JPH06262079A - 窒素酸化物浄化用触媒および窒素酸化物浄化方法 - Google Patents
窒素酸化物浄化用触媒および窒素酸化物浄化方法Info
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- JPH06262079A JPH06262079A JP5077643A JP7764393A JPH06262079A JP H06262079 A JPH06262079 A JP H06262079A JP 5077643 A JP5077643 A JP 5077643A JP 7764393 A JP7764393 A JP 7764393A JP H06262079 A JPH06262079 A JP H06262079A
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- gas
- oxide
- hydrogen
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ３００℃より低い温度で、排気ガス中の窒素
酸化物を浄化する窒素酸化物浄化用触媒および窒素酸化
物浄化方法を提供する。 【構成】 窒素酸化物浄化用触媒は、水素を含有するタ
ングステンブロンズ型酸化物であるＨx Ｍy Ｏz （０．
１≦ｘ≦０．９、１≦ｙ≦２、１≦ｚ≦５、Ｍはタング
ステン、モリブデン、バナジウムのうちの少なくとも一
種）および／または前記水素含有酸化物の誘導された構
造をもつ水素含有酸化物Ｈx Ａw Ｍy-w Ｏz （０．１≦
ｘ≦０．９、１≦ｙ≦２、１≦ｚ≦５、０．１≦ｗ≦
１．９、ＡはＩa 、ＩＩa 、Ｉb 、ＩＩb 、ＩＩＩb 、
ＩＶb 族元素のうちの少なくとも一種）と、白金、パラ
ジウム、ロジウムのうちの少なくとも一種と、よりな
る。また、窒素酸化物浄化方法は、前記窒素酸化物浄化
用触媒に窒素酸化物とともに、水素を含むガスを連続ま
たは間欠的に接触させ、窒素酸化物を浄化する。
酸化物を浄化する窒素酸化物浄化用触媒および窒素酸化
物浄化方法を提供する。 【構成】 窒素酸化物浄化用触媒は、水素を含有するタ
ングステンブロンズ型酸化物であるＨx Ｍy Ｏz （０．
１≦ｘ≦０．９、１≦ｙ≦２、１≦ｚ≦５、Ｍはタング
ステン、モリブデン、バナジウムのうちの少なくとも一
種）および／または前記水素含有酸化物の誘導された構
造をもつ水素含有酸化物Ｈx Ａw Ｍy-w Ｏz （０．１≦
ｘ≦０．９、１≦ｙ≦２、１≦ｚ≦５、０．１≦ｗ≦
１．９、ＡはＩa 、ＩＩa 、Ｉb 、ＩＩb 、ＩＩＩb 、
ＩＶb 族元素のうちの少なくとも一種）と、白金、パラ
ジウム、ロジウムのうちの少なくとも一種と、よりな
る。また、窒素酸化物浄化方法は、前記窒素酸化物浄化
用触媒に窒素酸化物とともに、水素を含むガスを連続ま
たは間欠的に接触させ、窒素酸化物を浄化する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、工場からの燃焼排気ガ
スや自動車用エンジンなどの排気ガス中に含まれる窒素
酸化物（ＮＯx ）を効率よく浄化する窒素酸化物浄化用
触媒および窒素酸化物浄化方法に関する。
スや自動車用エンジンなどの排気ガス中に含まれる窒素
酸化物（ＮＯx ）を効率よく浄化する窒素酸化物浄化用
触媒および窒素酸化物浄化方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、自動車等から排出される燃焼排気
ガス中に含まれるＮＯX を浄化する触媒として、酸素過
剰雰囲気下でも有効な銅イオン交換ゼオライト触媒が報
告されている（特開昭６３−１００９１９号公報）。ま
た、アルミナ等の担体に白金族等の元素を担持して、一
酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）、ＮＯX を同時に
浄化できるようにした三元触媒が広く実用化されている
（例えば特開昭６０−５４７３０、特開昭６１−１１１
４７号公報）。さらに、１０００℃以上の高温で窒素酸
化物を浄化するＢａＺｒＯ3 等のペロブスカイト型の複
合酸化物触媒が報告されている（第７０回触媒討論会
（Ａ）講演予稿集３Ｆ５０３、ｐ５１６）。
ガス中に含まれるＮＯX を浄化する触媒として、酸素過
剰雰囲気下でも有効な銅イオン交換ゼオライト触媒が報
告されている（特開昭６３−１００９１９号公報）。ま
た、アルミナ等の担体に白金族等の元素を担持して、一
酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）、ＮＯX を同時に
浄化できるようにした三元触媒が広く実用化されている
（例えば特開昭６０−５４７３０、特開昭６１−１１１
４７号公報）。さらに、１０００℃以上の高温で窒素酸
化物を浄化するＢａＺｒＯ3 等のペロブスカイト型の複
合酸化物触媒が報告されている（第７０回触媒討論会
（Ａ）講演予稿集３Ｆ５０３、ｐ５１６）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところで、これらの触
媒はいずれも３００℃以上で有効な浄化活性を示すが、
とくに室温のような低温ではＮＯX に対して有効な浄化
活性を示さないという問題点があった。ＮＯX のうち代
表的な一酸化窒素（ＮＯ）の浄化のためには、理想的に
は（１）式に示すような直接分解反応が起こることが望
ましい。
媒はいずれも３００℃以上で有効な浄化活性を示すが、
とくに室温のような低温ではＮＯX に対して有効な浄化
活性を示さないという問題点があった。ＮＯX のうち代
表的な一酸化窒素（ＮＯ）の浄化のためには、理想的に
は（１）式に示すような直接分解反応が起こることが望
ましい。
【０００４】 ２ＮＯ→Ｎ2 ＋Ｏ2 （１）
【０００５】しかしながら、この反応は触媒の酸素被毒
によって阻害され、十分に進行しない。したがって、Ｎ
Ｏの浄化にあたっては、（２）、（３）式に示すように
ＣＯ、水素（Ｈ2 ）などの還元性ガスとの反応によって
ＮＯを還元浄化することが望ましい。
によって阻害され、十分に進行しない。したがって、Ｎ
Ｏの浄化にあたっては、（２）、（３）式に示すように
ＣＯ、水素（Ｈ2 ）などの還元性ガスとの反応によって
ＮＯを還元浄化することが望ましい。
【０００６】 ２ＮＯ＋２ＣＯ→２ＣＯ2 ＋Ｎ2 （２） ＮＯ＋（５／２）Ｈ2 →ＮＨ3 ＋Ｈ2 Ｏ （３）
【０００７】本発明者らは、各種の系統的実験を行った
結果、還元性ガスとしてＨ2 を用いた場合、このＨ2 を
室温付近の低温で活性化し、かつ大量に吸蔵する能力を
持つ組成物を見いだし、この組成物を触媒として利用す
べく鋭意研究し、ＮＯX に対して有効な浄化活性を示す
本発明の窒化物浄化用触媒および窒化物浄化方法を完成
させるに至ったものである。
結果、還元性ガスとしてＨ2 を用いた場合、このＨ2 を
室温付近の低温で活性化し、かつ大量に吸蔵する能力を
持つ組成物を見いだし、この組成物を触媒として利用す
べく鋭意研究し、ＮＯX に対して有効な浄化活性を示す
本発明の窒化物浄化用触媒および窒化物浄化方法を完成
させるに至ったものである。
【０００８】本発明は、３００℃より低い温度で排気ガ
ス中のＮＯX を浄化できる窒素酸化物浄化用触媒および
窒素酸化物浄化方法の提供を目的とする。
ス中のＮＯX を浄化できる窒素酸化物浄化用触媒および
窒素酸化物浄化方法の提供を目的とする。
【０００９】
（第１発明の構成）
【００１０】本第１発明の窒素酸化物浄化用触媒は、水
素を含有するタングステンブロンズ型酸化物であるＨx
Ｍy Ｏz （０．１≦ｘ≦０．９、１≦ｙ≦２、１≦ｚ≦
５、Ｍはタングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍｏ）、バ
ナジウム（Ｖ）のうちの少なくとも一種）および／また
は前記水素含有酸化物の誘導された構造をもつ水素含有
酸化物Ｈx Ａw Ｍy-w Ｏz （０．１≦ｘ≦０．９、１≦
ｙ≦２、１≦ｚ≦５、０．１≦ｗ≦１．９、ＡはI a 、
IIa 、I b 、IIb 、III b 、IVb 族元素のうちの少なく
とも一種）と、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロ
ジウム（Ｒｈ）のうちの少なくとも一種と、よりなるこ
とを特徴とする。
素を含有するタングステンブロンズ型酸化物であるＨx
Ｍy Ｏz （０．１≦ｘ≦０．９、１≦ｙ≦２、１≦ｚ≦
５、Ｍはタングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍｏ）、バ
ナジウム（Ｖ）のうちの少なくとも一種）および／また
は前記水素含有酸化物の誘導された構造をもつ水素含有
酸化物Ｈx Ａw Ｍy-w Ｏz （０．１≦ｘ≦０．９、１≦
ｙ≦２、１≦ｚ≦５、０．１≦ｗ≦１．９、ＡはI a 、
IIa 、I b 、IIb 、III b 、IVb 族元素のうちの少なく
とも一種）と、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロ
ジウム（Ｒｈ）のうちの少なくとも一種と、よりなるこ
とを特徴とする。
【００１１】（第２発明の構成）本第２発明の窒素酸化
物浄化方法は、本第１発明の窒素酸化物浄化用触媒に、
窒素酸化物とともに、水素を含むガスを連続または間欠
的に接触させることにより窒素酸化物を浄化することを
特徴とする
物浄化方法は、本第１発明の窒素酸化物浄化用触媒に、
窒素酸化物とともに、水素を含むガスを連続または間欠
的に接触させることにより窒素酸化物を浄化することを
特徴とする
【００１２】
（第１発明の作用）本発明に係る窒素酸化物浄化用触媒
が優れた浄化能力を示す作用は明らかではないが次のよ
うであると推定される。すなわち、排気ガス中に含まれ
るＮＯX は本触媒を構成する白金族金属上に吸着され、
このＮＯX はタングステンブロンズ構造を有する水素含
有酸化物Ｈx Ｍy Ｏz および／またはその誘導された構
造を持つ水素含有酸化物から供給される水素と反応する
ことによって還元され分解浄化される。この反応は、３
００℃より低い温度で有効に進行する。
が優れた浄化能力を示す作用は明らかではないが次のよ
うであると推定される。すなわち、排気ガス中に含まれ
るＮＯX は本触媒を構成する白金族金属上に吸着され、
このＮＯX はタングステンブロンズ構造を有する水素含
有酸化物Ｈx Ｍy Ｏz および／またはその誘導された構
造を持つ水素含有酸化物から供給される水素と反応する
ことによって還元され分解浄化される。この反応は、３
００℃より低い温度で有効に進行する。
【００１３】（第２発明の作用）本第１発明の窒素酸化
物浄化用触媒は、前述のように、水素含有酸化物中の水
素により窒素酸化物を還元し浄化する。還元浄化に際
し、十分な水素を常に酸化物中に存在させるため、窒素
酸化物浄化用触媒に、ＮＯX とともに、Ｈ2 を含むガス
を連続または間欠的に接触させる。このとき、Ｈ2 の供
給量は、ＮＯX の窒素（Ｎ2 ）への還元に必要な水素量
より多くするのが望ましい。
物浄化用触媒は、前述のように、水素含有酸化物中の水
素により窒素酸化物を還元し浄化する。還元浄化に際
し、十分な水素を常に酸化物中に存在させるため、窒素
酸化物浄化用触媒に、ＮＯX とともに、Ｈ2 を含むガス
を連続または間欠的に接触させる。このとき、Ｈ2 の供
給量は、ＮＯX の窒素（Ｎ2 ）への還元に必要な水素量
より多くするのが望ましい。
【００１４】
（第１、第２発明の効果）本発明の窒素酸化物浄化用触
媒および窒素酸化物浄化方法によれば、３００℃より低
い温度で、排気ガス中のＮＯX を有効に還元浄化でき
る。
媒および窒素酸化物浄化方法によれば、３００℃より低
い温度で、排気ガス中のＮＯX を有効に還元浄化でき
る。
【００１５】
【００１６】以下、実施例に基づいて本発明を説明す
る。
る。
【００１７】（本第１発明の具体例）以下、本第１発明
をより具体化した具体例を説明する。本具体例の窒素酸
化物浄化用触媒を構成する水素含有酸化物であるＨx Ｍ
y Ｏz （０．１≦ｘ≦０．９、１≦ｙ≦２、１≦ｚ≦
５、ＭはＷ、Ｍｏ、Ｖのうちの少なくとも一種）の作製
は、酸化物Ｍy Ｏz （１≦ｙ≦２、１≦ｚ≦５、Ｍは
Ｗ、Ｍｏ、Ｖのうちの少なくとも一種）を水素含有ガス
にさらすことによって行う。Ｗ、Ｍｏ、Ｖの酸化物Ｍy
Ｏz としては、通常の市販品を用いれば十分であり形状
は特に限定しないが、望ましくは粉末を用い、比表面積
は５ｍ2 ／ｇ以上がよい。また、本触媒を構成する白金
族金属であるＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈは、通常水素含有酸化物
に担持して用いる。担持させる量は、水素含有酸化物と
白金族金属を合わせた重量に対し、０．００１〜８０％
程度の範囲がよい。０．００１％より少ないと、白金族
金属上への窒素酸化物の吸着量が少なく、そのため十分
な窒素酸化物の浄化能が得られない。また、８０％を越
えると、水素含有酸化物の水素貯蔵量が十分でないので
還元浄化の反応が十分に進行しなくなり好ましくない。
をより具体化した具体例を説明する。本具体例の窒素酸
化物浄化用触媒を構成する水素含有酸化物であるＨx Ｍ
y Ｏz （０．１≦ｘ≦０．９、１≦ｙ≦２、１≦ｚ≦
５、ＭはＷ、Ｍｏ、Ｖのうちの少なくとも一種）の作製
は、酸化物Ｍy Ｏz （１≦ｙ≦２、１≦ｚ≦５、Ｍは
Ｗ、Ｍｏ、Ｖのうちの少なくとも一種）を水素含有ガス
にさらすことによって行う。Ｗ、Ｍｏ、Ｖの酸化物Ｍy
Ｏz としては、通常の市販品を用いれば十分であり形状
は特に限定しないが、望ましくは粉末を用い、比表面積
は５ｍ2 ／ｇ以上がよい。また、本触媒を構成する白金
族金属であるＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈは、通常水素含有酸化物
に担持して用いる。担持させる量は、水素含有酸化物と
白金族金属を合わせた重量に対し、０．００１〜８０％
程度の範囲がよい。０．００１％より少ないと、白金族
金属上への窒素酸化物の吸着量が少なく、そのため十分
な窒素酸化物の浄化能が得られない。また、８０％を越
えると、水素含有酸化物の水素貯蔵量が十分でないので
還元浄化の反応が十分に進行しなくなり好ましくない。
【００１８】また、タングステンブロンズ型酸化物の誘
導された構造を持つ水素含有酸化物とは一般式Ｈx Ａw
Ｍy-w Ｏz （０．１≦ｘ≦０．９、１≦ｙ≦２、１≦ｚ
≦５、０．１≦ｗ≦１．９ ）で表される化合物であっ
て、Ａはアルカリ金属（I a族）、アルカリ土類金属（I
Ia 族）、銀、タリウム等、I a 、IIa 、I b 、IIb、II
I b 、IVb 族元素のうちの少なくとも一種、ＢはＷ、Ｍ
ｏ、Ｖのうちの少なくとも一種よりなる。水素含有酸化
物の作製は、酸化物Ａw Ｍy-w Ｏz をＨ2 ガスにさらす
ことによって行う。
導された構造を持つ水素含有酸化物とは一般式Ｈx Ａw
Ｍy-w Ｏz （０．１≦ｘ≦０．９、１≦ｙ≦２、１≦ｚ
≦５、０．１≦ｗ≦１．９ ）で表される化合物であっ
て、Ａはアルカリ金属（I a族）、アルカリ土類金属（I
Ia 族）、銀、タリウム等、I a 、IIa 、I b 、IIb、II
I b 、IVb 族元素のうちの少なくとも一種、ＢはＷ、Ｍ
ｏ、Ｖのうちの少なくとも一種よりなる。水素含有酸化
物の作製は、酸化物Ａw Ｍy-w Ｏz をＨ2 ガスにさらす
ことによって行う。
【００１９】また、白金族金属の担持方法は特に限定し
ない。通常用いられる含浸法、吸水担持法等により担持
させることができる。
ない。通常用いられる含浸法、吸水担持法等により担持
させることができる。
【００２０】（本第２発明の具体例）本具体例の窒素酸
化物浄化用触媒に、ＮＯX とともに、Ｈ2 を含むガスを
連続または間欠的に接触させる方法はとくに限定しな
い。間欠的とは所定時間毎にＨ2 を含むガスを一定時間
またはパルス的に導入させる操作をいう。このとき、Ｈ
2 の供給量は、ＮＯX のＮ2 への還元に必要な量より多
くするのが望ましい。
化物浄化用触媒に、ＮＯX とともに、Ｈ2 を含むガスを
連続または間欠的に接触させる方法はとくに限定しな
い。間欠的とは所定時間毎にＨ2 を含むガスを一定時間
またはパルス的に導入させる操作をいう。このとき、Ｈ
2 の供給量は、ＮＯX のＮ2 への還元に必要な量より多
くするのが望ましい。
【００２１】（実施例１）純度９９．９９％、比表面積
約１０ｍ2 ／ｇの三酸化タングステン（ＷＯ3 ）粉末
（市販品）１００ｇを準備し、これを、白金１ｇ含む硝
酸銀水溶液３０ｃｃと混合し、十分に攪拌した後、８０
〜１１０℃で約２０時間乾燥することによってＷＯ3 粉
末に白金が担持された粉末を得た。このとき白金の担持
量は重量％で１％であった。この粉末を大気中３００℃
で１時間熱処理し、直径が約１ｍｍの粒状物を作製し
た。この粒状物０．２ｇをガラス管内に装入し、これに
Ｈ2 ガスを導入し、室温でＨ2 ガス中に１分間さらして
Ｈ2 をＷＯ3 に吸蔵させ、触媒Ａを作製した。
約１０ｍ2 ／ｇの三酸化タングステン（ＷＯ3 ）粉末
（市販品）１００ｇを準備し、これを、白金１ｇ含む硝
酸銀水溶液３０ｃｃと混合し、十分に攪拌した後、８０
〜１１０℃で約２０時間乾燥することによってＷＯ3 粉
末に白金が担持された粉末を得た。このとき白金の担持
量は重量％で１％であった。この粉末を大気中３００℃
で１時間熱処理し、直径が約１ｍｍの粒状物を作製し
た。この粒状物０．２ｇをガラス管内に装入し、これに
Ｈ2 ガスを導入し、室温でＨ2 ガス中に１分間さらして
Ｈ2 をＷＯ3 に吸蔵させ、触媒Ａを作製した。
【００２２】触媒Ａにつき下記の評価試験を行った。固
定床流通型反応装置を通い、反応管内に充填した触媒Ａ
に対してヘリウム（Ｈｅ）ガスを導入し、その中に１０
０％のＮＯガスを順次パルス状に導入し、室温で触媒Ａ
を通過したガス成分（反応ガス）をガスクロマトグラフ
および質量分析計で調査した。その結果、反応ガスに
は、Ｎ2 、一酸化二窒素（Ｎ2 Ｏ）およびＮＯが含まれ
ていた。
定床流通型反応装置を通い、反応管内に充填した触媒Ａ
に対してヘリウム（Ｈｅ）ガスを導入し、その中に１０
０％のＮＯガスを順次パルス状に導入し、室温で触媒Ａ
を通過したガス成分（反応ガス）をガスクロマトグラフ
および質量分析計で調査した。その結果、反応ガスに
は、Ｎ2 、一酸化二窒素（Ｎ2 Ｏ）およびＮＯが含まれ
ていた。
【００２３】表１に触媒Ａに１パルスあたり０．２ｃｃ
のＮＯガスを導入し、全部で１０パルスのＮＯを導入し
た際の反応ガスの組成をモル分率で示す。
のＮＯガスを導入し、全部で１０パルスのＮＯを導入し
た際の反応ガスの組成をモル分率で示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】残存するＮＯはパルス回数とともに増加
し、２７〜４４％であった。引き続きＮＯを導入したと
ころ、約５０パルスではＮＯが１００％残存していた。
すなわち、この結果から、導入したＮＯの一部は室温で
触媒Ａを構成するＷＯ3 に吸蔵された水素と反応してＮ
2 に分解されたと考えられる。
し、２７〜４４％であった。引き続きＮＯを導入したと
ころ、約５０パルスではＮＯが１００％残存していた。
すなわち、この結果から、導入したＮＯの一部は室温で
触媒Ａを構成するＷＯ3 に吸蔵された水素と反応してＮ
2 に分解されたと考えられる。
【００２６】また、粒状物をＨ2 ガスにさらした際に
は、粒状物の色が黒褐色から青色に変化し、次にＮＯを
供給し、反応を充分に進行させた後には再び黒褐色に戻
った。これは、粒状物をＨ2 ガスにさらした際には粒状
物が青色の光沢をもつタングステンブロンズ型構造の酸
化物に変化したことを示している。なお、以下に記す実
施例においてもこれと同じ粒状物の変色現象が観察され
た。
は、粒状物の色が黒褐色から青色に変化し、次にＮＯを
供給し、反応を充分に進行させた後には再び黒褐色に戻
った。これは、粒状物をＨ2 ガスにさらした際には粒状
物が青色の光沢をもつタングステンブロンズ型構造の酸
化物に変化したことを示している。なお、以下に記す実
施例においてもこれと同じ粒状物の変色現象が観察され
た。
【００２７】（実施例２）実施例１と同様のＷＯ3 粉末
１００ｇを準備し、これに実施例１と同様の操作を施
し、直径が約１ｍｍの粒状物を作製した。この粒状物
０．２ｇを反応管内に装入し、これにＨ2 ガスを導入
し、温度１００℃でＨ2 ガス中に１分間さらしてＨ2 を
ＷＯ3 に吸蔵させ触媒Ｂを作製した。
１００ｇを準備し、これに実施例１と同様の操作を施
し、直径が約１ｍｍの粒状物を作製した。この粒状物
０．２ｇを反応管内に装入し、これにＨ2 ガスを導入
し、温度１００℃でＨ2 ガス中に１分間さらしてＨ2 を
ＷＯ3 に吸蔵させ触媒Ｂを作製した。
【００２８】触媒Ｂにつき下記の評価試験を行った。温
度は１００℃に保ったまま反応管内にＨｅガスを導入
し、その中に１００％のＮＯガスを順次パルス状に導入
し、触媒Ｂを通過したガス成分をガスクロマトグラフお
よび質量分析計で調査した。その結果、反応ガスには、
Ｎ2 、Ｎ2 ＯおよびＮＯが含まれていた。
度は１００℃に保ったまま反応管内にＨｅガスを導入
し、その中に１００％のＮＯガスを順次パルス状に導入
し、触媒Ｂを通過したガス成分をガスクロマトグラフお
よび質量分析計で調査した。その結果、反応ガスには、
Ｎ2 、Ｎ2 ＯおよびＮＯが含まれていた。
【００２９】表２に触媒Ｂに１パルスあたり０．２ｃｃ
のＮＯガスを導入し、全部で１０パルスのＮＯガスを導
入した際の反応ガスの組成をモル分率で示す。
のＮＯガスを導入し、全部で１０パルスのＮＯガスを導
入した際の反応ガスの組成をモル分率で示す。
【００３０】
【表２】
【００３１】この結果から、導入したＮＯの一部は温度
１００℃で触媒Ｂに吸蔵された水素と反応してＮ2 に分
解されたと考えられる。
１００℃で触媒Ｂに吸蔵された水素と反応してＮ2 に分
解されたと考えられる。
【００３２】（実施例３）実施例１と同様のＷＯ3 粉末
１００ｇを準備し、これに実施例１と同様の処理を施
し、直径が約１ｍｍの粒状物を作製した。この粒状物
０．２ｇを反応管内に装入し、これにＨ2 ガスを導入
し、温度２５０℃でＨ2 ガス中に１分間さらしてＨ2 を
ＷＯ3 に吸蔵させ触媒Ｃを作製した。
１００ｇを準備し、これに実施例１と同様の処理を施
し、直径が約１ｍｍの粒状物を作製した。この粒状物
０．２ｇを反応管内に装入し、これにＨ2 ガスを導入
し、温度２５０℃でＨ2 ガス中に１分間さらしてＨ2 を
ＷＯ3 に吸蔵させ触媒Ｃを作製した。
【００３３】触媒Ｃにつき下記の評価試験を行った。温
度は２５０℃に保ったまま反応管内にＨｅガスを導入
し、その中に１００％のＮＯガスを０．２ｃｃずつ順次
パルス状に導入し、触媒Ｃを通過したガス成分をガスク
ロマトグラフおよび質量分析計で調査した。その結果、
反応ガスには、Ｎ2 、Ｎ2 ＯおよびＮＯが含まれてい
た。
度は２５０℃に保ったまま反応管内にＨｅガスを導入
し、その中に１００％のＮＯガスを０．２ｃｃずつ順次
パルス状に導入し、触媒Ｃを通過したガス成分をガスク
ロマトグラフおよび質量分析計で調査した。その結果、
反応ガスには、Ｎ2 、Ｎ2 ＯおよびＮＯが含まれてい
た。
【００３４】表３に触媒Ｃに１パルスあたり０．２ｃｃ
のＮＯガスを導入し、全部で１０パルスのＮＯガスを導
入した際の反応ガスの組成をモル分率で示す。
のＮＯガスを導入し、全部で１０パルスのＮＯガスを導
入した際の反応ガスの組成をモル分率で示す。
【００３５】
【表３】
【００３６】この結果から、導入したＮＯの一部は温度
２５０℃で触媒Ｃに吸蔵された水素と反応してＮ2 に分
解されたと考えられる。
２５０℃で触媒Ｃに吸蔵された水素と反応してＮ2 に分
解されたと考えられる。
【００３７】次に触媒Ｃについて温度を２５０℃から３
００℃に変化させた以外は実施例３と同様の条件により
評価試験を行った。この結果、浄化能力は温度２５０℃
の場合と比べて低下し、実施例１の触媒Ａと比べれば著
しく低下した。これは、温度の上昇に伴って化学反応の
速度が速くなり、触媒中に吸蔵された水素が急速に反応
に使われ、消費したことによると考えられる。
００℃に変化させた以外は実施例３と同様の条件により
評価試験を行った。この結果、浄化能力は温度２５０℃
の場合と比べて低下し、実施例１の触媒Ａと比べれば著
しく低下した。これは、温度の上昇に伴って化学反応の
速度が速くなり、触媒中に吸蔵された水素が急速に反応
に使われ、消費したことによると考えられる。
【００３８】（比較例１）純度９９％、比表面積１５０
ｍ2 ／ｇのガンマアルミナ粉末（市販品）１００ｇを準
備し、これを、白金１ｇ含む硝酸銀水溶液３０ｃｃと混
合し、十分に攪拌した後、８０〜１１０℃で約２０時間
乾燥した。得られた粉末を大気中３００℃で１時間熱処
理し、直径が約１ｍｍの粒状物を作製した。この粒状物
０．２ｇをガラス管内に装入し、これに水素ガスを導入
し、室温で水素ガス中に１分間さらし触媒Ｘを作製し
た。
ｍ2 ／ｇのガンマアルミナ粉末（市販品）１００ｇを準
備し、これを、白金１ｇ含む硝酸銀水溶液３０ｃｃと混
合し、十分に攪拌した後、８０〜１１０℃で約２０時間
乾燥した。得られた粉末を大気中３００℃で１時間熱処
理し、直径が約１ｍｍの粒状物を作製した。この粒状物
０．２ｇをガラス管内に装入し、これに水素ガスを導入
し、室温で水素ガス中に１分間さらし触媒Ｘを作製し
た。
【００３９】触媒Ｘにつき下記の評価試験を行った。室
温で反応管内にＨｅガスを導入し、その中に１００％の
ＮＯガスを順次パルス状に導入し、触媒Ｘを通過したガ
ス成分をガスクロマトグラフおよび質量分析計で調査し
た。その結果、初めの２パルスまでは反応ガスにＮ2 、
Ｎ2 ＯおよびＮＯが含まれていたが、その後は一酸化窒
素ＮＯのみが検出された。
温で反応管内にＨｅガスを導入し、その中に１００％の
ＮＯガスを順次パルス状に導入し、触媒Ｘを通過したガ
ス成分をガスクロマトグラフおよび質量分析計で調査し
た。その結果、初めの２パルスまでは反応ガスにＮ2 、
Ｎ2 ＯおよびＮＯが含まれていたが、その後は一酸化窒
素ＮＯのみが検出された。
【００４０】表４に触媒Ｘに１パルスあたり０．２ｃｃ
のＮＯガスを導入し、全部で５パルスのＣＯガスを導入
した際の反応ガスの組成をモル分率で示す。
のＮＯガスを導入し、全部で５パルスのＣＯガスを導入
した際の反応ガスの組成をモル分率で示す。
【００４１】
【表４】
【００４２】この結果から、比較例触媒ＸはＮＯをＮ2
に分解する能力が低いことがわかる。これは、白金と共
存した酸化物であるガンマアルミナの水素貯蔵能力が著
しく低いためであると考えられる。
に分解する能力が低いことがわかる。これは、白金と共
存した酸化物であるガンマアルミナの水素貯蔵能力が著
しく低いためであると考えられる。
Claims (2)
- 【請求項１】 水素を含有するタングステンブロンズ型
酸化物であるＨx Ｍy Ｏz （０．１≦ｘ≦０．９、１≦
ｙ≦２、１≦ｚ≦５、Ｍはタングステン、モリブデン、
バナジウムのうちの少なくとも一種）および／または前
記水素含有酸化物の誘導された構造をもつ水素含有酸化
物Ｈx Ａw Ｍy-w Ｏz （０．１≦ｘ≦０．９、１≦ｙ≦
２、１≦ｚ≦５、０．１≦ｗ≦１．９、ＡはI a 、I
Ia 、I b、IIb 、III b 、IVb 族元素のうちの少なくと
も一種）と、白金、パラジウム、ロジウムのうちの少な
くとも一種と、よりなることを特徴とする窒素酸化物浄
化用触媒。 - 【請求項２】 請求項１記載の窒素酸化物浄化用触媒
に、窒素酸化物とともに、水素を含むガスを連続または
間欠的に接触させることにより窒素酸化物を浄化するこ
とを特徴とする窒素酸化物浄化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5077643A JPH06262079A (ja) | 1993-03-10 | 1993-03-10 | 窒素酸化物浄化用触媒および窒素酸化物浄化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5077643A JPH06262079A (ja) | 1993-03-10 | 1993-03-10 | 窒素酸化物浄化用触媒および窒素酸化物浄化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06262079A true JPH06262079A (ja) | 1994-09-20 |
Family
ID=13639581
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5077643A Pending JPH06262079A (ja) | 1993-03-10 | 1993-03-10 | 窒素酸化物浄化用触媒および窒素酸化物浄化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06262079A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003071289A (ja) * | 2001-08-30 | 2003-03-11 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 窒素酸化物浄化触媒及び窒素酸化物浄化方法 |
| US6645439B2 (en) | 1998-05-27 | 2003-11-11 | Johnson Matthey Japan Ltd. | Exhaust gas clean-up catalyst |
| JP2011504157A (ja) * | 2007-11-05 | 2011-02-03 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 断熱添加剤 |
| US8986851B2 (en) | 2010-12-07 | 2015-03-24 | Industrial Technology Research Institute | Heat shielding material and method for manufacturing the same |
| CN109950558A (zh) * | 2017-12-20 | 2019-06-28 | 武汉氢阳能源有限公司 | 一种高效稳定的双功能催化剂的制备方法及其应用 |
-
1993
- 1993-03-10 JP JP5077643A patent/JPH06262079A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6645439B2 (en) | 1998-05-27 | 2003-11-11 | Johnson Matthey Japan Ltd. | Exhaust gas clean-up catalyst |
| JP2003071289A (ja) * | 2001-08-30 | 2003-03-11 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 窒素酸化物浄化触媒及び窒素酸化物浄化方法 |
| JP2011504157A (ja) * | 2007-11-05 | 2011-02-03 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 断熱添加剤 |
| US8986851B2 (en) | 2010-12-07 | 2015-03-24 | Industrial Technology Research Institute | Heat shielding material and method for manufacturing the same |
| US9880331B2 (en) | 2010-12-07 | 2018-01-30 | Industrial Technology Research Institute | Heat shielding material and method for manufacturing the same |
| CN109950558A (zh) * | 2017-12-20 | 2019-06-28 | 武汉氢阳能源有限公司 | 一种高效稳定的双功能催化剂的制备方法及其应用 |
| CN109950558B (zh) * | 2017-12-20 | 2022-03-29 | 武汉氢阳能源有限公司 | 一种高效稳定的双功能催化剂的制备方法及其应用 |
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