JPH06270603A

JPH06270603A - 空気入りタイヤ

Info

Publication number: JPH06270603A
Application number: JP5059035A
Authority: JP
Inventors: Tatsuro Hamada; 達郎濱田; Masayuki Ohashi; 昌行大橋
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 1993-03-18
Filing date: 1993-03-18
Publication date: 1994-09-27
Anticipated expiration: 2016-12-25
Also published as: JP3241478B2

Abstract

(57)【要約】【構成】（イ）ガラス転移温度が−５０℃以上および
結合スチレン含量４５％以下の末端変性スチレン−ブタ
ジエン共重合体と、該ゴム組成物に含まれる全カーボン
ブラック量の４０重量％以上のカーボンブラック（ａ）
（ヨウ素吸着量１００ｍｇ／ｇ以上）と該末端変性スチ
レン−ブタジエン共重合体とをあらかじめ混練りした予
備練り物、および（ロ）該ゴム組成物に含まれる全カー
ボンブラック量の１０重量％以上のカーボンブラック
（ｂ）（ヨウ素吸着量８０ｍｇ／ｇ以下）と天然ゴムと
をあらかじめ混練りした予備練り物、を含む材料を混練
りしてなるタイヤ用ゴム組成物をトレッド部に用いて加
工されたトレッドを有する空気入りタイヤ。【効果】耐ウェットスキッド性、耐摩耗性がすぐれて
同時に低燃費性を有するタイヤトレッド用ゴム組成物お
よびトレッドを有する空気入りタイヤが提供された。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、末端変性スチレン−ブ
タジエン共重合体、天然ゴムおよびカーボンブラックを
含むゴム組成物および該組成物をトレッド部に用いて加
工されたトレッドを有する空気入りタイヤに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、自動車に対する安全性および低燃
費性への要求にともなって、タイヤ用ゴム材料として耐
ウェットスキッド特性、低燃費性、補強性を同時に改良
する試みが、該ゴム材料に含むポリマーおよびカーボン
ブラックの両面からなされている。

【０００３】たとえば、特公昭６２−１０５３０には、
スチレンと１・３ブタジエンとをランダム共重合して、
主鎖中にケイ素、ゲルマニウム、錫および鉛から選ばれ
た少なくとも１種の金属とブタジエニルとの結合を有
し、さらに結合スチレン含有量が３〜３０重量％でかつ
ブタジエン部分の１．２ビニル結合含有量が６０〜９５
重量％であるスチレン−ブタジエン共重合ゴムと天然ゴ
ムとのブレンドゴムおよびカーボンブラックを配合した
タイヤ用ゴム組成物が走行安全性と転がり抵抗性が改善
されることを示している。

【０００４】また、特開昭６１−１４１７４１はイソシ
アナート化合物で変性したガラス転移温度−７０℃以上
のブタジエン共重合体を含むゴム組成物が耐ウェットス
キッド特性、転がり摩擦抵抗、引張強度にすぐれている
ことを開示している。さらに、特公昭６１−３６２に
は、ジエン系重合体ゴムのベンゾフェノン系化合物によ
る変性方法が開示され、反撥弾性が改善されることが記
されている。

【０００５】しかしながら、これらの変性技術による燃
費特性は、近年の低燃費指向には不十分なものである。
一方、カーボンブラックでは、粒径を大きくすることに
より低燃費性は改良するが、この場合は耐摩耗性が大巾
に低下し、補強性が悪くなる欠点がある。末端変性ポリ
マーと粒径の小さいカーボンブラックとを組み合わせる
と耐摩耗性は良くなるが低燃費性は満足できるレベルの
ものが得られない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の従来技術の問題点を解決することであり、末端変性ス
チレン−ブタジエン系共重合体ゴム、天然ゴムおよびカ
ーボンブラックを含むゴム組成物において、耐ウエット
スキッド性、耐摩耗性がすぐれて同時に低燃費性が改善
されたタイヤトレッド用ゴム組成物を提供し、さらに低
燃費性のすぐれたトレッドに用いた空気入りタイヤを提
供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明らは、上記の課題
について検討を重ねた結果、末端変性スチレン−ブタジ
エン共重合体と天然ゴムをあらかじめ別個に混練りした
予備練り物を製造し、これらの予備練り物を混練りする
ことにより低燃費性が改善されたタイヤトレッド用ゴム
組成物を得ることを見出し、本発明のタイヤトレッド用
ゴム組成物およびトレッドを有する空気入りタイヤを完
成するに至った。すなわち、

【０００８】本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、
炭化水素溶媒中で有機リチウム触媒の存在下で重合され
たスチレン−ブタジエン共重合体の重合活性末端を、ハ
ロゲン化スズ化合物、イソシアナート化合物、式−ＣＸ
−Ｎ＝（Ｘは酸素原子もしくは硫黄原子を表す）で示さ
れる基を有する化合物、ベンゾフェノン類およびチオベ
ンゾフェノン類から選ばれた少なくとも１種の末端変性
剤で反応させて得られるガラス転移温度が−５０℃以上
および結合スチレン含量４５％以下の末端変性スチレン
−ブタジエン共重合体と、天然ゴムおよびカーボンブラ
ックとを含む加硫可能なタイヤトレッド用ゴム組成物に
おいて、（イ）該ゴム組成物に含まれる全カーボンブラ
ック量の４０重量％以上のカーボンブラック（ａ）（ヨ
ウ素吸着量１００ｍｇ／ｇ以上）と該末端変性スチレン
−ブタジエン共重合体とをあらかじめ混練りした予備練
り物、および（ロ）該ゴム組成物に含まれる全カーボン
ブラック量の１０重量％以上のカーボンブラック（ｂ）
（ヨウ素吸着量８０ｍｇ／ｇ以下）と天然ゴムとをあら
かじめ混練りした予備練り物、を含む材料を混練りして
なることを特徴とする。また、好ましくは、末端変性ス
チレン−ブタジエン共重合体と天然ゴムとの重量含有比
率が８０：２０〜２０：８０であり、カーボンブラック
の含有量は全ゴム１００重量部に対して２０〜１１０重
量部である。

【０００９】本発明のトレッドを有する空気入りタイヤ
は、前記タイヤトレッド用ゴム組成物をトレッドに用い
て加工されたことを特徴とする。

【００１０】本発明の組成物は、末端変性スチレン−ブ
タジエン共重合体とカーボンブラック（ａ）とをあらか
じめ混練りした前記（イ）の予備練り物、天然ゴムとカ
ーボンブラック（ｂ）とをあらかじめ混練りした前記
（ロ）予備練り物を混練りすることによってカーボンブ
ラックを偏在させることが特徴であるが、その際含有す
るカーボンブラックはつぎのように区別される。末端変
性スチレン−ブタジエン共重合体と予備練りするカーボ
ンブラック（ａ）はヨウ素吸着量が１００ｍｇ／ｇ以上
を有する必要がある。１００ｍｇ／ｇより小さいと補強
性が劣り、耐摩耗性が低下する。また、その含有量は、
全組成物中に含まれるカーボンブラック量の４０重量以
上である。４０重量％以下では、効果はなく、発熱量が
大きく好ましくない。天然ゴムと予備練りするカーボン
ブラック（ロ）は、ヨウ素吸着量が８０ｍｇ／ｇ以下で
ある必要がある。８０ｍｇ／ｇをこえると、発熱量が大
きくなり、低燃費性改良の効果がない。また、その含有
量は全組成物中に含まれるカーボンブラック量の１０重
量％以上である。１０重量未満ではカーボンブラック偏
在の効果なく、発熱量が大きくなり好ましくない。

【００１１】組成物中の全カーボンブラックの含有量は
全ゴム１００重量部に対して２０〜１１０重量部であ
り、１１０重量部をこえると混練りの加工性が悪く、カ
ーボンブラックの分散が悪化し、耐破壊特性、耐摩耗性
が低下する、２０重量部未満であると補強性が劣り、耐
破壊性、耐摩耗性が劣るので好ましくない。また、組成
物中の末端変性スチレン−ブタジエン共重合体と天然ゴ
ムとの配合比は８０：２０〜２０：８０、好ましくは７
０：３０〜３０：７０である。本発明の組成物の製造の
際の両方の予備練り物を混練り（本練りということがあ
る）する場合、必要に応じてアロマテイックオイル、ス
テアリン酸、老化防止剤を混入することができる。ま
た、全組成物のカーボンブラックの一部分は本練りで混
合してもよいが、その量は組成物中の全カーボンブラッ
クの５０重量％以下にすることが好ましい。

【００１２】本発明の組成物に含まれる末端変性スチレ
ン−ブタジエン共重合体は、炭化水素溶媒中で有機リチ
ウム触媒の存在下でスチレンとブタジエンが共重合した
後、その重合活性末端を変性したものである。

【００１３】該有機リチウム触媒としては、ｎ−ブチル
リチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、１．４−ジリチオ
プタンなどのアルキルリチウムまたはＮ−メチルベンジ
ルリチウムアミド、ジオクチルリチウムアミドなどの有
機リチウムアミドが用いられる。有機リチウム触媒は、
単量体１００ｇ当たりリチウム原子として０．２〜２０
ミリモル用いられる。炭化水素溶媒としては、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、メチルシクロペン
タン、シクロヘキサン、ベンゼン、キシレンなどがあげ
られる。

【００１４】重合活性末端の変性は、ハロゲン化スズ化
合物、イソシアナート化合物、式−ＣＸ−Ｎ＝（Ｘは酸
素原子もしくは硫黄原子を表す）で示される基を有する
化合物、ベンゾフェノン類およびチオベンゾフェノン類
から選ばれた少なくとも１種の化合物をスチレン−ブタ
ジエン共重合体の活性末端と反応させる。

【００１５】ハロゲン化スズ化合物としては、テトラク
ロロスズ、モノフェニルトリクロロスズ、ジフェニルジ
クロロスズ、ジブチルジクロロスズ、トリフェニルモノ
クロロスズ、トリブチルモノクロロスズなどが例示され
る。

【００１６】イソシアナート化合物としては、たとえば
２．４−トリレンジイソシアナート、２．６−トリレン
ジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナー
ト、ナフタレンジイソシアナート、トリフェニルメタン
トリイソシアナート、ｐ−フェニレンジイソシアナー
ト、トリス（イソシアナートフェニル）チオホスフェー
ト、キシレンジイソシアナート、ベンゼン−１．２．４
−トリイソシアナート、ナフタレン−１．２．５．７−
テトライソシアナートなどを示すことができる。

【００１７】式−ＣＸ−Ｎ＝（Ｘは酸素原子もしくは硫
黄原子を表す）で示される基を有する化合物としては、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、アミノアセ
トアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ジメチルア
ミノアセトアミド、Ｎ−フェニルジアセトアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタク
リルアミド、プロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロ
ピオンアミド、４−ピリジルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−４−ピリジルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンズアミ
ド、ｐ−アミノベンズアミド、Ｎ′，Ｎ′−（ｐ−ジメ
チルアミノ）ベンズアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−
（ｐ−エチルアミノ）ベンズアミド、Ｎ−アセチル−Ｎ
−２−ナフチルベンズアミド、ニコチンアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチルニコチンアミド、コハク酸アミド、マレイン
酸アミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルマレイン
酸アミド、コハクイミド、マレイミド、Ｎ−メチルマレ
イミド、Ｎ−メチルフタルイミド、１，２−シクロヘキ
サンジカルボキシミド、Ｎ−メチル−１，２−シクロヘ
キサンカルボキシド、オキサミド、２−フラミド、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルオキサミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−２−フラミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−キノリ
ンカルボキシアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノ−
ベンザルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′
−（ｐ−ジメチルアミノ）シンナミリデンアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−（２−ジメチルア
ミノ）ビニルアミド、Ｎ′−（２−メチルアミノ）−ビ
ニルアミド、尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチル尿素、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル尿素、カルバミン酸メチル、
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバミン酸エチル、ε−カプロラク
タム、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ−アセチル
−ε−カプロラクタム、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、Ｎ−アセチル−２−ピロリドン、Ｎ−
ビニルピロリドン、２−ピペリドン、Ｎ−メチル−２−
ピペリドン、２−キノロン、Ｎ−メチル−２キノロン、
２−インドリノン、Ｎ−メチル−２−インドリノン、イ
ソシアヌル酸、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−トリメチルイソシアヌ
ル酸、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、１，
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジプロ
ピル−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−エチル
−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−プロピル−
２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−ブチル−２−
イミダゾリジノン、１−メチル−３−（２−メトキシエ
チル）−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−（２
−エトキシエチル）−２−イミダゾリジノン、１，３−
ジ−（２−エトキシエチル）−２−イミダゾリジノン、
１，３−ジメチルエチレンチオウレア、１，３−ジメチ
ル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−ピリ
ミジノンなど、およびこれらに対応する含硫黄化合物、
このなかで特に好ましい化合物は、窒素にアルキル基が
結合した化合物である。

【００１８】ベンゾフェノン類およびチオベンゾフェノ
ン類の例としては、４−アミノベンゾフェノン、４−ジ
メチルアミノベンゾフェノン、４−ジメチルアミノ−
４′−メチルベンゾフェノン、４，４′−ジアミノベン
ゾフェノン、４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾ
フェノン、４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフ
ェノン、４，４′−ビス（エチルアミノ）ベンゾフェノ
ン、３，３′−ジメチル−４，４′−ビス（ジエチルア
ミノ）ベンゾフェノン、３，３′−ジメトキシ−４，
４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、３，
３′，５，５′−テトラアミノベンゾフェノン、２，
４，６−トリアミノベンゾフェノン、３，３′，５，
５′−テトラ（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなど、
およびこれらの対応のチオベンゾフェノンがあげられ
る。

【００１９】活性末端と変性剤との反応は、０℃〜１５
０℃の範囲で行われ、等温条件下でも、上昇温度条件下
でもよい。また重合方式としては、バッチ重合方式また
は連続重合方式のいずれでもよい。ブタジエン部分のミ
クロ構造は、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、
ジメトキシベンゼン、ジメトキシエタン、エチレングリ
コールジブチルエーテル、トリエチルアミン、ピリジ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミ
ン、ジピペリジノエタンなどのエーテルおよび第３級ア
ミン化合物を重合系に添加することにより、ビニル結合
含有量を自由に変えることができる。

【００２０】本発明の組成物に含まれる末端変性スチレ
ン−ブタジエン共重合体は、ガラス転移温度は−５０℃
以上、好ましくは−４５℃以上である。ガラス転移温度
が−５０℃より低いと耐ウェットスキッド特性が低下し
て好ましくない。また、結合スチレン含量は４５重量％
以下、好ましくは１０〜４５重量％、より好ましくは２
０〜４０重量％である。結合スチレン含量が４５重量％
をこえると低燃費性が悪くなり好ましくない。

【００２１】本発明の組成物は、カーボンブラックの他
にアロマオイル、スピンドルオイルなどの軟化剤、老化
防止剤、加硫促進剤、ステアリン酸、亜鉛華などの加硫
促進剤、加硫剤などのゴム用配合剤を通常の範囲内でゴ
ムに配合することができる。これらの配合剤は、本練り
の際に、第１段階において軟化剤、老化防止剤、ステア
リン酸などを混入し、第２段階において加硫促進剤、加
硫剤を混練りするのが好ましい。

【００２２】本発明のトレッドを有する空気入りタイヤ
の好ましい態様は、トレッド部がキャップとベースの２
層構造からなる空気入りタイヤにおいて、ベース部に前
記組成物を用いて加工される。また、該空気入りタイヤ
は、ナイロン、ビニロン、ポリエステル、ケプラーとい
った有機繊維コードやスチール、ガラス、炭素といった
有機繊維コードのいずれで補強されていてもよく、また
カーカスがラジアル構造かバイアス構造のいずれであっ
てもよいが、好ましくはラジアル構造である。

【００２３】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものでない。実施
例中の各種の測定は、下記によって行なった。

【００２４】結合スチレン含量：共重合体特性の結合ス
チレン含有量は赤外分光計による６９９ｃｍ^-1のフェニ
ル基の吸光度を用いた検量線を利用して求めた。ビニル含有量：共重合体特性のビニル含有量（ブタジエ
ン１：２結合含有量）は、D. Moreroの方法〔Chem. & I
nd. 41, 758 (1959)〕により求めた。

【００２５】耐摩耗性：ランボーン摩耗試験機を用いて
摩耗損失量を測定し、比較例１を１００として指数表示
し、数値が大きい方を良好とした。耐ウェットスキッド性：スタンレイ社製ポータブルスキ
ッドレジスタンステスターを用いて室温（℃）で測定し
た。接触路面として２０℃の水を噴霧したアスファルト
面を選定した。比較例１を１００として指数表示し、数
値が大きい方を良好とした。低燃費性（転がり摩擦抵抗性）：転がり摩擦抵抗性の指
標として６０℃でのｔａｎδを示した。ｔａｎδは、岩
本製作所製スペクトロメーターにて１％で測定した。実
施例に用いる共重合体は下記の方法で調製した。

【００２６】（変性共重合体Ａ）窒素置換した５リット
ルのオートクレーブに、溶媒としてシクロヘキサン２０
００ｇ、モノマーとしてスチレン１００ｇとブタジエン
４００ｇ、極性化合物としてテトラヒドロフランを２０
ｇ仕込んだ。内容物を撹拌しながら重合開始剤としてｎ
−ブチルリチウム６ミリモルを添加し、２０℃から断熱
重合を行なった。重合終了後末端変性剤として四塩化ス
ズを２ミリモル加えた。ジ−ｔ−ブチルクレゾールを
２．５ｇ加え常法にて脱溶媒乾燥を行なった。（変性共重合体Ｂ〜Ｄ）変性剤を変える以外は変性共重
合体Ａと同様にして調製した。（変性共重合体Ｅ）スチレンとブタジエンの比率を変え
る以外は変性共重合体Ａと同様に行なった。

【００２７】（変性共重合体Ｆ）スチレンとブタジエン
比率を変える以外は変性共重合体Ａと同様に行なった。
結合スチレン含有量４５重量％をこえる（５０重量％）
の変性共重合体を得た。（変性共重合体Ｇ）スチレンとブタジエンの比率を変え
る以外はＡと同様に行なった。結合スチレン含有量１０
重量％、Ｔｇ＜−５０℃の変性共重合体を得た。（未変性共重合体Ｈ）変性剤を使用しない以外はＡと同
様に行なった。すなわち、未変性スチレン−ブタジエン
共重合体である。以上によって得られた共重合体の特性
と使用した変性剤を表１に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】実施例１変性共重合体Ａを１００重量部とＩＳＡＦカーボンブラ
ック（ヨウ素吸着量１１９ｍｇ／ｇ）５０重量部をＯＯ
Ｃ型バンバリーミキサーを用いて、６０ｒｐｍ、充填率
７０％、スタート温度１００℃で２分間混練し、予備練
り物（イ）を造った。天然ゴム１００重量部とＦＥＦカ
ーボンブラック（ヨウ素吸着量４５ｍｇ／ｇ）５０重量
部を上記と同様にして混練し、予備練り物（ロ）を造っ
た。ついでこれらの予備練り物をまとめ、これにアロマ
ティックオイル５重量部、ステアリン酸３重量部および
老化防止剤（大内新興化学工業株式会社、商品名“８１
０ＮＡ”）１．０重量部を加えて、６０ｒｐｍ、充填率
７０％、スタート温度１００℃で３分間混練した。得ら
れた混練物１００重量部に亜鉛華３．０重量部、硫黄
１．５重量部、加硫促進剤（大内新興化学工業株式会
社、商品名“ＭＳＡ”）１．０重量部を加え、８０℃ス
タートで５０ｒｐｍ、１分間混練し、タイヤトレッド用
ゴム組成物を得た。得られた組成物を１５０℃、４０分
間プレス加硫後、室温にて所定の試験を行った。その結
果を表２に示す。

【００３０】実施例２〜５変性共重合体をそれぞれＢ，Ｃ，Ｄ，Ｅに変える以外
は、実施例１と同様に行った。

【００３１】比較例２，３変性共重合体を、本発明の組成物に用いる変性重合体の
範囲外の変性重合体を用いる以外は実施例１と同様に行
った。比較例４変性共重合体を未変性共重合体にかえる以外は実施例１
と同様に行った。

【００３２】比較例６表３に示すごとく、ＦＥＦカーボンブラックの量をかえ
て予備練り物（ロ）において減少し、本練りにおいて使
用する以外に実施例１と同様に行った。比較例７カーボンブラックをすべてＨＡＦカーボンブラック（ヨ
ウ素吸着量９０ｍｇ／ｇ）にかえる以外は実施例１と同
様に行った。

【００３３】比較例１，５予備練り物を使用せず、表３の配合で本練りのみを実施
例１と同様に行った。

【００３４】

【表２】

【００３５】

【表３】

【００３６】実施例６〜８表４の配合で予備練りを実施例１と同様に行い、本練り
は天然ゴム／変性共重合体＝３０／７０の重量比とし、
他は実施例１と同様に行った。

【００３７】比較例１０変性共重合体Ａを未変性共重合体Ｈにかえる以外は、実
施例６と同様に行った。比較例１１表４のごとく、カーボンブラックを本練りにも用いて、
他は実施例６と同様に行った。

【００３８】比較例９予備練り行なわず、実施例６の配合で本練りのみを行っ
た。比較例８カーボンをすべてＨＡＦカーボンブラック（ヨウ素吸着
量９０mg/g）にかえ、予備練りを行なわず、実施例６の
配合で本練りのみを行った。

【００３９】

【表４】

【００４０】

【発明の効果】本発明はタイヤ用ゴム材料として、耐ウ
ェットスキッド性、耐摩耗性がすぐれて同時に省燃費性
を保有するトレッド用ゴム組成物および空気入りタイヤ
が提供される。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年７月８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３４】

【表２】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３５】

【表３】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３９】

【表４】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】炭化水素溶媒中で有機リチウム触媒の存
在下で重合されたスチレン−ブタジエン共重合体の重合
活性末端を、ハロゲン化スズ化合物、イソシアナート化
合物、式−ＣＸ−Ｎ＝（Ｘは酸素原子もしくは硫黄原子
を表す）で示される基を有する化合物、ベンゾフェノン
類およびチオベンゾフェノン類から選ばれた少なくとも
１種の末端変性剤で反応させて得られるガラス転移温度
が−５０℃以上および結合スチレン含量４５％以下の末
端変性スチレン−ブタジエン共重合体と、天然ゴムおよ
びカーボンブラックとを含む加硫可能なタイヤトレッド
用ゴム組成物において、（イ）該ゴム組成物に含まれる全カーボンブラック量の
４０重量％以上のカーボンブラック（ａ）（ヨウ素吸着
量１００ｍｇ／ｇ以上）と該末端変性スチレン−ブタジ
エン共重合体とをあらかじめ混練りした予備練り物、お
よび（ロ）該ゴム組成物に含まれる全カーボンブラック
量の１０重量％以上のカーボンブラック（ｂ）（ヨウ素
吸着量８０ｍｇ／ｇ以下）と天然ゴムとをあらかじめ混
練りした予備練り物、を含む材料を混練りしてなること
を特徴とするタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項２】末端変性スチレン−ブタジエン共重合体
と天然ゴムとの重量含有比率が２０：８０〜８０：２０
であり、カーボンブラックの含有量は全ゴム１００重量
部に対して２０〜１００重量部である請求項１記載のタ
イヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項３】ジエン系共重合体、天然ゴムおよびカー
ボンブラックとを含む加硫可能なタイヤトレッド用ゴム
組成物をトレッドに用いた空気入りタイヤにおいて、
（イ）炭化水素溶媒中で有機リチウム触媒の存在下で重
合されたスチレン−ブタジエン共重合体の重合活性末端
を、ハロゲン化スズ化合物、イソシアナート化合物、式
−ＣＸ−Ｎ＝（Ｘは酸素原子もしくは硫黄原子を表す）
で示される基を有する化合物、ベンゾフェノン類および
チオベンゾフェノン類から選ばれた少なくとも１種の末
端変性剤で反応させて得られるガラス転移温度が−５０
℃以上および結合スチレン含量４５％以下の末端変性ス
チレン−ブタジエン共重合体と、該ゴム組成物に含まれ
る全カーボンブラック量の４０重量％以上のカーボンブ
ラック（ａ）（ヨウ素吸着量１００ｍｇ／ｇ以上）とを
あらかじめ混練りした予備練り物、および（ロ）該ゴム
組成物に含まれる全カーボンブラック量の１０重量％以
上のカーボンブラック（ｂ）（ヨウ素吸着量８０ｍｇ／
ｇ以下）と天然ゴムとをあらかじめ混練りした予備練り
物、を含む材料を混練りしてなるタイヤ用ゴム組成物を
トレッド部に用いて加工されたことを特徴とするトレッ
ドを有する空気入りタイヤ。
【請求項４】末端変性スチレン−ブタジエン共重合体
と天然ゴムとの重量含有比率が２０：８０〜８０：２０
であり、カーボンブラックの含有量は全ゴム１００重量
部に対して２０〜１１０重量部である請求項３記載のト
レッドを有する空気入りタイヤ。