JPH06279012A - 一酸化炭素の製造方法 - Google Patents
一酸化炭素の製造方法Info
- Publication number
- JPH06279012A JPH06279012A JP5065274A JP6527493A JPH06279012A JP H06279012 A JPH06279012 A JP H06279012A JP 5065274 A JP5065274 A JP 5065274A JP 6527493 A JP6527493 A JP 6527493A JP H06279012 A JPH06279012 A JP H06279012A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- carbon dioxide
- hydrogen
- carbon monoxide
- iron oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/40—Carbon monoxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 地球温暖化の主要原因物質である二酸化炭素
を原料として、有機化学工業の原料として重要な一酸化
炭素を、水素で還元して製造する新規な方法を提供す
る。 【構成】 不活性担体に担持させた酸化鉄を触媒とし、
二酸化炭素と水素をこの触媒に接触させて一酸化炭素を
製造する。
を原料として、有機化学工業の原料として重要な一酸化
炭素を、水素で還元して製造する新規な方法を提供す
る。 【構成】 不活性担体に担持させた酸化鉄を触媒とし、
二酸化炭素と水素をこの触媒に接触させて一酸化炭素を
製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は有機化学工業の原料とし
て重要な一酸化炭素を製造する方法に関する。
て重要な一酸化炭素を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】二酸化炭素は、地球温暖化の主要原因物
質として、排出の削減、有効利用が緊急の課題として求
められている。一方、一酸化炭素は、メタノールから酢
酸を製造する際の原料として、あるいは、ヒドロホルミ
ル化により各種有機化合物を製造する際の原料として、
非常に重要な化合物である。従って、二酸化炭素を原料
としてこれを有用な一酸化炭素に変換できれば、環境問
題にもまた工業的にも非常に有意義である。
質として、排出の削減、有効利用が緊急の課題として求
められている。一方、一酸化炭素は、メタノールから酢
酸を製造する際の原料として、あるいは、ヒドロホルミ
ル化により各種有機化合物を製造する際の原料として、
非常に重要な化合物である。従って、二酸化炭素を原料
としてこれを有用な一酸化炭素に変換できれば、環境問
題にもまた工業的にも非常に有意義である。
【０００３】近年、二酸化炭素の化学的変換法が多方面
（電気的還元法、光合成法、接触還元法等）で検討され
ている。その中で、水素を還元剤として、接触還元法に
より二酸化炭素を一酸化炭素に変換する報告例は極めて
少なく、担持金属銅を触媒とする方法（フランス特許Ｆ
Ｒ２，５９３，１６４号）、担持硫化モリブデンを触媒
とする方法（ＣＯ2 固定シンポジウム予稿集（１９９
０））があるにすぎない。その他、アンモニア合成等に
おいて下記（１）式の逆反応を進行させる触媒として工
業的に使用されているものが考えられる。（１）式は可
逆反応であるため、（１）式の逆反応を進行させる触媒
も、二酸化炭素を水素で還元し一酸化炭素を製造する反
応を進行させることのできる触媒として利用することが
できる。
（電気的還元法、光合成法、接触還元法等）で検討され
ている。その中で、水素を還元剤として、接触還元法に
より二酸化炭素を一酸化炭素に変換する報告例は極めて
少なく、担持金属銅を触媒とする方法（フランス特許Ｆ
Ｒ２，５９３，１６４号）、担持硫化モリブデンを触媒
とする方法（ＣＯ2 固定シンポジウム予稿集（１９９
０））があるにすぎない。その他、アンモニア合成等に
おいて下記（１）式の逆反応を進行させる触媒として工
業的に使用されているものが考えられる。（１）式は可
逆反応であるため、（１）式の逆反応を進行させる触媒
も、二酸化炭素を水素で還元し一酸化炭素を製造する反
応を進行させることのできる触媒として利用することが
できる。
【０００４】 ＣＯ2 ＋Ｈ2 →ＣＯ＋Ｈ2 Ｏ （１） これらの触媒には、低温用触媒と高温用触媒の２種類が
ある。低温用触媒は、銅および亜鉛、クロム等の酸化物
からなり、２００℃程度の低温で（１）式の逆反応を進
行させる。また、高温用触媒は担体に担持されていない
酸化鉄、酸化クロムからなり、４００℃〜５００℃で
（１）式の逆反応を進行させる。
ある。低温用触媒は、銅および亜鉛、クロム等の酸化物
からなり、２００℃程度の低温で（１）式の逆反応を進
行させる。また、高温用触媒は担体に担持されていない
酸化鉄、酸化クロムからなり、４００℃〜５００℃で
（１）式の逆反応を進行させる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、二酸化
炭素の水素による還元反応は吸熱反応であるために、低
温では平衡転化率が低く、転化率を上げることが熱力学
上不可能である。すなわち、低温で同量の二酸化炭素と
水素を反応させた場合、二酸化炭素および水素の転化率
が共に低い。また、大量の水素を用い二酸化炭素を還元
しようとすると未反応の水素が増加し、また逆に二酸化
炭素の比率を高めると未反応の二酸化炭素が増加するた
めに経済的でなくなる。さらに低温ではメタンの副生が
起こり、一酸化炭素を選択的に得ることができない。そ
こで本反応を効率的に行うためには高温が必要である
が、高温では触媒のシンタリングにより活性の低下が起
こる。そこで高温においても選択性がよく、高活性を維
持する触媒が求められる。
炭素の水素による還元反応は吸熱反応であるために、低
温では平衡転化率が低く、転化率を上げることが熱力学
上不可能である。すなわち、低温で同量の二酸化炭素と
水素を反応させた場合、二酸化炭素および水素の転化率
が共に低い。また、大量の水素を用い二酸化炭素を還元
しようとすると未反応の水素が増加し、また逆に二酸化
炭素の比率を高めると未反応の二酸化炭素が増加するた
めに経済的でなくなる。さらに低温ではメタンの副生が
起こり、一酸化炭素を選択的に得ることができない。そ
こで本反応を効率的に行うためには高温が必要である
が、高温では触媒のシンタリングにより活性の低下が起
こる。そこで高温においても選択性がよく、高活性を維
持する触媒が求められる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、二酸化水素と水素
を触媒に接触させ一酸化炭素を製造するにあたり、耐熱
性のある不活性担体に酸化鉄を担持させた触媒を用いる
ことにより、高温反応下においても選択的に、収率よく
しかも活性の低下なしに一酸化炭素を製造できることを
見いだし本発明を完成するに至った。
を解決するために鋭意検討した結果、二酸化水素と水素
を触媒に接触させ一酸化炭素を製造するにあたり、耐熱
性のある不活性担体に酸化鉄を担持させた触媒を用いる
ことにより、高温反応下においても選択的に、収率よく
しかも活性の低下なしに一酸化炭素を製造できることを
見いだし本発明を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明は、二酸化炭素と水素を触媒
に接触させ一酸化炭素を製造する方法において、触媒が
不活性担体に担持された酸化鉄であることを特徴とする
一酸化炭素の製造方法に関する。以下に本発明をさらに
詳細に説明する。
に接触させ一酸化炭素を製造する方法において、触媒が
不活性担体に担持された酸化鉄であることを特徴とする
一酸化炭素の製造方法に関する。以下に本発明をさらに
詳細に説明する。
【０００８】本発明においては、触媒として不活性担体
に担持させた酸化鉄を用いる。この担持酸化鉄触媒の調
整方法に特に制限はなく、硝酸塩、塩化物等の鉄の無機
塩の溶液にアルミナ、シリカ、シリカアルミナ、マグネ
シア、カルシア、ジルコニア、チタニア又はそれらの混
合物である不活性担体を浸し、焼成により得ることがで
きる。担体の調製法にも制限はなく、市販の担体を用い
てもよいし、沈澱法、アルコキシド法等の公知の方法で
調製することもできる。
に担持させた酸化鉄を用いる。この担持酸化鉄触媒の調
整方法に特に制限はなく、硝酸塩、塩化物等の鉄の無機
塩の溶液にアルミナ、シリカ、シリカアルミナ、マグネ
シア、カルシア、ジルコニア、チタニア又はそれらの混
合物である不活性担体を浸し、焼成により得ることがで
きる。担体の調製法にも制限はなく、市販の担体を用い
てもよいし、沈澱法、アルコキシド法等の公知の方法で
調製することもできる。
【０００９】担持酸化鉄触媒の調製法として、例えば沈
澱法により、硝酸アルミニウムの水溶液にアンモニア水
あるいは炭酸ナトリウムなどを加え沈澱を得、これを水
洗後、乾燥して焼成することによりアルミナ担体を得
る。このアルミナ担体を硝酸鉄水溶液に浸し、乾燥後、
空気気流中で焼成することにより担持酸化鉄触媒とする
ことができる。なお、上記の調整方法において行われる
焼成温度としては、３００℃以上が好ましい。３００℃
未満では原料として用いる鉄塩が分解しないため、十分
な二酸化炭素の転化率が得られないことがある。
澱法により、硝酸アルミニウムの水溶液にアンモニア水
あるいは炭酸ナトリウムなどを加え沈澱を得、これを水
洗後、乾燥して焼成することによりアルミナ担体を得
る。このアルミナ担体を硝酸鉄水溶液に浸し、乾燥後、
空気気流中で焼成することにより担持酸化鉄触媒とする
ことができる。なお、上記の調整方法において行われる
焼成温度としては、３００℃以上が好ましい。３００℃
未満では原料として用いる鉄塩が分解しないため、十分
な二酸化炭素の転化率が得られないことがある。
【００１０】本発明の方法において使用する触媒に含ま
れる酸化鉄の量は、Ｆｅ2 Ｏ3 に換算して、３〜８０重
量％でよい。より好ましくは５〜７０重量％である。酸
化鉄の量が３重量％未満では、十分な反応活性を得られ
ないことがある。また、８０重量％以上では、担体の細
孔をすべて酸化鉄が満たしてしまうために表面積が低下
し、十分な活性が得られないことがある。
れる酸化鉄の量は、Ｆｅ2 Ｏ3 に換算して、３〜８０重
量％でよい。より好ましくは５〜７０重量％である。酸
化鉄の量が３重量％未満では、十分な反応活性を得られ
ないことがある。また、８０重量％以上では、担体の細
孔をすべて酸化鉄が満たしてしまうために表面積が低下
し、十分な活性が得られないことがある。
【００１１】本発明の方法においては、二酸化炭素の還
元剤として水素を用いるが、この水素の量は二酸化炭素
に対する水素のモル比として規定することができる。具
体的には、水素／二酸化炭素の比は０．０５〜２５で実
施することができるが、０．１〜２０が特に好ましい。
水素／二酸化炭素の比が０．０５未満では、リサイクル
する二酸化炭素の量が多くなり、一方、水素／二酸化炭
素の比が２５を越えると十分な一酸化炭素生成速度が得
られなくなり不経済となることがある。
元剤として水素を用いるが、この水素の量は二酸化炭素
に対する水素のモル比として規定することができる。具
体的には、水素／二酸化炭素の比は０．０５〜２５で実
施することができるが、０．１〜２０が特に好ましい。
水素／二酸化炭素の比が０．０５未満では、リサイクル
する二酸化炭素の量が多くなり、一方、水素／二酸化炭
素の比が２５を越えると十分な一酸化炭素生成速度が得
られなくなり不経済となることがある。
【００１２】なお、反応系内に供給するガスとして水素
及び二酸化炭素のほか、希釈ガスとして窒素またはその
他不活性ガスを添加してもよい。
及び二酸化炭素のほか、希釈ガスとして窒素またはその
他不活性ガスを添加してもよい。
【００１３】本発明の方法は、反応温度３００℃〜１０
００℃の範囲で実施することができるが、転化率の点か
ら、より好ましくは５００℃〜９００℃である。反応温
度が３００℃未満では二酸化炭素の十分な転化率が得ら
れず、また、１０００℃を越える場合には触媒のシンタ
リングにより活性の低下を起こしたりすることがある。
００℃の範囲で実施することができるが、転化率の点か
ら、より好ましくは５００℃〜９００℃である。反応温
度が３００℃未満では二酸化炭素の十分な転化率が得ら
れず、また、１０００℃を越える場合には触媒のシンタ
リングにより活性の低下を起こしたりすることがある。
【００１４】反応圧力については特に制限はなく、常圧
から２０気圧、好ましくは常圧から１０気圧で反応を行
うのがよい。
から２０気圧、好ましくは常圧から１０気圧で反応を行
うのがよい。
【００１５】触媒に対するガス供給速度は単位触媒体積
当たりのガスの供給速度（ＳＶ） ＳＶ＝（供給ガスの全容積（標準状態におけるｍｌ／時
間(hr)）／（触媒の容積(ml)） で規定することができる。本発明の方法においてはＳＶ
は５００〜１０００００／ｈｒでよい。ＳＶが５００／
ｈｒ未満では一酸化炭素の生成速度が小さく、またＳＶ
が１０００００／ｈｒを越えると原料の転化率が低下し
経済的でなくなることがある。
当たりのガスの供給速度（ＳＶ） ＳＶ＝（供給ガスの全容積（標準状態におけるｍｌ／時
間(hr)）／（触媒の容積(ml)） で規定することができる。本発明の方法においてはＳＶ
は５００〜１０００００／ｈｒでよい。ＳＶが５００／
ｈｒ未満では一酸化炭素の生成速度が小さく、またＳＶ
が１０００００／ｈｒを越えると原料の転化率が低下し
経済的でなくなることがある。
【００１６】反応方法は触媒とガスが効率的に接触でき
れば特に制限はなく、たとえば、固定床、流動床、移動
床で反応を行わせることができる。触媒は成型して用い
てもあるいは粉末のまま用いても差し支えなく、反応方
法によって所望の大きさに成型して用いればよい。
れば特に制限はなく、たとえば、固定床、流動床、移動
床で反応を行わせることができる。触媒は成型して用い
てもあるいは粉末のまま用いても差し支えなく、反応方
法によって所望の大きさに成型して用いればよい。
【００１７】
【実施例】以下に本発明を実施例を用いて説明するが、
本発明がこれらの実施例によって制限されるものではな
いことはいうまでもない。
本発明がこれらの実施例によって制限されるものではな
いことはいうまでもない。
【００１８】実施例１ 硝酸鉄九水和物を水１０ｃｃに溶かした後、３ｍｍ径の
球状アルミナ（住友化学製、ＫＨＡ−２４）１０ｇを加
え、３時間浸漬した。その後、１１０℃で２０時間乾燥
したのち、７００℃で２時間空気焼成し、酸化鉄／アル
ミナ触媒を得た。上記操作を２回反復して、３０重量％
酸化鉄／アルミナ担持触媒を調製した。この触媒１．５
ｇを内径１４ｍｍのＳＵＳ反応管に充填し、温度を７０
０℃に保ち、ここにモル比３：１：１の窒素、二酸化炭
素、水素の混合ガス４００ｃｃ／ｍｉｎを供給した。
尚、反応ガスの分析はガスクロマトグラフィーにより行
った。ＳＶおよび反応結果を表１に示す。
球状アルミナ（住友化学製、ＫＨＡ−２４）１０ｇを加
え、３時間浸漬した。その後、１１０℃で２０時間乾燥
したのち、７００℃で２時間空気焼成し、酸化鉄／アル
ミナ触媒を得た。上記操作を２回反復して、３０重量％
酸化鉄／アルミナ担持触媒を調製した。この触媒１．５
ｇを内径１４ｍｍのＳＵＳ反応管に充填し、温度を７０
０℃に保ち、ここにモル比３：１：１の窒素、二酸化炭
素、水素の混合ガス４００ｃｃ／ｍｉｎを供給した。
尚、反応ガスの分析はガスクロマトグラフィーにより行
った。ＳＶおよび反応結果を表１に示す。
【００１９】実施例２ 硝酸鉄九水和物を水１０ｃｃに溶かした後、３ｍｍ径の
球状アルミナ（住友化学製、ＫＨＡ−２４）１０ｇを加
え、３時間浸漬した。その後、１１０℃で２０時間乾燥
したのち、７００℃で２時間空気焼成し、８重量％酸化
鉄／アルミナ担体触媒を調製した。
球状アルミナ（住友化学製、ＫＨＡ−２４）１０ｇを加
え、３時間浸漬した。その後、１１０℃で２０時間乾燥
したのち、７００℃で２時間空気焼成し、８重量％酸化
鉄／アルミナ担体触媒を調製した。
【００２０】この触媒１．５ｇを用いた以外は、実施例
１と全く同様にして反応を行った。ＳＶおよび結果を表
１に示す。
１と全く同様にして反応を行った。ＳＶおよび結果を表
１に示す。
【００２１】実施例３〜５ 実施例２のアルミナの代わりにジルコニア、シリカ、チ
タニアを用いた以外は全く同様にして、それぞれ８重量
％酸化鉄担持触媒を調製した。
タニアを用いた以外は全く同様にして、それぞれ８重量
％酸化鉄担持触媒を調製した。
【００２２】これらの触媒１．５ｇを用いた以外は、実
施例１と全く同様にして反応を行った。ＳＶおよび結果
を表１に示す。
施例１と全く同様にして反応を行った。ＳＶおよび結果
を表１に示す。
【００２３】比較例１ 塩化ロジウム三水和物を水１０ｃｃに溶かした後、３ｍ
ｍ径の球状アルミナ（住友化学製、ＫＨＡ−２４）１０
ｇを加え、３時間浸漬した。その後、１１０℃で２０時
間乾燥したのち、１０％水素（残り窒素）気流下、５０
０℃で１時間還元し、０．５重量％Ｒｈ／アルミナ担体
触媒を調製した。
ｍ径の球状アルミナ（住友化学製、ＫＨＡ−２４）１０
ｇを加え、３時間浸漬した。その後、１１０℃で２０時
間乾燥したのち、１０％水素（残り窒素）気流下、５０
０℃で１時間還元し、０．５重量％Ｒｈ／アルミナ担体
触媒を調製した。
【００２４】この触媒１．５ｇを用いた以外は、実施例
１と全く同様にして反応を行った。ＳＶおよび結果を表
１に示す。
１と全く同様にして反応を行った。ＳＶおよび結果を表
１に示す。
【００２５】比較例２〜６ 塩化ロジウム三水和物、塩化ルテニウム三水和物、テト
ラアンミンパラジウムジクロライド一水和物、テトラア
ンミン白金ジクロライド一水和物、塩化イリジウムを原
料に、比較例１と同様にして、それぞれ０．５重量％の
貴金属をシリカに担持した触媒を調製した。
ラアンミンパラジウムジクロライド一水和物、テトラア
ンミン白金ジクロライド一水和物、塩化イリジウムを原
料に、比較例１と同様にして、それぞれ０．５重量％の
貴金属をシリカに担持した触媒を調製した。
【００２６】これらの触媒をそれぞれ１．５ｇ用い、反
応温度を５００℃とした以外は、実施例１と全く同様に
して反応を行った。ＳＶおよび結果を表１に示す。
応温度を５００℃とした以外は、実施例１と全く同様に
して反応を行った。ＳＶおよび結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】実施例６ 実施例１で用いた触媒と同じロットの触媒を用い、触媒
活性と時間の関係を明らかにするために、実施例１と同
条件下、１００時間連続して反応を行った。ＳＶおよび
その結果を表２に示す。
活性と時間の関係を明らかにするために、実施例１と同
条件下、１００時間連続して反応を行った。ＳＶおよび
その結果を表２に示す。
【００２９】比較例７ 硝酸銅三水和物を水１０ｃｃに溶かした後、３ｍｍ径の
球状アルミナ（住友化学製、ＫＨＡ−２４）１０ｇを加
え、３時間浸漬した。その後、１１０℃で２０時間乾燥
した後、１０％水素（残り窒素）気流下、５００℃で１
時間還元し、１０重量％銅／アルミナ担体触媒を調製し
た。
球状アルミナ（住友化学製、ＫＨＡ−２４）１０ｇを加
え、３時間浸漬した。その後、１１０℃で２０時間乾燥
した後、１０％水素（残り窒素）気流下、５００℃で１
時間還元し、１０重量％銅／アルミナ担体触媒を調製し
た。
【００３０】この触媒１．５ｇを用いた以外は、実施例
６と全く同様にして反応を行った。ＳＶおよび結果を表
２に示す。
６と全く同様にして反応を行った。ＳＶおよび結果を表
２に示す。
【００３１】比較例８ 硝酸鉄九水和物の水溶液に２０％炭酸ナトリウム水溶液
をｐＨ７〜８に保ちながら滴下し沈澱を得た。この沈澱
を水洗、ろ過し、１１０℃で２０時間乾燥後３ｍｍφの
ペレットに成型した。これを７００℃で２時間空気焼成
して、酸化鉄触媒を調製した。
をｐＨ７〜８に保ちながら滴下し沈澱を得た。この沈澱
を水洗、ろ過し、１１０℃で２０時間乾燥後３ｍｍφの
ペレットに成型した。これを７００℃で２時間空気焼成
して、酸化鉄触媒を調製した。
【００３２】この触媒１．５ｇを用いた以外は、実施例
６と全く同様にして反応を行った。ＳＶおよび結果を表
２に示す。
６と全く同様にして反応を行った。ＳＶおよび結果を表
２に示す。
【００３３】
【表２】
【００３４】
【発明の効果】二酸化炭素と水素の混合ガスを接触させ
ることにより、選択的に、しかも収率よく一酸化炭素を
製造することができる。
ることにより、選択的に、しかも収率よく一酸化炭素を
製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡田 久則 三重県四日市市別名６丁目８−20 (72)発明者 中村 宗太郎 三重県鈴鹿市長太旭町６丁目19−18
Claims (3)
- 【請求項１】 二酸化炭素と水素を触媒に接触させ一酸
化炭素を製造するにあたり、触媒が不活性担体に担持さ
れた酸化鉄触媒であることを特徴とする一酸化炭素の製
造方法。 - 【請求項２】 不活性担体がアルミナ、シリカ、シリカ
アルミナ、マグネシア、カルシア、ジルコニア、チタニ
ア又はそれらの混合物であることを特徴とする請求項１
に記載の一酸化炭素の製造方法。 - 【請求項３】 二酸化炭素と水素を３００℃〜１０００
℃の範囲内の温度において触媒と接触させることを特徴
とする請求項１又は２に記載の一酸化炭素の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5065274A JPH06279012A (ja) | 1993-03-24 | 1993-03-24 | 一酸化炭素の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5065274A JPH06279012A (ja) | 1993-03-24 | 1993-03-24 | 一酸化炭素の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06279012A true JPH06279012A (ja) | 1994-10-04 |
Family
ID=13282188
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5065274A Pending JPH06279012A (ja) | 1993-03-24 | 1993-03-24 | 一酸化炭素の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06279012A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000064852A1 (en) * | 1999-04-27 | 2000-11-02 | Showa Denko K. K. | Process for producing hydrogenated ester, hydrogenation catalyst for use therein, and process for producing the catalyst |
| WO2001066463A1 (fr) * | 2000-03-07 | 2001-09-13 | L'air Liquide, Societe Anonyme A Directoire Et Conseil De Surveillance Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Procede de production de monoxde de carbone par retroconversion inverse avec un catalyseur adapte |
| US6936730B1 (en) | 1999-04-27 | 2005-08-30 | Showa Denko K.K. | Process for producing hydrogenated ester, hydrogenating catalyst used therefor and process for producing the catalyst |
| US7432410B2 (en) | 2004-08-11 | 2008-10-07 | Japan Gas Synthesize, Ltd. | Production of LPG containing propane or butane from dimethyl ether or methanol |
| CN111770793A (zh) * | 2018-05-29 | 2020-10-13 | 积水化学工业株式会社 | 催化剂、二氧化碳还原方法以及二氧化碳还原装置 |
| WO2021054820A1 (en) * | 2019-09-20 | 2021-03-25 | Universiti Kebangsaan Malaysia | A catalyst composition and method of making thereof for carbon monoxide production |
-
1993
- 1993-03-24 JP JP5065274A patent/JPH06279012A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000064852A1 (en) * | 1999-04-27 | 2000-11-02 | Showa Denko K. K. | Process for producing hydrogenated ester, hydrogenation catalyst for use therein, and process for producing the catalyst |
| US6936730B1 (en) | 1999-04-27 | 2005-08-30 | Showa Denko K.K. | Process for producing hydrogenated ester, hydrogenating catalyst used therefor and process for producing the catalyst |
| WO2001066463A1 (fr) * | 2000-03-07 | 2001-09-13 | L'air Liquide, Societe Anonyme A Directoire Et Conseil De Surveillance Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Procede de production de monoxde de carbone par retroconversion inverse avec un catalyseur adapte |
| FR2806073A1 (fr) * | 2000-03-07 | 2001-09-14 | Air Liquide | Procede de production de monoxyde de carbone par retroconversion inverse avec un catalyseur adapte |
| JP2003525832A (ja) * | 2000-03-07 | 2003-09-02 | レール・リキード−ソシエテ・アノニム・ア・ディレクトワール・エ・コンセイユ・ドゥ・スールベイランス・プール・レテュード・エ・レクスプロワタシオン・デ・プロセデ・ジョルジュ・クロード | 触媒を使用したリバースコンバージョンによる一酸化炭素を生成する方法 |
| KR100760502B1 (ko) * | 2000-03-07 | 2007-10-04 | 레르 리키드 쏘시에떼 아노님 뿌르 레드 에렉스뿔라따시옹 데 프로세데 조르즈 클로드 | 개질된 촉매를 사용하는 역전환 반응에 의한 일산화탄소의 생성 방법 |
| US7432410B2 (en) | 2004-08-11 | 2008-10-07 | Japan Gas Synthesize, Ltd. | Production of LPG containing propane or butane from dimethyl ether or methanol |
| CN111770793A (zh) * | 2018-05-29 | 2020-10-13 | 积水化学工业株式会社 | 催化剂、二氧化碳还原方法以及二氧化碳还原装置 |
| EP3804851A4 (en) * | 2018-05-29 | 2022-03-02 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | CATALYST, CARBON DIOXIDE REDUCTION METHOD AND CARBON DIOXIDE REDUCTION DEVICE |
| US11305261B2 (en) | 2018-05-29 | 2022-04-19 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Catalyst, carbon dioxide reducing method, and apparatus for reducing carbon dioxide |
| WO2021054820A1 (en) * | 2019-09-20 | 2021-03-25 | Universiti Kebangsaan Malaysia | A catalyst composition and method of making thereof for carbon monoxide production |
| CN114521155A (zh) * | 2019-09-20 | 2022-05-20 | 马来西亚国立大学 | 用于一氧化碳生产的催化剂组合物和其制备方法 |
| US20220395811A1 (en) * | 2019-09-20 | 2022-12-15 | Universiti Kebangsaan Malaysia | Catalyst composition and method of making thereof for carbon monoxide production |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4741623B2 (ja) | オキシ塩素化反応の触媒組成物 | |
| RU2202411C2 (ru) | Катализатор синтеза винилацетата, содержащий палладий, золото, медь и определенный четвертый металл | |
| WO1998046525A1 (fr) | Procede de preparation d'un gaz de synthese par reformage autothermique | |
| UA77384C2 (en) | Catalyst and process for producing vinyl acetate | |
| KR100400591B1 (ko) | 메탄올의 수증기개질촉매 및 그것을 이용한 수소제조법 | |
| KR20060132818A (ko) | 메틸머캅탄의 제조방법 | |
| JP3543550B2 (ja) | 塩素の製造方法 | |
| KR870000057B1 (ko) | 옥살산 디에스테르의 제법 | |
| JPH04305541A (ja) | 四塩化炭素からのクロロホルムの製造方法及びそれに使用する触媒組成物 | |
| JP2003525723A (ja) | 金属パラジウムおよび金ならびに酢酸銅を含む酢酸ビニル用触媒 | |
| CA1207788A (en) | Process for the production of a diester of oxalic acid | |
| JP2813770B2 (ja) | エタノールの製造方法 | |
| JPH0987217A (ja) | エタノールの製造方法 | |
| JPH05221602A (ja) | 合成ガスの製造方法 | |
| EP0040414B1 (en) | Process for producing acetaldehyde | |
| JP3095497B2 (ja) | エタンによる二酸化炭素の変換方法 | |
| JP4163292B2 (ja) | 炭化水素の改質用触媒及び改質方法 | |
| JP4163302B2 (ja) | 炭化水素の改質用触媒の調製方法及びその触媒担体形成用酸化マグネシウム成形体 | |
| JP3413235B2 (ja) | 合成ガスの製造方法 | |
| JP3413234B2 (ja) | 合成ガスの製造方法 | |
| JPH08245211A (ja) | 一酸化炭素の製造方法 | |
| JPH05170404A (ja) | メタンによる二酸化炭素の変換方法 | |
| JPH04270104A (ja) | プロパンによる二酸化炭素の還元方法 | |
| JP4092538B2 (ja) | 水素含有ガスの製造法 | |
| EP0526974A1 (en) | Process for the preparation of acetic acid |