JPH06271643A - ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents
ポリウレタンフォームの製造方法Info
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- JPH06271643A JPH06271643A JP5086964A JP8696493A JPH06271643A JP H06271643 A JPH06271643 A JP H06271643A JP 5086964 A JP5086964 A JP 5086964A JP 8696493 A JP8696493 A JP 8696493A JP H06271643 A JPH06271643 A JP H06271643A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 有機活性水素化合物、ポリイソシアネート化
合物、発泡剤、触媒、等からのポリウレタンフォームの
製造方法である。この有機活性水素化合物は、平均官能
基数２〜４、水酸基価14〜80の高分子ポリオール、ある
いはこれと平均官能基数２〜４、水酸基価500 〜2000の
低分子活性水素化合物との混合物で、ポリイソシアネー
ト化合物は、ジフェニルメタンジイソシアネート及び／
又はカルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネ
ートの一部を平均官能基数２〜３、水酸基価10〜399 の
ポリヒドロキシ化合物及び平均官能基数２〜８、水酸基
価400 〜2000のポリヒドロキシ化合物でウレタン変性し
たポリイソシアネート、あるいはこれとポリメチレンポ
リフェニレンポリイソシアネートとの混合物である。 【効果】 高密度スキン性、表面平滑性、脱型時変形
性、等に優れたポリウレタンフォームを高い生産性で製
造できる。
合物、発泡剤、触媒、等からのポリウレタンフォームの
製造方法である。この有機活性水素化合物は、平均官能
基数２〜４、水酸基価14〜80の高分子ポリオール、ある
いはこれと平均官能基数２〜４、水酸基価500 〜2000の
低分子活性水素化合物との混合物で、ポリイソシアネー
ト化合物は、ジフェニルメタンジイソシアネート及び／
又はカルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネ
ートの一部を平均官能基数２〜３、水酸基価10〜399 の
ポリヒドロキシ化合物及び平均官能基数２〜８、水酸基
価400 〜2000のポリヒドロキシ化合物でウレタン変性し
たポリイソシアネート、あるいはこれとポリメチレンポ
リフェニレンポリイソシアネートとの混合物である。 【効果】 高密度スキン性、表面平滑性、脱型時変形
性、等に優れたポリウレタンフォームを高い生産性で製
造できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリウレタンフォーム
の製造方法に関するものであり、さらに詳しくは、表面
平滑性、物理的性質等を改良した、高密度スキン層を有
するポリウレタンフォームの製造方法に関するものであ
る。
の製造方法に関するものであり、さらに詳しくは、表面
平滑性、物理的性質等を改良した、高密度スキン層を有
するポリウレタンフォームの製造方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】一般に、高密度スキン層を持つポリウレ
タンフォーム成形品いわゆるインテグラルスキンドフォ
ームは、その生産性の良さ、機械物性、感触の良さなど
から、ハンドルをはじめとして自動車の内装部品に多く
使用されてきた。従来、このインテグラルスキンドフォ
ームを製造するにあたり、発泡剤としてクロロフルオロ
カーボン、例えばＣＦＣ−１１やＣＦＣ−１１３を使用
することにより、容易に高密度スキン層が形成され、ま
た得られるポリウレタンフォームの機械物性、触感も良
好である。
タンフォーム成形品いわゆるインテグラルスキンドフォ
ームは、その生産性の良さ、機械物性、感触の良さなど
から、ハンドルをはじめとして自動車の内装部品に多く
使用されてきた。従来、このインテグラルスキンドフォ
ームを製造するにあたり、発泡剤としてクロロフルオロ
カーボン、例えばＣＦＣ−１１やＣＦＣ−１１３を使用
することにより、容易に高密度スキン層が形成され、ま
た得られるポリウレタンフォームの機械物性、触感も良
好である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年、
これらのクロロフルオロカーボンがオゾン層を破壊する
ことにより地球環境に重大な影響を及ぼすことが知られ
るようになり、ＣＦＣ−１１やＣＦＣ−１１３より影響
の少ないヒドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ−１
２３、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＣＦＣ−２２など）、あ
るいは影響のないといわれているヒドロフルオロカーボ
ン（ＨＦＣ−１３４ａなど）、水、その他の低沸点化合
物等を発泡剤として一部あるいは全部使用するポリウレ
タンフォーム成形品の製造方法が検討されている。しか
し、ヒドロクロロフルオロカーボンは少ないながらもオ
ゾン層を破壊することがわかっており、いずれ使用でき
なくなる。またヒドロフルオロカーボンは、現時点では
高価で使用が困難である。特開平２−５５７１６号公報
には低沸点化合物を使用する方法が開示されているが、
この低沸点化合物の毒性、引火性などの問題が解決され
ておらず、また水のみを発泡剤として使用した場合、ス
キン形成能および得られる成形品の物理的性質が大幅に
低下するという問題があり、いままで決め手となるもの
は無かった。
これらのクロロフルオロカーボンがオゾン層を破壊する
ことにより地球環境に重大な影響を及ぼすことが知られ
るようになり、ＣＦＣ−１１やＣＦＣ−１１３より影響
の少ないヒドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ−１
２３、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＣＦＣ−２２など）、あ
るいは影響のないといわれているヒドロフルオロカーボ
ン（ＨＦＣ−１３４ａなど）、水、その他の低沸点化合
物等を発泡剤として一部あるいは全部使用するポリウレ
タンフォーム成形品の製造方法が検討されている。しか
し、ヒドロクロロフルオロカーボンは少ないながらもオ
ゾン層を破壊することがわかっており、いずれ使用でき
なくなる。またヒドロフルオロカーボンは、現時点では
高価で使用が困難である。特開平２−５５７１６号公報
には低沸点化合物を使用する方法が開示されているが、
この低沸点化合物の毒性、引火性などの問題が解決され
ておらず、また水のみを発泡剤として使用した場合、ス
キン形成能および得られる成形品の物理的性質が大幅に
低下するという問題があり、いままで決め手となるもの
は無かった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、これらの
問題点を解決することを目的として鋭意検討研究を重ね
た結果、ポリイソシアネート化合物、有機活性水素化合
物に特定の化合物を使用することにより、本発明を完成
するに至った。即ち、本発明は、有機活性水素化合物、
ポリイソシアネート化合物、発泡剤、触媒、及び所望に
より整泡剤からポリウレタンフォームを製造する方法に
おいて、前記有機活性水素化合物が、平均官能基数２〜
４かつ水酸基価１４〜８０mgKOH/g の高分子ポリオー
ル、あるいはこの高分子ポリオールと平均官能基数２〜
４かつ水酸基価５００〜２０００mgKOH/g の低分子活性
水素化合物との混合物であり、前記ポリイソシアネート
化合物が、ジフェニルメタンジイソシアネート及び／又
はカルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネー
トの一部を平均官能基数２〜３かつ水酸基価１０〜３９
９mgKOH/g のポリヒドロキシ化合物（Ａ１）及び平均官
能基数２〜８かつ水酸基価４００〜２０００mgKOH/g の
ポリヒドロキシ化合物（Ａ２）でウレタン変性したポリ
イソシアネート（Ａ）、あるいはこのポリイソシアネー
ト（Ａ）とポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネ
ートとの混合物であることを特徴とする、前記方法であ
る。
問題点を解決することを目的として鋭意検討研究を重ね
た結果、ポリイソシアネート化合物、有機活性水素化合
物に特定の化合物を使用することにより、本発明を完成
するに至った。即ち、本発明は、有機活性水素化合物、
ポリイソシアネート化合物、発泡剤、触媒、及び所望に
より整泡剤からポリウレタンフォームを製造する方法に
おいて、前記有機活性水素化合物が、平均官能基数２〜
４かつ水酸基価１４〜８０mgKOH/g の高分子ポリオー
ル、あるいはこの高分子ポリオールと平均官能基数２〜
４かつ水酸基価５００〜２０００mgKOH/g の低分子活性
水素化合物との混合物であり、前記ポリイソシアネート
化合物が、ジフェニルメタンジイソシアネート及び／又
はカルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネー
トの一部を平均官能基数２〜３かつ水酸基価１０〜３９
９mgKOH/g のポリヒドロキシ化合物（Ａ１）及び平均官
能基数２〜８かつ水酸基価４００〜２０００mgKOH/g の
ポリヒドロキシ化合物（Ａ２）でウレタン変性したポリ
イソシアネート（Ａ）、あるいはこのポリイソシアネー
ト（Ａ）とポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネ
ートとの混合物であることを特徴とする、前記方法であ
る。
【０００５】本発明の内容をさらに詳しく説明する。本
発明に用いられる有機活性水素化合物のうち高分子ポリ
オールは、２〜４の平均官能基数と１４〜８０mgKOH/g
の水酸基価とを持つものであり、ポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオール、及びこれら以外のポリマ
ーポリオールの３種類に大別される。ポリエーテルポリ
オールとは、水、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、グリセリン、トリメチロープロパン、ペンタエ
リスリトール、エチレンジアミン、ジグリセリン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、ソルビトー
ル、庶糖など、あるいはこれらの混合物に、アルキレン
オキシドを付加したものである。ポリエステルポリオー
ルとは、多価カルボン酸またはその酸無水物とグリコー
ル類とを反応させて得られる液状の末端ヒドロキシ化合
物である。また、これら以外のポリマーポリオールと
は、上記ポリエーテルポリオール中にポリスチレン、ポ
リアクリロニトリル、ポリウレア等のポリマーを分散さ
せたものである。これらの化合物は単独であるいは混合
して使用しても良い。
発明に用いられる有機活性水素化合物のうち高分子ポリ
オールは、２〜４の平均官能基数と１４〜８０mgKOH/g
の水酸基価とを持つものであり、ポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオール、及びこれら以外のポリマ
ーポリオールの３種類に大別される。ポリエーテルポリ
オールとは、水、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、グリセリン、トリメチロープロパン、ペンタエ
リスリトール、エチレンジアミン、ジグリセリン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、ソルビトー
ル、庶糖など、あるいはこれらの混合物に、アルキレン
オキシドを付加したものである。ポリエステルポリオー
ルとは、多価カルボン酸またはその酸無水物とグリコー
ル類とを反応させて得られる液状の末端ヒドロキシ化合
物である。また、これら以外のポリマーポリオールと
は、上記ポリエーテルポリオール中にポリスチレン、ポ
リアクリロニトリル、ポリウレア等のポリマーを分散さ
せたものである。これらの化合物は単独であるいは混合
して使用しても良い。
【０００６】有機活性水素化合物のうち低分子活性水素
化合物は、２〜４の平均官能基数と５００〜２０００mg
KOH/g の水酸基価とを持つものであり、例として次の様
な１分子内に２個以上の水酸基及び／又はアミノ基を持
つ化合物が挙げられる。即ち、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、１，４−ブタンジオール等のグリ
コール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリ
エタノールアミン、テトラキス（ヒドロキシメチル）メ
タン、ジグリセリン等の多価アルコール類、エチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、プロパンジアミン、
トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン等のジア
ミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等
のアルカノールアミンあるいはこれらのアルキレンオキ
シド付加物が挙げられる。これらの化合物は単独である
いは混合して使用しても良い。また、前記高分子ポリオ
ールと低分子活性水素化合物の配合比は、高分子ポリオ
ール１００重量部に対し、低分子活性水素化合物が０〜
４０重量部であることが望ましく、特に０．５〜３０重
量部であることが望ましい。
化合物は、２〜４の平均官能基数と５００〜２０００mg
KOH/g の水酸基価とを持つものであり、例として次の様
な１分子内に２個以上の水酸基及び／又はアミノ基を持
つ化合物が挙げられる。即ち、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、１，４−ブタンジオール等のグリ
コール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリ
エタノールアミン、テトラキス（ヒドロキシメチル）メ
タン、ジグリセリン等の多価アルコール類、エチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、プロパンジアミン、
トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン等のジア
ミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等
のアルカノールアミンあるいはこれらのアルキレンオキ
シド付加物が挙げられる。これらの化合物は単独である
いは混合して使用しても良い。また、前記高分子ポリオ
ールと低分子活性水素化合物の配合比は、高分子ポリオ
ール１００重量部に対し、低分子活性水素化合物が０〜
４０重量部であることが望ましく、特に０．５〜３０重
量部であることが望ましい。
【０００７】本発明に用いられるポリイソシアネート化
合物は、ジフェニルメタンジイソシアネート（以下ＭＤ
Ｉという）及び／又はカルボジイミド変性ジフェニルメ
タンジイソシアネート（以下カルボジイミド変性ＭＤＩ
という）の一部をポリヒドロキシ化合物（Ａ１）及び
（Ａ２）でウレタン変性したポリイソシアネート（Ａ）
単独、あるいはこのポリイソシアネート（Ａ）とポリメ
チレンポリフェニレンポリイソシアネート（以下ポリメ
リックＭＤＩという）との混合物である。
合物は、ジフェニルメタンジイソシアネート（以下ＭＤ
Ｉという）及び／又はカルボジイミド変性ジフェニルメ
タンジイソシアネート（以下カルボジイミド変性ＭＤＩ
という）の一部をポリヒドロキシ化合物（Ａ１）及び
（Ａ２）でウレタン変性したポリイソシアネート（Ａ）
単独、あるいはこのポリイソシアネート（Ａ）とポリメ
チレンポリフェニレンポリイソシアネート（以下ポリメ
リックＭＤＩという）との混合物である。
【０００８】このポリヒドロキシ化合物（Ａ１）の平均
官能基数は２〜３かつその水酸基価は１０〜３９９mgKO
H/g であり、ポリヒドロキシ化合物（Ａ２）の平均官能
基数は２〜８かつその水酸基価は４００〜２０００mgKO
H/g である。ポリヒドロキシ化合物（Ａ１）の具体例と
しては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
１，４−ブタンジオール等のグリコール類のアルキレン
オキシド付加物、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、トリエタノールアミン等のトリオール類のアルキレ
ンオキシド付加物、ポリエステルポリオール等が挙げら
れる。これらの化合物は単独であるいは混合して使用し
ても良い。ポリヒドロキシ化合物（Ａ２）の具体例とし
ては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ジプロピレングリコール等の
グリコール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、
トリエタノールアミン等のトリオール類、ジグリセリ
ン、テトラキス（ヒドロキシメチル）メタン、ソルビト
ール、庶糖などの多価アルコール類、及びこれらのアル
キレンオキシド付加物、エチレンジアミン、トリレンジ
アミン等のポリアミンのアルキレンオキシド付加物、ポ
リエステルポリオール等が挙げられる。これらの化合物
は単独であるいは混合して使用しても良い。またポリヒ
ドロキシ化合物（Ａ２）の量は、（Ａ１）と（Ａ２）の
合計量の５〜９５重量％の範囲であることが望ましい。
このポリイソシアネート（Ａ）のイソシアネート基含有
量は１５．１〜３３．０重量％の範囲であることが望ま
しく、これより高いと十分な物性が得られず、またこれ
より低いと粘度が高くなり取扱い困難である。本発明の
ポリイソシアネート化合物において、ポリイソシアネー
ト（Ａ）の含有量は１００〜３０重量％の範囲であるこ
とが望ましく、特に９８〜３３重量％であることが望ま
しい。
官能基数は２〜３かつその水酸基価は１０〜３９９mgKO
H/g であり、ポリヒドロキシ化合物（Ａ２）の平均官能
基数は２〜８かつその水酸基価は４００〜２０００mgKO
H/g である。ポリヒドロキシ化合物（Ａ１）の具体例と
しては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
１，４−ブタンジオール等のグリコール類のアルキレン
オキシド付加物、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、トリエタノールアミン等のトリオール類のアルキレ
ンオキシド付加物、ポリエステルポリオール等が挙げら
れる。これらの化合物は単独であるいは混合して使用し
ても良い。ポリヒドロキシ化合物（Ａ２）の具体例とし
ては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ジプロピレングリコール等の
グリコール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、
トリエタノールアミン等のトリオール類、ジグリセリ
ン、テトラキス（ヒドロキシメチル）メタン、ソルビト
ール、庶糖などの多価アルコール類、及びこれらのアル
キレンオキシド付加物、エチレンジアミン、トリレンジ
アミン等のポリアミンのアルキレンオキシド付加物、ポ
リエステルポリオール等が挙げられる。これらの化合物
は単独であるいは混合して使用しても良い。またポリヒ
ドロキシ化合物（Ａ２）の量は、（Ａ１）と（Ａ２）の
合計量の５〜９５重量％の範囲であることが望ましい。
このポリイソシアネート（Ａ）のイソシアネート基含有
量は１５．１〜３３．０重量％の範囲であることが望ま
しく、これより高いと十分な物性が得られず、またこれ
より低いと粘度が高くなり取扱い困難である。本発明の
ポリイソシアネート化合物において、ポリイソシアネー
ト（Ａ）の含有量は１００〜３０重量％の範囲であるこ
とが望ましく、特に９８〜３３重量％であることが望ま
しい。
【０００９】本発明に用いられる発泡剤としては水が望
ましいが、必要に応じて、地球環境に重大な影響を及ぼ
すことが少なくまたその他の問題の少ない公知のものも
使用することができる。この公知の発泡剤には、不活性
低沸点溶剤と反応性発泡剤の二種があり、前者として
は、ジクロルメタン、ヒドロクロロフルオロカーボン、
ヒドロフルオロカーボン、アセトン、ヘキサン、イソペ
ンタン等、更に窒素ガス、炭酸ガスや空気などを挙げる
ことができる。後者の例としては、室温より高い温度で
分解して気体を発生する、例えばアゾ化合物のようなも
のを挙げることができる。本発明において特に望ましい
発泡剤は水である。
ましいが、必要に応じて、地球環境に重大な影響を及ぼ
すことが少なくまたその他の問題の少ない公知のものも
使用することができる。この公知の発泡剤には、不活性
低沸点溶剤と反応性発泡剤の二種があり、前者として
は、ジクロルメタン、ヒドロクロロフルオロカーボン、
ヒドロフルオロカーボン、アセトン、ヘキサン、イソペ
ンタン等、更に窒素ガス、炭酸ガスや空気などを挙げる
ことができる。後者の例としては、室温より高い温度で
分解して気体を発生する、例えばアゾ化合物のようなも
のを挙げることができる。本発明において特に望ましい
発泡剤は水である。
【００１０】本発明に用いられる触媒としては、ポリウ
レタン製造に使用される公知のものはいずれも使用する
ことができる。例えば、米国特許第３７９９８９８号明
細書や特公昭５４−１５５９９号公報に記載されている
３級アミン、ジアザビシクロアルケン類やその塩類、有
機金属化合物であり、これらはいずれも混合して用いる
ことも可能である。
レタン製造に使用される公知のものはいずれも使用する
ことができる。例えば、米国特許第３７９９８９８号明
細書や特公昭５４−１５５９９号公報に記載されている
３級アミン、ジアザビシクロアルケン類やその塩類、有
機金属化合物であり、これらはいずれも混合して用いる
ことも可能である。
【００１１】本発明に用いることのできる整泡剤として
は、一般にポリウレタンフォーム製造に使用されている
公知のものを挙げることができる。例えば、ポリジメチ
ルシロキサン−ポリアルキレンオキシドブロックポリマ
ー、ビニルシラン−ポリアルキレンポリオール重合体が
あげられる。
は、一般にポリウレタンフォーム製造に使用されている
公知のものを挙げることができる。例えば、ポリジメチ
ルシロキサン−ポリアルキレンオキシドブロックポリマ
ー、ビニルシラン−ポリアルキレンポリオール重合体が
あげられる。
【００１２】本発明を実施するにあたり、必要に応じ
て、顔料や染料、マイカやガラス繊維等の補強材や充填
剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、その他の助
剤、添加剤を使用することもできる。本発明の方法にお
いて、ポリウレタン成形物は、キャスティングやインジ
ェクション（ＲＩＭ技術）等の手段により、ＮＣＯイン
デックス７０〜１４０の範囲、好ましくは９０〜１２０
の範囲で製造され得る。この場合、必要に応じて原料や
型を加熱することによって反応を促進せしめることがで
きる。
て、顔料や染料、マイカやガラス繊維等の補強材や充填
剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、その他の助
剤、添加剤を使用することもできる。本発明の方法にお
いて、ポリウレタン成形物は、キャスティングやインジ
ェクション（ＲＩＭ技術）等の手段により、ＮＣＯイン
デックス７０〜１４０の範囲、好ましくは９０〜１２０
の範囲で製造され得る。この場合、必要に応じて原料や
型を加熱することによって反応を促進せしめることがで
きる。
【００１３】
【発明の効果】以上説明した通り、本発明の製造方法に
よれば、従来使用されていた地球環境に悪影響のある発
泡剤クロロフルオロカーボンを使用せず、また毒性、引
火性などの問題のある他の低沸点発泡剤等の使用を大幅
に削減し或いは使用しなくても、良好な高密度スキン層
及び表面平滑性を有し、かつ脱型時に変形せず、しかも
各種の物理的性質に優れたポリウレタンフォームを高い
生産性で製造することができる。
よれば、従来使用されていた地球環境に悪影響のある発
泡剤クロロフルオロカーボンを使用せず、また毒性、引
火性などの問題のある他の低沸点発泡剤等の使用を大幅
に削減し或いは使用しなくても、良好な高密度スキン層
及び表面平滑性を有し、かつ脱型時に変形せず、しかも
各種の物理的性質に優れたポリウレタンフォームを高い
生産性で製造することができる。
【００１４】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらにより何ら制限されるもので
はない。なお実施例に於いて、すべての部及び％は特に
ことわりの無い限り重量によるものである。 １．ＭＤＩ及び／又はカルボジイミド変性ＭＤＩの一部
をウレタン変性したポリイソシアネート（Ａ）の調製 温度計、攪拌機、窒素シール管を備えた２リットル容ガ
ラス製３つ口フラスコに、所定量のＭＤＩ及び／又はカ
ルボジイミド変性ＭＤＩとポリオールとを表１の割合で
仕込み、フラスコ中の空気を窒素で置換し攪拌しながら
７５℃にて３時間加熱した。得られたポリイソシアネー
ト（Ａ）のイソシアネート基含有量を表１に示す。な
お、表１中の原料の略号と化合物名との関係は、次の通
りである。 ミリオネートＭＴ ：ＭＤＩ ミリオネートＭＴＬ：カルボジイミド変性ＭＤＩ ポリオールａｌ：ポリプロピレングリコール（ＯＨ価＝
５６mgKOH/g ） ポリオールａ２：ポリエーテルトリオール（ＯＨ価＝３
４mgKOH/g ） ポリオールａ３：ジプロピレングリコール（ＯＨ価＝８
３６mgKOH/g ） ポリオールａ４：テトラキス（ヒドロキシメチル）メタ
ンにプロピレンオキシドを付加したポリエーテルポリオ
ール（ＯＨ価＝４００mgKOH/g ） ポリオールａ５：ソルビトールにプロピレンオキシドを
付加したポリエーテルポリオール（ＯＨ価＝５６０mgKO
H/g ）
明するが、本発明はこれらにより何ら制限されるもので
はない。なお実施例に於いて、すべての部及び％は特に
ことわりの無い限り重量によるものである。 １．ＭＤＩ及び／又はカルボジイミド変性ＭＤＩの一部
をウレタン変性したポリイソシアネート（Ａ）の調製 温度計、攪拌機、窒素シール管を備えた２リットル容ガ
ラス製３つ口フラスコに、所定量のＭＤＩ及び／又はカ
ルボジイミド変性ＭＤＩとポリオールとを表１の割合で
仕込み、フラスコ中の空気を窒素で置換し攪拌しながら
７５℃にて３時間加熱した。得られたポリイソシアネー
ト（Ａ）のイソシアネート基含有量を表１に示す。な
お、表１中の原料の略号と化合物名との関係は、次の通
りである。 ミリオネートＭＴ ：ＭＤＩ ミリオネートＭＴＬ：カルボジイミド変性ＭＤＩ ポリオールａｌ：ポリプロピレングリコール（ＯＨ価＝
５６mgKOH/g ） ポリオールａ２：ポリエーテルトリオール（ＯＨ価＝３
４mgKOH/g ） ポリオールａ３：ジプロピレングリコール（ＯＨ価＝８
３６mgKOH/g ） ポリオールａ４：テトラキス（ヒドロキシメチル）メタ
ンにプロピレンオキシドを付加したポリエーテルポリオ
ール（ＯＨ価＝４００mgKOH/g ） ポリオールａ５：ソルビトールにプロピレンオキシドを
付加したポリエーテルポリオール（ＯＨ価＝５６０mgKO
H/g ）
【表１】 ２．ポリイソシアネート化合物の調製 上述のようにして得られたポリイソシアネート（Ａ）と
ポリメリックＭＤＩ（ミリオネートＭＲ−２００）とか
ら、表２に示す組成のポリイソシアネート化合物を得
た。
ポリメリックＭＤＩ（ミリオネートＭＲ−２００）とか
ら、表２に示す組成のポリイソシアネート化合物を得
た。
【表２】
【００１５】実施例１〜３、比較例１、２ ＯＨ価２８mgKOH/g のポリオキシプロピレンオキシエチ
レングリコール１００部、ＯＨ価１８０８mgKOH/g のエ
チレングリコール５部、水０．６部、触媒（東ソー
（株）製ＴＥＤＡ−Ｌ３３）１．０部からなるプレミッ
クスと表２に示したポリイソシアネート化合物とを２５
℃に加温し、それぞれＮＣＯインデックス１０５の割合
で混合した物をオープンモールドに注いで自由発泡させ
ると同時に、５０℃に加温した１０×３００×３００ｍ
ｍのモールドに注入し、ポリウレタンフォーム成形物を
得た。自由発泡時の発泡速度とポリウレタンフォーム成
形物の物性値を表３に示す。
レングリコール１００部、ＯＨ価１８０８mgKOH/g のエ
チレングリコール５部、水０．６部、触媒（東ソー
（株）製ＴＥＤＡ−Ｌ３３）１．０部からなるプレミッ
クスと表２に示したポリイソシアネート化合物とを２５
℃に加温し、それぞれＮＣＯインデックス１０５の割合
で混合した物をオープンモールドに注いで自由発泡させ
ると同時に、５０℃に加温した１０×３００×３００ｍ
ｍのモールドに注入し、ポリウレタンフォーム成形物を
得た。自由発泡時の発泡速度とポリウレタンフォーム成
形物の物性値を表３に示す。
【表３】
【００１６】実施例４〜９、比較例３、４ ＯＨ価２８mgKOH/g のポリエーテルトリオール１００
部、ＯＨ価１０５８mgKOH/g のジエチレングリコール９
部、水０．６部、触媒（東ソー（株）製ＴＥＤＡ−Ｌ３
３）１．０部からなるプレミックスと表２に示したポリ
イソシアネート化合物とを２５℃に加温し、それぞれＮ
ＣＯインデックス１０５の割合で混合した物をオープン
モールドに注いで自由発泡させると同時に、５０℃に加
温した１０×３００×３００ｍｍのモールドに注入し、
ポリウレタンフォーム成形物を得た。自由発泡時の発泡
速度とポリウレタンフォーム成形物の物性値を表４に示
す。
部、ＯＨ価１０５８mgKOH/g のジエチレングリコール９
部、水０．６部、触媒（東ソー（株）製ＴＥＤＡ−Ｌ３
３）１．０部からなるプレミックスと表２に示したポリ
イソシアネート化合物とを２５℃に加温し、それぞれＮ
ＣＯインデックス１０５の割合で混合した物をオープン
モールドに注いで自由発泡させると同時に、５０℃に加
温した１０×３００×３００ｍｍのモールドに注入し、
ポリウレタンフォーム成形物を得た。自由発泡時の発泡
速度とポリウレタンフォーム成形物の物性値を表４に示
す。
【表４】 実施例１０〜１２、比較例５ ＯＨ価３４mgKOH/g のポリエーテルトリオール１００
部、水０．６部、触媒（東ソー（株）製ＴＥＤＡ−Ｌ３
３）１．０部からなるプレミックスと表２に示したポリ
イソシアネート化合物とから実施例１と同様にしてポリ
ウレタンフォーム成形物を得た。自由発泡時の発泡速度
とポリウレタンフォーム成形物の物性値を表５に示す。
部、水０．６部、触媒（東ソー（株）製ＴＥＤＡ−Ｌ３
３）１．０部からなるプレミックスと表２に示したポリ
イソシアネート化合物とから実施例１と同様にしてポリ
ウレタンフォーム成形物を得た。自由発泡時の発泡速度
とポリウレタンフォーム成形物の物性値を表５に示す。
【表５】 〈性能試験〉ポリウレタンフォーム成形物のスキン性及
び表面平滑性は、目視により判断した。 スキン性：スキン部分が高密度となり０．５ｍｍ以上の
厚さを持つときは○、それ以下の厚さのときは×。 表面平滑性：表面に直径０．１ｍｍ以上のボイドが存在
しないときは○、存在するときは×。
び表面平滑性は、目視により判断した。 スキン性：スキン部分が高密度となり０．５ｍｍ以上の
厚さを持つときは○、それ以下の厚さのときは×。 表面平滑性：表面に直径０．１ｍｍ以上のボイドが存在
しないときは○、存在するときは×。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75:04
Claims (1)
- 【請求項１】 有機活性水素化合物、ポリイソシアネー
ト化合物、発泡剤、触媒、及び所望により整泡剤からポ
リウレタンフォームを製造する方法において、 前記有機活性水素化合物が、平均官能基数２〜４かつ水
酸基価１４〜８０mgKOH/g の高分子ポリオール、あるい
はこの高分子ポリオールと平均官能基数２〜４かつ水酸
基価５００〜２０００mgKOH/g の低分子活性水素化合物
との混合物であり、 前記ポリイソシアネート化合物が、ジフェニルメタンジ
イソシアネート及び／又はカルボジイミド変性ジフェニ
ルメタンジイソシアネートの一部を平均官能基数２〜３
かつ水酸基価１０〜３９９mgKOH/g のポリヒドロキシ化
合物（Ａ１）及び平均官能基数２〜８かつ水酸基価４０
０〜２０００mgKOH/g のポリヒドロキシ化合物（Ａ２）
でウレタン変性したポリイソシアネート（Ａ）、あるい
はこのポリイソシアネート（Ａ）とポリメチレンポリフ
ェニレンポリイソシアネートとの混合物であること、を
特徴とする前記方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5086964A JPH06271643A (ja) | 1993-03-23 | 1993-03-23 | ポリウレタンフォームの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5086964A JPH06271643A (ja) | 1993-03-23 | 1993-03-23 | ポリウレタンフォームの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06271643A true JPH06271643A (ja) | 1994-09-27 |
Family
ID=13901562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5086964A Pending JPH06271643A (ja) | 1993-03-23 | 1993-03-23 | ポリウレタンフォームの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06271643A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07228655A (ja) * | 1994-02-18 | 1995-08-29 | Sanyo Chem Ind Ltd | ポリウレタンフォームの製法 |
| JP2006273973A (ja) * | 2005-03-29 | 2006-10-12 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 硬質ポリウレタンスラブフォームの製造方法および配管用断熱材 |
| JP2008056928A (ja) * | 2006-08-31 | 2008-03-13 | Bayer Material Science Llc | 低密度硬質強化ポリウレタンおよびその製造方法 |
| CN116063652A (zh) * | 2023-01-10 | 2023-05-05 | 广东爱上新材料股份有限公司 | 一种用于运动场地铺装的发泡聚氨酯卷材及其制备方法 |
-
1993
- 1993-03-23 JP JP5086964A patent/JPH06271643A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07228655A (ja) * | 1994-02-18 | 1995-08-29 | Sanyo Chem Ind Ltd | ポリウレタンフォームの製法 |
| JP2006273973A (ja) * | 2005-03-29 | 2006-10-12 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 硬質ポリウレタンスラブフォームの製造方法および配管用断熱材 |
| JP2008056928A (ja) * | 2006-08-31 | 2008-03-13 | Bayer Material Science Llc | 低密度硬質強化ポリウレタンおよびその製造方法 |
| CN116063652A (zh) * | 2023-01-10 | 2023-05-05 | 广东爱上新材料股份有限公司 | 一种用于运动场地铺装的发泡聚氨酯卷材及其制备方法 |
| CN116063652B (zh) * | 2023-01-10 | 2023-08-11 | 广东爱上新材料股份有限公司 | 一种用于运动场地铺装的发泡聚氨酯卷材及其制备方法 |
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