JPH06277402A - 共沸混合物の分離方法及びその分離装置 - Google Patents

共沸混合物の分離方法及びその分離装置

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JPH06277402A
JPH06277402A JP5065455A JP6545593A JPH06277402A JP H06277402 A JPH06277402 A JP H06277402A JP 5065455 A JP5065455 A JP 5065455A JP 6545593 A JP6545593 A JP 6545593A JP H06277402 A JPH06277402 A JP H06277402A
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water
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ethanol
azeotropic
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Kenji Shibata
憲司 柴田
Hidekazu Nishikawa
英一 西川
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  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 エントレーナとして第3成分を添加した共沸
蒸留法において、第3成分を回収するためのエネルギー
消費が大きいという最大の欠点を軽減した共沸混合物の
分離方法及びその分離装置を提供することを目的とす
る。 【構成】 共沸蒸留塔1の中段に水−ベンゼン−エタノ
ールからなる原液を供給すると、塔頂からは水−ベンゼ
ン−エタノールの共沸混合物が溜出し、塔底から無水エ
タノールが得られる。塔頂から溜出する蒸気はコンデン
サ2で凝縮し、一部は共沸蒸留塔1に還流され、一部は
デカンタ3に導かれ、ベンゼンに富む層と水に富む層に
分離される。ベンゼンに富む層は共沸蒸留塔1の上部に
戻され、水に富む層はPV膜分離装置5に供給される。
PV膜の供給側はほとんどエタノール−ベンゼンとなり
共沸蒸留塔1に戻される。PV膜を透過したわずかのエ
タノールと大部分の水はコンデンサ7で凝縮後、排出さ
れる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、共沸混合物の分離方法
及びその分離装置に関し、特に、第3成分を添加をしな
いで共沸混合物を分離する方法及びその装置に関する。
【0002】
【従来の技術】水と共沸点を有する有機物及び水との混
合系からなる共沸混合物の各成分の分離方法として、共
沸混合物にエントレーナとして第3成分を添加して、こ
れを脱水して有機物を濃縮する方法が、共沸蒸留法(最
低共沸混合物を作る)あるいは抽出蒸留法(最高共沸混
合物を作る)として一般的に知られている。
【0003】供給原液を共沸点組成近傍のエタノール水
溶液とし、第3成分としてベンゼンを用いた場合の共沸
蒸留法の分離例について、その装置及び方法を次に説明
する。図3は従来の共沸蒸留法による共沸混合物の分離
装置のフローダイアグラムの一例である。11は共沸蒸
留塔、12は共沸蒸留塔11から流出する共沸混合物を
凝縮するためのコンデンサ、13は第3成分と水とを分
離するためのデカンタ、14はデカンタ13で分離され
た水に富む層から有機物質を回収するための回収蒸留
塔、15は回収蒸留塔14から流出される蒸気を凝縮す
るためのコンデンサであり、16は共沸蒸留塔11の底
部に存在する液を加熱するためのリボイラである。
【0004】共沸蒸留塔11の中段に原液を供給して蒸
留を行なうと、共沸蒸留塔11の塔頂からは水−ベンゼ
ン−エタノールの3成分共沸混合物が溜出し、共沸蒸留
塔11の塔底からは製品である無水エタノール(99.
9重量%)が得られる。共沸蒸留塔11の塔頂から溜出
する蒸気はコンデンサ12で凝縮後、凝縮されたその一
部は共沸蒸留塔11上部に還流されると共に、他の一部
はデカンタ13に導かれ、このデカンタ13でベンゼン
に富む層と水に富む層に分離される。
【0005】前記のベンゼンに富む層は共沸蒸留塔11
上部に戻され、一方、水に富む層は水に少量含有される
ベンゼン及びエタノールを回収するため、回収蒸留塔1
4の中段に供給して蒸留が行なわれる。この回収蒸留塔
14の塔頂からは濃縮されたベンゼン−エタノール蒸気
が溜出するので、これをコンデンサ15で凝縮後、前記
の共沸蒸留塔11に戻して再利用する。一方、水は回収
蒸留塔14の塔底から回収される。
【0006】このようにして共沸蒸留操作が行なわれる
が、少量の第3成分を回収再利用するため回収蒸留塔1
4を必要とし、このため、さらに多くの熱エネルギーを
要すると共にプロセスも複雑化するという欠点を有す
る。近年、この共沸蒸留法に代わる省エネルギー型の、
共沸混合物の各成分の分離方法として、膜分離プロセス
あるいは膜分離法と蒸留法を組み合わせた複合プロセス
が、例えば、特公昭59−40048号公報、特公昭6
0−42210号公報等により、開発されており、一部
実用化されているものもある。
【0007】これらの方法で用いられる膜分離法は、パ
ーベーパレーション法(浸透気化法、以下PV法とい
う)といわれ、パーベーパレーション膜(浸透気化膜、
以下、PV膜という)の両側の圧力差を推進力として分
離する方法である。この圧力差を生じさせるには、一般
的にはPV膜の透過側を減圧することによって行なわれ
る。これらの方法で用いられるPV膜の素材は、透過物
に対して親和性の大きい膜素材が用いられており、水−
有機物系を分離する場合、水を選択的に透過させる時は
親水性の膜素材が、そして有機物を選択的に透過させる
時は疎水性の膜素材が用いられる。これらはおのおの水
選択性膜、有機選択性膜と呼ばれている。
【0008】図4に、近年提案されている蒸留法と膜分
離法を組み合わせた共沸混合物の分離装置を示し、膜分
離法に用いる分離膜として上記の水選択性膜を使用した
共沸混合物の分離装置の例を示す。この共沸混合物分離
装置は、第3成分を添加せずに、共沸混合物を分離でき
る特徴を有し、そのため、第3成分を分離回収するため
の蒸溜塔を必要としない。
【0009】図4において、21は共沸蒸留塔、22は
共沸蒸留塔21から溜出してくる水−エタノールの共沸
混合物の蒸気を凝縮するためのコンデンサ、23は凝縮
された共沸混合物の一部を透過及び濃縮するための水選
択性膜を使用した膜分離装置、24は膜分離装置23の
透過側を減圧にするための真空ポンプ、25はコンデン
サである。
【0010】図4に基づいて、この共沸混合物の分離装
置を用いた共沸混合物にはエタノール−水共沸混合物を
用いた例を説明する。共沸蒸留塔21に原液として水−
エタノール溶液を供給すると、共沸蒸留塔21の塔頂か
ら水−エタノールの共沸混合物の蒸気が溜出し、塔底か
ら水が得られる。塔頂から溜出した前記蒸気は、コンデ
ンサ22に導入されてここで凝縮される。得られた凝縮
液の一部を膜分離装置23に導入する。この膜分離装置
23は、水を選択的に透過する水選択性膜が使用されて
おり、透過側が真空ポンプ24で吸引されているので、
透過膜を透過した成分は水分含量が高いエタノールとな
り、さらにこれをコンデンサ25で凝縮して共沸蒸留塔
21へ戻すことにより循環させる。
【0011】また、前記コンデンサ22で凝縮された水
−エタノールの共沸混合物の凝縮液の他の部分は、前記
共沸蒸留塔21へ戻すことにより循環される。一方、前
記したように、共沸蒸留塔21の塔底から得られる水の
一部はリボイラ26で加熱され、共沸蒸留塔21の下部
に戻され循環される。これらのPV膜の評価方法には、
選択係数αと透過速度Qが挙げられる。通常、選択係数
αは、エタノール−水系で水を選択的に透過する水選択
性膜の場合、次の式1で表され、α=1の時、選択性を
全く示さないことになる。
【0012】
【数1】
【0013】また、透過速度Qは、単位時間及び単位膜
面積当りの透過量で表すことができる。現在、市販され
ているPV膜において、選択係数αが高い膜は透過速度
Qが低く、逆に透過速度Qが高い膜は選択係数αが低い
関係を有し、選択係数α及び透過速度Qの両方を同時に
満足するものはない。
【0014】図2に、一般的な水選択性PV膜の、供給
液中のエタノール濃度(重量%)に対する選択係数α、
及び供給液中のエタノール濃度(重量%)に対する透過
速度Qをそれぞれ示す。図2によれば、同一のPV膜で
も供給側の液体濃度に大きく依存しており、液体側の透
過物質濃度が低くなるほど選択係数αは大きくなるが、
これに伴い透過速度Qは極端に低下する。
【0015】一般的には共沸混合物の、分離膜を透過す
る成分についての濃度が低濃度領域である場合、分離膜
を透過する成分と親和性の高い膜が用いられる。例え
ば、水−アルコールの2成分系における水を選択透過さ
せて分離する場合は、ポリビニールアルコール、キトサ
ンとその塩、ポリイミド等の親水性の高分子膜が用いら
れ、アルコールを選択透過させる場合は、ポリジメチル
シロキサン等のシロキサン系、ポリトリメチルシリルプ
ロピン−1(PTMSP)等の疎水性の高分子膜が用い
られる。
【0016】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記従
来のエントレーナとしての第3成分を添加し、この第3
成分との最低共沸混合物を作り分離する分離装置は、第
3成分を回収し、再利用を図るためさらに蒸溜塔を必要
とし、エネルギー消費量の増大、プロセスの複雑化を招
いている。
【0017】一方、前記従来の分離膜を用いた共沸混合
物の分離装置においては、分離膜を透過する成分の濃度
に応じて適切な膜が選定されているが、共沸混合物中の
分離膜を透過する成分の広範囲な濃度に適用可能な膜は
ないので、分離膜を使用した共沸混合物の分離には濃度
的な制約があった。また、目的とする物質の濃縮及び分
離を行なう分離膜を用いた従来の共沸混合物の分離装置
は、第3成分を添加しないで分離操作を行なっているの
で、この第3成分を回収し再利用するための蒸溜塔は必
要とせず、したがって、省エネルギー効果はあるが、目
的とする物質の濃縮及び分離を膜分離で行なうと使用す
る分離膜の膜面積が膨大となる。このため、この共沸混
合物の分離装置は膜の交換費用負担が大きく、大規模分
離装置への適用はなされていないとい問題があった。
【0018】そこで本発明は、前記した従来技術の欠点
を解決し、エントレーナとして第3成分を添加した共沸
蒸留法において、第3成分の回収のためのエネルギー消
費が大きいという最大の欠点を軽減した共沸混合物の分
離方法及びその分離装置を提供することを目的とする。
【0019】
【課題を解決するための手段】前記した従来技術の持つ
問題点を解決するために、本発明は、共沸混合物にエン
トレーナとして第3成分を混合して共沸蒸留により共沸
混合物を分離する方法において、共沸混合物から第3成
分を分離するのに浸透気化膜分離装置を使用することを
特徴とする共沸混合物の分離方法とするものである。
【0020】また本発明は、エントレーナとして第3成
分を含有する共沸混合物を蒸留して目的物質とその他の
成分とに蒸留して分別する共沸蒸留塔と、その他の成分
中に含まれる第3成分を分離するための浸透気化膜分離
装置を含むことを特徴とする共沸混合物の分離装置とす
るものである。この共沸混合物の分離装置において、浸
透気化膜は有機物選択性を持ち、供給側表面が親水性の
非多孔質膜面となっている。
【0021】
【作用】本発明は、共沸混合物にエントレーナとして第
3成分を混合して共沸混合物を蒸留して、共沸蒸留塔の
塔底から無水エタノールを得、塔頂から水−エタノール
−エントレーナの共沸混合物の蒸気を得るが、このエン
トレーナを含有する共沸混合物からエントレーナを分離
回収するのに、PV膜を有する膜分離装置を使用するこ
とにより、第3成分の回収のためにエネルギー消費量が
大きい蒸溜塔を必要としない。
【0022】
【実施例】図1は本発明の共沸混合物の分離装置を示
す。図1中、1は共沸蒸留塔、2は共沸蒸留塔1から溜
出してくる水−エタノールの共沸混合物の蒸気を凝縮す
るためのコンデンサ、3はベンゼンに富む層と水に富む
層に分離するためのデカンタ、4は塔底から排出される
無水エタノールを加熱するためのリボイラ、5はデカン
タ3から分離された第3成分を少量含む水層から有機物
質を選択的に透過させるPV膜分離装置、6はPV膜分
離装置5の透過側を減圧にするための真空ポンプ、7は
コンデンサである。
【0023】前記PV膜分離装置5の膜モジュールの形
式については、一般的に用いられているものでよく、例
えば、平膜モジュール、スパイラル膜モジュール、及び
中空糸膜モジュール等が挙げられる。また、膜モジュー
ルに用いるPV膜は、原料供給側表面が非多孔質であっ
て、かつ親水性の高分子膜であればよい。真空ポンプ6
はPV膜分離装置5に組み込まれたPV膜モジュールの
透過側を減圧するために使用され、このことによりPV
膜モジュールの供給側に圧力差ができ、この圧力差がド
ライビングホースとなって特定の成分がPV膜を透過
し、PV膜分離装置5による分離・濃縮が可能となる。
【0024】本発明の共沸混合物の分離装置はこのよう
に、デカンタ3で分離された第3成分を少量含む水層か
ら有機物を選択的に透過させるPV膜分離装置5を共沸
混合物の分離装置のシステム内に組み込んだ点に特徴を
有している。上記の共沸混合物の分離装置を用いた共沸
混合物の分離例を、共沸混合物としてエタノール−水共
沸混合物を用いて、共沸混合物に第3成分としてベンゼ
ンを添加した場合について次に説明する。
【0025】共沸蒸留塔1の中段に水−ベンゼン−エタ
ノールからなる原液を供給すると、塔頂からは水−ベン
ゼン−エタノールの3成分共沸混合物が溜出し、塔底か
ら製品として無水エタノール(最高99.9重量%)が
得られる。塔頂から溜出する蒸気はコンデンサ2で凝縮
した後、一部は共沸蒸留塔1に還流されると共に残りの
一部はデカンタ3に導かれ、ベンゼンに富む層と水に富
む層に分離される。
【0026】ベンゼンに富む層は共沸蒸留塔1の上部に
戻され、水に富む層はベンゼン及びエタノールを回収す
るため、PV膜分離装置5に供給される。真空ポンプ6
でPV膜の透過側が減圧されることにより、水が選択的
に透過し、その結果、PV膜の供給側はほとんどエタノ
ール−ベンゼンとなり共沸蒸留塔1に戻される。PV膜
を透過したわずかのエタノール及び大部分の水はコンデ
ンサ7で凝縮後、排出される。
【0027】本実施例における共沸混合物の分離を行う
場合のPV膜の選択係数α、透過速度Q及び膜面積は次
のように計算される。エタノール−水の共沸混合物10
0kg/h(エタノール:95.57kg、水:4.4
3kg)を原料とし、ベンゼンを第3成分として共沸蒸
留を行ない99.5重量%の無水エタノールを得る場合
について計算する。また、PV膜は図2に示した分離特
性を示すものを使用し、PV膜供給側の入口出口のエタ
ノールとベンゼンの合計濃度の平均値に相当する性能で
分離すると仮定すると、α=100、Q=1kg/m2
・hとなる。またPV膜での水の濃縮率を90重量%と
し、上記条件を基にして膜面積を計算すると、約4m2
となる。
【0028】本発明は本実施例に限定されることなく、
種々の変法が可能である。例えば、低濃度有機物水溶液
を蒸留する際は、第3成分の添加量を削減するため一般
的には共沸蒸留塔の前段に予備の蒸留塔を設けている
が、本発明の上記説明では、特に必要がないので省いて
いるが、予備蒸留塔があっても本発明の効果を妨げるも
のではない。
【0029】〔比較例〕図4に示す従来の共沸混合物の
分離装置を用いて、水−エタノール共沸混合物を用い
て、次のようにしてエタノールを分離した。前記実施例
と同様に、エタノール−水の共沸混合物100kg/h
(エタノール:95.57kg、水:4.43kg)を
原料とし、99.5重量%の無水エタノールを得る場合
には、PV膜の選択係数α、透過速度Q及びPV膜の膜
面積は次のように計算される。
【0030】前記実施例と同様に計算するとα=200
0、Q=0.015kg/m2 ・hとなる。またPV膜
での水の濃縮率を90重量%とし、上記条件を基に膜面
積を計算すると、約270m2 となる。以上、実施例及
び比較例によれば、本発明は共沸蒸留法における第3成
分回収のための蒸留塔を省くことができ、また、通常の
蒸留塔による蒸留とPV膜による濃縮等を併用した従来
の共沸混合物の分離方法と比較すれば、必要膜面積に比
べ約1/70に削減できる。
【0031】
【発明の効果】本発明は、共沸混合物にエントレーナと
して、第3成分を混合して共沸混合物を分離する方法に
おいて、第3成分を分離するのにPV膜を有する膜分離
装置を使用したので、第3成分の回収のためにエネルギ
ー消費量が多く要する蒸溜塔を必要としない。
【0032】また、第3成分回収用の蒸留塔を操作する
ために必要なコンデンサ、リボイラ、デカンタ等の機器
を省くことができプロセスが簡略化され、トータルシス
テムとしての操作性が大幅に向上した。さらに従来の蒸
留に膜分離を併用した共沸混合物の分離法に比べ、分離
膜の膜面積が大幅に減少し、その結果、膜の交換費用も
大幅に削減することができた。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の共沸混合物の分離装置を示す。
【図2】一般的な水選択性PV膜の、供給液中のエタノ
ール濃度(重量%)に対する選択係数α及び透過速度Q
をそれぞれ示す。
【図3】従来の共沸蒸留法による共沸混合物の分離装置
のフローダイアグラムの一例を示す。
【図4】近年提案されている蒸留法と膜分離法を組み合
わせた共沸混合物の分離装置を示す。
【符号の説明】
1 共沸蒸留塔 2,7 コンデンサ 3 デカンタ 4 リボイラ 5 PV膜分離装置 6 真空ポンプ

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 共沸混合物にエントレーナとして第3成
    分を混合して共沸蒸留により共沸混合物を分離する方法
    において、共沸混合物から第3成分を分離するのに浸透
    気化膜分離装置を使用することを特徴とする共沸混合物
    の分離方法。
  2. 【請求項2】 エントレーナとして第3成分を含有する
    共沸混合物を蒸留して目的物質とその他の成分とに蒸留
    して分別する共沸蒸留塔と、その他の成分中に含まれる
    第3成分を分離するための浸透気化膜分離装置を含むこ
    とを特徴とする共沸混合物の分離装置。
  3. 【請求項3】 前記浸透気化膜が有機物選択性を持ち、
    供給側表面が親水性である共沸膜面を有する請求項2記
    載の共沸混合物の分離装置。
JP5065455A 1993-03-24 1993-03-24 共沸混合物の分離方法及びその分離装置 Withdrawn JPH06277402A (ja)

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