鉄金属が集合して明らかなフェロニ
ッケル粒子になる様に保持される。金属物質は、ペレッ
ト内でFe−S−O液相により移行すると考えられる。
そこで、ペレットが粘着性になるのを防止しながらこの
液相が形成される様に、温度を選択することが重要であ
る。950〜1150℃、好ましくは1000〜110
0℃の温度が効果的であることが分かった。成長区域に
おける保持時間も重要なパラメータである。一般的に、
成長区域に30分間から1時間保持することにより、良
好な濃縮物品質および金属物質収量が得られることが分
かった。
て発見されている。鉄に関して可能な様々な酸化状態の
ために、これらの状態を制御して望ましい製品を製造す
ることが重要である。一般的に、鉄成分は、反応器通路
に沿って、ゲータイト(FeO・OH)、ヘマタイト
(Fe2 O3 )、マグネタイト(Fe3 O4 )、ウスタ
イト(公称FeO)、金属Feに変換される。上述した
様に、本発明を実行する際、鉄の大部分を非磁性のウス
タイトに変換し、残りを主としてフェロニッケル粒子中
で、鉄/ニッケル比約4〜6で金属に変換するのが望ま
しい。還元が不十分であると、ニッケル収量が低くな
り、過剰還元すると磁性濃縮物の低いニッケル品質にな
る。
気体環境を与えることにより、還元不足も過剰還元も起
こらないことを発見した。その様な環境は、ウスタイト
と目的とするFe−Ni金属物質の共存に必要な燃焼ガ
ス雰囲気を維持することにより得られることが分かっ
た。この気体環境は、60〜65%、好ましくは62〜
63%通気における天然ガスの部分燃焼に等しいと定義
できる。
モナイト−サプロライト混合物の様なFe/Ni重量比
の高い、熱的に品質改良した鉱石の化学的および鉱物学
的組成に対して冷却速度が重要な影響を及ぼすことが分
かった。ペレットを熱的に品質改良した後、引続き粉砕
および分離工程で取扱い易くするために、ペレットを室
温に冷却する必要がある。しかし、冷却速度が遅すぎる
と、準安定ウスタイト相の不均化によりマグネタイトが
再び現れることがある。約30〜60分間の冷却時間は
実際的であり、この現象を防止するのに充分な速さであ
って、引続く磁気分離工程で目的とする濃縮物を得るこ
とができる。上記のウスタイトの不均化が避けられる限
り、冷却時間を長くすることができる。
立証する多くの実験を行った。実施例1 各種のリモナイト鉱石に対する熱的品質改良方法を立証
するために机上規模の実験を行った。10メッシュ未満
の鉱石を上記の量の歴青炭および元素状硫黄でペレット
化した。各実験に1kgのペレットを使用した。予熱炉
は、600℃に設定し、熱的品質改良(還元および成長
の組合わせ)炉は、1000℃に設定し、どちらもN2
ガスにより不活性雰囲気中に置いた。炉の直径は9”で
あった。ペレットは、600℃で60分間、1000℃
で60分間保持し、炉の水冷末端でN2 ガスで約40分
間冷却した。熱的に品質改良したペレットの50g試料
をブロイラーミル中で4分間粉砕し、デイビス管を使用
して1000〜4800ガウスで磁気的に分離した。試
験した各種鉱石の評価分析結果は、重量%で下記の通り
である。 リモナイトA:1.34Ni、0.19Co、46.7
Fe、4.51SiO2、1.46MgO、1.23M
n、2.64Al リモナイトB:1.14Ni、0.08Co、42.6
Fe、5.92SiO2、1.31MgO、0.47M
n、3.89Al リモナイトC:1.37Ni、0.15Co、43.8
Fe、8.6SiO2 、2.6MgO、0.92Mn、
3.7Al サプロライト:1.7Ni、0.06Co、22Fe、
26.7SiO2 、15.1MgO、0.44Mn、
2.44Al キルンダストサプロライト:26Ni、0.1Co、2
4Fe、35.3SiO2 、16MgO、0.56M
n、1.81Al 1.36C、7.3Fe+2 歴青炭は、73合計C、51.6固定C、2.3S、3
6.6揮発分、1.2湿分および7.9灰分を含んでい
た。硫黄および炭成分およびニッケル等級および収量
は、すべて重量%で示す。
た。手順は、試料を1-1/2in.直径、1/4in.厚の円板に成
形した以外は、上記の実施例1と同じである。試料の合
計量は、約60gであった。単一の5in. 直径の炉を使
用し、N2 中1%H2 の雰囲気中で、保持時間は、60
0℃で40分間および1000℃(幾つかは1100
℃)で40分間であった。
収キルンダストの混合物も試験した。実施例1と同一条
件で行った。 表3 リモナイトA/キルンダストサプロライトの熱的品質改良 磁性部分 試験 リモナイトA/ 熱的品質 添加 添加 重量 Ni Ni 金属 No. キルンダストサ 改良温度 S 歴青 % 等級 収量 Fe/Ni プロライトの 炭 重量比 重量比 ℃ % % % % TULD 14 100:30 1000 4 6 14.8 12.7 92 4.7 TULD 3 100:30 1100 4 6 16.1 11.7 92 5.8 TULD 11 100:30 1100 4 5 10.9 16.7 89 3.5TULD 12 100:30 1100 4 4 8.2 20.2 82 2.0
炭を含む円板を製造して冷却速度の影響を立証した。6
00℃で40分間予熱した後、円板をN2 ガス中1%H
2 雰囲気中、1100℃で40分間品質改良した。次い
で、円板をN2ガス中1%H2 雰囲気中、様々な速度で
100℃に冷却した。急冷試料は、その温度に達するま
で水冷ジャケットでくるんだ。次いで、すべての試料を
粉砕し、実施例1と同様に分離した。
てマグネタイトの形でFe3+が成長することが明らかで
ある。マグネタイト率の増加は、磁性画分の増加を示
し、その結果磁性画分中のニッケルを希釈する。
るために、雰囲気の組成のみによる還元効果を確認でき
る様に、リモナイトAの試料を固体還元体を加えずに調
製した。4%Sを含む円板をCO2 /H2 により得られ
る還元性ガス雰囲気中で品質改良した。十分に還元させ
るために、50cm3 /gの高いガス体積対試料質量の比を
使用した。CO2 /H2 比を天然ガスの部分燃焼の等価
通気百分率に換算した。
トが金属成分と目標とする組成範囲に共存することが分
かる。上記の結果は、ウスタイトと目標範囲の金属成分
は、ある通気百分率帯、すなわち約60〜65%の値内
で共存することを示す、発明者が計算したニッケル−鉄
相の安定性データによっても実証される。
メータを発見したので、本発明者は、この知識を商業的
運転に類似したパイロットプラントに応用した。ロータ
リーキルンを反応容器に使用した。このキルンは、長さ
が40フィートで、内径が5フィートである。天然ガス
を部分燃焼させるためのバーナーをキルンの排出端に配
置した。4%Sおよび4%歴青炭を含むリモナイトBま
たは2%Sおよび6%歴青炭を含むリモナイトCからな
る500 kg/hrのペレット化した原料を供給端でキルン
に装填した。金属成分成長区域を形成するために、キル
ンの排出端の近くにダムを備えた。空気パイプによりキ
ルン中に空気を導入し、温度および雰囲気を調整した。
金属成分成長区域のための通気は、62〜63%に設定
した。キルンの長さに沿った温度プロファイルにより、
乾燥、加熱および還元が起る。還元は、ペレット中の固
体還元体により、主としてペレット内で起こる。金属成
分成長区域の温度は、1010℃に維持し、ペレット自
体は、この区域における1時間の滞留時間の中の約30
分間その温度になる様にした。品質改良されたペレット
がキルンの排出端に到達すると、重力により水冷式のス
クリューコンベヤーに送られ、そこでN2 雰囲気中で約
30分間で100℃に冷却される。次いで、冷却された
ペレットを4分間粉砕し、デービス管を使用して480
0ガウスで磁気分離した。その結果を以下に示す。
コバルト含有リモナイトおよびリモナイト/サプロライ
ト混合物のための、非常に改良された熱的品質改良方法
を立証した。鉱石を固体還元体および硫黄含有濃縮剤と
共に凝集させ、金属成分成長区域の雰囲気を60〜65
%、好ましくは62〜63%通気に注意深く調整し、急
速に冷却することにより、高品質のフェロニッケル濃縮
物が得られる。この方法を上記の様に実行すると、ペレ
ットは粘着することなく反応容器を通過する。
ル粒子に移行する。上記のすべての実施例における磁性
画分中のコバルト収量は、ニッケル収量より僅かに低い
だけである。本発明を好ましい実施形態により説明した
が、当業者には明らかな様に、本発明の精神および範囲
から逸れることなく、変形および修正が可能である。そ
の様な修正および変形は、本発明および請求項の範囲に
入る。
Claims (19)
- 【請求項1】ラテライト鉱石に含まれるニッケル量を濃
縮するための方法であって、(a)鉱石、固体還元体お
よび硫黄含有剤を含む集塊を形成すること、(b)供給
端部および排出端部を有する反応容器にこの集塊を供給
し、排出端部にあるバーナーが化石燃料を部分燃焼させ
て燃焼ガスを発生し、容器内で集塊が燃焼ガスに対して
向流状に流れ、集塊が容器内を供給端部から排出端部に
向かって通過する間にその集塊を最終温度まで徐々に加
熱し、それによって鉱石中の鉄およびニッケルを選択的
に還元すること、(c)容器の排出端部に向かう集塊
を、約60〜65%通気における天然ガスの部分燃焼に
等しい雰囲気中で、フェロニッケル粒子の形成に十分な
最終温度に、十分な時間保持すること、(d)集塊を不
活性雰囲気中で、ウスタイト(wustite) のマグネタイト
への不均化を本質的に防止するのに十分な速度で冷却す
ること、(e)集塊を粉砕すること、および(f)粉砕
した集塊の磁性部分を磁気分離すること、の各工程から
なることを特徴とする、ラテライト鉱石の低温熱的品質
改良方法。 - 【請求項2】ラテライト鉱石がリモナイトまたはリモナ
イト/サプロライト混合物であることを特徴とする、請
求項1に記載の方法。 - 【請求項3】通気率が約62〜63%であることを特徴
とする、請求項2に記載の方法。 - 【請求項4】固体還元体が歴青炭であることを特徴とす
る、請求項3に記載の方法。 - 【請求項5】歴青炭が4〜6重量%の量で存在すること
を特徴とする、請求項4に記載の方法。 - 【請求項6】硫黄含有剤が2〜5重量%硫黄の量で存在
することを特徴とする、請求項3に記載の方法。 - 【請求項7】ペレットの炉中の合計滞留時間が約3時間
であることを特徴とする、請求項3に記載の方法。 - 【請求項8】ペレットが950〜1150℃の最終温度
に加熱され、その温度に少なくとも40分間保持される
ことを特徴とする、請求項3に記載の方法。 - 【請求項9】ペレットが1000〜1100℃で60分
間保持されることを特徴とする、請求項8に記載の方
法。 - 【請求項10】ペレットが60分間未満で100℃に冷
却されることを特徴とする、請求項3に記載の方法。 - 【請求項11】ペレットが30分間未満で冷却されるこ
とを特徴とする、請求項10に記載の方法。 - 【請求項12】集塊が60分間未満で100℃に冷却さ
れることを特徴とする、請求項8に記載の方法。 - 【請求項13】集塊が60分間未満で100℃に冷却さ
れることを特徴とする、請求項9に記載の方法。 - 【請求項14】固体還元体が4〜6重量%の量で存在す
る歴青炭であり、硫黄含有剤が約2〜5重量%硫黄の量
で存在することを特徴とする、請求項8に記載の方法。 - 【請求項15】固体還元体が4〜6重量%の量で存在す
る歴青炭であり、硫黄含有剤が約2〜5重量%硫黄の量
で存在することを特徴とする、請求項9に記載の方法。 - 【請求項16】固体還元体が4〜6重量%の量で存在す
る歴青炭であり、硫黄含有剤が約2〜5重量%硫黄の量
で存在することを特徴とする、請求項10に記載の方
法。 - 【請求項17】固体還元体が4〜6重量%の量で存在す
る歴青炭であり、硫黄含有剤が約2〜5重量%硫黄の量
で存在することを特徴とする、請求項11に記載の方
法。 - 【請求項18】形成されたフェロニッケル粒子の鉄/ニ
ッケル重量比が3〜6であることを特徴とする、請求項
2に記載の方法。 - 【請求項19】還元反応が本質的に集塊内部で起こるこ
とを特徴とする、請求項2に記載の方法。
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