JPH06263998A - ポリオキシアルキレン置換された色相安定性のアゾ着色剤 - Google Patents

ポリオキシアルキレン置換された色相安定性のアゾ着色剤

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JPH06263998A
JPH06263998A JP32467493A JP32467493A JPH06263998A JP H06263998 A JPH06263998 A JP H06263998A JP 32467493 A JP32467493 A JP 32467493A JP 32467493 A JP32467493 A JP 32467493A JP H06263998 A JPH06263998 A JP H06263998A
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alkyl
alkylene oxide
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JP32467493A
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David Jesse Moody
デイビッド・ジェッセ・ムーディー
Roberto Nunez
ロバート・ヌネツ
Clifford Reilly King
クリフォード・リレイ・キング
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Milliken Research Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱可塑性樹脂内部に取り込まれるためのポリ
（オキシアルキレン）置換された着色剤と、熱可塑性樹
脂とを含む組成物を提供する。 【構成】 熱可塑性ポリオレフィン樹脂と、下記化１に
示す式で表わされる着色剤とを含む組成物である。前記
着色剤は、重量ベースで０．０００１ないし５重量％の
濃度で樹脂全体にわたって取り込まれている。（式中、
Ｒ1 はメチル又はエチル；Ｒ5 は、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキ
ル、−ＯＲ4 、−ＣＯ2 Ｒ4 、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ3 から
それぞれ独立に選択され；ｑは０，１，又は２；ＹはＣ
2 〜Ｃ4 の酸化アルキレン残留物を４ないし２５０有す
るポリ（オキシアルキレン）置換基である。） 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、酸の存在下で改善された色相安
定性を有し、ポリ（オキシアルキレン）置換されたベン
ゾチアゾールアゾ着色剤と熱可塑性樹脂とを含む組成物
に関する。着色剤は、ポリオレフィン及び溶液樹脂酸塩
のような熱可塑性樹脂を着色するために特に有用であ
る。
【０００２】ポリ（オキシアルキレン）置換された着色
剤は広く知られている。Ｈａｕｓｅｒらは、米国特許第
４，１０２，６４４号において、ナイロン繊維を一時的
に着色するために有用であって、ポリ（オキシアルキレ
ン）置換された不安定な色素を開示した。特にアルカリ
に安定であるポリ（オキシアルキレン）の不安定な色素
は、Ｆｏｓｔｅｒらによって、米国特許第３，９２７，
０４４号に開示されている。
【０００３】紡織繊維を一時的に着色することに加え
て、ポリ（オキシアルキレン）置換された着色剤は、熱
可塑性樹脂内部に取り込まれて永続的な着色を与えるこ
とができる。着色剤は、透明であり本質的に樹脂から抽
出されないという利点を有する。着色された熱可塑性樹
脂組成物は、Ｂａｕｍｇａｒｔｅｒらによって米国特許
第４，７３２，５７０号に開示されている。
【０００４】ポリ（オキシアルキレン）置換された着色
剤は、多くの熱可塑性樹脂の着色に有用であることが証
明されてきた。それにもかかわらず、これらの樹脂は、
酸触媒のような重合プロセスからの残留混合物を含むか
もしれず、そのような混合物は、その中に取り込まれて
いる着色剤に悪影響を与える。さらに、樹脂は、酸化防
止剤、潤滑剤、及び使用される着色剤と互いに影響し合
う可塑剤を含む付加的なパッケージを有してもよい。
【０００５】熱可塑性樹脂中に存在する残留酸は、特に
成形操作中に、色相の変化、及び、ある種のポリ（オキ
シアルキレン）置換された着色剤の脱色を引き起こすと
して認識されている。ステアリン酸カルシウムのような
ステアリン酸塩は、酸スキャベンジャーとして樹脂に加
えることができ、ある程度の保護を与える。しかしなが
ら、ｐＨに敏感な着色剤について安定性を達成するため
に、かなりの量の酸スキャベンジャーが樹脂に加えられ
なければならず、これによって樹脂の値段を高めてい
る。さらに、残留酸及び安定化パッケージのレベルは、
１つの樹脂源から次へと変化し、これによって、ｐＨに
敏感な着色剤の使用が制限される。
【０００６】例えば、Ｋｅｌｌｅｒらは、米国特許第
４，４００，３２０号において、ポリ（オキシアルキレ
ン）置換された着色剤をベースとする２−アミノ−６−
メトキシベンゾチアゾールを開示した。このベンゾチア
ゾール着色剤は、ポリオレフィン樹脂内部に成功して取
り込まれ、一般に優れた熱安定性と光安定性とを与え
る。それにもかかわらず、不安定な樹脂内部に着色剤が
取り込まれる際に、色相の変化と脱色とが観察され、着
色剤の使用が制限されている。
【０００７】熱可塑性樹脂を着色することにおける有用
性を見出だすことに加えて、ポリ（オキシアルキレン）
置換された着色剤は、インク配合物中に用いられてき
た。例えば、Ｂａｕｍｇａｒｔｎｅｒらは、米国特許第
４，８１２，１４１号において紙の印刷に有用なポリ
（オキシアルキレン）置換された着色剤をクレームし
て、グラビアインクをベースとする溶媒を開示した。印
刷工業に使用される紙のかなりの部分は酸性であるた
め、着色剤のｐＨ感度は、印刷用途において同様に臨界
である。
【０００８】それゆえ、本発明の目的の１つは、熱可塑
性樹脂内部に取り込まれるための、ポリ（オキシアルキ
レン）置換された着色剤と熱可塑性樹脂とを含む組成物
を提供することにある。
【０００９】本発明の他の目的は、適切な酸含有量を有
し、着色剤の色相変化や純度が減少することがなく、樹
脂に使用し得る着色剤と熱可塑性樹脂とを含む組成物を
提供することにある。
【００１０】本発明のさらなる目的は、高い残留酸含有
量を有し、酸スキャベンジャーを添加する必要のない、
樹脂に使用し得る着色剤と熱可塑性樹脂とを含む組成物
を提供することにある。
【００１１】本発明のまた別の目的は、酸性の印刷生
地、又は酸性の性質を有するワニスと組合わせて使用す
ることができ、インクの配合に有用な着色剤と熱可塑性
樹脂とを含む組成物を提供することにある。
【００１２】本発明によれば、ポリ（オキシアルキレ
ン）置換された芳香族ラジカルが、アゾ基によって２位
に結合したベンゾチアゾールラジカルを有する新規なア
ゾ着色剤と熱可塑性樹脂とを含む組成物が提供される。
ここでベンゾチアゾールラジカルは、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキ
ル、Ｃｌ、又はＢｒ基で４位が置換されている。特別な
理論に束縛されることなく、ベンゾチアゾールラジカル
の４位の置換は、アミノ基の窒素のプロトン化にステア
リン酸の妨害を与えることが信じられている。ここで用
いる“芳香族ラジカル”の用語は、フェニル又はナフチ
ルラジカルを表わすことが意図される。１又はそれ以上
のポリ（オキシアルキレン）置換基を有することに加え
て、着色剤のｐＨ安定性から逸脱せずに、１又はそれ以
上のアルキル、アルコキシ、エステル、トリフルオロメ
タン、アミノ、ハロ、スルホン酸塩、又はスルホン酸ア
ミド基で芳香族ラジカルを置換することができる。
【００１３】本発明の範囲を限定することなく、好まし
い着色剤は下記化３に示す一般式を有する。
【００１４】
【化３】 ここで、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃｌ、又はＢｒ；
Ｒ2 は、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、−ＯＲ4 、−ＣＯ
2 Ｒ4 、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ3 、−ＮＯ2 、又は−ＳＯ3
- Ｍ+ からそれぞれ独立に選択され（Ｒ4 はＣ1 〜Ｃ8
アルキル又はフェニルであり、Ｍはアルカリ及びアルカ
リ土類金属、アンモニウム、及びアミン誘導カチオンか
ら選択される対イオンである。）；、ｍは０，１，２又
は３；Ｒ3 は，Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、−ＯＲ4 、−ＣＯ
2 Ｒ4 、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ3 、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ4 ）2 、
−ＳＯ2 ＮＨＲ4 、ＮＨＲ4 、−Ｎ（Ｒ4 ）2 、及び−
ＳＯ3 -Ｍ+ から独立に選択される基（Ｒ4 及びＭは上
で定義したものと同一である。）で４つの基まで置換さ
れ得るフェニル又はナフチルラジカル；ＡはＮ及びＯか
ら選択される結合基、Ｙは、Ｃ2 〜Ｃ4 の酸化アルキレ
ン残留物を４ないし２５０有するポリ（オキシアルキレ
ン）置換基；Ａが０のときｎは１；ＡがＮのときｎは
２；ｐは１又は２である。
【００１５】好ましくは、着色剤は以下の特徴のうち１
又はそれ以上有する。
【００１６】・Ｒ1 はメチル又はエチル； ・ｍは０又は１； ・Ｒ3 はフェニルであり、場合によっては、Ｃ1 〜Ｃ4
アルキル、−ＯＲ4 、−ＣＯ2 Ｒ4 、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ
3 、−ＳＯ2 Ｎ（Ｒ4 ）2 、−ＳＯ2 ＮＨＲ4 、ＮＨＲ
4 、及び−Ｎ（Ｒ4 ）2 で２つまでその基が置換され
る； ・Ｙは、Ｃ2 〜Ｃ4 の酸化アルキレン残留物を４ないし
４０有するポリ（オキシアルキレン）置換基； ・Ｃ2 〜Ｃ4 の酸化アルキレン残留物は、酸化エチレン
及び酸化プロピレン残留物から選択される； ・Ａは窒素；及び ・ｐは１ 好ましい態様において、本発明は、下記化４に示す式を
有する着色剤に向けられる。
【００１７】
【化４】 ここで、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ4 アルキルからそれぞれ独立に
選択され、好ましくはメチル又はエチルであり；Ｒ
5 は、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、−ＯＲ4 、−ＣＯ2 Ｒ4 、
Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ3 からそれぞれ独立に選択され（Ｒ4
はＣ1 〜Ｃ8 アルキル又はフェニル）；ｑは０，１又は
２であり、好ましくは０又は１；ＡはＮ及びＯから選択
される結合基；Ｙは、Ｃ2 〜Ｃ4 の酸化アルキレン残留
物を４ないし２５０、好ましくは４ないし４０有するポ
リ（オキシアルキレン）置換基；ＡがＯのときｎは１で
あり、ＡがＮのときｎは２である。
【００１８】本発明の着色剤は、出発物質として２−ア
ミノ−４−アルキルベンゾチアゾール中間体を使用する
こと以外は、Ｋｅｌｌｅｒらによって米国特許第４，４
００，３２０号に詳述された手順にしたがって製造する
ことができる。
【００１９】プロセスの第１段階において、適切な中間
体、例えば芳香族化合物及び少なくとも１つの適切な結
合部分は、対応する酸化アルキレンを含む化合物に転化
される。転化は、液相中に芳香族化合物を含む反応器全
域で、適切な酸化アルキレンを単にバブリングすること
により非常に容易に達成することができる。芳香族化合
物が温度や圧力の周囲の条件において固体ならば、酸化
アルキレンとの反応のための液相中の化合物を与えるた
めに加熱してもよい。当量の酸化アルキレンの反応によ
って、対応する水酸化化合物の生成は、典型的に完結す
るであろう。そのような水酸化化合物の例は、Ｎ，Ｎ−
ジヒドロキシエチルアミノフェノール；Ｎ，Ｎ−ジヒド
ロキシエチルアニリン；及びＮ，Ｎ−ジヒドロキシエチ
ル−２，５−ジメトキシアニリンである。
【００２０】その後、対応する水酸化化合物は、例えば
水酸化カリウムのような適切な塩基触媒を反応器に添加
することによって、さらなる量の酸化アルキレンと反応
し、次いで、酸化アルキレンを添加して、ヒドロキシア
ルキル化した化合物のための所望のアルキレンオキシ成
分を得、最終的に着色剤が得られる。
【００２１】芳香族中間体のポリ（オキシアルキレン）
置換基を構成する基の典型例は、酸化ポリアルキレン及
びその共重合体のような、酸化アルキレンの重合反応の
生成物であり、２〜４の炭素原子を有する酸化アルキレ
ンモノマーから得られたものを含む。例は、酸化ポリエ
チレン；酸化ポリプロピレン；酸化ポリブチレン；酸化
ポリエチレン、酸化ポリプロピレン、及び酸化ポリブチ
レンの共重合体；及び、そのポリマー成分の大部分が酸
化アルキレン残留物である、ブロック及びランダム共重
合体を含有するその他の共重合体を含む。
【００２２】１又はそれ以上のグリシドール、又は等量
のクロロプロパンジオールがポリマー鎖内で反応するこ
とによって、ポリ（オキシアルキレン）中の分枝は増加
するであろう。より均一な分枝は、酸化エチレンの添加
に先だって、第２のヒドロキシを生成する酸化プロピレ
ンのような酸化アルキレンと、グリシドール残留物の全
ての第１のヒドロキシル部位との次なる反応によって達
成されるであろう。
【００２３】４ないし２５０の酸化アルキレン残留物を
有するポリ（オキシアルキレン）置換基は、それぞれ、
熱可塑性樹脂から本質的に抽出されない着色剤を表わす
ことがわかった。減少している戻りは、より高い分子量
において観察され、４ないし４０の酸化アルキレン残留
物を有するポリ（オキシアルキレン）置換基が好まし
い。着色剤の分子量に基づいて、抽出可能性及び色強度
の観点から最適な挙動は、酸化アルキレン残留物の総数
が８ないし８０のときに観察される。
【００２４】着色剤は、通常は熱可塑性樹脂に化学的に
結合しないかもしれないので、ポリ（オキシアルキレ
ン）基の末端基の正確な化学的一致は臨界ではなく、組
成物中の着色剤の適切に作用することにおいて関与する
ことを理解するべきである。例によって制限されない
が、適切な末端基の例は、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ2 、
−ＯＲ、−ＯＯＣＲ、−ＮＨＲ、−ＮＲＲ´、−ＯＳＯ
3 - Ｍ+ 、−ＯＰＯ3 - Ｍ+ を含み、ここでＲ及びＲ´
はＣ1 〜Ｃ20のアルキル及びフェニルであり、Ｍは対イ
オンである。
【００２５】分離工程において、ジアゾ化合物は、例え
ば２−アミノ−４−メチルベンゾチアゾールのようなジ
アゾ前駆体化合物と、ニトロシル硫酸のような適切なジ
アゾを形成する反応体とを、例えばリン酸、硫酸のよう
な強鉱酸の存在下で反応させることによって形成するこ
とができる。反応は、約−２０℃から約１０℃、好まし
くは約−１０℃から約５℃の温度、及び典型的には大気
圧の適切な条件の下で、適切な攪拌を伴って行なわれ
る。
【００２６】反応物の外部冷却は、発熱反応の間に反応
混合物の所望の温度を維持するために必要とされるであ
ろう。また、他の反応物を十分な割合で含む反応器内に
２−アミノ−４−メチルベンゾチアゾールを供給するこ
とによって、所望の温度範囲を維持するために反応混合
物の温度をさらに制御することができる。
【００２７】その後、ジアゾ化合物は、ポリ（オキシア
ルキレン）置換された芳香族化合物と結合して所望の着
色剤を形成する。そのような結合は、まず、ポリ（オキ
シアルキレン）置換された芳香族化合物を稀釈するこ
と、特に固体の場合には水で稀釈することによって、都
合良く達成される。その後、反応混合物は、約−１０℃
から約２０℃、好ましくは０℃から１０℃に冷却され、
ここで、ジアゾ化合物は、反応混合物中に存在するポリ
（オキシアルキレン）置換された芳香族化合物に対応す
る化学量論的な量で、攪拌しながら反応混合物に加えら
れる。次に、望むならば、生成物のｐＨを中性又はわず
かに塩基性に安定にするために、未反応生成物のｐＨを
調節してもよい。所望であれば、当業者に既知である任
意の適切なプロセスにより残留塩を除去して、着色剤を
精製することができる。
【００２８】本発明の着色剤は、例えば、ポリエチレ
ン、直鎖状低密度のポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブチレン；エチレン、プロピレン、及び／又はブチレ
ンから得られるランダム及びブロック共重合体のような
ポリオレフィンを含む、広い範囲の熱可塑性樹脂内に取
り込まれることができる。本発明にしたがって使用する
ことができるその他の熱可塑性ポリマーは、ポリ塩化ビ
ニル；ポリ塩化ビニリデン；酢酸セルロース、酪酢酸セ
ルロース、及び酢酸プロピオン酸セルロースのようなセ
ルロース樹脂；ポリメタクリル酸メチル、スチレン−ア
クリロニトリル，ポリスチレン、ポリカーボネート、及
びアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）
のようなアクリル樹脂；ナイロン６、及びナイロン６，
６のようなポリアミド；ポリエチレンテレフタレート、
グリコール改質ポリエチレンテレフタレート、及びポリ
ブチレンテレフタレートのようなポリエステルを含む。
【００２９】また、本発明の着色剤は、インク配合物に
使用される樹脂と適合する。例えば、着色剤は、以下の
樹脂と組合わせて使用することができる：即ち、ポリア
ミド、ポリエステル、ロジン無水マレイン酸付加物及び
そのメタレート、ラッカー、フェノール樹脂又はアクリ
レートである。
【００３０】ポリ（オキシアルキレン）置換された着色
剤に加えて、その他の通常の添加剤が樹脂組成物中に存
在してもよい。例えば、そのような添加剤は、可塑剤、
酸化防止剤、安定剤、難燃剤、成核剤、及び当業者が容
易に認識されるであろうその他の添加剤を含む。
【００３１】着色剤は、樹脂の着色を適切な程度にする
のに十分な最少の量で、熱可塑性樹脂中で使用すること
ができる。使用される実際の量は、色相の所望の深さに
加えて、例えば発色団とポリ（オキシアルキレン）鎖の
インクとの染料全体の分子量に依存する。使用される着
色剤の量は、典型的には樹脂組成物の総重量に基づいて
重量で約０．０００１％から約５％、好ましくは約０．
００１％から約３％である。インク用途において、４０
重量％程度の量の着色剤と、熱可塑性樹脂組成物とが着
色剤を含むことができる。
【００３２】着色剤は、樹脂中に他の添加剤を取り込む
ために用いられるような通常の技術、及びＢａｕｍｇａ
ｒｔｎｅｒらが米国特許第４，７３２，５７０号及び同
第４，８１２，１４１号に開示した技術を用いて熱可塑
性樹脂内に取り込まれることができる。例えば、着色剤
を全域に分散させるために、樹脂が可塑化又は溶融状態
にあるときに、着色剤は樹脂内に取り込まれることがで
きる。溶融している樹脂に、着色剤を直接加えてもよ
い。あるいは、予備押出しされたペレットと混転する、
又は押出しに先だって樹脂粉末に着色剤を混合すること
によって、樹脂と予備混合してもよい。その後、ポリマ
ーは、通常の手法で、即ち着色されない樹脂と同様の手
法で成形又は押出される。着色剤は、濃縮物として樹脂
内に取込まれることができ、当業者に既知のような未着
色の樹脂と押出される。
【００３３】着色剤は、まず適切な溶媒に樹脂を溶解す
ることによって樹脂中に取込まれる。即ち、樹脂と溶媒
との溶液中に着色剤を加え、その後、溶媒を蒸発させ
る。これによって、着色剤は熱可塑性樹脂全体にわたっ
て分散するであろう。そのような技術は、フィルム又は
ラミネートに着色を提供する場合に、特に利益があるこ
とがわかった。さらに、熱可塑性樹脂は、インク配合物
に広く有用であることがわかり、本発明の着色剤は、イ
ンク組成物に加えることによって最終的な熱可塑性樹脂
インクに都合よく取込まれる。インク組成物は、本質的
に、ここで述べたような適切な量の着色剤と共存する、
適切な溶媒ビヒクル中の溶解した熱可塑性樹脂である。
【００３４】本発明の着色剤は、本来はポリマーであ
り、室温で液相となることができる。液相ならば、適切
な溶媒又は分散媒中での分散物の溶液の状態ではなく、
溶媒のない状態で溶融している熱可塑性樹脂に、着色剤
を加えることができる。あるいは一方、着色剤は、樹脂
と適合する最少量の溶媒又は分散剤と予備混合してもよ
く、こうして、ある種の処理の利点が与えられる。
【００３５】以下の例は本発明を例示するものであり、
クレームで定義される本発明を制限することを意味する
ものではない。特に示さない限り、部及びパーセントは
重量によって表わされる。
【００３６】（例 １）下記化５〜化７に示す非ポリマ
ー性のベンゾチアゾールアゾ着色剤、染料Ａ、Ｂ及びＣ
を、安定化した、及び不安定化したポリプロピレン／ポ
リエチレンランダム共重合体樹脂中で試験して、その安
定性を決定した。
【００３７】着色剤Ａ（ＣＡＳ Ｎｏ．６３０８６−６
９−１）：
【化５】 着色剤Ｂ（ＣＡＳ Ｎｏ．利用されていない）：
【化６】 着色剤Ｃ（ＣＡＳ Ｎｏ．３８０４−３２−８）
【化７】 安定化された樹脂はＨｉｍｏｎｔ´ｓ ７４７であり、
これは、酸化防止剤及び潤滑剤に加えて、ステアリン酸
金属スキャベンジャーを含むものであった。不安定化さ
れた樹脂は、残留酸含有量が比較的高いＥｘｘｏｎ ９
１４２Ｇであり、酸スキャベンジャー／安定剤パッケー
ジを含まない。いずれの樹脂もランダム共重合体であ
り、約９７％のポリプロピレンと、約３％のポリエチレ
ンとを含む。着色剤は、混合されて樹脂とともに押出さ
れ、以下の手順にしたがってプラックに成形された。
【００３８】まず、着色剤間の色強度の差を補正するた
めに、使用するそれぞれの着色剤の重量を調節して均一
な明度を与えた。したがって、それぞれ０．０３４ｇ、
０．０３７ｇ、及び０．０２９ｇの着色剤Ａ、Ｂ、及び
Ｃを１，０００ｇの樹脂ペレットに加えた。その後、混
合物を５分間混転して、ペレット表面にわたる着色剤の
均一な分布を確実にした。必要な場合には、着色剤を樹
脂ペレットに加える前に最少量のメタノールを着色剤に
加えて均質な溶液を得た。
【００３９】その後、着色されたペレットは、５０ミル
と８５ミルの２種類の厚さを有し、３インチ×２インチ
のプラックに約４１０°Ｆで射出成形された。
【００４０】プラックは、ＡＣＳ分光光度計で分析され
た。安定化された樹脂は標準として使用し、不安定化さ
れた樹脂中の着色剤についての測定と比較した。その差
を計算し、ΔＥとして下記表１にまとめた。
【００４１】
【表１】 種々のベンゾチアゾールアゾ着色剤と、残留酸レベルを
有する樹脂との安定性の分析は、未置換の着色剤Ｃが最
も安定であり、６位がメトキシで置換された着色剤Ａは
次に安定であり、４位がメチルで置換された着色剤Ｂ
は、安定性が最も小さいことを示す。
【００４２】（例 ２）ポリ（オキシアルキレン）置換
された着色剤類似物を製造してポリマー性着色剤Ｄ、
Ｅ、及びＦとし、その構造を下記化８〜化１０に示す。
酸化アルキレン残留物の割合は平均値に基づく。
【００４３】着色剤Ｄ：
【化８】 着色剤Ｅ：
【化９】 着色剤Ｆ：
【化１０】 実質的に例１と同様の条件下で、安定化された及び不安
定化された樹脂中にポリマー性着色剤を取り込んだ。即
ち、それぞれ０．１８ｇ、０．１７ｇ、及び０．１２ｇ
の着色剤Ｄ、Ｅ、及びＦを１，０００ｇの樹脂中にそれ
ぞれ加えた。同様にして、安定化された樹脂中に着色剤
をそれぞれ含むプラックを測定して標準として使用し、
不安定化された樹脂中における着色剤の色相変化及び脱
色と比較した。得られた結果を下記表２にまとめる。
【００４４】
【表２】 予想外にも、上述の例の中の本発明のポリマー性着色剤
“Ｅ”は、高い残留酸レベルにおいて、最も高い安定性
を示した。結果は、同様の樹脂系における従来の着色剤
の特性に基づいて予測することができなかった。
【００４５】（例 ３）酸性印刷用紙に順次適用される
印刷インク中に着色剤を取込む試験において、本発明の
着色剤のｐＨ安定性が立証された。
【００４６】ポリマー性着色剤を製造し、１つは未置換
のベンゾチアゾールラジカルを含み、他方は、４位がメ
チル基で置換されたベンゾチアゾールラジカルを含むも
のとして、それぞれ着色剤Ｇ及びＨとした。その構造を
下記化１１〜１２に示す。
【００４７】着色剤Ｇ：
【化１１】 着色剤Ｈ：
【化１２】 下記表３に示す組成を有するインク配合物に着色剤を取
込んだ。対応する顔料及び着色剤濃度を調節することに
よって、同一の色相が提供された。
【００４８】
【表３】 リソールルビン及びバリウムリソールの顔料ベースは、
トルエン及びワニス中で高い粘性を有する顔料の分散物
である。インク配合物は、トルエン及び溶液樹脂酸塩の
相対濃度をわずかに変えることによって調節し、１２．
５秒の同一の粘度を与えた（Ｎｕｍｂｅｒ ２ Ｓｈｅ
ｌｌ Ｃｕｐ）。
【００４９】上述のインクの引落し典型例は、１００％
から５％までのトーン範囲の種々のインク密度のプリン
トバーを有する試験パターンプレートでＫ−Ｐｒｏｏｆ
ｅｒグラビア試験プレスにおいて製造された。印刷は、
６０＃ Ｂｏｗａｔｅｒで被覆された紙である酸性紙上
に行なわれた。印刷後直ちに、しかし溶媒の蒸発が行な
われるのに十分な時間待って、像に触れても粘着性を感
じないように、各印刷について、Ｘ−Ｒｉｔｅ Ｓｐｅ
ｃｔｒｏｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ９３
８を用いて色空間座標を測定した。その後、試験した像
を１４０°Ｆのオーブンに４８時間載置した。オーブン
から取り出した後、種々の試験像について色空間座標を
再測定した。これらの測定についての結果を下記表４に
まとめる。
【００５０】
【表４】 本発明のクレームの範囲内に含まれる多くの態様及び改
良があることは、当然明らかである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロバート・ヌネツ アメリカ合衆国、サウス・カロライナ州 29301、スパータンバーグ、ウエックスフ ォード・レーン 211 (72)発明者 クリフォード・リレイ・キング アメリカ合衆国、サウス・カロライナ州 29687、タイラース、パインクロフト・ド ライブ 13エー

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂と、重量ベースで０．００
    ０１ないし５重量％の濃度でこの樹脂の中に取り込まれ
    た着色剤とを含み、前記着色剤は樹脂全体にわたって分
    布し、前記着色剤は下記化１に示す式で表わされる組成
    物。 【化１】 （上記式中、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃｌ、又はＢ
    ｒ；Ｒ2 は、Ｃ1 〜Ｃ4アルキル、−ＯＲ4 、−ＣＯ2
    Ｒ4 、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ3 、−ＮＯ2 、又は−ＳＯ3 -
    Ｍ+ からそれぞれ独立に選択され（Ｒ4 はＣ1 〜Ｃ8 ア
    ルキル又はフェニルであり、Ｍはアルカリ及びアルカリ
    土類金属、アンモニウム、及びアミン誘導カチオンから
    選択される対イオンである。）；、ｍは０，１，２又は
    ３；Ｒ3 は，Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、−ＯＲ4 、−ＣＯ2
    Ｒ4 、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ3 、−ＳＯ2 Ｎ（Ｒ4 ）2 、−
    ＳＯ2 ＮＨＲ4 、ＮＨＲ4 、−Ｎ（Ｒ4 ）2 、及び−Ｓ
    Ｏ3 - Ｍ+ から独立に選択された基（Ｒ4 及びＭは上で
    定義したものと同一である。）で４つまで置換され得る
    フェニル又はナフチルラジカル；ＡはＮ又はＯから選択
    される結合基、Ｙは、Ｃ2 〜Ｃ4 の酸化アルキレン残留
    物を４ないし２５０有するポリ（オキシアルキレン）置
    換基；ＡがＯのときｎは１；ＡがＮのときｎは２；ｐは
    １又は２である。）
  2. 【請求項２】 前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン、
    ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セルロース、ア
    クリル、スチレン−アクリロニトリル、ポリスチレン、
    ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
    チレン、ポリアミド、及びポリエステル樹脂からなる群
    から選択される請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】 前記Ｒ1 がメチル又はエチルである請求
    項２記載の組成物。
  4. 【請求項４】 前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン樹
    脂であり、前記着色剤が、０．００１ないし３重量％の
    濃度で前記組成物中に存在する請求項１記載の組成物。
  5. 【請求項５】 前記Ｒ1 がメチル又はエチルである請求
    項４記載の組成物。
  6. 【請求項６】 前記ｍが０又は１であり、ｐが１である
    請求項５記載の組成物。
  7. 【請求項７】 前記Ａが窒素であり、Ｙが前記Ｃ2 〜Ｃ
    4 の酸化アルキレン残留物を４ないし４０含む請求項６
    記載の組成物。
  8. 【請求項８】 前記Ａが酸素であり、Ｙが前記Ｃ2 〜Ｃ
    4 の酸化アルキレン残留物を８ないし８０含む請求項６
    記載の組成物。
  9. 【請求項９】 熱可塑性ポリオレフィン樹脂と、重量ベ
    ースで０．０００１ないし５重量％の濃度でこの樹脂の
    中に取り込まれた着色剤とを含み、前記着色剤は樹脂全
    体にわたって分布し、前記着色剤は下記化２に示す式で
    表わされる組成物。 【化２】 （上記式中、Ｒ1 はメチル又はエチル；Ｒ5 は、Ｃ1 〜
    Ｃ4 アルキル、−ＯＲ4、−ＣＯ2 Ｒ4 、Ｃｌ、Ｂｒ、
    ＣＦ3 からそれぞれ独立に選択され；ｑは０，１，又は
    ２；ＹはＣ2 〜Ｃ4 の酸化アルキレン残留物を４ないし
    ２５０有するポリ（オキシアルキレン）置換基であ
    る。）
  10. 【請求項１０】 前記ポリオレフィン樹脂が、ポリエチ
    レン樹脂；ポリプロピレン樹脂；ポリブチレン樹脂；エ
    チレン、プロピレン、及びブチレンのランダム及びブロ
    ック共重合体、並びに三元共重合体からなる群から選択
    される請求項９記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 前記Ｙが、Ｃ2 〜Ｃ4 の酸化アルキレ
    ン残留物を４ないし４０含む請求項１０記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 前記ｑが０又は１であり、Ｒ5 がＣ1
    〜Ｃ4 アルキルである請求項１１記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 前記ｑが０である請求項１１記載の組
    成物。
JP32467493A 1992-12-22 1993-12-22 ポリオキシアルキレン置換された色相安定性のアゾ着色剤 Pending JPH06263998A (ja)

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