JPH06263665A - 炭酸ガス接触水素化法 - Google Patents
炭酸ガス接触水素化法Info
- Publication number
- JPH06263665A JPH06263665A JP5052272A JP5227293A JPH06263665A JP H06263665 A JPH06263665 A JP H06263665A JP 5052272 A JP5052272 A JP 5052272A JP 5227293 A JP5227293 A JP 5227293A JP H06263665 A JPH06263665 A JP H06263665A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon dioxide
- methane
- reaction
- carbon monoxide
- methanol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 均一系液相反応触媒の存在下、炭酸ガスの水
素化によるメタノール、メタン、一酸化炭素等の製造方
法を提供すること。 【構成】 ルテニウムカルボニル錯体とヨウ素化合物と
の組合せからなる均一系液相反応触媒の存在下に炭酸ガ
スを水素化して、メタノール、メタンおよび一酸化炭素
等を製造する。 【効果】 火力発電所やセメント工場から大量に排出さ
れる炭酸ガスから燃料や化学合成原料として有用なメタ
ノール、メタンあるいは一酸化炭素を製造することがで
きる。触媒は、従来の不均一系の触媒と異なり溶媒に可
溶なので、温度制御が容易な液相反応で使用できる。
素化によるメタノール、メタン、一酸化炭素等の製造方
法を提供すること。 【構成】 ルテニウムカルボニル錯体とヨウ素化合物と
の組合せからなる均一系液相反応触媒の存在下に炭酸ガ
スを水素化して、メタノール、メタンおよび一酸化炭素
等を製造する。 【効果】 火力発電所やセメント工場から大量に排出さ
れる炭酸ガスから燃料や化学合成原料として有用なメタ
ノール、メタンあるいは一酸化炭素を製造することがで
きる。触媒は、従来の不均一系の触媒と異なり溶媒に可
溶なので、温度制御が容易な液相反応で使用できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は均一系液相反応触媒を用
いる炭酸ガス接触水素化法に関し、より詳細には特定組
成の均一系液相反応触媒の存在下に炭酸ガスを水素化し
てメタノール、メタンおよび一酸化炭素等を製造する方
法に関する。
いる炭酸ガス接触水素化法に関し、より詳細には特定組
成の均一系液相反応触媒の存在下に炭酸ガスを水素化し
てメタノール、メタンおよび一酸化炭素等を製造する方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】炭酸ガスの水素化によるメタノール、メ
タン、一酸化炭素等の製造方法に関しては、各種の金属
や金属酸化物等が触媒として有効であることが知られて
おり、多数の特許出願や報告が知られている〔例えば、
荒川裕則、触媒、31, 558(1989) など〕。
タン、一酸化炭素等の製造方法に関しては、各種の金属
や金属酸化物等が触媒として有効であることが知られて
おり、多数の特許出願や報告が知られている〔例えば、
荒川裕則、触媒、31, 558(1989) など〕。
【０００３】これらの金属あるいは金属酸化物触媒は一
般には担体上に担持して使用されるが、炭酸ガスの水素
化反応のように、かなりの発熱を伴う気固不均一系反応
の場合には、反応器の温度制御が難しく、特に炭酸ガス
の大量処理に必要な大型の反応器に対しては、この方式
の適用は困難である欠点がある。かかる欠点を解消する
ために、遷位金属錯体を均一系の触媒として用いる液相
での炭酸ガスの水素化方法が考えられる。
般には担体上に担持して使用されるが、炭酸ガスの水素
化反応のように、かなりの発熱を伴う気固不均一系反応
の場合には、反応器の温度制御が難しく、特に炭酸ガス
の大量処理に必要な大型の反応器に対しては、この方式
の適用は困難である欠点がある。かかる欠点を解消する
ために、遷位金属錯体を均一系の触媒として用いる液相
での炭酸ガスの水素化方法が考えられる。
【０００４】しかしながら、現在に至るまで、遷位金属
錯体を均一系液相反応触媒として用いる炭酸ガスの水素
化では、ギ酸、ギ酸アミドまたはギ酸エステル等は得ら
れているが〔例えば、Darensbourg,Chemtech, 636,(198
5)〕、メタノール、メタン、一酸化炭素は得られていな
い。これに対して一酸化炭素の水素化方法に関しては、
各種の遷位金属錯体を均一系の触媒として用いてメタノ
ール、メタン等を製造する方法が知られている。
錯体を均一系液相反応触媒として用いる炭酸ガスの水素
化では、ギ酸、ギ酸アミドまたはギ酸エステル等は得ら
れているが〔例えば、Darensbourg,Chemtech, 636,(198
5)〕、メタノール、メタン、一酸化炭素は得られていな
い。これに対して一酸化炭素の水素化方法に関しては、
各種の遷位金属錯体を均一系の触媒として用いてメタノ
ール、メタン等を製造する方法が知られている。
【０００５】たとえばMuettertisらは、オスミウムカル
ボニルあるいはイリジウムカルボニル錯体が一酸化炭素
の水素化によるメタン (J. Am. Chem. Soc. 98, 1296,
1976.)あるいはエタン（J. Am. Chem. Soc. 99, 2796,
1977.)の合成用触媒として有効であることを報告してい
る。一方、ルテニウムカルボニル錯体は、一酸化炭素の
水素化によるメタノールの合成用触媒として有効である
が、この場合には1000気圧以上の高圧が必要であるとさ
れている〔J. S. Bradley, J. Am. Chem. Soc. 101, 74
19(1979)〕。
ボニルあるいはイリジウムカルボニル錯体が一酸化炭素
の水素化によるメタン (J. Am. Chem. Soc. 98, 1296,
1976.)あるいはエタン（J. Am. Chem. Soc. 99, 2796,
1977.)の合成用触媒として有効であることを報告してい
る。一方、ルテニウムカルボニル錯体は、一酸化炭素の
水素化によるメタノールの合成用触媒として有効である
が、この場合には1000気圧以上の高圧が必要であるとさ
れている〔J. S. Bradley, J. Am. Chem. Soc. 101, 74
19(1979)〕。
【０００６】また、Dombekは、ルテニウムカルボニル錯
体にヨウ素化合物を添加することにより、一酸化炭素か
らメタノール、エチレングリコール及びエタノールが得
られ、反応圧力も 400気圧程度まで低下させることがで
きることを報告している〔B.D. Dombek, J. Am. Chem.
Soc. 102, 6508(1981)〕。ところが、このような高圧下
で炭酸ガスに適用すると、ルテニウムカルボニル錯体が
分解してしまう問題点があった。
体にヨウ素化合物を添加することにより、一酸化炭素か
らメタノール、エチレングリコール及びエタノールが得
られ、反応圧力も 400気圧程度まで低下させることがで
きることを報告している〔B.D. Dombek, J. Am. Chem.
Soc. 102, 6508(1981)〕。ところが、このような高圧下
で炭酸ガスに適用すると、ルテニウムカルボニル錯体が
分解してしまう問題点があった。
【０００７】さらに、ニッケル錯体（反応系中ではニッ
ケルカルボニル錯体になっていると考えられている。）
は 100気圧程度の比較的低圧でも一酸化炭素と水素から
の液相メタノール合成用触媒として有用であるが、炭酸
ガスの水素化によるメタノール合成に対してはあまり有
効ではなかった〔大山聖一、電力中央研究所報告Ｔ9002
7(1990年）〕。
ケルカルボニル錯体になっていると考えられている。）
は 100気圧程度の比較的低圧でも一酸化炭素と水素から
の液相メタノール合成用触媒として有用であるが、炭酸
ガスの水素化によるメタノール合成に対してはあまり有
効ではなかった〔大山聖一、電力中央研究所報告Ｔ9002
7(1990年）〕。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、均一系液相反応触媒の存在下、炭酸ガスの
水素化によるメタノール、メタン、一酸化炭素等の製造
が従来全く知られていない点である。
する課題は、均一系液相反応触媒の存在下、炭酸ガスの
水素化によるメタノール、メタン、一酸化炭素等の製造
が従来全く知られていない点である。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明はルテニウムカル
ボニル錯体とヨウ素化合物との組合せからなる均一系液
相反応触媒の存在下に炭酸ガスを水素化することを特徴
とする。本発明における均一系液相反応触媒を構成する
ルテニウムカルボニル錯体としては、一酸化炭素のみを
配位子として有するRu(CO)5 、Ru3(CO)12等の錯体の
他、一酸化炭素の他に水素、ヨウ素等を配位子として有
する錯体、例えばRu2I4(CO)6等が使用可能である。
ボニル錯体とヨウ素化合物との組合せからなる均一系液
相反応触媒の存在下に炭酸ガスを水素化することを特徴
とする。本発明における均一系液相反応触媒を構成する
ルテニウムカルボニル錯体としては、一酸化炭素のみを
配位子として有するRu(CO)5 、Ru3(CO)12等の錯体の
他、一酸化炭素の他に水素、ヨウ素等を配位子として有
する錯体、例えばRu2I4(CO)6等が使用可能である。
【００１０】またヨウ素化合物としては、ヨウ素、KI、
NaI 、LiI 等のアルカリ金属ヨウ化物、ZnI2、CaI2 な
どの遷移金属ヨウ化物およびアルカリ土類金属ヨウ化物
からなる群から選ばれた少なくとも１種が用いられる。
NaI 、LiI 等のアルカリ金属ヨウ化物、ZnI2、CaI2 な
どの遷移金属ヨウ化物およびアルカリ土類金属ヨウ化物
からなる群から選ばれた少なくとも１種が用いられる。
【００１１】上記ヨウ素化合物とルテニウムカルボニル
錯体との混合比率は、ヨウ素対ルテニウム原子比(I2/R
u)が１〜50、好ましくは５〜20の範囲である。この比率
が１未満ではルテニウムが金属として析出して反応率が
低下し、また50を越えると、メタノールが生成せずにメ
タン生成量が増加する。本発明における均一系液相反応
触媒は、上記のルテニウムカルボニル錯体とヨウ素化合
物を反応系外で上記範囲の比率で溶媒に溶解して別途に
製造し、これを反応系に加えても良いが、通常では反応
容器にルテニウムカルボニル錯体とヨウ素化合物および
溶媒を供給し、反応系内で均一系液相反応触媒を形成さ
せた方が操作上便利である。
錯体との混合比率は、ヨウ素対ルテニウム原子比(I2/R
u)が１〜50、好ましくは５〜20の範囲である。この比率
が１未満ではルテニウムが金属として析出して反応率が
低下し、また50を越えると、メタノールが生成せずにメ
タン生成量が増加する。本発明における均一系液相反応
触媒は、上記のルテニウムカルボニル錯体とヨウ素化合
物を反応系外で上記範囲の比率で溶媒に溶解して別途に
製造し、これを反応系に加えても良いが、通常では反応
容器にルテニウムカルボニル錯体とヨウ素化合物および
溶媒を供給し、反応系内で均一系液相反応触媒を形成さ
せた方が操作上便利である。
【００１２】溶媒としては、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ
−エチルピロリドン、１, ３−ジメチルイミダゾリジノ
ン等の極性非プロン溶媒が用いられる。反応は、これら
溶媒にルテニウムカルボニル錯体およびヨウ素化合物を
溶解し、炭素ガスおよび水素の加圧下に加熱ことによっ
て行なわれる。炭酸ガスと水素との容積比（CO2/H2）は
0.１〜１であり、炭酸ガス量が0.１に満たないと触媒が
分解されてルテニウム金属が析出し、また１を越えると
反応率が低下する。反応時における炭酸ガス＋水素の全
圧は１〜400気圧、好ましくは20〜200気圧であり、反応
温度は 150〜300℃、好ましくは 180〜250℃である。15
0℃未満では反応が進行しにくく、 300℃を越えると触
媒が分解してルテニウムが析出する。
−エチルピロリドン、１, ３−ジメチルイミダゾリジノ
ン等の極性非プロン溶媒が用いられる。反応は、これら
溶媒にルテニウムカルボニル錯体およびヨウ素化合物を
溶解し、炭素ガスおよび水素の加圧下に加熱ことによっ
て行なわれる。炭酸ガスと水素との容積比（CO2/H2）は
0.１〜１であり、炭酸ガス量が0.１に満たないと触媒が
分解されてルテニウム金属が析出し、また１を越えると
反応率が低下する。反応時における炭酸ガス＋水素の全
圧は１〜400気圧、好ましくは20〜200気圧であり、反応
温度は 150〜300℃、好ましくは 180〜250℃である。15
0℃未満では反応が進行しにくく、 300℃を越えると触
媒が分解してルテニウムが析出する。
【００１３】溶媒中におけるルテニウムカルボニル錯体
の濃度は、１〜100mmol/l 、好ましくは５〜25mmolであ
り、１mmol/l未満では反応が進行しにくく、また100mmo
l を越えると溶媒への溶解が困難になる。本発明におい
ては、炭酸ガスの水素化反応により得られる生成物は主
としてメタノール、メタンあるいは一酸化炭素であり、
エタン等が副生成物として得られる。反応温度、反応時
間、あるいはヨウ素化合物の種類等の反応条件を変化さ
せることにより、生成物のメタノール、メタンあるいは
一酸化炭素の生成量を高めることができる。以下、本発
明の実施例を述べる。
の濃度は、１〜100mmol/l 、好ましくは５〜25mmolであ
り、１mmol/l未満では反応が進行しにくく、また100mmo
l を越えると溶媒への溶解が困難になる。本発明におい
ては、炭酸ガスの水素化反応により得られる生成物は主
としてメタノール、メタンあるいは一酸化炭素であり、
エタン等が副生成物として得られる。反応温度、反応時
間、あるいはヨウ素化合物の種類等の反応条件を変化さ
せることにより、生成物のメタノール、メタンあるいは
一酸化炭素の生成量を高めることができる。以下、本発
明の実施例を述べる。
【００１４】
実施例１ 100ml-オートクレーブ中に、Ru3(CO)12(0.2mmol) 、溶
媒（20ml）及びヨウ素化合物（10mmol）を仕込み、炭酸
ガス／水素（１：３）混合ガスを室温で80atm圧入した
後、所定温度で３時間反応を行った。溶媒としては、Ｎ
−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−エチルピロリドン
（ＮＥＰ）あるいは１,3−ジメチルイミダゾリジノン
（ＤＭＩ）を用い、ヨウ素化合物としてはヨウ素、KI、
NaI 、LiI、 ZnI2 を用いた。I/Ruの比は17である。生
成物の分析は、反応ガスおよび反応液をガスクロマトグ
ラフィーを用いて定量することにより行った。結果を表
１に示す。
媒（20ml）及びヨウ素化合物（10mmol）を仕込み、炭酸
ガス／水素（１：３）混合ガスを室温で80atm圧入した
後、所定温度で３時間反応を行った。溶媒としては、Ｎ
−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−エチルピロリドン
（ＮＥＰ）あるいは１,3−ジメチルイミダゾリジノン
（ＤＭＩ）を用い、ヨウ素化合物としてはヨウ素、KI、
NaI 、LiI、 ZnI2 を用いた。I/Ruの比は17である。生
成物の分析は、反応ガスおよび反応液をガスクロマトグ
ラフィーを用いて定量することにより行った。結果を表
１に示す。
【００１５】
【００１６】表１から明らかなとおり、ヨウ素化合物の
種類及び反応温度を変化させることにより、メタノー
ル、メタンあるいは一酸化炭素の生成物中における生成
量を増加させることができる。例えば、ヨウ素化合物と
してヨウ化カリウムあるいはヨウ化ナトリウム等のアル
カリ金属塩を用い、 240℃で反応させたときにはメタノ
ールが主生成物として得られるが、同様の反応を 200℃
で行った場合には、一酸化炭素が主生成物となる。ま
た、ヨウ化亜鉛を用いた場合には、 240℃でも一酸化炭
素が主生成物となる一方、ヨウ素を添加した場合には、
メタンが主として生成した。この場合にもルテニウム触
媒は金属に分解しておらず、均一系で反応が進行してい
ると考えられる。従って、ルテニウム金属による不均一
系でのメタンの生成とは異なる反応である。
種類及び反応温度を変化させることにより、メタノー
ル、メタンあるいは一酸化炭素の生成物中における生成
量を増加させることができる。例えば、ヨウ素化合物と
してヨウ化カリウムあるいはヨウ化ナトリウム等のアル
カリ金属塩を用い、 240℃で反応させたときにはメタノ
ールが主生成物として得られるが、同様の反応を 200℃
で行った場合には、一酸化炭素が主生成物となる。ま
た、ヨウ化亜鉛を用いた場合には、 240℃でも一酸化炭
素が主生成物となる一方、ヨウ素を添加した場合には、
メタンが主として生成した。この場合にもルテニウム触
媒は金属に分解しておらず、均一系で反応が進行してい
ると考えられる。従って、ルテニウム金属による不均一
系でのメタンの生成とは異なる反応である。
【００１７】実施例２ 実施例１と同様の反応を行った。ただし、溶媒としてＮ
ＭＰを、ヨウ素化合物としてヨウ化カリウムを用い、反
応時間を変化させて行った。結果を図１に示す。反応開
始後30分の時点では、一酸化炭素が主生成物として10.2
mmolの収率で得られ、メタノール(7.4mmol）と少量のメ
タンの生成が認められた。反応時間が1.５時間より長い
場合には、メタノールが主生成物として得られるが、反
応時間が長くなるに従ってメタンの生成量が増大した。
このように各生成物は逐次反応により生成していると考
えられるので、反応時間を適当に設定することにより、
生成物の比率を変化させることができる。
ＭＰを、ヨウ素化合物としてヨウ化カリウムを用い、反
応時間を変化させて行った。結果を図１に示す。反応開
始後30分の時点では、一酸化炭素が主生成物として10.2
mmolの収率で得られ、メタノール(7.4mmol）と少量のメ
タンの生成が認められた。反応時間が1.５時間より長い
場合には、メタノールが主生成物として得られるが、反
応時間が長くなるに従ってメタンの生成量が増大した。
このように各生成物は逐次反応により生成していると考
えられるので、反応時間を適当に設定することにより、
生成物の比率を変化させることができる。
【００１８】
【発明の効果】以上述べたとおり本発明によれば、火力
発電所やセメント工場から大量に排出される炭酸ガスか
ら燃料や化学合成原料として有用なメタノール、メタン
あるいは一酸化炭素を製造することができる。本発明に
おける触媒は、従来の不均一系の触媒と異なり溶媒に可
溶なので、温度制御が容易な液相反応で使用できると云
う大きな利点がある。
発電所やセメント工場から大量に排出される炭酸ガスか
ら燃料や化学合成原料として有用なメタノール、メタン
あるいは一酸化炭素を製造することができる。本発明に
おける触媒は、従来の不均一系の触媒と異なり溶媒に可
溶なので、温度制御が容易な液相反応で使用できると云
う大きな利点がある。
【００１９】また、反応条件を変化させることにより、
必要に応じて主生成物をメタノール、メタンあるいは一
酸化炭素とすることができるため、プロセスとしてのフ
レキシビリティーが高いという特長を有する。
必要に応じて主生成物をメタノール、メタンあるいは一
酸化炭素とすることができるため、プロセスとしてのフ
レキシビリティーが高いという特長を有する。
【図１】Ru3(CO)12−ヨウ化カリウム触媒、ＮＭＰ溶媒
を用いたときの反応時間とメタン生成量との関係を示す
図である。
を用いたときの反応時間とメタン生成量との関係を示す
図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 29/157 8930−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ１０Ｇ 2/00 2115−4Ｈ (72)発明者 斎藤 昌弘 茨城県つくば市小野川16番３ 工業技術院 資源環境技術総合研究所内 (72)発明者 富永 健一 茨城県つくば市小野川16番３ 工業技術院 資源環境技術総合研究所内 (72)発明者 渡辺 大器 東京都港区西新橋２−８−11 第７東洋海 事ビル８Ｆ財団法人 地球環境産業技術研 究機構 ＣＯ２固定化等プロジェクト室内 (72)発明者 河井 基益 東京都港区西新橋２−８−11 第７東洋海 事ビル８Ｆ財団法人 地球環境産業技術研 究機構 ＣＯ２固定化等プロジェクト室内 (72)発明者 武内 正己 東京都港区西新橋２−８−11 第７東洋海 事ビル８Ｆ財団法人 地球環境産業技術研 究機構 ＣＯ２固定化等プロジェクト室内 (72)発明者 金井 勇樹 東京都港区西新橋２−８−11 第７東洋海 事ビル８Ｆ財団法人 地球環境産業技術研 究機構 ＣＯ２固定化等プロジェクト室内 (72)発明者 守屋 圭子 東京都港区西新橋２−８−11 第７東洋海 事ビル８Ｆ財団法人 地球環境産業技術研 究機構 ＣＯ２固定化等プロジェクト室内 (72)発明者 角本 輝充 東京都港区西新橋２−８−11 第７東洋海 事ビル８Ｆ財団法人 地球環境産業技術研 究機構 ＣＯ２固定化等プロジェクト室内
Claims (2)
- 【請求項１】 ルテニウムカルボニル錯体とヨウ素化合
物との組合せからなる均一系液相反応触媒の存在下に炭
酸ガスを水素化して、メタノール、メタンおよび一酸化
炭素等を製造することを特徴とする炭酸ガス接触水素化
法。 - 【請求項２】 前記ヨウ素化合物がヨウ素、アルカリ金
属ヨウ化物、アルカリ土類金属ヨウ化物および遷移金属
ヨウ化物からなる群から選ばれた少なくとも１種である
請求項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05227293A JP3146216B2 (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | 炭酸ガス接触水素化法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05227293A JP3146216B2 (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | 炭酸ガス接触水素化法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06263665A true JPH06263665A (ja) | 1994-09-20 |
| JP3146216B2 JP3146216B2 (ja) | 2001-03-12 |
Family
ID=12910151
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05227293A Expired - Lifetime JP3146216B2 (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | 炭酸ガス接触水素化法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3146216B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6908507B2 (en) | 2001-04-13 | 2005-06-21 | Co2 Solution Inc. | Process and a plant for the production of Portland cement clinker |
| JP2012140382A (ja) * | 2011-01-05 | 2012-07-26 | Tokyo Gas Co Ltd | 二酸化炭素と水素からメタンを合成する方法 |
| JP2013163675A (ja) * | 2007-10-30 | 2013-08-22 | Toyama Univ | 二酸化炭素の水素還元方法 |
| JP2018537461A (ja) * | 2015-12-01 | 2018-12-20 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 均一触媒反応において水性媒質中で二酸化炭素および水素ガスからメタノールを生産するための方法 |
| CN112645797A (zh) * | 2019-10-12 | 2021-04-13 | 中石化南京化工研究院有限公司 | 一种二氧化碳-碳-水合成甲醇的工艺 |
| WO2021246316A1 (ja) * | 2020-06-04 | 2021-12-09 | 三菱マテリアル株式会社 | セメント製造排ガスからの有価物製造方法 |
| JP2021191732A (ja) * | 2020-06-05 | 2021-12-16 | 三菱マテリアル株式会社 | セメント製造排ガスからの有価物製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8912240B2 (en) | 2013-02-22 | 2014-12-16 | Eastman Chemical Company | Production of methanol and ethanol from CO or CO2 |
-
1993
- 1993-03-12 JP JP05227293A patent/JP3146216B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6908507B2 (en) | 2001-04-13 | 2005-06-21 | Co2 Solution Inc. | Process and a plant for the production of Portland cement clinker |
| JP2013163675A (ja) * | 2007-10-30 | 2013-08-22 | Toyama Univ | 二酸化炭素の水素還元方法 |
| JP2012140382A (ja) * | 2011-01-05 | 2012-07-26 | Tokyo Gas Co Ltd | 二酸化炭素と水素からメタンを合成する方法 |
| JP2018537461A (ja) * | 2015-12-01 | 2018-12-20 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 均一触媒反応において水性媒質中で二酸化炭素および水素ガスからメタノールを生産するための方法 |
| CN112645797A (zh) * | 2019-10-12 | 2021-04-13 | 中石化南京化工研究院有限公司 | 一种二氧化碳-碳-水合成甲醇的工艺 |
| CN112645797B (zh) * | 2019-10-12 | 2023-05-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二氧化碳-碳-水合成甲醇的工艺 |
| WO2021246316A1 (ja) * | 2020-06-04 | 2021-12-09 | 三菱マテリアル株式会社 | セメント製造排ガスからの有価物製造方法 |
| JP2021191732A (ja) * | 2020-06-05 | 2021-12-16 | 三菱マテリアル株式会社 | セメント製造排ガスからの有価物製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3146216B2 (ja) | 2001-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhang et al. | Recent Progress in Electrochemical C N Coupling Reactions | |
| McKone et al. | Earth-abundant hydrogen evolution electrocatalysts | |
| EP3260198A1 (en) | Ammonia synthesis catalyst and method for producing same | |
| JP3146216B2 (ja) | 炭酸ガス接触水素化法 | |
| CN106582666B (zh) | γ-戊内酯加氢催化剂、制备方法及用于制备1,4-戊二醇和2-甲基四氢呋喃的方法 | |
| CN114751813A (zh) | 一种甲醛氢甲酰化制备乙醇醛的方法 | |
| CN107754830B (zh) | 一种非晶态合金催化剂、其制备方法及其用于肼分解制氢的应用 | |
| CN113501849B (zh) | 一种单核钴配合物、其制备方法及其应用 | |
| CN111715264A (zh) | 一种加氢催化剂及其制备方法和在催化四氢糠醇加氢制1,5-戊二醇中的应用 | |
| WO2016133213A1 (ja) | アンモニア合成触媒とその製造方法 | |
| KR100344962B1 (ko) | 무수말레인산을 원료로 한 감마 부티로락톤 제조방법 | |
| CN114713265A (zh) | 一种声共振强化制备钯基催化剂的方法及应用 | |
| JPS615036A (ja) | アルコ−ルの製造法 | |
| EP1189876A2 (en) | Process for hydrogenating dinitriles in aminonitriles | |
| JP3108714B2 (ja) | 一酸化炭素の製造方法 | |
| JP2713684B2 (ja) | メタノールの合成方法 | |
| CN1052663C (zh) | 气相氢化制1,4－丁二醇的催化剂 | |
| CN113842911B (zh) | 用于制生物质基乙二醇的钨青铜催化剂和催化剂组合物 | |
| CN116926594A (zh) | 一种用于电催化还原二氧化碳的锡基金属有机骨架材料催化剂的制备方法 | |
| JP3081878B2 (ja) | 一酸化炭素とグリコール類の製造法 | |
| JP2664046B2 (ja) | 炭酸ガスからのアルコール類の製造方法 | |
| JPH0748299A (ja) | エタノールの製造方法 | |
| CN116180109B (zh) | 一种由电解草酸制备乙醇酸的方法 | |
| JPH08151346A (ja) | ケトマロン酸の製造方法 | |
| US20250187912A1 (en) | Catalyst and method of decomposing gaseous ammonia |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080112 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090112 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100112 Year of fee payment: 9 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100112 Year of fee payment: 9 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |