JPH06265538A - 水中の有機炭素の全含量及び窒素の全含量を測定するための装置 - Google Patents

水中の有機炭素の全含量及び窒素の全含量を測定するための装置

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JPH06265538A
JPH06265538A JP5259043A JP25904393A JPH06265538A JP H06265538 A JPH06265538 A JP H06265538A JP 5259043 A JP5259043 A JP 5259043A JP 25904393 A JP25904393 A JP 25904393A JP H06265538 A JPH06265538 A JP H06265538A
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gas
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carbon
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JP5259043A
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Walter Fabinski
ヴァルター・ファビンスキー
Bernd Hielscher
ベルント・ヒールシャー
Peter Schlau
ペーター・シュラウ
Christian Wolff
クリスチャン・ヴォルフ
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Hartmann and Braun AG
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    • G01N33/00Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
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    • G01N33/1826Organic contamination in water
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  • Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 水中の有機炭素(TOC)の全含量及び窒素
(TN)の全含量を測定するための装置に関する。TO
C値は、水の試料の揮発性の及び溶解した及び固体の物
質の和として正しく求める。 【構成】 試料は相分離器Tでガス部分と液体部分とに
分離される。CO2 ガスの形の無機の炭素成分すなわち
TIC成分が実質的な含有成分であるガス部分が冷却器
で、その水蒸気含量の大部分が冷却器で凝縮により分離
除去されるほどに冷却される。乾燥されたガス部分は、
比較ガスとして比較キュベットを介して導かれる。この
手段は、試料のTIC成分を補償し、不可避は水蒸気横
方向感度をCO2 濃度及びNO濃度測定の際に補償する
ために用いられる。比較キュベットから流出するガス部
分は、試料の液体部分に再び完全に供給されてこれと一
緒に熱反応器で酸化される。その際に発生するガス試料
は、冷却器Kで水蒸気と一緒に比較ガスVの温度と同一
の温度を印加され、測定ガスMとしてキュベットの測定
チャンバに供給される。測定ガスMは、ガス試料の全二
酸化炭素成分及び全酸化窒素成分を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、請求項1の上位概念に
記載の水中の有機炭素の全含量及び窒素の全含量を測定
するための装置に関する。
【0002】
【従来の技術】本明細書において、TOC(Total Organ
ic Carbon)は、有機化合物の形の測定水が含有する全炭
素を意味し、TN(Total Nitrogen)は、測定水が含有す
る全窒素を意味し、TIC(Total Inorganic Carbon)
は、測定水が含有する無機化合物の形の全炭素を意味
し、TC(Total Carbon)は、測定水が含有する全炭素を
意味し、VOC(Volatile Organic Carbon) は、測定水
が含有する揮発性の有機化合物の形の全炭素を意味す
る。
【0003】炭素TOCの有機成分は酸素を消費するの
で、水を評価するために重要である。TOC値を求める
ための基礎は、DIN38409(H)第3部に定めら
れている。実務上では頻繁に本来の値の代りにただ一部
のみすなわち溶解したTOC成分の値のみが検出され
る。水の中には頻繁に揮発性の有機成分も存在する。揮
発性の有機成分は、無機成分から試料を分離する際に消
失する。従ってTOC値は完全には検出されない。
【0004】TOC値の外に、化学結合されている窒素
TNが重要である。化学結合されている窒素TNから、
自然及び工業排出物からの窒素化合物による水の汚染に
関する情報が得られる。測定に関する1つの提案がDI
N規定38409第27部に定められている。
【0005】TOC規定は公知である。TC及びTIC
を測定し、差形成によりTOCを計算する(ドイツ特許
出願公開第DE−OS2811135号公報,ドイツ特
許出願公開第DE−OS2458143号公報,ドイツ
特許出願公告第DE−AS2260295号公報,ドイ
ツ特許出願公開第DE−OS2322293号公報,ヨ
ーロッパ特許出願第EP−PS0150923号明細
書)。
【0006】詳細にはTOC測定に付加的なTN測定
が、対応する分析器を付加的に設けることにより付加さ
れる。これは、コストが大きく、指示が時間遅延される
欠点を有する(ドイツ特許出願公開第2621616号
公報)。
【0007】校正は頻繁に手動で、零点調整のための高
純度の零点調整液体と、感度のための検査溶媒とにより
行われる。原理的に不可避な測定誤差も生じる。例えば
CO2 の基礎含量が変化すると、所与の感度からのずれ
が生じる。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、溶解
した成分も揮発性の成分も検出し、CO2 含量の変化に
起因する零点のずれ及び感度変化をTOを測定の際に考
慮し、水蒸気成分に対する横方向誤差すなわち水蒸気に
よる誤差をTN測定の際に考慮し、零点校正を零点調整
液体を用いずに行うことができる水中のTOC含量及び
TN含量を同時に測定するための装置を提供することに
ある。
【0009】
【課題を解決するための手段】上記課題は、請求項1の
特徴部分に記載の特徴により解決される。
【0010】
【作用】調査する水の試料は相分離器でガス部分と液体
部分とに分離される。
【0011】CO2 ガスの形のTIC成分である無機の
炭素成分をほぼすべて含有し、高度に揮発性の炭化水素
化合物も部分的に含有するガス部分は、冷却器で約+8
℃に冷却され、これによりその水蒸気含量の大部分は冷
却器で凝縮により分離除去される。
【0012】このようにして乾燥されたガス部分は比較
ガスとして、物質比較の原理で作業するNDIRガス分
析器の比較キュベットの中に到達する。この手段は、試
料のTIC成分を補償し、不可避の水蒸気横方向誤差を
CO2 濃度及びNO濃度を測定する際に補償するのに用
いられる。
【0013】比較キュベットから流出するガス部分は、
試料の液体部分に再び完全に供給されて液体部分と一緒
に熱反応器で酸化される。試料の酸化は、揮発性の炭素
成分に対しても水中の溶解しているCO2 の炭素成分に
対しても行われ、NOの窒素成分に対しても行われる。
【0014】試料の全炭素成分及び全窒素成分を含有す
るこのようにして得られた試料から、冷却器内での凝縮
により比較ガスと同一の温度で水蒸気が除去され、測定
ガスとしてNDIRガス分析器の測定キュベットに供給
される。
【0015】CO2 に対して鋭敏化されている第1の受
光器で、TC−TICの濃度値ひいては求めるTOC値
に対応するニューマティック信号が発生する。
【0016】窒素に対して鋭敏化されている後続の受光
器で、測定ガスの水蒸気含有酸化窒素成分と比較ガスの
水蒸気成分との差すなわち試料中の求める窒素成分TN
に対応するニューマティック信号が発生する。
【0017】本発明の装置の零点平衡調整を行うために
は液体ポンプがオフされる。これにより熱反応器でCO
2 又はNOが生成されなくなる。依然として流入する空
気が、分析器の測定チャネルも比較チャネルも満たす。
この調整により本発明の装置のCO2 又はNOオフセッ
ト変化も、分析器の老化及び汚れも平衡調整される。液
体ポンプをオンにし、同時に電磁弁を測定液体から緩衝
液体へ切換えることによりTOC/TN測定機器の感度
が平衡調整される。
【0018】
【実施例】次に本発明を実施例に基づき図を用いて詳し
く説明する。
【0019】本発明の装置は、試料を搬送する2つの液
体ポンプP1及びP2と、燃焼のための空気を搬送する
ガスポンプP3とから成る。弁MVにより試料の代りに
標準液体STDに切換え可能である。液体STDは全装
置の感度を調整するために用いられる。
【0020】ミキサMIで酸、空気、試料が混合され
る。混合物は相分離器Tに到達する。相分離器Tで液状
成分は、試料のガス状成分から分離される。
【0021】本発明の装置はさらに熱反応器OXと、冷
却器Kと、吸収剤AMと、ガス成分CO2 及びNOの濃
度を同時に測定する公知のNDIRガス分析器を有す
る。
【0022】ガス分析器は、2つのそれぞれ測定ガスM
のための半部MK1,MK2と比較ガスVのための半部
VK1,VK2とを有する2つの両側キュベットを有す
る。
【0023】キュベットは、2つの赤外線照射器IR1
及びIR2の変調光により照射される。変調光は、部分
的にキュベットに吸収されてニューマティック受光器E
1及びE2に入射する。受光器E1,E2は、照射方向
で順次に配置されている2つのチャンバを有する。
【0024】それぞれのチャンバは、ガス試料の求める
成分が充填されている。受光器E1には成分CO2 が充
填され、受光器E2には成分NOが充填されている。そ
れぞれのチャンバに充填されている成分は、それぞれ固
有の赤外線吸収スペクトルを有するので、その周波数の
赤外線が照射されるとエネルギーを吸収し、体積が変化
する。すなわちニューマティック信号として検出する。
【0025】調べる水の試料はポンプP1によりミキサ
MIに搬送される。ミキサMIで試料に酸及び空気が混
合される。
【0026】ミキサMI自身の中及び相分離器Tへの搬
送路で無機の炭素成分TICがCO 2 ガスに変換され、
導管L1を介して冷却器Kに供給される。
【0027】冷却器Kで、水蒸気の大部分はCO2 ガス
から約8℃での凝縮により除去される。このようにして
乾燥されたCO2 ガスは比較ガスVとしてキュベットV
K1及びVK2の比較チャンバの中に到達し、これらの
チャンバを貫流して熱反応器OXの中に到達し、熱反応
器OXで、試料の相分離器Tから導管L2を介して供給
された液体部分と一緒に酸化され、CO2 及びNOが発
生する。
【0028】ガス状の酸化生成物すなわちガス試料は、
水状の試料の全炭素成分及び全窒素成分を含有する。
【0029】冷却器Kでガス試料は、同様に約8℃での
凝縮により水蒸気の大部分を除去される。乾燥されたガ
ス試料は測定ガスMとしてガス分析器のキュベットMK
1及びMK2の測定チャンバに到達する。
【0030】受光器E1で、求める窒素成分TNの濃度
値に対応するニューマティック信号が発生する。比較ガ
スVはCO2 を含有するので、CO2 キュベットの比較
チャンバVK2の前に、CO2 を比較ガスVから除去す
るCO2 吸収剤AMが設けられている。TOCの測定
は、吸収剤AMの老化により影響されない。微小の無機
CO2 は透過して測定チャンバMK2にも到達する。
【0031】CO2 に鋭敏な第2の受光器E2で、有機
CO2 と透過無機CO2 との差−無機CO2 に対応する
ニューマティック信号が発生する。この差値TC−TI
Cは増幅器A2を介して指示される。
【0032】NOの測定の際に発生する水蒸気横方向誤
差は、前置接続されている冷却器Kでのガスの凝縮によ
っては部分的にしか除去されない。測定ガスM及び比較
ガスVを同時に同一の冷却器を介して導き同一の温度で
冷却する手段により、測定ガスM及び比較ガスVを同一
の小さい水蒸気含量に調整し、これにより、双方のキュ
ベットの中に発生する横方向誤差が互いに補償し合い、
受光器E2の中のニューマティック信号がガス試料の本
当のNO濃度値に対応することが可能である。
【0033】測定装置の零点及び感度は異なる影響に依
存する。これらの影響にはガス分析器の老化及び水蒸気
横方向誤差がある。これらの影響を除去するために測定
装置を所与の時間間隔で次のように調整する。
【0034】零点の校正は、零点調整液体を用いないで
行われる。ポンプP1及びP2はオフにされる。ポンプ
P3のみによりさらに空気が搬送される。空気は導管L
1を介してかつキュベットKの冷却路を通ってキュベッ
トの比較チャンバVK1,VK2の中に流入し、熱反応
器OXを介してキュベットの測定チャンバMK1,MK
2の中に流入する。
【0035】熱反応器OKではCO2 及びNOはもはや
生成されない。ポンプP2はガス密かつ液密で相分離器
Tから反応器OXへの導管L2を閉成する。この調整に
おいて、零点を変化させる影響は電子手段により増幅器
A1及びA2で補償される。
【0036】次いで本発明の装置の感度の校正が、有機
炭素及び窒素を既知の濃度で含有する校正液体STDを
用いて行われる。ポンプP1及びP2を再びオンにし、
電磁弁MVを校正液体STDに切換えると校正液体は本
発明の装置に供給される。この調整は、機器の老化、汚
れ、ポンプP1の老化の外にCO2 吸収剤AMの老化も
考慮する。
【0037】受光器E1及びE2はそれぞれ、有機炭素
及び窒素化合物の既知の濃度に対応するニューマティッ
ク信号を送出する。このようにして発生された信号によ
り、後置接続されている増幅器A1及びA2の感度は電
子手段により調整される。校正動作の終了後に本発明の
装置は再び、検査する水から取出された試料を測定する
測定作動に弁MVの切換えにより戻される。
【0038】平衡調整は、測定条件に依存して2〜28
日毎又はより長い時間間隔で行われなければならない。
標準用途の場合、ポンプPとして正確で長時間一定の揺
動ピストンポンプ(Taumelkolbenpumpe) を使用すると2
週間毎の平衡調整で十分である。
【0039】ポンプP2のみをオフにすることにより揮
発性の有機炭素化合物は別個に指示することができる。
ミキサMIで揮発性の有機化合物VOCは無機炭素化合
物TICと一緒に試料から除去される。TIC成分は酸
によりCO2 に変換されてCO2 吸収剤AMにより吸収
される。これに対して成分VOCは阻止されずに熱反応
器OXの中に到達し、そこでCO2 に変換される。オフ
にされたポンプP2は、TOCを含有する液状の試料成
分を熱反応器OXの中に調量しないので、この調整状態
では成分VOCのみが測定される。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の装置のブロックダイヤグラムである。
【符号の説明】
P1,P2 液体ポンプ P3 ガスポンプ MV 弁 STD 標準液体 MI ミキサ T 相分離器 OX 熱反応器 K 冷却器 AM 吸収剤 K 測定ガス MK1,MK2 キュベット半部 V 比較ガス VK1,VK2 キュベット半部 IR1,IR2 赤外線照射器 E1,E2 ニューマティック受光器 L1,L2 導管 A1,A2 増幅器 STD 校正液体 MV 電磁弁
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ベルント・ヒールシャー ドイツ連邦共和国、デー 61118 バー ト・フィルベル、ホンブルガー・シュトラ ーセ 129 (72)発明者 ペーター・シュラウ ドイツ連邦共和国、デー 60320 フラン クフルト・アム・マイン、ツム‐ユンゲ ン‐シュトラーセ 16 (72)発明者 クリスチャン・ヴォルフ ドイツ連邦共和国、デー 61184 カルベ ン、フランクフルター・シュトラーセ 2 アー

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 水から取出した試料を蒸発し、熱反応器
    で有機炭素を二酸化炭素に酸化し、前記熱反応器で窒素
    を酸化窒素に酸化し、測定は、前記試料から生成される
    二酸化炭素(CO2 )と酸化窒素(NO)とから成るガ
    ス試料を基礎に行われ、二酸化炭素と酸化窒素との2つ
    のガス成分を同時に測定するためにNDIRガス分析器
    が使用され、前記ガス分析器は、2つの隣接して位置す
    るキュベットを有し、それぞれのキュベットに試料又は
    比較ガスが案内され、前記キュベットが、赤外線照射器
    の変調光により透過され、前記光が、キュベットの中に
    部分的に吸収されてから、キュベットの後ろに配置され
    ているニューマティック受光器に入射し、前記受光器
    が、照射方向で前後に配置されている2つのチャンバを
    有し、前記チャンバのそれぞれには、ガス試料中の求め
    る成分を充填されている、水中の有機炭素(TOC)の
    全含量及び窒素(TN)の全含量を測定するための装置
    において、比較ガス(V)として、ガス試料中の相分離
    器(T)を用いてガス試料から分離され冷却器(K)を
    介して水蒸気を添加された無機二酸化炭素成分が用いら
    れ、前記比較ガス(V)が、前記比較チャンバ(VK
    1,VK2)を貫流後に、蒸発させ酸化させる試料に案
    内され、試料に含有されている炭素成分及び窒素成分が
    前記熱反応器(OX)で酸化され、前記熱反応器(O
    X)で発生したガス試料が前記冷却器(K)を介して水
    蒸気と一緒に前記比較ガス(V)と同一の温度を印加さ
    れて測定ガス(M)として前記キュベットの測定チャン
    バ(MK1,MK2)に案内され、測定ガス(M)は前
    記ガス試料の全二酸化炭素成分及び全酸化窒素成分を含
    有し、二酸化炭素に対して鋭敏化されている受光器(E
    2)で発生し、試料の全炭素成分(TC)と無機炭素成
    分(TIC)との差ひいて全炭素成分(TC)と有機炭
    素成分(TOC)との差に対応するニューマティック信
    号が電気増幅器(A2)で測定され、酸化窒素に対して
    鋭敏化されている受光器(E1)で発生し前記測定ガス
    (M)の水蒸気含有酸化窒素成分と前記比較ガス(V)
    の水蒸気成分との差ひいては前記測定ガス(M)の前記
    水蒸気含有酸化窒素成分と試料の窒素成分(TN)との
    差に対応するニューマティック信号が電気増幅器(A
    1)で測定されることを特徴とする水中の有機炭素の全
    含量及び窒素の全含量を測定するための装置。
  2. 【請求項2】 測定ガス(M)が導管(L4)を介して
    冷却器(K)から直接にキュベットの測定チャンバ(M
    K1)に案内され、比較ガス(V)が導管(L3)を介
    して直接に前記キュベットの比較チャンバ(VK2)か
    ら熱反応器へ案内され、第1のポンプ(P1)が試料を
    ミキサ(MI)に搬送し、第2のポンプ(P2)が液状
    の試料成分を相分離器(T)から熱反応器(OX)へ搬
    送し、ガス分析器の零点調整が行われる間は試料流が、
    2つの前記ポンプ(P1,P2)をオフにすることによ
    り中断されていることを特徴とする請求項1に記載の水
    中の有機炭素の全含量及び窒素の全含量を測定するため
    の装置。
  3. 【請求項3】 TOC及びTNのための内容物を含有す
    る校正液体(STD)が、装置全体を校正するために試
    料として用いられ、空気をミキサ(MI)及び相分離器
    (T)を介してキュベットの測定チャンバ及び比較チャ
    ンバの中に導く請求項2の特徴部分の特徴、零点調整ス
    テップと、ポンプ(P1,P2)を再びオンにした後に
    校正液体(ATD)をミキサ(MI)の中に導入する増
    幅器(A1,A2)の感度を校正するステップとを有す
    ることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の水中
    の有機炭素の全含量及び窒素の全含量を測定するための
    装置。
  4. 【請求項4】 揮発性の有機化合物VOCを測定するた
    めに用いられ、第2のポンプ(P2)が、相分離器
    (T)から液状の試料成分が熱反応器(OX)に到達し
    ないようにオフにされていることを特徴とする請求項1
    又は請求項2に記載の水中の有機炭素の全含量及び窒素
    の全含量を測定するための装置。
JP5259043A 1992-09-22 1993-09-22 水中の有機炭素の全含量及び窒素の全含量を測定するための装置 Pending JPH06265538A (ja)

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