JPH06272178A - Metallic luster thermochromic fabric and clothing using the same - Google Patents

Metallic luster thermochromic fabric and clothing using the same

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JPH06272178A
JPH06272178A JP5088218A JP8821893A JPH06272178A JP H06272178 A JPH06272178 A JP H06272178A JP 5088218 A JP5088218 A JP 5088218A JP 8821893 A JP8821893 A JP 8821893A JP H06272178 A JPH06272178 A JP H06272178A
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thermochromic
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裕 柴橋
Michiyuki Yasuda
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 布帛の表面が、温度変化により特異な様相を
呈するよう構成し、商品の差別化、外観の多彩化を図
り、これを用いた衣料の商品性を高める。 【構成】 布帛の少なくとも一部の表面に熱変色層を設
けると共に前記熱変色層上に天然雲母の表面を酸化チタ
ンで被覆した粒度が5〜100μmの金属光沢顔料がバ
インダー中に分散状態に固着された、反射光の波長を調
整する金属光沢顔料層が積層されてなる。 【効果】 熱変色層に金属光沢顔料層を積層することに
より、金属光沢調の多彩な熱変色を視覚させると共に熱
変色層の耐光性を顕著に向上させる。
(57) [Summary] [Purpose] The surface of the fabric is constructed so as to show a unique appearance due to temperature changes, to differentiate products and diversify the appearance, and to enhance the commercialability of clothing using this. [Structure] A thermochromic layer is provided on at least a part of the surface of the cloth, and a metallic luster pigment having a particle size of 5 to 100 μm in which the surface of natural mica is coated with titanium oxide is fixed in a binder in a dispersed state. The metallic luster pigment layer for adjusting the wavelength of the reflected light is laminated. [Effect] By laminating the metallic luster pigment layer on the thermochromic layer, various thermochromic metallic luster colors can be visually recognized and the light resistance of the thermochromic layer can be remarkably improved.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は金属光沢調熱変色性布帛
及びそれを用いた衣料に関する。更に、詳細には、温度
変化により金色、銀色、メタリック色等の色変化を呈す
ると共に、前記熱変色特性を持続させる耐光性を備えた
布帛及びそれを用いた衣料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a metallic luster thermochromic fabric and a garment using the same. More specifically, the present invention relates to a cloth which exhibits a color change such as a gold color, a silver color, and a metallic color due to a temperature change, and which has light resistance for sustaining the thermochromic property, and clothing using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、温度変化により有色←→無
色、有色〔1〕←→有色〔2〕の可逆的色変化を呈する
熱変色性材料は特公昭51−35414号公報、特公昭
51−44706号公報等に開示されており、この種の
熱変色性材料を含むコーティング組成物のコーティング
により熱変色層を設けた熱変色性布帛は特開昭61−1
79371号公報等に開示されている。色変化を多様化
させる試みは、実公平3−14400号公報に開示され
ている。前記公報に記載されている示温体は感熱液晶を
真珠光沢層で覆い、真珠光沢感のある色変化を発現させ
ようとするものである。
2. Description of the Related Art Conventionally, thermochromic materials exhibiting reversible color change of colored ← → colorless and colored [1] ← → colored [2] due to temperature change have been disclosed in JP-B-51-35414 and JP-B-51-41. No. 44706, etc., a thermochromic fabric provided with a thermochromic layer by coating a coating composition containing this type of thermochromic material is disclosed in JP-A-61-1.
It is disclosed in Japanese Patent No. 79371. An attempt to diversify color changes is disclosed in Japanese Utility Model Publication No. 3-14400. The temperature indicator described in the above publication is intended to cover a thermosensitive liquid crystal with a pearlescent layer to develop a pearlescent color change.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】ところで、前記熱変色
性材料により彩色された素材は、鮮明な色変化を呈する
ことができるが、耐光性を満足させていないのでスポー
ツ用等の衣料には不向きであった。又、後者の示温体に
あっては、液晶は本来無色であり、可視光線の選択的散
乱である特定の波長を反射するため、裏面に黒っぽい不
透明層が必要であり、従って、その色変化は黒−赤−黄
−緑−青−紫−黒に見えるため、その上に真珠光沢顔料
層を設けたとしても、色変化は鮮明にならない。例え
ば、真珠光沢顔料を使用した場合、その色変化は、金色
−金色かかった赤−金色かかった黄−金色かかった緑−
金色かかった青−金色かかった紫−金色となり、明瞭な
金色を帯びない色への変化を示さない。又、真珠光沢色
から無色の色変化を発現させることができず、下地を隠
蔽したり、顕現させることができない。金色、銀色、そ
の他金属光沢のメタリック色は豪華な色であり、金色、
銀色、メタリック色の金属光沢から他の色への変化は最
も看者の注目を集めるので各分野からの要望も大きかっ
たが未だ実用性を満足させるものは開示されていない。
本発明者らは、熱変色性材料による変色効果を有効に奏
させ金色等の金属光沢色から鮮明で多彩に熱変色させる
ための研究を行い、本発明を完成させたのである。本発
明に用いる熱変色性材料は、液晶と異なり、熱変色性材
料自体に明瞭な色変化があるため、下層に黒っぽい不透
明層を設ける必要がなく、しかも有色−無色の変色がで
きる特徴がある。
By the way, the material colored by the thermochromic material can exhibit a sharp color change, but it is not suitable for clothing for sports etc. because it does not satisfy the light resistance. Met. Also, in the latter thermometer, the liquid crystal is essentially colorless and reflects a specific wavelength that is selective scattering of visible light, so that a blackish opaque layer is necessary on the back surface, and therefore its color change is Since it looks black-red-yellow-green-blue-purple-black, even if a pearlescent pigment layer is provided thereon, the color change is not clear. For example, when a pearlescent pigment is used, the color change is as follows: gold-golden red-golden yellow-golden green-
Gold-tinted blue-golden-purple-golden, showing no change to a clear non-golden color. Further, it is not possible to develop a color change from a pearlescent color to a colorless color, and it is impossible to hide or reveal the base. Gold, silver, and other metallic luster metallic colors are luxurious colors,
The change from silver or metallic metallic luster to other colors attracted the most attention of the viewers, and there were great demands from various fields, but nothing satisfying the practical use has been disclosed yet.
The present inventors have completed the present invention by conducting research to effectively exhibit the color-changing effect of a thermochromic material and to change the color from a metallic luster color such as gold color in a clear and colorful manner. The thermochromic material used in the present invention, unlike liquid crystal, has a distinct color change in the thermochromic material itself, so that it is not necessary to provide a blackish opaque layer in the lower layer, and there is a feature that it can be colored-colorless discoloration. .

【0004】従って、前記熱変色性材料による有色−無
色の熱変色層上に金色、銀色、その他メタリック色の特
定の金属光沢顔料層を積層することにより、前記金属光
沢調の色から無色の色変化を効果的に発現させることを
見出した。このことは白色支持体上に有色−無色の熱変
色層を設け、前記熱変色層上に金属光沢顔料層を積層す
ることにより金属光沢色から白色への色変化を視覚させ
ることを可能にする。又、非熱変色性着色剤を混合させ
ることによる金色、銀色、その他メタリック色の金属光
沢色から有色への明瞭な色変化を看者に視覚させること
もできる。さらに金属光沢色で下層の着色層を隠顕させ
る構成となすこともできる。この種の色変化や隠蔽は前
記液晶の系では発現出来ない。更には、熱変色性材料と
してヒステリシス幅が極めて大きい熱変色性材料いわゆ
る色彩記憶性感温色素を含む色材を使用することによ
り、熱変色に要した熱又は冷熱を取り去った後も変化し
た状態を保持させることができ、常温域でその状態を視
覚させることができる効果をも奏する。こうして多様な
金属光沢色の熱による色変化を鮮明に発現させる熱変色
積層構成を布帛上に形成し、金属光沢調の色変化効果と
共に従来の熱変色性布帛の弱点である耐光性を顕著に向
上させた熱変色性布帛及びそれを用いた衣料を提供しよ
とするものである。
Therefore, by laminating a specific metallic luster pigment layer of gold, silver or other metallic color on the colored-colorless thermochromic layer of the thermochromic material, the metallic luster color is changed to a colorless color. It has been found that the changes are effectively expressed. This makes it possible to visualize a color change from a metallic luster color to white by providing a colored-colorless thermochromic layer on a white support and laminating a metallic luster pigment layer on the thermochromic layer. . It is also possible to make the viewer visually recognize a clear color change from a metallic luster color of gold, silver, and other metallic colors to a color by mixing a non-thermochromic colorant. Further, it is also possible to employ a structure in which the lower colored layer is made to be concealed with a metallic luster color. This kind of color change and hiding cannot be exhibited in the liquid crystal system. Furthermore, by using a thermochromic material having a very large hysteresis width as a thermochromic material, that is, a coloring material containing a so-called color-memory thermosensitive dye, the state changed even after the heat or cold heat required for thermochromic is removed. It can be held and also has the effect of making the state visible in the normal temperature range. In this way, a thermochromic laminated structure that clearly expresses the color change due to heat of various metallic luster colors is formed on the fabric, and the light resistance, which is the weak point of the conventional thermochromic fabric, is conspicuous together with the metallic luster color change effect. It is intended to provide an improved thermochromic fabric and clothing using the same.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、布帛表面に、
電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物と両者
の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とから
なる熱変色性材料がバインダー中に分散状態に固着され
た熱変色層が設けられていると共に前記熱変色層上に天
然雲母の表面を酸化チタンで被覆した粒度が5〜100
μmの金属光沢顔料がバインダー中に分散状態に固着さ
れた、反射光の波長を調整する金属光沢顔料層が積層さ
れてなる金属光沢調熱変色性布帛及びそれを用いた衣料
を要件とする。更には、前記熱変色層が発色状態の色濃
度の明度値が6以下で消色状態の無色の明度値が8以上
である熱変色性材料により構成されてなること、又、熱
変色層が非熱変色性の有色の染料または顔料を配合した
熱変色性材料であり、発色時の混合系の色濃度の明度値
(V1)が6以下で消色時の混合系の有色の明度値(V
2)が4以上であって、(V2)−(V1)>1である
こと、更には、金属光沢顔料が天然雲母の表面を41〜
44重量%の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚さ
が180〜240nmであり、粒度が5〜60μmの金
色金属光沢顔料、天然雲母の表面を30〜48重量%の
酸化チタンで被覆し、その上層を4〜10重量%の酸化
鉄で被覆した、被覆層の光学的厚さ140〜240n
m、粒度5〜60μmの金色金属光沢顔料や天然雲母の
表面を30〜48重量%の酸化チタンで被覆し、その上
層を0.5〜10重量%の非熱変色性有色染顔料で被覆
した、被覆層の光学的厚さ140〜240nmの二色性
金色金属光沢顔料、天然雲母の表面を16〜39重量%
の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが110〜
170nmであり、粒度が5〜100μmの銀色金属光
沢顔料、天然雲母の表面を45〜58重量%の酸化チタ
ンで被覆した被覆層の光学的厚さが245〜415nm
であり、粒度が5〜60μmのメタリック色金属光沢顔
料、天然雲母の表面を45〜58重量%の酸化チタンで
被覆し、その上に4〜10重量%の酸化鉄で被覆した被
覆層の光学的厚みが245〜415nmであり、粒度が
5〜60μmのメタリック色金属光沢顔料、天然雲母の
表面を45〜58重量%の酸化チタンで被覆し、その上
に0.5〜10重量%の非熱変色性有色染顔料を被覆し
た被覆層の光学的厚みが245〜415nmであり、粒
度が5〜60μmのメタリック色金属光沢顔料であるこ
と等を要件とする。更には、前記金属光沢調熱変色性布
帛により少なくとも一部が構成されてなる衣料を要件と
する。尚、前記構成において布帛は、編物、織布、不織
布、レース状の生地等の繊維質の生地、人工皮革等が全
て有効である。又、衣料は手袋、帽子、ソックス、マフ
ラー等を含む、スポーツ用、レジャー用等の衣料は勿
論、一般向け衣料等、世上、衣料と称されるもの全て有
効である。尚、衣料にあっては、前記金属光沢調熱変色
層性布帛により衣料の全体が構成されたもの、衣料のー
部が構成されたもの、衣料のー部に前記構成の熱変色層
に金属光沢顔料層が積層された部位をもつもの等であっ
てもよい。更には衣料のー部に前記熱変色性布帛の小片
を貼付、縫いつけ等適宜の手段で取付けたもの等も有効
である。更には、転写印刷により、適所に所望の転写像
を形成させたものであってもよい。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a fabric surface,
Provided is a thermochromic layer in which a thermochromic material consisting of an electron-donating color-changing organic compound, an electron-accepting compound, and an organic compound medium that reversibly causes a color reaction between the two is fixed in a binder in a dispersed state. In addition, the particle size of natural mica coated with titanium oxide on the thermochromic layer is 5-100.
A metallic luster thermochromic fabric in which a metallic luster pigment having a thickness of μm is fixed in a binder in a dispersed state and a metallic luster pigment layer for adjusting the wavelength of reflected light is laminated, and clothing using the same are required. Furthermore, the thermochromic layer is made of a thermochromic material having a lightness value of 6 or less in a colored state and a colorless lightness value of 8 or more in a decolored state, and the thermochromic layer is It is a thermochromic material in which a non-thermochromic colored dye or pigment is blended, and the lightness value (V1) of the color density of the mixed system at the time of color development is 6 or less, and the lightness value of the mixed system at the time of erasing ( V
2) is 4 or more and (V2)-(V1)> 1, and further, the metallic luster pigment has a surface area of natural mica of 41-41.
The coating layer coated with 44% by weight of titanium oxide has an optical thickness of 180 to 240 nm, the particle size of 5 to 60 μm is a golden metallic luster pigment, and the surface of natural mica is coated with 30 to 48% by weight of titanium oxide. An optical thickness of the coating layer of 140 to 240 n, the upper layer of which is coated with 4 to 10% by weight of iron oxide.
m, the particle size of 5 to 60 μm, the surface of a golden metallic luster pigment or natural mica is coated with 30 to 48% by weight of titanium oxide, and the upper layer thereof is coated with 0.5 to 10% by weight of a non-thermochromic colored dye or pigment. , A dichroic golden metallic luster pigment having an optical thickness of 140 to 240 nm of the coating layer, and 16 to 39% by weight on the surface of natural mica.
The optical thickness of the coating layer coated with titanium oxide is 110 to
170 nm, the silver metallic luster pigment having a particle size of 5 to 100 μm, the optical thickness of the coating layer in which the surface of natural mica is coated with 45 to 58% by weight of titanium oxide is 245 to 415 nm.
And the optical properties of a coating layer in which the surface of a metallic color metallic luster pigment having a particle size of 5 to 60 μm and natural mica is coated with 45 to 58% by weight of titanium oxide, and then coated with 4 to 10% by weight of iron oxide. With a metallic thickness of 245 to 415 nm and a particle size of 5 to 60 μm, the surface of natural mica is coated with 45 to 58% by weight of titanium oxide, and 0.5 to 10% by weight of non-coated metal oxide. It is required that the coating layer coated with the thermochromic colored dye and pigment has an optical thickness of 245 to 415 nm and a metallic color metallic luster pigment having a particle size of 5 to 60 μm. Further, it is a requirement that the clothing comprises at least a part of the metallic luster thermochromic fabric. In the above structure, knitted fabric, woven fabric, non-woven fabric, fibrous fabric such as lace fabric, artificial leather, etc. are all effective as the fabric. In addition, clothing includes gloves, hats, socks, mufflers, and the like, and of course, clothing for sports, leisure, etc., as well as clothing for general use, all of which are called clothing in the world are effective. In the case of clothing, the above-mentioned metallic luster thermochromic layer-forming fabric constitutes the whole of the clothing, the clothing portion is formed, and the thermochromic layer of the above-mentioned metal is formed in the clothing portion. It may have a laminated portion of the luster pigment layer. Further, it is also effective to attach a small piece of the above-mentioned thermochromic cloth to the negative part of the garment by an appropriate means such as pasting or sewing. Further, a desired transfer image may be formed in a proper place by transfer printing.

【0006】本発明の被覆層の光学的厚さとは屈折率×
幾何学的厚さのことであって、この厚さは或る一定の波
長の光を反射させることに関連しており、換言すれば、
特定の光学厚みが特定の波長の光を反射させる。例え
ば、天然雲母の表面に形成した被覆層の光学的厚さ18
0〜240nmの酸化チタン層は550〜600nmの
黄色の光を反射するのである。熱変色層は電子供与性呈
色性有機化合物と電子受容性化合物と呈色反応を可逆的
に生起させ有機化合物媒体の三成分を含む熱変色性材料
が用いられる。又、熱変色層として非熱変色性染顔料着
色剤を配合した層を用いると、前記金属光沢顔料を用い
た場合、金色の金属光沢色から着色料の有色への可逆的
変化が視覚される。金属光沢顔料層は透明性であるか
ら、下層に非変色性着色層を配置するとこの着色層の色
を熱変色層の熱変色と同時に視覚させることができる。
又、最下層に非熱変色性着色層を配置すると熱変色層の
着色状態で下層の非変色性着色層、例えば文字、図柄等
も隠蔽されるが、この際、金属光沢顔料層の光反射効果
により熱変色のみの隠蔽効果に較べて隠蔽効果を高め、
更には熱変色層の耐光性の向上に寄与する。熱変色性材
料はマイクロカプセルに内包して使用するのが最も好ま
しい。それは種々の使用条件において熱変色材料は同一
の組成に保たれ、同一の作用効果を奏することができる
からである。
The optical thickness of the coating layer of the present invention means the refractive index ×
Geometrical thickness, which is associated with reflecting light of a certain wavelength, in other words
A particular optical thickness reflects light of a particular wavelength. For example, the optical thickness of the coating layer formed on the surface of natural mica 18
The 0 to 240 nm titanium oxide layer reflects yellow light of 550 to 600 nm. For the thermochromic layer, a thermochromic material containing three components of an organic compound medium that reversibly causes a color reaction with an electron-donating color-changing organic compound and an electron-accepting compound is used. When a layer containing a non-thermochromic dye / pigment colorant is used as the thermochromic layer, a reversible change from a golden metallic luster color to a colored color is visually observed when the metallic luster pigment is used. . Since the metallic luster pigment layer is transparent, when the non-color-changing color layer is arranged as the lower layer, the color of this color layer can be visualized at the same time as the heat color change of the heat color-changing layer.
When the non-thermochromic coloring layer is arranged as the lowermost layer, the lower non-color-changing colored layer, such as letters and patterns, is also hidden in the colored state of the thermochromic layer. By the effect, the hiding effect is enhanced compared to the hiding effect of only thermal discoloration,
Further, it contributes to the improvement of the light resistance of the thermochromic layer. The thermochromic material is most preferably used by being encapsulated in microcapsules. This is because the thermochromic materials can be kept in the same composition under the various use conditions and can exhibit the same effect.

【0007】本発明の布帛は熱変色性材料及び金属光沢
顔料がそれぞれ透明状の樹脂バインダーにより固着され
た積層体である。前記透明なバインダーは従来より公知
の繊維加工用樹脂、紫外線硬化樹脂等、その他の樹脂が
挙げられる。前記金色金属光沢顔料を用いる系について
説明する。当該顔料が前記の数限定範囲内にあることに
より、選択的に紫色の波長の光を透過し、その補色関係
にある黄色の波長の光を反射する特性を与え金色とな
る。前記範囲外になると波長選択性がなくなるか或いは
波長選択性があっても金色にならない。又、天然雲母粒
子の表面に酸化チタンを被覆し、その上層に酸化鉄を被
覆させた金色金属光沢顔料においては、前記波長選択的
な反射、透過作用に加え、酸化鉄自身のもつ紫色光を吸
収し、黄色光を反射する特性が加味されることにより、
より鮮やかな金色から淡黄色の可逆的色変化を視覚させ
る。酸化鉄自身の色により淡黄色に着色するため、下地
が白色でも被覆層は淡黄色に見えるのである。酸化チタ
ン被覆率が30重量%未満では充分な金色が出にくいた
め、金色にするためには酸化鉄で10重量%を超えて被
覆する必要があり、その結果、金色にはなるが熱変色材
が変色しても金属光沢層は常に金色を呈することになり
明瞭な色変化が得られない。又、酸化チタンの被覆率が
48重量%を超えると選択的に反射する光の色が黄色で
はなくなるため、その後で酸化鉄で被覆しても綺麗な金
色にはならない。酸化鉄の被覆率が4重量%未満の場
合、上に示した酸化鉄の効果が充分現れず、10重量%
を超える場合には、金色にはなるが熱変色材が変色して
も金属光沢層は常に金色になり明瞭な色変化が得られな
い。
The cloth of the present invention is a laminate in which a thermochromic material and a metallic luster pigment are fixed by a transparent resin binder. Examples of the transparent binder include other resins such as conventionally known fiber processing resins and ultraviolet curable resins. A system using the golden metallic luster pigment will be described. When the pigment is within the above-mentioned limited number range, light having a purple wavelength is selectively transmitted, and light having a complementary wavelength of yellow wavelength is reflected to give a golden color. If it is out of the above range, the wavelength selectivity is lost, or even if the wavelength selectivity is present, it does not become golden. In addition, in the case of a golden metallic luster pigment in which the surface of natural mica particles is coated with titanium oxide and the upper layer of which is coated with iron oxide, in addition to the wavelength-selective reflection and transmission functions, iron oxide itself has a violet light. By adding the characteristic of absorbing and reflecting yellow light,
Visualize the reversible color change from brighter gold to pale yellow. Since the color of iron oxide itself gives it a pale yellow color, the coating layer looks pale yellow even if the base is white. If the titanium oxide coating rate is less than 30% by weight, it is difficult to obtain a sufficient golden color. Therefore, in order to obtain a golden color, it is necessary to coat iron oxide in an amount of more than 10% by weight. Even if the color changes, the metallic luster layer always exhibits a golden color and a clear color change cannot be obtained. Further, when the coverage of titanium oxide exceeds 48% by weight, the color of light that is selectively reflected is not yellow, so that coating with iron oxide thereafter does not give a beautiful golden color. When the iron oxide coverage is less than 4% by weight, the above-mentioned effects of iron oxide do not sufficiently appear, and 10% by weight
When it exceeds, the metallic luster layer is always golden even if the thermochromic material is discolored, and a clear color change cannot be obtained.

【0008】酸化鉄を併用する場合、酸化チタン被覆の
上に酸化鉄膜を形成するのが金色の金属光沢色の発現に
最も効果的である。酸化鉄の上に酸化チタンを被覆する
と酸化チタンの反射効果が大きいので酸化鉄の効果が小
さい。酸化チタンと酸化鉄が混在すると酸化鉄が上層に
あるのに較べ、酸化チタンが酸化鉄の反射光を遮る場合
もあるので酸化鉄の反射効率が悪くなる。酸化チタン膜
の上に酸化鉄膜を設けると、酸化鉄層が紫色の光を吸収
し、他の光を反射する性質があり、この光が黄色にみえ
るので酸化チタン層による金属光沢を有する金色に深み
を与える効果がある。上層に酸化鉄膜層があることによ
りこの酸化鉄層からの反射光は他の層により遮られて反
射させることがないからである。又、天然雲母粒子の表
面に酸化チタンを被覆し、その上層に非熱変色性有色染
顔料を被覆させた金色の金属光沢顔料においては、被覆
させる非熱変色性染顔料の色により、更に多種多様な色
変化を発現させることができ、例えば、黒色←→白色の
熱変色層と組み合わせて、金色←→ピンク色、等の金色
←→有色の可逆的色変化を視覚させることができる。酸
化チタンの被覆率が48重量%を超えると、選択的に反
射する光の色が黄色ではなくなるので金色にならない。
又、非熱変色性有色染顔料の被覆率が0.5重量%未満
の場合、有色の充分な濃度が得られない。10重量%を
超える場合には、有色の色濃度が高過ぎて、金色を発現
できない。各顔料は前記範囲内にあることにより、選択
的に金色の波長を透過し、その補色関係にある波長の光
を反射する特性を与えることができる。
When iron oxide is used in combination, forming an iron oxide film on the titanium oxide coating is most effective for developing a golden metallic luster color. When titanium oxide is coated on iron oxide, the effect of titanium oxide is large and the effect of iron oxide is small. When titanium oxide and iron oxide are mixed, iron oxide may be in the upper layer, and titanium oxide may block the reflected light of iron oxide, so that the reflection efficiency of iron oxide deteriorates. When an iron oxide film is provided on the titanium oxide film, the iron oxide layer has the property of absorbing purple light and reflecting other light, and this light appears to be yellow, so the titanium oxide layer has a metallic luster. It has the effect of adding depth. This is because the iron oxide film layer as the upper layer prevents the reflected light from this iron oxide layer from being blocked by other layers and reflected. In addition, in the case of a golden metallic luster pigment in which the surface of natural mica particles is coated with titanium oxide and the upper layer of which is coated with a non-thermochromic colored dye / pigment, there are various types depending on the color of the nonthermochromic dye / pigment to be coated. A variety of color changes can be expressed, and for example, reversible color changes of gold ← → colored such as gold ← → pink can be visualized by combining with a black ← → white thermochromic layer. When the coverage of titanium oxide exceeds 48% by weight, the color of light that is selectively reflected is not yellow, so that gold is not obtained.
If the coverage of the non-thermochromic colored dye / pigment is less than 0.5% by weight, a sufficient color density cannot be obtained. If it exceeds 10% by weight, the color density of the color is too high and the gold color cannot be expressed. When each of the pigments is within the above range, it is possible to impart a property of selectively transmitting a wavelength of gold color and reflecting light of a wavelength having a complementary color relationship.

【0009】銀色の金属光沢顔料の系について説明す
る。銀色金属光沢色顔料は天然雲母粒子の表面を16〜
39重量%の酸化チタンで被覆した、被覆層の光学的厚
さ110〜170nm、粒度5〜100μmのものであ
り、前記の数限定範囲にあることにより、反射光の波長
の選択性を防止することが出来る。前記の範囲外になる
と、反射光の波長の選択性が生じ着色して銀色にならな
い。前記光学的特性の酸化チタン層が380〜700n
mの全波長の光を雲母の層状配列により乱反射せずに反
射するので銀色に見えるのである。また熱変色層として
非熱変色性染顔料着色剤を配合した層を用いると、銀色
の金属光沢色から着色料の有色への可逆的変化が視覚さ
れる。銀色の金属光沢顔料層は透明性であるから、最下
層に非変色性着色層を配置するとこの着色層の色を熱変
色層の熱変色と同時に視覚させることが出来る。熱変色
層の着色状態で下層の非変色性着色層例えば文字、図柄
等も隠蔽されるが、この際、銀色の金属光沢顔料層の光
反射効果により熱変色のみの隠蔽効果に比べて隠蔽効果
を高めると共に熱変色層の光劣化を抑制する。
The system of the silver metallic luster pigment will be described. The silver metallic luster color pigment is applied on the surface of the natural mica particles 16 ~
A coating layer coated with 39% by weight of titanium oxide has an optical thickness of 110 to 170 nm and a particle size of 5 to 100 μm, and the wavelength selectivity of reflected light is prevented by being within the above-mentioned number limited range. You can When the amount is out of the above range, the wavelength of reflected light becomes selective, and coloring is not silvery. The titanium oxide layer having the optical characteristics is 380 to 700 n
The light of all wavelengths of m is reflected by the layered array of mica without being diffusely reflected, so that it looks silvery. When a layer containing a non-thermochromic dye / pigment colorant is used as the thermochromic layer, a reversible change from a silver metallic luster color to a colored color is visually recognized. Since the silver metallic luster pigment layer is transparent, the color of the color-changing layer can be visualized at the same time as the heat-color-changing of the thermochromic layer by disposing the non-color-changing colored layer as the lowermost layer. In the colored state of the thermochromic layer, the underlying non-color-changing colored layer, such as letters and patterns, is also hidden, but at this time, the light-reflecting effect of the silver metallic luster pigment layer makes the concealing effect more than the concealing effect of only the thermochromic layer. And suppress photodegradation of the thermochromic layer.

【0010】本発明で使用するメタリック色の金属光沢
顔料の系について説明する。前記顔料は、天然雲母粒子
の表面を酸化チタンで被覆した、メタリック色を呈する
顔料である。また酸化チタン層の上を酸化鉄で被覆した
顔料も使用される。さらに酸化チタン被覆の上を非熱変
色性有色染顔料で被覆した二色性金属光沢顔料も使用さ
れる。メタリック色の金属光沢顔料を更に具体的に説明
すれば、メタリック色金属光沢顔料は天然雲母の表面を
45〜58重量%の酸化チタンで被覆した、被覆層の光
学的厚さ245〜415nm、粒度5〜60nmのも
の、天然雲母の表面を45〜58重量%の酸化チタンで
被覆し、その上を4〜10重量%の酸化鉄で被覆した被
覆層の光学的厚さが245〜415nmで粒度5〜60
nmのものも使用される。天然雲母粒子の表面を45〜
58重量%の酸化チタンで被覆し、その上層を0.5〜
10重量%の非熱変色性有色染顔料で被覆した。被覆層
の光学的厚さ245〜415nm、粒度5〜60nmの
二色性メタリック色金属光沢顔料も使用出来る。酸化チ
タンを被覆した雲母は酸化チタンの被覆重量と被覆の光
学的厚さによって赤色〜紫色の可視光線を夫々の色の波
長の光線に分光して特定の波長の光のみを反射し、他の
光を透過させる作用を有する。一方雲母は光を乱反射せ
ず平行線で反射するので光は金属光沢を帯びる。第一層
を透過した光は第二層の熱変色層で吸収されてしまう。
こうして特定の波長の金属光沢の光が反射されるので特
定の色のメタリック色のなるのである。更に、天然雲母
粒子の表面に酸化チタンを被覆し、その上層に酸化鉄を
被覆させたメタリック色金属光沢顔料においては、上記
波長選択的な反射、透過作用に加え、酸化鉄自身のもつ
紫色光を吸収し、黄色光を反射する特性が加味されるこ
とにより、メタリック色から淡黄色の可逆的色変化を視
覚させる。
The metallic luster pigment system used in the present invention will be described. The pigment is a pigment having a metallic color in which the surface of natural mica particles is coated with titanium oxide. Further, a pigment having a titanium oxide layer coated with iron oxide is also used. Further, a dichroic metallic luster pigment in which a titanium oxide coating is coated with a non-thermochromic colored dye / pigment is also used. More specifically, the metallic metallic luster pigment will be described. The metallic metallic luster pigment has a surface of natural mica coated with 45 to 58% by weight of titanium oxide, an optical thickness of the coating layer of 245 to 415 nm, and a particle size of 5-60 nm, the surface of natural mica is coated with 45-58% by weight of titanium oxide, and 4-10% by weight of iron oxide is coated on the surface of the coating layer having an optical thickness of 245-415 nm and a particle size. 5-60
nm ones are also used. 45 ~ the surface of the natural mica particles
Coated with 58% by weight of titanium oxide, the upper layer of which is 0.5-
It was coated with 10% by weight of non-thermochromic colored dyes and pigments. A dichroic metallic color metallic luster pigment having an optical thickness of the coating layer of 245 to 415 nm and a particle size of 5 to 60 nm can also be used. Mica coated with titanium oxide splits visible light rays of red to purple into light rays of respective colors by reflecting the weight of titanium oxide and the optical thickness of the coating, and reflects only light of a specific wavelength, and It has a function of transmitting light. On the other hand, mica does not diffusely reflect light but reflects in parallel lines, so the light has a metallic luster. The light transmitted through the first layer is absorbed by the thermochromic layer of the second layer.
In this way, the light of the metallic luster of a specific wavelength is reflected, so that a metallic color of a specific color is obtained. Furthermore, in the metallic color metallic luster pigment in which the surface of the natural mica particles is coated with titanium oxide and the upper layer thereof is coated with iron oxide, in addition to the above wavelength-selective reflection and transmission effects, the iron oxide itself has a purple light. The reversible color change from metallic color to pale yellow is visualized by adding the property of absorbing light and reflecting yellow light.

【0011】酸化チタンの被覆率が58重量%を超えて
も波長選択性が悪くなるのでメタリック色にならない。
酸化鉄の被覆率が4重量%未満の場合、上に示した酸化
鉄の効果が充分現れず、10重量%を超える場合には、
メタリック色にはなるが酸化鉄の着色が強すぎて綺麗な
メタリック色からの色変化が得られない。酸化鉄を併用
する場合は、酸化チタン被覆の上に酸化鉄膜を形成する
のがメタリック色の金属光沢色から淡黄色への色変化の
発現に最も効果的である。酸化鉄の上に酸化チタンを被
覆すると酸化チタンの反射効率が大きいので酸化鉄の効
果が小さい。酸化チタンと酸化鉄が混在すると、酸化鉄
が上層にあるのに較べ、酸化鉄が反射光を遮る場合もあ
るので酸化鉄の反射効率が悪くなる。酸化チタン膜の上
に酸化鉄膜を設けると、酸化鉄層が紫色の光を吸収し、
他の光を反射する性質があり、この光が黄色に見えるの
で酸化チタン層による金属光沢を有するメタリック色を
与える効果がある。上層に酸化鉄膜があることによりこ
の酸化鉄層からの反射光は他の層により遮られたり反射
されることがないからである。又、天然雲母粒子の表面
に酸化チタンを被覆し、その上層に非熱変色性有色染顔
料を被覆させたメタリック色の金属光沢顔料において
は、被覆させる非熱変色性有色染顔料の色により、更に
多種多様な色変化を表現することができ、例えば、黒色
←→白色の熱変色層と組み合わせて、メタリック色←→
ピンク色、メタリック色←→青色、等のメタリック色←
→有色の可逆的色変化を視覚させることができる。酸化
チタンの被覆率が45重量%未満の場合には、充分なメ
タリック色かでにくいの為、非熱変色性有色染顔料を被
覆するとメタリック色には見えない。又、酸化鉄の被覆
率が58重量%を超えると波長選択性が悪くなるので充
分なメタリック色に見えない。
Even if the coverage of titanium oxide exceeds 58% by weight, the wavelength selectivity is deteriorated, and a metallic color is not obtained.
When the iron oxide coverage is less than 4% by weight, the effect of iron oxide shown above does not sufficiently appear, and when it exceeds 10% by weight,
A metallic color is obtained, but iron oxide is too strongly colored and a color change from a beautiful metallic color cannot be obtained. When iron oxide is also used, it is most effective to form an iron oxide film on the titanium oxide coating in order to develop a color change from metallic metallic luster color to pale yellow. When titanium oxide is coated on iron oxide, the effect of iron oxide is small because the reflection efficiency of titanium oxide is high. When titanium oxide and iron oxide are mixed, iron oxide may block the reflected light as compared with iron oxide in the upper layer, so that the reflection efficiency of iron oxide deteriorates. When an iron oxide film is provided on the titanium oxide film, the iron oxide layer absorbs purple light,
It has a property of reflecting other light, and since this light looks yellow, it has an effect of giving a metallic color having a metallic luster due to the titanium oxide layer. This is because the iron oxide film as the upper layer prevents the reflected light from this iron oxide layer from being blocked or reflected by other layers. Further, the surface of the natural mica particles coated with titanium oxide, in the metallic color metallic luster pigment coated with a non-thermochromic colored dye / pigment in the upper layer, the color of the non-thermochromic colored dye / pigment to be coated, Furthermore, it is possible to express a wide variety of color changes. For example, in combination with a black ← → white thermochromic layer, a metallic color ← →
Pink, metallic color ← → metallic color such as blue ←
→ You can visualize the reversible color change of the color. When the coverage of titanium oxide is less than 45% by weight, it is difficult to obtain a metallic color with sufficient color. Therefore, when the non-thermochromic colored dye / pigment is coated, it does not look metallic. On the other hand, when the iron oxide coverage exceeds 58% by weight, the wavelength selectivity is deteriorated, and a sufficient metallic color cannot be obtained.

【0012】非熱変色性有色染顔料の被覆率が0.5重
量%未満の場合、有色の充分な色濃度が得られない。1
0重量%を超える場合には有色の色濃度が高過ぎてメタ
リック色と有色のコントラストが小さくなる。各顔料は
前記範囲内にあることにより、選択的にメタリック色の
波長の光を透過し、その補色関係にある波長の光を反射
する特性を与えることができる。前記の範囲外になると
波長選択性がなくなるか或いは波長選択性はあってもメ
タリック色にはならない。又、熱変色層として非変色性
染顔料着色剤を配合した層を用いると、メタリック色の
金属光沢色から着色料の有色への可逆的色変化が視覚さ
れる。メタリック色の金属光沢顔料層は透明性であるか
ら、下層に非変色性着色層を配置するとこの着色層の色
を熱変色層の着色状態で下層の非変色性着色層、例えば
文字、図柄等も隠蔽されるが、この際、メタリック色の
金属光沢顔料層の光反射効果により熱変色のみの隠蔽効
果に較べて隠蔽効果を高め、更には熱変色層の光劣化を
抑制する。
When the coverage of the non-thermochromic colored dye / pigment is less than 0.5% by weight, a sufficient color density of color cannot be obtained. 1
If it exceeds 0% by weight, the color density of the color is too high, and the contrast between the metallic color and the color is reduced. When each of the pigments is within the above range, it is possible to impart the characteristic of selectively transmitting the light of the wavelength of the metallic color and reflecting the light of the wavelength having the complementary color relationship. If the ratio is out of the above range, the wavelength selectivity is lost, or the wavelength selectivity is present but the metallic color is not obtained. Further, when a layer containing a non-discoloring dye / pigment colorant is used as the thermochromic layer, a reversible color change from metallic metallic luster color to colorant color is visually recognized. Since the metallic luster pigment layer of metallic color is transparent, when the non-color-changing colored layer is arranged in the lower layer, the color of this color layer is changed to the thermochromic layer in the colored state, and the non-color-changing colored layer of the lower layer, for example, letters, designs, However, at this time, the light-reflecting effect of the metallic luster pigment layer of metallic color enhances the hiding effect as compared with the hiding effect of only thermochromism, and further suppresses photodegradation of the thermochromic layer.

【0013】熱変色層は電子供与性呈色性有機化合物と
電子受容性化合物と呈色反応を可逆的に生起させる有機
化合物媒体の三成分を含む熱変色材料が用いられる。具
体的には例えば前述の特公昭51−35414号公報、
特公昭51−44706号公報、特公平1−17154
号公報等に記載されている熱変色性材料、即ち、 (1)(イ)電子供与性呈色性有機化合物と(ロ)フェ
ノール性水酸基を有する化合物と(ハ)極性の置換基を
有さない鎖式脂肪族1価アルコールの三成分を必須成分
とした可逆性熱変色材料。または、 (2)(イ)電子供与性呈色性有機化合物と(ロ)フェ
ノール性水酸基を有する化合物と(ハ)極性の置換基を
有さない脂肪族1価アルコールと極性の置換基を有さな
い脂肪族モノカルボン酸から得た極性の置換基を有さな
いエステルより選んだ化合物の三成分を必須成分とした
可逆性熱変色材料。または、 (3)(イ)電子供与性呈色性有機化合物と(ロ)フェ
ノール性水酸基を有する化合物と(ハ)極性の置換基を
有さない高級脂肪族1価アルコールと、極性の置換基を
有さない脂肪族モノカルボン酸と極性の置換基を有さな
い鎖式脂肪族1価アルコールから得た極性の置換基を有
さないエステルのいずれかより選んだ化合物の三成分を
必須成分とし、これを微小カプセルに内包した可逆性熱
変色材料。あるいは、 (4)(イ)電子供与性呈色性有機化合物と(ロ)フェ
ノール性水酸基を有する化合物と(ハ)極性の置換基を
有さない高級脂肪族1価アルコールと、極性の置換基を
有さない脂肪族モノカルボン酸と極性の置換基を有さな
い鎖式脂肪族1価アルコールとから得た極性の置換基を
有さないエステルより選んだ化合物の三成分を必須成分
とし、これをビヒクル中に溶解又は分散してなる熱変色
性材料。等である。
For the thermochromic layer, a thermochromic material containing an electron-donating color-developing organic compound, an electron-accepting compound, and an organic compound medium that reversibly causes a color reaction is used. Specifically, for example, the above-mentioned Japanese Patent Publication No. 51-35414,
JP-B-51-44706, JP-B-1-17154
Thermochromic materials described in Japanese Patent Publication No. 1993, ie, (1) (a) electron-donating color-developing organic compound, (b) a compound having a phenolic hydroxyl group, and (c) a polar substituent group. A reversible thermochromic material containing three essential chain-type aliphatic monohydric alcohols as essential components. Alternatively, (2) (a) an electron-donating color-forming organic compound, (b) a compound having a phenolic hydroxyl group, and (c) an aliphatic monohydric alcohol having no polar substituent and a polar substituent. A reversible thermochromic material containing, as an essential component, three components of a compound selected from an ester having no polar substituent obtained from an aliphatic monocarboxylic acid. Alternatively, (3) (a) an electron-donating color-developing organic compound, (b) a compound having a phenolic hydroxyl group, (c) a higher aliphatic monohydric alcohol having no polar substituent, and a polar substituent Three components of a compound selected from any one of an aliphatic monocarboxylic acid having no substituent and an ester having no polar substituent obtained from a chain type aliphatic monohydric alcohol having no polar substituent are essential components. And a reversible thermochromic material containing this in microcapsules. Alternatively, (4) (a) an electron-donating color-developing organic compound, (b) a compound having a phenolic hydroxyl group, (c) a higher aliphatic monohydric alcohol having no polar substituent, and a polar substituent As an essential component, three components of a compound selected from an ester having no polar substituent obtained from an aliphatic monocarboxylic acid having no and a chain aliphatic monohydric alcohol having no polar substituent, A thermochromic material obtained by dissolving or dispersing this in a vehicle. Etc.

【0014】この他、本出願人が提案した特公平4−1
7154号公報に記載されている、大きなヒステリシス
特性を示して変色する色彩記憶性感温変色性色素を含む
熱変色性材料即ち、温度変化による着色濃度の変化プロ
ットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側か
ら温度を上昇させていく場合と逆に変色温度より高温側
から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って
変色するタイプの変色材であり、低温側変色点と高温側
変色点の間の常温域において、前記低温側変色点以下又
は高温側変色点以上の温度で変化させた状態を記憶保持
出来る特徴を有する熱変色材料も使用される。又、本出
願人が提案した特公平1−29398号公報に記載され
た如き、温度変化による色濃度−温度曲線に関し、3℃
以下のヒステリシス幅をもつ、高感度の熱変色性材料も
有効である。前記した熱変色性材料は、通常、微小カプ
セルに内包させて適用できるが、微小カプセルに内包さ
せず、そのままの適用でも有効である。前記熱変色性材
料は、膜形成材料であるバインダーを含む媒体中に分散
されて、インキ、塗料などの色材として適用され、コー
ティング層、塗膜形態として熱変色層を形成できる。
In addition to this, Japanese Patent Publication No. 4-1 proposed by the present applicant
No. 7154, a thermochromic material containing a color-memory thermosensitive color-changing dye that exhibits a large hysteresis characteristic, that is, the shape of a curve plotted in which the change in the coloring density due to temperature changes is plotted. It is a type of color change material that changes color when it goes down from a temperature lower than the temperature range and when it goes down from a temperature higher than the color change temperature. A thermochromic material is also used which has a characteristic of being capable of storing and retaining a state of being changed at a temperature below the low temperature side color changing point or above the high temperature side color changing point in a normal temperature range between the color changing points. Further, as described in Japanese Patent Publication No. 1-29398 proposed by the present applicant, the color density-temperature curve due to temperature change is 3 ° C.
A highly sensitive thermochromic material having the following hysteresis width is also effective. The thermochromic material described above can be usually applied by encapsulating it in microcapsules, but it is also effective if it is applied as it is without encapsulating it in microcapsules. The thermochromic material is dispersed in a medium containing a binder which is a film-forming material and applied as a coloring material such as ink or paint to form a thermochromic layer in the form of a coating layer or a coating film.

【0015】前記における熱変色性材料は、膜形成樹脂
中或いは熱可塑性樹脂或いは熱硬化性樹脂中に0.5〜
40重量%、好ましくは1〜30重量%含有させること
ができる。0.5重量%未満の配合量では鮮明な熱変色
効果を視覚させ難いし、40重量%を越えると、過剰で
あり、消色状態にあって残色がみられる。金属光沢顔料
層は、バインダーを含む媒体中に分散されて、塗料形態
となして、コーティング層を形成することができる。
又、熱変色層或いは金属光沢顔料層、熱変色層と金属光
沢顔料層の積層体は、従来より公知の転写印刷による手
段で形成することもできる。
The thermochromic material in the above is 0.5 to 0.5 in the film forming resin, the thermoplastic resin or the thermosetting resin.
The content may be 40% by weight, preferably 1 to 30% by weight. A blending amount of less than 0.5% by weight makes it difficult to visually perceive a clear thermochromic effect, and a blending amount of more than 40% by weight results in an excessive amount and a residual color in a decolored state. The metallic luster pigment layer can be dispersed in a medium containing a binder and in the form of a paint to form a coating layer.
Further, the thermochromic layer or the metallic luster pigment layer, or the laminated body of the thermochromic layer and the metallic luster pigment layer can also be formed by means of conventionally known transfer printing.

【0016】次にバインダーを以下に例示する。アイオ
ノマー樹脂、イソブチレン−無水マレイン酸樹脂共重合
樹脂、アクリロニトリル−アクリリックスチレン共重合
樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリ
ロニトリル塩素化ポリエチレン−スチレン共重合樹脂、
エチレン−塩化ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラ
フト共重合樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹
脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン共重合樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプ
ロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、高密度ポリエチレン樹
脂、中密度ポリエチレン樹脂、リニヤ低密度ポリエチレ
ン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレ
ンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリス
チレン樹脂、ハイインパクトポリスチレン樹脂、ポリプ
ロピレン樹脂、ポリメチルスチレン樹脂、ポリアクリル
酸エステル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、エポ
キシアクリレート樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジ
ン変性フェノール樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、フェ
ノール樹脂変性アルキド樹脂、エポキシ樹脂変性アルキ
ド樹脂、スチレン変性アルキド樹脂、アクリル変性アル
キド樹脂、アミノアルキド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル
系エマルジョン樹脂、スチレン−ブタジエン系エマルジ
ョン樹脂、アクリル酸エステル系エマルジョン樹脂、水
溶性アルキド樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性尿素樹
脂、水溶性フェノール樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶
性ポリブタジエン樹脂、酢酸セルローズ、硝酸セルロー
ズ、エチルセルローズ等を挙げることができる。
Next, the binder is exemplified below. Ionomer resin, isobutylene-maleic anhydride resin copolymer resin, acrylonitrile-acrylic styrene copolymer resin, acrylonitrile-styrene copolymer resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin, acrylonitrile chlorinated polyethylene-styrene copolymer resin,
Ethylene-vinyl chloride copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl acetate-vinyl chloride graft copolymer resin, vinylidene chloride resin, vinyl chloride resin, chlorinated vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer resin , Chlorinated polyethylene resin, chlorinated polypropylene resin, polyamide resin, high density polyethylene resin, medium density polyethylene resin, linear low density polyethylene resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, high impact polystyrene resin, Polypropylene resin, polymethylstyrene resin, polyacrylic acid ester resin, polymethylmethacrylate resin, epoxy acrylate resin, alkylphenol resin, rosin-modified phenol resin , Rosin modified alkyd resin, phenolic resin modified alkyd resin, epoxy resin modified alkyd resin, styrene modified alkyd resin, acrylic modified alkyd resin, amino alkyd resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin, styrene-butadiene resin, epoxy resin, unsaturated polyester Resin, polyurethane resin, vinyl acetate emulsion resin, styrene-butadiene emulsion resin, acrylic ester emulsion resin, water-soluble alkyd resin, water-soluble melamine resin, water-soluble urea resin, water-soluble phenol resin, water-soluble epoxy resin, Examples thereof include water-soluble polybutadiene resin, cellulose acetate, nitrate cellulose, ethyl cellulose and the like.

【0017】前記したバインダーのうち、コーティング
層を形成させる、バインダーは、前記したアルキルフェ
ノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性ア
ルキド樹脂、スチレン変性アルキド樹脂、アクリル変性
アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エポキシ樹
脂、アクリル酸エステル樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル系エマルジョン樹
脂、スチレン−ブタジエン系エマルジョン樹脂、アクリ
ル酸エステル系エマルジョン樹脂、水溶性アルキド樹
脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性尿素樹脂、水溶性フェ
ノール樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性ポリブタジエ
ン樹脂、セルローズ誘導体等の樹脂であり、水や有機溶
剤等に溶解または分散させて適用できる。
Among the above-mentioned binders, the binder for forming a coating layer is the above-mentioned alkylphenol resin, rosin-modified phenol resin, rosin-modified alkyd resin, styrene-modified alkyd resin, acrylic-modified alkyd resin, aminoalkyd resin, vinyl chloride- Vinyl acetate resin, styrene-butadiene resin, epoxy resin, acrylic ester resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, vinyl acetate emulsion resin, styrene-butadiene emulsion resin, acrylic ester emulsion resin, water-soluble alkyd resin, Resins such as water-soluble melamine resin, water-soluble urea resin, water-soluble phenol resin, water-soluble epoxy resin, water-soluble polybutadiene resin, and cellulose derivative, which are dissolved or dispersed in water or organic solvent. It can be applied.

【0018】熱変色層及び金属光沢顔料層は、従来より
公知の方法、例えば、スクリーン印刷、オフセット印
刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印
刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗
装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装、等の手段によ
り行うことが出来る。前記した金属光沢顔料層の上層或
いは金属光沢顔料層と熱変色層の間には光安定剤層を適
宜設けることができる。具体的には、前記光安定剤層は
紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、一重項酸素消
光剤、スーパーオキシドアニオン消光剤、オゾン消色
剤、可視光線吸収剤、赤外線吸収剤から選ばれる光安定
剤を分散状態に固着した層であり、前記した熱変色層或
いは金属光沢顔料層の調製に準じて形成できる。前記し
た熱変色層には、非熱変色性有色染顔料の適宜量を混在
させて熱変色層の色変化を多彩に構成することができ
る。又、熱変色層の下層には、文字、図柄等の像を配
し、これらの像を隠顕させる構成となしてもよい。
The thermochromic layer and the metallic luster pigment layer are conventionally known methods, for example, screen printing, offset printing, gravure printing, coater, tampo printing, printing means such as transfer, brush coating, spray coating, electrostatic coating. , Electrodeposition coating, flow coating, roller coating, dip coating and the like. A light stabilizer layer can be appropriately provided between the above-mentioned metallic luster pigment layer or between the metallic luster pigment layer and the thermochromic layer. Specifically, the light stabilizer layer is selected from an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antioxidant, a singlet oxygen quencher, a superoxide anion quencher, an ozone quencher, a visible light absorber, and an infrared absorber. It is a layer in which a light stabilizer is fixed in a dispersed state, and can be formed according to the preparation of the thermochromic layer or the metallic luster pigment layer described above. An appropriate amount of non-thermochromic colored dyes and pigments may be mixed in the above-mentioned thermochromic layer to provide various color changes of the thermochromic layer. In addition, images such as characters and patterns may be arranged below the thermochromic layer to hide these images.

【0019】[0019]

【作用】本発明の布帛は、布帛表面に形成した熱変色層
に金色、銀色、メタリック色の金属光沢顔料層を積層し
た構成であって、熱変色層の色変化を金属光沢顔料層を
透して看者に視覚させるものである。ここで、金属光沢
顔料の性状、即ち、天然雲母粒子の表面の酸化チタンの
被覆重量%、光学的厚み等による可視光線の波長の選択
的干渉作用により生じる虹彩効果、透過効果と熱変色層
の明度値の可視光線の反射吸収効果の相乗作用により金
属光沢調の多彩色変化を視覚させる。具体的には、雲母
は被覆した酸化チタンの被覆量、即ち被覆層の厚みを調
整することにより、干渉時の反射光の波長が変化する効
果を奏する。例えば、選択的に黄色の光を反射し、紫色
の光を透過するように被覆層の光学的厚み180〜24
0nmに調整した酸化チタン雲母は、下地が黒色の場合
には透過する紫色光は下地の黒色に吸収され、550〜
600nmの黄色光のみが反射するため、金色を呈す
る。一方、下地が白色の場合は、透過した紫色光も下地
の白色に反射し、黄色光のみならず紫色光まで反射し、
可視光線の全波長を反射することになるため、白色に視
覚される。従って、下層の熱変色層を黒色←→白色に可
逆的に変化させることにより、金色←→白色の可逆的色
変化を視覚させる。光学的厚みが前記範囲外であれば、
反射光が550〜600nmの波長の光でなくなり金色
にならないのである。
The fabric of the present invention has a structure in which a metallic luster pigment layer of gold, silver or metallic color is laminated on the thermochromic layer formed on the surface of the fabric, and the color change of the thermochromic layer is transmitted through the metallic luster pigment layer. Then, it makes the viewer see. Here, the properties of the metallic luster pigment, that is, the coating weight% of titanium oxide on the surface of the natural mica particles, the iris effect caused by the selective interference action of the wavelength of visible light due to the optical thickness, the transmission effect and the thermochromic layer The multi-colored change of metallic luster is made visible by the synergistic effect of the reflection and absorption effect of visible light of the lightness value. Specifically, the mica has the effect of changing the wavelength of the reflected light at the time of interference by adjusting the coating amount of the coated titanium oxide, that is, the thickness of the coating layer. For example, the optical thickness of the coating layer is 180 to 24 so that the yellow light is selectively reflected and the purple light is transmitted.
In the titanium oxide mica adjusted to 0 nm, when the base is black, the violet light that is transmitted is absorbed by the black base,
Since only yellow light of 600 nm is reflected, it has a gold color. On the other hand, when the base is white, the transmitted purple light is also reflected in the white white, and not only the yellow light but also the purple light is reflected,
It is visible as white because it reflects all wavelengths of visible light. Therefore, by reversibly changing the lower thermochromic layer to black ← → white, the reversible color change of gold ← → white is visualized. If the optical thickness is outside the above range,
The reflected light is not light with a wavelength of 550 to 600 nm and does not become golden.

【0020】熱変色層に銀色の金属光沢顔料層を積層し
た系にあっては、熱変色層の色変化を銀色の金属光沢顔
料層を透して看者に視覚させるものである。前記のとお
り全可視光線が反射されると白色に見える。この場合、
入射光の全波長の光の一部が吸収され残りが反射される
と暗くなりグレーになる。雲母は層状に並ぶので反射光
は乱反射せずに同一方向に反射される。このような反射
光は金属光沢を呈する。従って、金属光沢を帯びたグレ
ーは銀色になる。こうして金属光沢の銀色面が視覚され
るのである。ここで、酸化チタンは光学的厚み110〜
170nmの要件を満たさなければならない。光学的厚
みが前記範囲外であれば、反射光の波長選択性か生じて
着色し銀色にならない。
In the system in which the silver color metallic luster pigment layer is laminated on the thermochromic layer, the color change of the thermochromic layer is made visible to the viewer through the silver metallic luster pigment layer. As mentioned above, when all visible light is reflected, it appears white. in this case,
When part of the light of all wavelengths of the incident light is absorbed and the rest is reflected, it becomes dark and becomes gray. Since the mica is arranged in layers, the reflected light is not diffusely reflected but reflected in the same direction. Such reflected light has a metallic luster. Therefore, the metallic luster gray turns silver. In this way, the metallic luster of the silver surface is visible. Here, titanium oxide has an optical thickness of 110-110.
It must meet the 170 nm requirement. If the optical thickness is out of the above range, wavelength selectivity of reflected light is generated, and coloring occurs and silver color is not obtained.

【0021】熱変色層にメタリック色の金属光沢顔料層
を積層した系にあっても前記同様、熱変色層の色変化を
メタリック色の金属光沢顔料層を透して視覚させる。前
述のように酸化チタンを被覆した雲母は酸化チタンの被
覆重量と被覆の光学的厚みにによって赤色〜紫色の可視
光線をそれぞれの色の波長の光線に分光して特定の波長
の光のみを反射し、他の光を透過させる作用を有する。
一方、雲母は光を乱反射せず平行光線で反射するので光
は金属光沢を帯びる。例えば、酸化チタンの被覆重量%
が55〜58%で光学的厚みが375〜415nmの顔
料は630〜700nmの赤色の光を透過し、500〜
540nmの緑色の光を反射し、緑色系のメタリック色
となる。同様に酸化チタンの被覆重量%が51〜54%
で光学的厚みが315〜350nmの顔料は580〜6
30nmの橙色の光を透過し、430〜500nmの青
色系のメタリック色となる。このように、本発明は特定
の酸化チタンの被覆量と、光学的厚みにより、特定の波
長の光を反射し、雲母の干渉作用と熱変色材の有色−無
色の変色作用により、金色、銀色、その他メタリック色
を視覚させるのである。
Even in a system in which a metallic color metallic luster pigment layer is laminated on the thermochromic layer, the color change of the thermochromic layer is visualized through the metallic color metallic luster pigment layer as described above. As mentioned above, mica coated with titanium oxide splits red to violet visible light into light beams of each color and reflects only light of a specific wavelength depending on the coating weight of titanium oxide and the optical thickness of the coating. However, it has the effect of transmitting other light.
On the other hand, mica does not diffusely reflect light but reflects it in parallel rays, so the light has a metallic luster. For example, titanium oxide coating weight%
Of 55 to 58% and an optical thickness of 375 to 415 nm transmits red light of 630 to 700 nm, and
It reflects green light of 540 nm and becomes a greenish metallic color. Similarly, the coating weight% of titanium oxide is 51 to 54%
And a pigment having an optical thickness of 315 to 350 nm is 580 to 6
It transmits orange light of 30 nm and becomes a bluish metallic color of 430 to 500 nm. As described above, according to the present invention, the coating amount of the specific titanium oxide and the optical thickness reflect light of a specific wavelength, and the interference effect of mica and the colored-colorless discoloration effect of the thermochromic material cause a gold color, a silver color. , Other metallic colors are made visible.

【0022】次に、熱変色層の耐光性向上のための金属
光沢顔料層の作用を説明する。前記した如く本発明にお
ける金属光沢顔料層は、光吸収(或いは光反射)機能と
光透過機能の両面を兼ね備えており、熱変色層の機能低
下に悪影響を及ぼす紫外線や可視光線の少なくともー部
を吸収或いは反射することになり、熱変色層の耐光性を
飛躍的に向上させるために機能し、更には前記した可視
光線も視覚を妨げない程度の適量を透過させることがで
き、熱変色層の色変化も効果的に視覚させることができ
るのである。この点を更に説明する。例えば、熱変色性
顔料中の青色に発色する電子供与性呈色性有機化合物の
光分解に大きく影響していると思われる近紫外線及び青
色可視光線(可視光線の中でも最も波長が短く、エネル
ギーが高い)をカットする。前記金属光沢顔料自体に、
ある程度、紫外線をカットする特性があり、更には青色
光を選択的に反射し、黄色光を透過する特性を有する。
又、熱変色特性をみると、熱変色性顔料が青色を呈して
いるときは,電子供与性呈色性有機化合物は黄色光を吸
収し、青色光を反射するため、金属光沢顔料から青色光
の反射と相まってメタリックブルーに見える。次に、熱
変色性顔料が無色に変化すると、電子供与性呈色性有機
化合物は全ての可視光線を反射するため、金属光沢顔料
層を透過した黄色光も熱変色性顔料層で反射する。その
結果として全波長が反射され、無色に見える。従って、
青色←→無色の変化が保持される。 前記現象は、従来
の着色フィルターを使う系ではあり得ない現象であり、
可視光線のー部をもカットして、しかも消色状態が無色
にでき、耐光性を向上させるために機能する。
Next, the function of the metallic luster pigment layer for improving the light resistance of the thermochromic layer will be described. As described above, the metallic luster pigment layer in the present invention has both a light absorbing (or light reflecting) function and a light transmitting function, and contains at least a part of ultraviolet rays or visible rays which adversely affects the function deterioration of the thermochromic layer. It will be absorbed or reflected, and will function to dramatically improve the light resistance of the thermochromic layer, and can also transmit an appropriate amount of the above-mentioned visible light that does not interfere with the visual sense. The color change can also be effectively visualized. This point will be further described. For example, near-ultraviolet light and blue visible light (which has the shortest visible wavelength among the visible light and the energy of which is the lowest in the visible light, which seems to have a great influence on the photodecomposition of the electron-donating color-forming organic compound which develops a blue color in the thermochromic pigment. High). In the metallic luster pigment itself,
It has a property of cutting off ultraviolet rays to some extent, and further has a property of selectively reflecting blue light and transmitting yellow light.
The thermochromic characteristics show that when the thermochromic pigment is blue, the electron-donating organic compound absorbs yellow light and reflects blue light. It looks metallic blue in combination with the reflection of. Next, when the thermochromic pigment changes to colorless, the electron-donating color-developing organic compound reflects all visible light, so that the yellow light transmitted through the metallic luster pigment layer is also reflected by the thermochromic pigment layer. As a result, all wavelengths are reflected and appear colorless. Therefore,
The change of blue ← → colorless is retained. The above phenomenon is a phenomenon that cannot be achieved in a system using a conventional coloring filter,
It also functions to improve the light resistance by cutting off the visible light part and making the decolored state colorless.

【0023】次に本発明の金属光沢調熱変色性布帛を具
体的に説明する。本発明布帛は、布帛に形成した熱変色
層に金属光沢顔料層を積層(A)、前記熱変色層が熱変
色性材料に非変色性染顔料を混合してなる熱変色層であ
り、該熱変色層に金属光沢顔料層を積層(B)、布帛に
非変色性着色層を形成し、該非変色性着色層上に金属光
沢顔料層を積層(C)の各態様を含む。ここで、金属光
沢顔料層の上側に透明保護層が積層されてもよく、又、
熱変色層と金属光沢顔料層との間にクリヤーコート層や
ラミネート層を介在させてもよい。次に前記(A)〜
(C)に基づき本発明の布帛を説明する。前記態様
(A)において、金属光沢顔料層は粒度約5〜100μ
mの金属光沢顔料が透明樹脂に分散状態に固着された層
であり、熱変色層が電子供与性呈色性有機化合物、電子
受容性化合物、前記両者の呈色反応を可逆的に生起させ
る有機化合物媒体の三成分の均質相溶体からなる熱変色
性材料(以下、熱変色性材料という)とからなり、分散
状態で透明な膜形成材料で固着された発色状態の色濃度
の明度値が6以下、消色状態の無色の明度値が8以上で
ある層であって、金属光沢色から無色、無色から金属光
沢色の可逆的色変化を呈する。発色状態の色濃度の明度
値が6以下にあると、上層にある金属光沢顔料を透過し
た光を充分吸収する能力があり、例えば、金色の金属光
沢顔料の場合、明瞭に金色の金属光沢顔料に見える。し
かし、発色状態の明度値が6を越える場合、金色の金属
光沢顔料を透過した光を充分吸収できなくなり、一部は
反射してしまうため、明瞭な金色の金属光沢色に見えな
くなる。一方、消色状態の無色の明度値が8以上にある
と金色の金属光沢顔料を透過した光を充分反射すること
になるので、金色金属光沢顔料層で反射した黄色光と熱
変色層で反射した光の両方を一緒に視覚することになる
ため、金色には見えなくなる。(B)の態様において、
前記金属光沢顔料層が約5〜100μmの金属光沢顔料
が透明樹脂で固着された層であり、熱変色層が前記熱変
色性材料と非変色性の着色剤である染料や顔料が混合さ
れた、発色状態の色濃度の明度値(V1)が6以下、消
色状態の有色の明度値(V2)が4以上であり、且つ
(V2)−(V1)>1の関係を満たす層であって、金
属光沢色から有色、有色から金属光沢色の可逆的色変化
を呈する布帛を与える。
Next, the metallic luster tone thermochromic fabric of the present invention will be specifically described. The fabric of the present invention is a thermochromic layer formed by laminating a metallic luster pigment layer on a thermochromic layer formed on the fabric (A), wherein the thermochromic layer is a thermochromic material mixed with a non-chromic dyeing pigment. Each mode of laminating a metallic luster pigment layer on the thermochromic layer (B), forming a non-discoloring colored layer on the fabric, and laminating a metallic luster pigment layer on the non-discoloring colored layer (C) is included. Here, a transparent protective layer may be laminated on the upper side of the metallic luster pigment layer, or
A clear coat layer or a laminate layer may be interposed between the thermochromic layer and the metallic luster pigment layer. Next, from (A) to
The fabric of the present invention will be described based on (C). In the aspect (A), the metallic luster pigment layer has a particle size of about 5 to 100 μm.
m is a layer in which the metallic luster pigment of m is fixed to a transparent resin in a dispersed state, and the thermochromic layer is an organic compound that reversibly causes a color reaction between the electron-donating color-forming organic compound and the electron-accepting compound. It is composed of a thermochromic material (hereinafter referred to as thermochromic material) consisting of a three-component homogeneous compatible solution of a compound medium, and the lightness value of the color density in the dispersed state fixed by the transparent film forming material is 6 Hereinafter, a layer having a colorless lightness value of 8 or more in the decolored state exhibits a reversible color change from metallic gloss color to colorless and colorless to metallic gloss color. When the lightness value of the color density in the color-developed state is 6 or less, it has the ability to sufficiently absorb the light transmitted through the upper metallic luster pigment. For example, in the case of a golden metallic luster pigment, a clear golden metallic luster pigment is used. Looks like. However, when the lightness value in the color-developed state exceeds 6, the light transmitted through the golden metallic luster pigment cannot be sufficiently absorbed and a part of the light is reflected, so that the metallic luster color cannot be clearly seen. On the other hand, when the colorless lightness value in the decolored state is 8 or more, the light transmitted through the golden metallic luster pigment is sufficiently reflected, so that the yellow light reflected by the golden metallic luster pigment layer and the thermochromic layer are reflected. You will see both of these lights together, so they will not appear golden. In the embodiment of (B),
The metallic luster pigment layer is a layer in which a metallic luster pigment having a thickness of about 5 to 100 μm is fixed with a transparent resin, and the thermochromic layer is a mixture of the thermochromic material and a dye or pigment which is a non-color-changing colorant. The lightness value (V1) of the color density in the colored state is 6 or less, the lightness value (V2) of the colored state in the decolored state is 4 or more, and the layer satisfies the relationship of (V2)-(V1)> 1. Thus, a fabric exhibiting a reversible color change from a metallic luster color to a color and a colored to metallic luster color is provided.

【0024】発色状態の混合系の色濃度の明度値(V
2)が4以上で、且つ前記V2−V1>1を満足する必
要がある理由は、この系では非変色着色剤、即ち非熱変
色性の染料、顔料が混合され有色となるため明度値は小
さくなり、染顔料の色によって変動する。例えば、黄
色、橙色等では比較的明度値は大きく、逆に赤色、紫色
等では明度値は小さくなる。しかし、満足する色変化を
得るためには消色状態の明度値は発色状態の明度値より
小なくとも1より大であることが必要であり、1以下の
場合にはコントラストが小さすぎて鮮明な色変化を視覚
させない。このような条件下で4以上の明度値があれ
ば、例えば金色から有色、有色から金色の可逆的色変化
を呈することができる。しかし、4未満になると下地の
混色層の色濃度が濃くなりすぎ、透過光を吸収するので
金色が消色状態でも見えてしまう。(C)の態様におい
て、熱変色層の下層に色濃度の明度値(V3)が4以上
であり、且つ熱変色層の発色状態の明度値(V4)との
間に、V3−V4>1の関係を満たす非変色性着色層が
形成されており、金属光沢色と非変色性着色層の色との
可逆的色変化を呈する金属光沢調熱変色性布帛が構成さ
れる。前記した熱変色性材料の発、消色時の明度値とは
無彩色の配列において、完全な黒を0、完全な白を10
として、その間を明るさの感覚の差が等間隔になるよう
に分割したマンセル色票計の明度値を示し、有彩色の明
度は有彩色の明るさの感覚がこれと等しい無彩色の明度
値を示す。即ち、明度値が小さい程、黒色に近く、明度
値が大きい程、白色に近いため、可視光線をどの程度吸
収し、どの程度反射するかの指標に使うことができ、こ
の指標は金属光沢顔料層を透過した光線がその下層にあ
る熱変色層でどのように反射、吸収するかを示すことに
なる。従って、熱変色層が6以下の明度値であれば、金
属光沢顔料を透過した可視光線を充分吸収できる能力を
もち、その結果として金属光沢顔料を透過した可視光線
を充分吸収できるため、金色に見える。又、逆に8以上
の明度値になると金色金属光沢顔料層を透過した可視光
線を反射することになるので、金属光沢顔料層で反射し
た黄色光と熱変色層で反射した光の両方を一緒に視覚す
ることになるため、金属光沢色には見えなくなる。即
ち、熱変色性材料の変色温度以下で金属光沢色に見え、
変色温度以上で金属光沢色にが消える特性を有するか否
かの指標である。本発明の明度値は、下記の如く調製し
た試料について、東京電色株式会社製TC−3600色
差計を用いて測定して求めた値である。
The lightness value (V of the color density of the mixed system in the colored state)
The reason why 2) is 4 or more and it is necessary to satisfy V2-V1> 1 is that, in this system, a non-discoloring colorant, that is, a non-thermochromic dye or pigment is mixed to be colored, so that the lightness value is It becomes smaller and varies depending on the color of dyes and pigments. For example, the lightness value is relatively large for yellow, orange, etc., and conversely, the lightness value is small for red, purple, etc. However, in order to obtain a satisfactory color change, it is necessary that the lightness value in the decolored state is greater than 1 if not less than the lightness value in the colored state. If it is 1 or less, the contrast is too small and clear. Don't make visible color changes. If the lightness value is 4 or more under such a condition, for example, a reversible color change from gold to colored or from colored to golden can be exhibited. However, if it is less than 4, the color density of the underlying color mixture layer becomes too high and the transmitted light is absorbed, so that the gold color is visible even in the decolored state. In the aspect of (C), the lightness value (V3) of the color density is 4 or more in the lower layer of the thermochromic layer, and V3-V4> 1 between the lightness value (V4) of the coloring state of the thermochromic layer. The non-color-changeable coloring layer satisfying the relationship is formed, and a metal-gloss-like thermochromic fabric exhibiting a reversible color change between the metal glossy color and the color of the non-color-changing colored layer is constituted. In the arrangement of achromatic colors, the brightness value of the thermochromic material at the time of emitting and erasing is 0 for perfect black and 10 for perfect white.
Is the lightness value of the Munsell color chart, which is divided so that the difference in the sense of brightness is evenly spaced, and the lightness of the chromatic color is the lightness value of the achromatic color with the same sense of brightness of the chromatic color. Indicates. That is, the smaller the lightness value is, the closer it is to black, and the larger the lightness value is, the closer it is to white. Therefore, it can be used as an index of how much visible light is absorbed and how much it is reflected. It will show how the light rays that pass through the layer are reflected and absorbed by the underlying thermochromic layer. Therefore, if the thermochromic layer has a lightness value of 6 or less, it has the ability to sufficiently absorb visible light that has passed through the metallic luster pigment, and as a result, can sufficiently absorb visible light that has passed through the metallic luster pigment, resulting in a golden color. appear. On the contrary, when the lightness value is 8 or more, visible light that has passed through the golden metallic luster pigment layer is reflected, so that both the yellow light reflected by the metallic luster pigment layer and the light reflected by the thermochromic layer are combined. It will not be seen as a metallic luster color because it will be visible. That is, it looks like a metallic luster color below the discoloration temperature of the thermochromic material,
It is an index of whether or not it has a characteristic that the metallic luster color disappears at a discoloration temperature or higher. The lightness value of the present invention is a value obtained by measuring a sample prepared as described below using a TC-3600 color difference meter manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.

【0025】1.熱変色層(一般色染顔料を混合させた
系も含む)の明度値の測定 以下の配合例中の部は重量部である。 (1)熱変色層(有色←→無色) 熱変色性材料10部、50%アクリル酸エステル樹脂/
キシレン溶液45部、キシレン20部及びメチルイソブ
チルケトン20部を攪拌混合し、明度値9.1の白色の
塩化ビニルシートにスプレーガンにてスプレー塗装し、
乾燥後の厚み40μmの熱変色層を調製する。得られた
熱変色層の発色状態及び消色状態の明度値を測定する。 (2)熱変色層(有色1←→有色2)の明度値の測定 熱変色性材料10部、一般染顔料を所望量、50%アク
リル酸エステル樹脂/キシレン溶液45部、キシレン2
0部及びメチルイソブチルケトン20部を攪拌混合し、
明度値9.1の白色の塩化ビニルシートにスプレーガン
にてスプレー塗装し、乾燥後の厚み40μmの熱変色層
を調製する。得られた熱変色層の発色状態及び消色状態
の明度値を測定する。 2.非変色性着色層(一般染顔料による彩色)の明度値
の測定 一般染顔料を所望量、50%アクリル酸エステル樹脂/
キシレン溶液45部、キシレン20部及びメチルイソブ
チルケトン20部を攪拌混合し、明度値9.1の白色の
塩化ビニルシートにスプレーガンにてスプレー塗装し、
乾燥後の厚み10μmの非変色性着色層を調製する。得
られた非変色性着色層の明度値を測定する。 以下に本発明の実施例を記載すると共に耐光性試験のた
めの比較例試料について記載する。
1. Measurement of lightness value of thermochromic layer (including a system in which general color dyes and pigments are mixed) The parts in the following formulation examples are parts by weight. (1) Thermochromic layer (colored ← → colorless) Thermochromic material 10 parts, 50% acrylic ester resin /
45 parts of xylene solution, 20 parts of xylene and 20 parts of methyl isobutyl ketone are stirred and mixed, and spray-painted with a spray gun on a white vinyl chloride sheet having a brightness value of 9.1.
A thermochromic layer having a thickness of 40 μm after drying is prepared. The brightness value of the color-developed state and the color-erased state of the obtained thermochromic layer is measured. (2) Measurement of lightness value of thermochromic layer (colored 1 ← → colored 2) 10 parts of thermochromic material, desired amount of general dyes and pigments, 50% of acrylic acid ester resin / xylene solution 45 parts, xylene 2
Stir and mix 0 parts and 20 parts of methyl isobutyl ketone,
A white vinyl chloride sheet having a lightness value of 9.1 is spray coated with a spray gun to prepare a thermochromic layer having a thickness of 40 μm after drying. The brightness value of the color-developed state and the color-erased state of the obtained thermochromic layer is measured. 2. Measurement of lightness value of non-discoloring colored layer (coloring with general dyes / pigments) 50% acrylic ester resin / a desired amount of general dyes / pigments
45 parts of xylene solution, 20 parts of xylene and 20 parts of methyl isobutyl ketone are stirred and mixed, and spray-painted with a spray gun on a white vinyl chloride sheet having a brightness value of 9.1.
A non-discoloring colored layer having a thickness of 10 μm after drying is prepared. The brightness value of the obtained non-discoloring colored layer is measured. Hereinafter, examples of the present invention will be described, and also comparative example samples for the light resistance test will be described.

【0026】[0026]

【実施例】【Example】

実施例1 熱変色性顔料〔黒色←→無色,変色温度15℃〕30
部,蛍光ピンク顔料5部、アクリル酸エステル樹脂エマ
ルジョン70部,架橋剤1部を分散し、ロータリースク
リーン印刷により、白色ナイロン生地にスクリーン印刷
し、混合系の発色時の明度値が2.3,消色時の明度値
が5.5である熱変色層を設けた。次に、天然雲母の表
面を43重量%の酸化チタンで被覆した光学的厚みが2
10nmで、粒度が10〜60μmの金属光沢顔料10
部、アクリル酸エステル樹脂40部、シリコン系消泡剤
0.5部,酢酸ブチル20部、芳香族系中沸点溶剤15
部を均一に分散したインキを、同様にロータリースクリ
ーン印刷を行い、金属光沢調熱変色性布帛を得た。前記
布帛は、15℃以下では、金色を呈しており、15℃以
上になると、金色からピンク色に変化した。次に、再度
15℃以下にすると、再び金色となり、可逆的に何度で
も繰り返し金色←→ピンク色の変化を示す。
Example 1 Thermochromic pigment [black ← → colorless, discoloration temperature 15 ° C.] 30
Parts, 5 parts of fluorescent pink pigment, 70 parts of acrylic ester resin emulsion, 1 part of cross-linking agent are dispersed and screen-printed on white nylon cloth by rotary screen printing, and the brightness value of the mixed system at the time of coloring is 2.3. A thermochromic layer having a lightness value of 5.5 when decolored was provided. Next, the surface of natural mica was coated with 43% by weight of titanium oxide and the optical thickness was 2
Metal luster pigment 10 having a particle size of 10 to 60 μm at 10 nm
Parts, acrylic ester resin 40 parts, silicon antifoaming agent 0.5 parts, butyl acetate 20 parts, aromatic medium boiling point solvent 15
The ink in which the parts were evenly dispersed was similarly subjected to rotary screen printing to obtain a metallic luster thermochromic fabric. The fabric exhibited a golden color at 15 ° C or lower, and changed from gold to pink at 15 ° C or higher. Next, when the temperature is lowered to 15 ° C. or lower again, it becomes gold again and reversibly and repeatedly shows a change of gold ← → pink.

【0027】応用例1 実施例1で得られた金属光沢調熱変色性布帛を、スキー
ウェアーに縫製し、金属光沢調熱変色性スキーウェアー
を作製した。前記スキーウェアーは、レストハウス等の
室内では、ピンク色をしているが、ゲレンデに出ると、
全体が金色に変化した。次に、再び、レストハウスに戻
ると、ピンク色になり、室内ではピンク色、ゲレンデで
は金色になる特徴を有するスキーウェアーを提供する事
が出来た。
Application Example 1 The metallic luster thermochromic ski wear obtained in Example 1 was sewn to ski wear to produce metallic luster thermochromic ski wear. The ski wear has a pink color in the interior of a rest house etc., but on the slopes,
The whole turned golden. Next, when I returned to the rest house again, I was able to provide ski wear that turned pink, indoors pink, and on the slopes golden.

【0028】実施例2 明度値が6.3となる蛍光オレンジと明度値が8.2と
なる蛍光グリーンを水玉模様で印刷した白色ポリエステ
ルニット生地に、熱変色性色彩記憶性顔料〔黒色←→無
色、消色温度45℃、着色温度15℃〕30部,ウレタ
ン樹脂エマルジョン70部を分散し、上記水玉模様が隠
蔽出来るような稲妻のデザインでスクリーン印刷し、発
色時の明度値が2.2、消色時の明度値が9.0である
熱変色層を設けた。次に、天然雲母の表面を52重量%
の酸化チタンで被覆した光学的厚みが330nmで、粒
度が10〜60μmの金属光沢顔料10部、アクリル酸
エステル樹脂35部、シリコン系消泡剤0.5部、酢酸
ブチル20部、芳香族系中沸点溶剤15部を均一に分散
したインキを、同様に稲妻のデザインで、スクリーン印
刷を行い、金属光沢調熱変色性布帛を得た。前記布帛
は、15℃以下では、白地にメタリックブルー色の稲妻
が表れているが、45℃以上になると、メタリックブル
ー色が消え、蛍光オレンジと蛍光グリーンの水玉模様に
変化し、室温で、この状態を維持した。次に、再び15
℃以下にすると、白地にメタリックブルー色の稲妻が表
れ、室温でこの状態を維持した。
Example 2 A white polyester knit fabric printed with a fluorescent orange having a lightness value of 6.3 and a fluorescent green having a lightness value of 8.2 in a polka dot pattern, and a thermochromic color-memory pigment [black ← → Colorless, decoloring temperature 45 ° C., coloring temperature 15 ° C.] 30 parts, urethane resin emulsion 70 parts are dispersed and screen-printed with a lightning design so that the above polka dot pattern can be hidden, and the lightness value at the time of coloring is 2.2. A thermochromic layer having a lightness value of 9.0 when decolored was provided. Next, 52% by weight of the surface of natural mica
Coated with titanium oxide having an optical thickness of 330 nm and a particle size of 10 to 60 μm, 10 parts of a metallic luster pigment, 35 parts of an acrylic ester resin, 0.5 part of a silicon-based defoaming agent, 20 parts of butyl acetate, an aromatic system. An ink in which 15 parts of a medium boiling solvent was uniformly dispersed was screen-printed with a lightning design in the same manner to obtain a metallic luster thermochromic fabric. At 15 ° C. or lower, the above-mentioned cloth shows a metallic blue lightning bolt on a white background, but at 45 ° C. or higher, the metallic blue color disappears and changes into a fluorescent orange and fluorescent green polka dot pattern. The state was maintained. Then again 15
When the temperature was lowered to ℃ or below, metallic blue lightning appeared on a white background, and this state was maintained at room temperature.

【0029】応用例2 実施例2で得られた金属光沢調熱変色性布帛を,スポー
ツ用トレーニングウェアーに縫製し,金属光沢調熱変色
性色彩記憶性スポーツ用トレーニングウェアーを作製し
た。前記スポーツ用トレーニングウェアーは,体温で,
或いは20〜40℃の環境温度で白地にメタリックブル
ー色の稲妻或いは白地に蛍光オレンジと蛍光グリーンの
水玉模様の2種類の柄を維持出来る特徴を有する。即
ち、15℃以下で、メタリックブルー色の稲妻を発色さ
せると、20〜40℃の環境では、白地にメタリックブ
ルー色の稲妻のデザインで着る事が出来、45℃以上
で、メタリックブルー色の稲妻を消色させると、白地に
蛍光オレンジと蛍光グリーンの水玉模様に変化し、20
〜40℃の環境では、このデザインで着る事が出来る。
Application Example 2 The metallic luster thermochromic fabric obtained in Example 2 was sewn into sports training wear to prepare a metallic luster thermochromic color memory sports training wear. The sports training wear is at body temperature,
Alternatively, it has a feature that it can maintain two types of patterns, a metallic blue lightning bolt on a white background or a fluorescent orange and fluorescent green polka dot pattern on a white background, at an ambient temperature of 20 to 40 ° C. That is, if metallic blue lightning is developed at 15 ° C or lower, it can be worn with a metallic blue lightning design on a white background in an environment of 20 to 40 ° C, and at 45 ° C or higher, metallic blue lightning When is erased, the color changes to a fluorescent orange and fluorescent green polka dot pattern on a white background.
You can wear this design in the environment of -40 ℃.

【0030】実施例3 熱変色性顔料〔ピンク←→無色,変色温度20℃〕30
部,蛍光黄色顔料5部,アクリル酸エステル樹脂エマル
ジョン70部、架橋剤1部を分散し、ドクターコーティ
ングにより、白色ポリエステル−ウレタン生地にコーテ
ィングし、混合系の発色時の明度値が4.5、消色時の
明度値が8.9である熱変色層を設けた。次に,天然雲
母の表面を48重量%の酸化チタンで被覆した光学的厚
みが295nmで、粒度が10〜60μmの金属光沢顔
料10部、アクリル酸エステル樹脂40部、シリコン系
消泡剤0.5部,酢酸ブチル20部、芳香族系中沸点溶
剤15部を均一に分散したインキを、同様にドクターコ
ーティングを行い、金属光沢調熱変色性布帛を得た。前
記布帛は,20℃以下では、メタリックピンク色を呈し
ており、20℃以上になると、メタリックピンク色から
黄色に変化した。次に、再度20℃以下にすると、再び
メタリックピンク色となり、可逆的に何度でも繰り返し
メタリックピンク色←→黄色の変化を示す。
Example 3 Thermochromic pigment [pink ← → colorless, color changing temperature 20 ° C.] 30
Parts, 5 parts of fluorescent yellow pigment, 70 parts of acrylic ester resin emulsion, 1 part of a cross-linking agent are dispersed and coated on a white polyester-urethane cloth by doctor coating, and the brightness value of the mixed system is 4.5, A thermochromic layer having a lightness value of 8.9 when decolored was provided. Next, 10 parts of a metallic luster pigment having an optical thickness of 295 nm in which the surface of natural mica is coated with 48% by weight of titanium oxide and a particle size of 10 to 60 μm, an acrylic ester resin 40 parts, a silicon-based defoaming agent 0. An ink in which 5 parts, 20 parts of butyl acetate and 15 parts of an aromatic medium boiling point solvent were uniformly dispersed was similarly doctor coated to obtain a metallic luster thermochromic fabric. The fabric exhibited a metallic pink color at 20 ° C. or lower, and changed from metallic pink color to yellow at 20 ° C. or higher. Next, when the temperature is lowered to 20 ° C. or lower again, the color becomes metallic pink again and reversibly and repeatedly shows a change of metallic pink ← → yellow.

【0031】応用例3 実施例3で得られた金属光沢調熱変色性布帛を、水着に
縫製し、金属光沢調熱変色性水着を作製した。前記水着
は、着ているだけでは、黄色をしているがプールに入り
出てくると、水の蒸発潜熱で水着の表面温度が下がり全
体がメタリックピンク色に変化した。その後、体温の影
響で再びメタリックピンクから黄色に戻り、何回でもプ
ールに入る事により、メタリックピンク色←→黄色の変
化を示す事が出来た。勿論プールの水温が20℃以下の
場合には、プールに入ることにより、黄色からメタリッ
クピンクに変わる事は言うまでもない事である。
Application Example 3 The metallic luster color thermochromic fabric obtained in Example 3 was sewn into a swimsuit to prepare a metallic luster color thermochromic swimsuit. The swimsuit was yellow only when it was worn, but when it came into and out of the pool, the surface temperature of the swimsuit decreased due to the latent heat of evaporation of water, and the entire swimsuit turned metallic pink. After that, the color changed from metallic pink to yellow again due to the effect of body temperature, and it was possible to show a change of metallic pink ← → yellow by entering the pool any number of times. Needless to say, when the water temperature in the pool is 20 ° C or lower, the color changes from yellow to metallic pink when entering the pool.

【0032】実施例4 明度値6.3となる蛍光オレンジと明度が8.2となる
グリーンを水玉模様で印刷した白色ポリエステル生地
に、熱変色性色彩記憶性顔料〔黒色←→無色、消色温度
45℃、着色温度15℃〕30部、ウレタン樹脂エマル
ジョン70部を分散し、前記水玉模様が隠蔽できるよう
な稲妻のデザインでスクリーン印刷し、発色時の明度値
が2.2、消色時の明度値が9.0である熱変色層を設
けた。次に、天然雲母の表面を52重量%の酸化チタン
で被覆した光学的厚みが330nmで、粒度10〜60
μmの金属光沢顔料10部、アクリル酸エステル樹脂3
5部、シリコーン系消泡剤0.5部、酢酸ブチル20
部、芳香族系中沸点溶剤15部を均一に分散したインキ
を、同様に稲妻のデザインでスクリーン印刷を行い、金
属光沢顔料層を設けた。更にベンゾトリアゾール系紫外
線吸収剤2部、50%アクリル樹脂/キシレン溶液45
部、シリコン系消泡剤0.5部、メチルイソブチルケト
ン15部、芳香族系中沸点溶剤15部を均一に混合し、
金属光沢顔料層を設けた。更に、ベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤2部、50%アクリル樹脂/キシレン溶液
45部、シリコン系消泡剤0.5部、メチルイソブチル
ケトン15部、芳香族系中沸点溶剤15部を均一に混合
し、金属光沢顔料層の上にスクリーン印刷を行い、金属
光沢調熱変色性布帛を得た。
Example 4 A white polyester cloth printed with a fluorescent orange having a lightness value of 6.3 and a green light having a lightness of 8.2 in a polka dot pattern was used, and a thermochromic color memory pigment [black ← → colorless, decolorized Temperature 45 ° C., coloring temperature 15 ° C.] 30 parts, 70 parts of urethane resin emulsion are dispersed, screen-printed with a lightning design so that the polka dot pattern can be concealed. A thermochromic layer having a lightness value of 9.0 was provided. Next, the surface of natural mica is coated with 52% by weight of titanium oxide and has an optical thickness of 330 nm and a particle size of 10 to 60.
10 parts of metallic luster pigment of μm, acrylic ester resin 3
5 parts, silicone antifoaming agent 0.5 parts, butyl acetate 20
Part, and 15 parts of an aromatic medium boiling point solvent were uniformly dispersed, and screen printing was similarly performed with a lightning design to provide a metallic luster pigment layer. Further, 2 parts of benzotriazole-based ultraviolet absorber, 50% acrylic resin / xylene solution 45
Parts, 0.5 parts of a silicon-based defoaming agent, 15 parts of methyl isobutyl ketone, and 15 parts of an aromatic medium boiling solvent, are uniformly mixed,
A metallic luster pigment layer was provided. Furthermore, 2 parts of a benzotriazole-based ultraviolet absorber, 45 parts of a 50% acrylic resin / xylene solution, 0.5 part of a silicon-based defoaming agent, 15 parts of methyl isobutyl ketone, and 15 parts of an aromatic medium-boiling solvent are uniformly mixed. Then, screen printing was performed on the metallic luster pigment layer to obtain a metallic luster color thermochromic fabric.

【0033】比較例 明度値が6.3となる蛍光オレンジと明度値が8.2と
なる蛍光グリーンを水玉模様で印刷した白色ポリエステ
ルニットニット生地に、熱変色性色彩記憶性顔料〔黒色
←→無色、消色温度40℃、着色温度10℃〕30部、
ウレタン樹脂エマルジョン70部を分散し、前記水玉模
様が隠蔽できるような稲妻のデザインでスクリーン印刷
し、発色時の明度値が2.2、消色時の明度値が9.0
である熱変色層を設け、金属光沢顔料層のない熱変色性
布帛を得た。
Comparative Example A thermochromic color-memory pigment [black ← → is added to a white polyester knit knit fabric printed with a fluorescent orange having a lightness value of 6.3 and a fluorescent green having a lightness value of 8.2 in a polka dot pattern. Colorless, decoloring temperature 40 ° C, coloring temperature 10 ° C] 30 parts,
70 parts of a urethane resin emulsion is dispersed and screen-printed with a lightning design so that the polka dot pattern can be hidden. The lightness value when coloring is 2.2 and the lightness value when decoloring is 9.0.
And a thermochromic fabric having no metallic luster pigment layer was obtained.

【0034】耐光性試験及びその結果 実施例2、実施例4で得られた金属光沢調熱変色性布帛
及び比較例で得られた熱変色性布帛をカーボンアークフ
ェードメーターで光照射を行い、その光劣化を目視で観
察した結果、目視による視覚濃度が試験前の着色濃度に
較べて半減する状態になるまでの照射時間が、実施例2
の試料は100時間、実施例4の試料は140時間、比
較例の試料は10時間であった。
Light resistance test and its results The metal luster thermochromic fabrics obtained in Examples 2 and 4 and the thermochromic fabrics obtained in Comparative Examples were subjected to light irradiation with a carbon arc fade meter. As a result of visually observing the photodegradation, the irradiation time until the visual density by visual observation became half compared to the coloring density before the test was determined in Example 2.
Was 100 hours, the sample of Example 4 was 140 hours, and the sample of Comparative Example was 10 hours.

【0035】[0035]

【発明の効果】本発明の金属光沢調熱変色性布帛は、布
帛表面に熱変色層を設け、該層上に金属光沢顔料層を積
層させた構成であり、前記構成により可視光線の選択的
干渉作用により生じる虹彩効果、透過効果と熱変色層の
明度との相関により、金色、銀色、その他多彩なメタリ
ック色等からの鮮明な色変化を看者に視覚させることが
できることは勿論、金属光沢顔料層により熱変色層の機
能低下に悪影響を及ぼす紫外線や可視光線の少なくとも
一部が吸収または反射されることにより耐光性が従来の
熱変色性布に較べ顕著に向上する。斯くしてスポーツ衣
料やレジャー用衣料等の繊維製品に好適である。又、前
記熱変色層の熱変色性は金属光沢顔料層によって何ら損
なわれることもないので、熱変色性材料の特性がそのま
ま発現されることになり、温度変化による色濃度−温度
曲線に関し、ヒステリシス幅の狭い高感度の熱変色性材
料にあっては、温度変化に鋭敏に感応し、発、消色を繰
り返し、一方、ヒステリシス幅の大きい色彩記憶性感温
色素を適用した系では、変色に要した熱又は冷熱を取り
去った後も、変色前後の様相を常温域で互変的に記憶保
持でき、熱又は冷熱具を用いてユーザー自身が好みの像
を形成して楽しむことができる。
EFFECT OF THE INVENTION The metallic luster thermochromic fabric of the present invention has a structure in which a thermochromic layer is provided on the surface of the fabric, and a metallic luster pigment layer is laminated on the layer. The correlation between the iris effect and transmission effect caused by the interference effect and the brightness of the thermochromic layer allows the viewer to see a clear color change from gold, silver, and various other metallic colors, as well as the metallic luster. Since the pigment layer absorbs or reflects at least a part of ultraviolet rays and visible rays that adversely affect the function deterioration of the thermochromic layer, the light resistance is remarkably improved as compared with the conventional thermochromic cloth. Thus, it is suitable for textile products such as sports clothes and leisure clothes. Further, since the thermochromic property of the thermochromic layer is not impaired by the metallic luster pigment layer at all, the properties of the thermochromic material are expressed as it is. High-sensitivity thermochromic materials with a narrow width are sensitive to temperature changes, and repeatedly develop and decolor.On the other hand, in systems where color memory sensitizing dyes with a large hysteresis width are applied, discoloration is necessary. Even after the heat or cold is removed, the appearances before and after the discoloration can be alternately retained in the room temperature range, and the user can form and enjoy a desired image by using the heat or cold heat tool.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の金属光沢調熱変色性布帛の一実施例の
縦断面図である。
FIG. 1 is a longitudinal sectional view of an example of a metallic luster color thermochromic fabric of the present invention.

【図2】本発明の金属光沢調熱変色性布帛により構成さ
れた水着の外観図である。
FIG. 2 is an external view of a swimsuit made of the metallic luster color thermochromic fabric of the present invention.

【図3】図2の水着の変色状態を示す外観図である。3 is an external view showing a discolored state of the swimsuit of FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 金属光沢調熱変色性布帛 2 布帛 3 熱変色層 4 金属光沢顔料層 5 水着 1 Metallic luster color thermochromic fabric 2 Fabric 3 Thermochromic layer 4 Metallic luster pigment layer 5 Swimsuit

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 D06M 15/00 D06P 3/00 A 9356−4H D06Q 1/02 D06M 15/00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display location D06M 15/00 D06P 3/00 A 9356-4H D06Q 1/02 D06M 15/00

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 布帛表面に、電子供与性呈色性有機化合
物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起
させる有機化合物媒体とからなる熱変色性材料がバイン
ダー中に分散状態に固着された熱変色層が設けられてい
ると共に前記熱変色層上に天然雲母の表面を酸化チタン
で被覆した粒度が5〜100μmの金属光沢顔料がバイ
ンダー中に分散状態に固着された、反射光の波長を調整
する金属光沢顔料層が積層されてなる金属光沢調熱変色
性布帛。
1. A thermochromic material composed of an electron-donating color-forming organic compound, an electron-accepting compound, and an organic compound medium that reversibly causes a color reaction between the two, is dispersed in a binder on the fabric surface. Is provided with a thermochromic layer, and a metallic luster pigment having a particle size of 5 to 100 μm in which the surface of natural mica is coated with titanium oxide is adhered in a binder in a dispersed state on the thermochromic layer. A metallic luster thermochromic fabric formed by laminating metallic luster pigment layers for adjusting the wavelength of light.
【請求項2】 熱変色層が発色状態の色濃度の明度値が
6以下で消色状態の無色の明度値が8以上である熱変色
性材料により構成されてなる請求項1記載の金属光沢調
熱変色性布帛。
2. The metallic luster according to claim 1, wherein the thermochromic layer is composed of a thermochromic material having a color density lightness value of 6 or less in a colored state and a colorless lightness value of 8 or more in a decolored state. Thermochromic fabric.
【請求項3】 熱変色層が非熱変色性の有色の染料また
は顔料を配合した熱変色性材料であり、発色時の混合系
の色濃度の明度値(V1)が6以下で消色時の混合系の
有色の明度値(V2)が4以上であって、(V2)−
(V1)>1である請求項1記載の金属光沢調熱変色性
布帛。
3. The thermochromic layer is a thermochromic material in which a non-thermochromic colored dye or pigment is blended, and when the lightness value (V1) of the color density of the mixed system at the time of color development is 6 or less, the color is erased. And the color brightness value (V2) of the mixed system is 4 or more, and (V2)-
The metallic gloss thermochromic fabric according to claim 1, wherein (V1)> 1.
【請求項4】 金属光沢顔料が、天然雲母の表面を41
〜44重量%の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚
さが180〜240nmであり、粒度が5〜60μmの
金色金属光沢顔料、天然雲母の表面を30〜48重量%
の酸化チタンで被覆し、その上に4〜10重量%の酸化
鉄で被覆した被覆層の光学的厚みが140〜240nm
であり粒度が5〜60μmの金色の金属光沢顔料、天然
雲母の表面を30〜48重量%の酸化チタンで被覆し、
その上に0.5〜10重量%の非熱変色性有色顔料を被
覆した被覆層の光学的厚みが140〜240nmであ
り、粒度が5〜60μmの金色金属光沢顔料、天然雲母
の表面を16〜39重量%の酸化チタンで被覆した被覆
層の光学的厚さが110〜170nmであり、粒度が5
〜100μmの銀色金属光沢顔料、天然雲母の表面を4
5〜58重量%の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的
厚さが245〜415nmであり、粒度が5〜60μm
のメタリック色金属光沢顔料、天然雲母の表面を45〜
58重量%の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚み
が245〜415nmであり、粒度が5〜60μmのメ
タリック色金属光沢顔料、天然雲母の表面を45〜58
重量%の酸化チタンで被覆し、その上に0.5〜10重
量%の非熱変色性有色染顔料を被覆した被覆層の光学的
厚みが245〜415nmであり、粒度が5〜60μm
のメタリック色金属光沢顔料から選ばれる顔料である請
求項1乃至3項のいずれか1項に記載の金属光沢調熱変
色性布帛。
4. A metallic luster pigment is applied on the surface of natural mica.
The optical thickness of the coating layer coated with ˜44 wt% titanium oxide is 180-240 nm, the particle size is 5-60 μm, and the surface of natural metallic mica is 30-48 wt%.
Of titanium oxide, and the optical layer of the coating layer coated with 4-10 wt% of iron oxide has an optical thickness of 140-240 nm.
And a metallic luster pigment of gold color having a particle size of 5 to 60 μm, the surface of natural mica is coated with 30 to 48% by weight of titanium oxide,
The coating layer having 0.5 to 10% by weight of a non-thermochromic colored pigment coated thereon has an optical thickness of 140 to 240 nm, and a gold metallic luster pigment having a particle size of 5 to 60 μm. The coating layer coated with ~ 39 wt% titanium oxide has an optical thickness of 110-170 nm and a particle size of 5
~ 100μm silver metallic luster pigment, natural mica surface 4
The coating layer coated with 5 to 58% by weight of titanium oxide has an optical thickness of 245 to 415 nm and a particle size of 5 to 60 μm.
Metallic metallic luster pigment of 45 to 45% on the surface of natural mica
The coating layer coated with 58% by weight of titanium oxide has an optical thickness of 245 to 415 nm, and a metallic color metallic luster pigment having a particle size of 5 to 60 μm.
The coating layer coated with 0.5% by weight of titanium oxide and 0.5-10% by weight of a non-thermochromic colored dye / pigment has an optical thickness of 245 to 415 nm and a particle size of 5 to 60 μm.
The metallic luster color-changing cloth according to any one of claims 1 to 3, which is a pigment selected from the metallic metallic luster pigments.
【請求項5】 熱変色層が温度変化による色濃度−温度
曲線に関し、大きなヒステリシス特性を示して変色する
色彩記憶性感温色素を含む熱変色性材料を含む色材によ
り構成されてなる請求項1乃至3項のいずれか1項に記
載の金属光沢調熱変色性布。
5. The thermochromic layer is composed of a coloring material containing a thermochromic material containing a color-memory thermosensitive dye that exhibits a large hysteresis characteristic with respect to a color density-temperature curve due to temperature change. 4. The metallic luster color thermochromic cloth according to any one of items 1 to 3.
【請求項6】 熱変色層が温度変化による色濃度−温度
曲線に関し、3℃以下のヒステリシス幅をもつ熱変色性
材料を含む色材により構成されてなる請求項1乃至3項
のいずれか1項に記載の金属光沢調熱変色性布帛。
6. The thermochromic layer comprises a color material containing a thermochromic material having a hysteresis width of 3 ° C. or less with respect to a color density-temperature curve due to temperature change. The metallic luster-like thermochromic fabric according to the item.
【請求項7】 請求項1乃至6項のいずれか1項に記載
の金属光沢調熱変色性布帛により少なくとも一部が構成
されてなる衣料。
7. A garment, at least a part of which is composed of the metallic luster thermochromic fabric according to any one of claims 1 to 6.
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