JPH06279781A - 乳化液膜法による高度不飽和脂肪酸類の分離回収方法 - Google Patents
乳化液膜法による高度不飽和脂肪酸類の分離回収方法Info
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- JPH06279781A JPH06279781A JP10716093A JP10716093A JPH06279781A JP H06279781 A JPH06279781 A JP H06279781A JP 10716093 A JP10716093 A JP 10716093A JP 10716093 A JP10716093 A JP 10716093A JP H06279781 A JPH06279781 A JP H06279781A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高度不飽和脂肪酸類の分離回収工程の簡素
化、効率化。 【構成】 銀塩を含む膜相水溶液中に高度不飽和脂肪酸
類の含有物からなる原料相を分散させてＯ／Ｗエマルジ
ョンを形成し、次いでこのエマルジョンを回収相非水溶
溶媒中に分散させて高度不飽和脂肪酸類を回収相に回収
する。Ｏ／Ｗエマルジョンの形成は乳化安定剤、例えば
サポニン、または、サポニンとエチレングリコールを添
加してなされる。 【効果】 乳化液膜を用いた一段の回分式操作で、魚油
中の高度不飽和脂肪酸と飽和脂肪酸を迅速に分離でき
る。
化、効率化。 【構成】 銀塩を含む膜相水溶液中に高度不飽和脂肪酸
類の含有物からなる原料相を分散させてＯ／Ｗエマルジ
ョンを形成し、次いでこのエマルジョンを回収相非水溶
溶媒中に分散させて高度不飽和脂肪酸類を回収相に回収
する。Ｏ／Ｗエマルジョンの形成は乳化安定剤、例えば
サポニン、または、サポニンとエチレングリコールを添
加してなされる。 【効果】 乳化液膜を用いた一段の回分式操作で、魚油
中の高度不飽和脂肪酸と飽和脂肪酸を迅速に分離でき
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エイコサペンタエン
酸、ドコサヘキサエン酸等の不飽和度３以上の高度不飽
和脂肪酸、そのエステル等の高度不飽和脂肪酸類の含有
物、好ましくは魚油エステル、から高度不飽和脂肪酸類
を分離回収する方法に関する。
酸、ドコサヘキサエン酸等の不飽和度３以上の高度不飽
和脂肪酸、そのエステル等の高度不飽和脂肪酸類の含有
物、好ましくは魚油エステル、から高度不飽和脂肪酸類
を分離回収する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、魚介類から得られる中性脂質中に
比較的多量に含まれている高度不飽和脂肪酸、特にエイ
コサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（Ｄ
ＨＡ）の生理活性作用が広く注目され、それらを医薬
品、健康食品として利用するための高度な分離、精製法
の確立が強く望まれている。しかし、魚介類には中性脂
質の他相当量のリン脂質等の複合脂質が含まれており、
魚介類の種類、漁期、漁場或いは採油方法等種々の要因
によって脂質量、脂質組成、そして全脂質中の中性脂質
の比率が異なり、また中性脂質には、グリセライド（中
性脂肪）を中心にカロチノイド、炭化水素、ステロール
やそのエステル、遊離脂肪酸、有臭成分などが含まれて
おり、魚介類からの高度不飽和脂肪酸類の分離は一般に
困難である。
比較的多量に含まれている高度不飽和脂肪酸、特にエイ
コサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（Ｄ
ＨＡ）の生理活性作用が広く注目され、それらを医薬
品、健康食品として利用するための高度な分離、精製法
の確立が強く望まれている。しかし、魚介類には中性脂
質の他相当量のリン脂質等の複合脂質が含まれており、
魚介類の種類、漁期、漁場或いは採油方法等種々の要因
によって脂質量、脂質組成、そして全脂質中の中性脂質
の比率が異なり、また中性脂質には、グリセライド（中
性脂肪）を中心にカロチノイド、炭化水素、ステロール
やそのエステル、遊離脂肪酸、有臭成分などが含まれて
おり、魚介類からの高度不飽和脂肪酸類の分離は一般に
困難である。
【０００３】高度不飽和脂肪酸類の含有物から高度不飽
和脂肪酸類を選択的に分離する方法として、高度不飽和
性を利用して選択的に水溶性の銀と高度不飽和脂肪酸類
との錯体を形成させ水層に抽出し、その水層から分離す
る方法が開発されている（特開平４−１０３５５８号公
報、特開平４−１５９３９８号公報、特開平４−２１８
５９６号公報、特開平４−２４３８４９号公報等参
照）。これらの方法では、高度不飽和脂肪酸類の銀錯体
を形成させ水層に抽出したのち、錯体を形成しない高度
不飽和脂肪酸以外の脂肪酸類を分離する操作を必須とし
ている。
和脂肪酸類を選択的に分離する方法として、高度不飽和
性を利用して選択的に水溶性の銀と高度不飽和脂肪酸類
との錯体を形成させ水層に抽出し、その水層から分離す
る方法が開発されている（特開平４−１０３５５８号公
報、特開平４−１５９３９８号公報、特開平４−２１８
５９６号公報、特開平４−２４３８４９号公報等参
照）。これらの方法では、高度不飽和脂肪酸類の銀錯体
を形成させ水層に抽出したのち、錯体を形成しない高度
不飽和脂肪酸以外の脂肪酸類を分離する操作を必須とし
ている。
【０００４】また、この銀との錯体を含む水層から高度
不飽和脂肪酸類を回収することは困難なことであり、そ
の回収のために種々の提案、例えば、当該錯体を解離さ
せるために種々の錯体解離剤を用いる（上記特開平４−
１０３５５８号公報、特開平４−２１８５９６号公報
等）或いは加熱する（特開平４−２４３８４９号公報）
等の提案がなされている。また、特開平４−１５４８９
６号公報では、銀塩を含む水性媒体から構成される液膜
を介した分離が提案されているが、この方法では２系統
の有機溶媒を必要としている。以上のようにこれらの方
法は工程が煩雑であり、工業的操作として採用されるま
でには至っていない。
不飽和脂肪酸類を回収することは困難なことであり、そ
の回収のために種々の提案、例えば、当該錯体を解離さ
せるために種々の錯体解離剤を用いる（上記特開平４−
１０３５５８号公報、特開平４−２１８５９６号公報
等）或いは加熱する（特開平４−２４３８４９号公報）
等の提案がなされている。また、特開平４−１５４８９
６号公報では、銀塩を含む水性媒体から構成される液膜
を介した分離が提案されているが、この方法では２系統
の有機溶媒を必要としている。以上のようにこれらの方
法は工程が煩雑であり、工業的操作として採用されるま
でには至っていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高度不飽和
脂肪酸類の分離回収工程の簡素化、効率化を目的とす
る。即ち乳化液膜法により高度不飽和脂肪酸類を効率的
に分離回収することを目的とする。高度不飽和脂肪酸類
の含有物から、高度不飽和脂肪酸類のみを銀の錯体とし
て選択的に分離する本出願前公知の方法の改良、特に高
度不飽和脂肪酸類の銀錯体を形成させ水層に抽出した
後、錯体を形成しない高度不飽和脂肪酸以外の脂肪酸類
を分離する操作を必要としない、簡便な方法を提供する
ことを目的とする。
脂肪酸類の分離回収工程の簡素化、効率化を目的とす
る。即ち乳化液膜法により高度不飽和脂肪酸類を効率的
に分離回収することを目的とする。高度不飽和脂肪酸類
の含有物から、高度不飽和脂肪酸類のみを銀の錯体とし
て選択的に分離する本出願前公知の方法の改良、特に高
度不飽和脂肪酸類の銀錯体を形成させ水層に抽出した
後、錯体を形成しない高度不飽和脂肪酸以外の脂肪酸類
を分離する操作を必要としない、簡便な方法を提供する
ことを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は乳化液膜法によ
り高度不飽和脂肪酸類を分離回収する。銀塩を含む膜相
水溶液中に高度不飽和脂肪酸類の含有物からなる原料相
を分散させてＯ／Ｗエマルジョンを形成し、次いでこの
エマルジョンを回収相非水溶媒中に分散させて高度不飽
和脂肪酸類を回収相に回収する。上記Ｏ／Ｗエマルジョ
ンの形成は乳化安定化剤を添加してなされる。乳化安定
化剤としてはサポニン成いはそれとエチレングリコール
を結合して使用される。この方法では、高度不飽和脂肪
酸類の銀錯体を形成させ水層に抽出したのち、錯体を形
成しない高度不飽和脂肪酸以外の脂肪酸類を分離する操
作を行う必要がない。
り高度不飽和脂肪酸類を分離回収する。銀塩を含む膜相
水溶液中に高度不飽和脂肪酸類の含有物からなる原料相
を分散させてＯ／Ｗエマルジョンを形成し、次いでこの
エマルジョンを回収相非水溶媒中に分散させて高度不飽
和脂肪酸類を回収相に回収する。上記Ｏ／Ｗエマルジョ
ンの形成は乳化安定化剤を添加してなされる。乳化安定
化剤としてはサポニン成いはそれとエチレングリコール
を結合して使用される。この方法では、高度不飽和脂肪
酸類の銀錯体を形成させ水層に抽出したのち、錯体を形
成しない高度不飽和脂肪酸以外の脂肪酸類を分離する操
作を行う必要がない。
【０００７】高度不飽和脂肪酸類の含有物から、高度不
飽和脂肪酸類のみを銀の錯体として選択的に分離する方
法は、銀イオンが脂肪酸の炭素二重結合と錯体を形成す
ることを利用するもので、高度不飽和脂肪酸類の含有物
を銀イオン含有水溶液に接触させ、不飽和度の高い脂肪
酸エステル（例えばＥＰＡ，ＤＨＡ等）を銀の錯体とし
て水溶液に分配させる本出願前公知の方法である。この
銀イオンが水相中で不飽和化合物と錯体を形成する性質
を利用して、本発明は、液膜抽出操作に際し硝酸銀を添
加して不飽和脂肪酸の液膜中の透過を促進しようとする
ものである。
飽和脂肪酸類のみを銀の錯体として選択的に分離する方
法は、銀イオンが脂肪酸の炭素二重結合と錯体を形成す
ることを利用するもので、高度不飽和脂肪酸類の含有物
を銀イオン含有水溶液に接触させ、不飽和度の高い脂肪
酸エステル（例えばＥＰＡ，ＤＨＡ等）を銀の錯体とし
て水溶液に分配させる本出願前公知の方法である。この
銀イオンが水相中で不飽和化合物と錯体を形成する性質
を利用して、本発明は、液膜抽出操作に際し硝酸銀を添
加して不飽和脂肪酸の液膜中の透過を促進しようとする
ものである。
【０００８】高級な脂肪酸エステルは水相中にはほとん
ど溶解しないが、銀イオンが水相中で不飽和化合物と錯
体を形成する性質を利用すれば不飽和脂肪酸の液膜中の
透過を促進できるものと予想される。このことから、硝
酸銀水溶液に界面活性剤としてサポニンおよび増粘剤と
してエチレングリコールを添加したものを液膜相として
使用するのが好ましい。原料油の高度不飽和脂肪酸類の
含有物としては例えばイワシ魚油エチルエステルを用い
る。イワシ魚油エチルエステルは産地や季節によってそ
の組成が異なっており、本発明の実施例で使用した魚油
はＥＰＡを約１．９％、ＤＨＡを約８％含有している。
抽出は、例えば原料相と液膜相を体積比１：１で乳化し
た後、回収相としてエマルジョンに対し６倍容のｎ−ヘ
キサンを加えて、じゃま板付き撹拌槽内でバッチ式に行
うことができる。このとき、ＥＰＡやＤＨＡなどの目的
成分は濃度勾配に従いエマルジョン内油相から外油相に
向かって移動する。このことは所定時間毎に回収相をサ
ンプリングし、ガスクロマトグラフで分析することによ
り確認することができる。
ど溶解しないが、銀イオンが水相中で不飽和化合物と錯
体を形成する性質を利用すれば不飽和脂肪酸の液膜中の
透過を促進できるものと予想される。このことから、硝
酸銀水溶液に界面活性剤としてサポニンおよび増粘剤と
してエチレングリコールを添加したものを液膜相として
使用するのが好ましい。原料油の高度不飽和脂肪酸類の
含有物としては例えばイワシ魚油エチルエステルを用い
る。イワシ魚油エチルエステルは産地や季節によってそ
の組成が異なっており、本発明の実施例で使用した魚油
はＥＰＡを約１．９％、ＤＨＡを約８％含有している。
抽出は、例えば原料相と液膜相を体積比１：１で乳化し
た後、回収相としてエマルジョンに対し６倍容のｎ−ヘ
キサンを加えて、じゃま板付き撹拌槽内でバッチ式に行
うことができる。このとき、ＥＰＡやＤＨＡなどの目的
成分は濃度勾配に従いエマルジョン内油相から外油相に
向かって移動する。このことは所定時間毎に回収相をサ
ンプリングし、ガスクロマトグラフで分析することによ
り確認することができる。
【０００９】本発明では、高度不飽和脂肪酸類とは不飽
和度３以上の脂肪酸類を意味する。不飽和度３以上の高
度不飽和脂肪酸としては、α−リノレン酸、アラキドン
酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸などを
挙げることができる。したがって、高度不飽和脂肪酸類
は、それら脂肪酸のメチルエステル、エチルエステル、
トリグリセリド、ジグリセリド、モノグリセリド等のエ
ステル型誘導体、アミド、メチルアミド等のカルボン酸
型誘導体、脂肪族アルコール等を含む。本発明は、上記
不飽和度３以上の高度不飽和脂肪酸を含む原料であれば
何でも使用できる。高度不飽和脂肪酸を含む原料とは、
イワシ、サバ、サンマ、マグロ等の海産魚、オキアミ、
エビ等の甲殼類そのもの、未精製の魚油、動植物油、微
生物由来の脂質等、精製のあらゆる段階のものを原料と
することができる。
和度３以上の脂肪酸類を意味する。不飽和度３以上の高
度不飽和脂肪酸としては、α−リノレン酸、アラキドン
酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸などを
挙げることができる。したがって、高度不飽和脂肪酸類
は、それら脂肪酸のメチルエステル、エチルエステル、
トリグリセリド、ジグリセリド、モノグリセリド等のエ
ステル型誘導体、アミド、メチルアミド等のカルボン酸
型誘導体、脂肪族アルコール等を含む。本発明は、上記
不飽和度３以上の高度不飽和脂肪酸を含む原料であれば
何でも使用できる。高度不飽和脂肪酸を含む原料とは、
イワシ、サバ、サンマ、マグロ等の海産魚、オキアミ、
エビ等の甲殼類そのもの、未精製の魚油、動植物油、微
生物由来の脂質等、精製のあらゆる段階のものを原料と
することができる。
【００１０】不飽和結合と錯体を形成し得る本発明の銀
塩としては特に制限はなく、一般的には硝酸銀、過塩素
酸銀、酢酸銀、四ふっ化ほう素酸銀等水性媒体可溶性の
銀化合物が用いられる。本発明の水性媒体としては水が
好ましく、他にグリセリン、エチレングリコール等の水
酸基を有する化合物、或いはこれらを混合して用いるこ
とができる。高度不飽和脂肪酸類と銀塩とのモル比は
１：１００〜１００：１の範囲で、銀塩の水性媒体溶液
の濃度は０．１ｍｏｌ／１から飽和状態の範囲で実施で
きる。これ以下の濃度では、錯体が十分に形成されず、
高度不飽和脂肪酸類が水性媒体溶解性とならない。高度
不飽和脂肪酸類の回収率からみて、モル比１：５〜１：
１、濃度１〜２０ｍｏｌ／１が好ましい。
塩としては特に制限はなく、一般的には硝酸銀、過塩素
酸銀、酢酸銀、四ふっ化ほう素酸銀等水性媒体可溶性の
銀化合物が用いられる。本発明の水性媒体としては水が
好ましく、他にグリセリン、エチレングリコール等の水
酸基を有する化合物、或いはこれらを混合して用いるこ
とができる。高度不飽和脂肪酸類と銀塩とのモル比は
１：１００〜１００：１の範囲で、銀塩の水性媒体溶液
の濃度は０．１ｍｏｌ／１から飽和状態の範囲で実施で
きる。これ以下の濃度では、錯体が十分に形成されず、
高度不飽和脂肪酸類が水性媒体溶解性とならない。高度
不飽和脂肪酸類の回収率からみて、モル比１：５〜１：
１、濃度１〜２０ｍｏｌ／１が好ましい。
【００１１】本発明の塩を加えたＤ／Ｗエマルジョンに
ついて具体的に説明すると、高度不飽和脂肪酸類の含有
物に不飽和結合と錯体を形成し得る所定濃度に調整した
銀塩水溶液を加えて２５℃一定で振とうすることによ
り、膜相水溶液中に原料相を分散させたエマルジョンを
作る。このとき、水性媒体溶解性の銀塩−高度不飽和脂
肪酸類の錯体を形成させ、高度不飽和脂肪酸類のみを選
択的に水性媒体相に溶かす。反応温度は、下限は液状で
ありさえすればよく上限は１００℃までで行われるが、
高度不飽和脂肪酸類の安定性、銀塩の水への溶解性、錯
体の生成速度等からみて、室温付近、反応時間１０分〜
２時間が好ましい。また、高度不飽和脂肪酸類の酸化安
定性、銀塩の安定性からみて、本発明は、不活性ガス例
えば窒素雰囲気下、遮光して行うのが望ましい。
ついて具体的に説明すると、高度不飽和脂肪酸類の含有
物に不飽和結合と錯体を形成し得る所定濃度に調整した
銀塩水溶液を加えて２５℃一定で振とうすることによ
り、膜相水溶液中に原料相を分散させたエマルジョンを
作る。このとき、水性媒体溶解性の銀塩−高度不飽和脂
肪酸類の錯体を形成させ、高度不飽和脂肪酸類のみを選
択的に水性媒体相に溶かす。反応温度は、下限は液状で
ありさえすればよく上限は１００℃までで行われるが、
高度不飽和脂肪酸類の安定性、銀塩の水への溶解性、錯
体の生成速度等からみて、室温付近、反応時間１０分〜
２時間が好ましい。また、高度不飽和脂肪酸類の酸化安
定性、銀塩の安定性からみて、本発明は、不活性ガス例
えば窒素雰囲気下、遮光して行うのが望ましい。
【００１２】イワシ魚油中の不飽和脂肪酸成分を液膜分
離法などの液液接触操作によって分離するために、まず
硝酸銀水溶液に対する分配平衡を測定し、魚油エステル
と硝酸銀水溶液、および硝酸銀水溶液とヘキサン間の高
度不飽和脂肪酸エチルエステルの分配平衡について検討
した。所定の濃度に調整した硝酸銀水溶液を魚油エチル
エステルと共に２５℃一定で振とうした。平衡到達後魚
油相をサンプリングし、ＧＣ分析を行った。水相の組成
は物質収支により求めた。
離法などの液液接触操作によって分離するために、まず
硝酸銀水溶液に対する分配平衡を測定し、魚油エステル
と硝酸銀水溶液、および硝酸銀水溶液とヘキサン間の高
度不飽和脂肪酸エチルエステルの分配平衡について検討
した。所定の濃度に調整した硝酸銀水溶液を魚油エチル
エステルと共に２５℃一定で振とうした。平衡到達後魚
油相をサンプリングし、ＧＣ分析を行った。水相の組成
は物質収支により求めた。
【００１３】仕込みの銀の量に対する魚油の割合を一定
とし、硝酸銀水溶液の濃度だけ変化させた場合の分配比
の変化を図にプロットしたところ、近似的に脂肪酸への
銀イオンの配位数を表す両対数の傾きは、炭素数１８で
不飽和度４の高度不飽和脂肪酸のエチルエステルを表し
ている１８＝４は、炭素数１６で不飽和度４の高度不飽
和脂肪酸のエチルエステルを表している１６＝４と比べ
て分配比が約１／４倍になっており、炭素数の増加と共
に疎水性も増加していることが現れていた。魚油と５Ｎ
硝酸銀水溶液の仕込み体積比変化の影響を調べたとこ
ろ、魚油の仕込み体積が多くなるにつれて、脂肪酸の分
配比はおおむね低下した。これは硝酸銀水溶液への不飽
和脂肪酸の溶解度に上限が存在するためと考えられる。
炭素数１６で不飽和度４の高度不飽和脂肪酸のエチルエ
ステルを表している１６＝４だけは魚油の体積比の増加
につれて分配比も大きくなっており、これらの高度不飽
和脂肪酸の中で最も硝酸銀水溶液に対して親和性が高い
と推察される。次に、回収相−膜相間の分配について実
験をした。魚油と硝酸銀を体積比１：２で接触させ分配
平衡に到達した硝酸銀水溶液を分液ろうとを用いて魚油
と分離し、ｎ−ヘキサンと接触させて、硝酸銀水溶液−
ヘキサン間の脂肪酸の分配係数を測定した。平衡状態の
ヘキサン相の濃度と水相の硝酸銀濃度の関係、並びに分
配比と硝酸銀濃度の関係から、硝酸銀の濃度が希薄な場
合は、不飽和脂肪酸の大部分がヘキサン相に移動する
が、水溶液に含まれる成分がもともと僅かなためヘキサ
ン相の溶質濃度は低くなる。硝酸銀濃度が高い場合は、
水溶液に溶解する量は大きく、分配比も大きいためヘキ
サン相の不飽和脂肪酸濃度は低下した。
とし、硝酸銀水溶液の濃度だけ変化させた場合の分配比
の変化を図にプロットしたところ、近似的に脂肪酸への
銀イオンの配位数を表す両対数の傾きは、炭素数１８で
不飽和度４の高度不飽和脂肪酸のエチルエステルを表し
ている１８＝４は、炭素数１６で不飽和度４の高度不飽
和脂肪酸のエチルエステルを表している１６＝４と比べ
て分配比が約１／４倍になっており、炭素数の増加と共
に疎水性も増加していることが現れていた。魚油と５Ｎ
硝酸銀水溶液の仕込み体積比変化の影響を調べたとこ
ろ、魚油の仕込み体積が多くなるにつれて、脂肪酸の分
配比はおおむね低下した。これは硝酸銀水溶液への不飽
和脂肪酸の溶解度に上限が存在するためと考えられる。
炭素数１６で不飽和度４の高度不飽和脂肪酸のエチルエ
ステルを表している１６＝４だけは魚油の体積比の増加
につれて分配比も大きくなっており、これらの高度不飽
和脂肪酸の中で最も硝酸銀水溶液に対して親和性が高い
と推察される。次に、回収相−膜相間の分配について実
験をした。魚油と硝酸銀を体積比１：２で接触させ分配
平衡に到達した硝酸銀水溶液を分液ろうとを用いて魚油
と分離し、ｎ−ヘキサンと接触させて、硝酸銀水溶液−
ヘキサン間の脂肪酸の分配係数を測定した。平衡状態の
ヘキサン相の濃度と水相の硝酸銀濃度の関係、並びに分
配比と硝酸銀濃度の関係から、硝酸銀の濃度が希薄な場
合は、不飽和脂肪酸の大部分がヘキサン相に移動する
が、水溶液に含まれる成分がもともと僅かなためヘキサ
ン相の溶質濃度は低くなる。硝酸銀濃度が高い場合は、
水溶液に溶解する量は大きく、分配比も大きいためヘキ
サン相の不飽和脂肪酸濃度は低下した。
【００１４】硝酸銀濃度の影響 硝酸銀濃度は液膜相への不飽和脂肪酸の溶解度を決定す
る大きな要因である。液膜相の仕込み硝酸銀濃度を１Ｍ
から３Ｍまで変化させて実験を行った。その結果、硝酸
銀濃度１Ｍの実験では、抽出反応の進行速度は３Ｍと比
べるとかなり低速であることがわかった。これは膜相へ
の不飽和脂肪酸の溶解度が銀濃度に大きく依存している
ためと考えられる。硝酸銀濃度が高い場合不飽和脂肪酸
の透過速度は速くなるが、液膜相と魚油相の密度差が増
加するためエマルジョンの安定性は低下する。
る大きな要因である。液膜相の仕込み硝酸銀濃度を１Ｍ
から３Ｍまで変化させて実験を行った。その結果、硝酸
銀濃度１Ｍの実験では、抽出反応の進行速度は３Ｍと比
べるとかなり低速であることがわかった。これは膜相へ
の不飽和脂肪酸の溶解度が銀濃度に大きく依存している
ためと考えられる。硝酸銀濃度が高い場合不飽和脂肪酸
の透過速度は速くなるが、液膜相と魚油相の密度差が増
加するためエマルジョンの安定性は低下する。
【００１５】界面活性剤の効果 サポニンの添加量を変化させて、液膜の安定性にあたえ
る影響を調べたところ、サポニンを加えることで液膜の
安定性を顕著に改善できることが明らかになった。増粘
剤としてエチレングリコールを添加した場合はさらに膜
破壊が抑制されるという結果が得られた。
る影響を調べたところ、サポニンを加えることで液膜の
安定性を顕著に改善できることが明らかになった。増粘
剤としてエチレングリコールを添加した場合はさらに膜
破壊が抑制されるという結果が得られた。
【００１６】撹拌速度の影響 撹拌速度が液膜の安定制およびＥＰＡの透過速度にあた
える影響を調べたところ、撹拌速度が遅い場合、エマル
ジョンは撹拌槽の底部に沈滞しているが、撹拌速度が速
くなると液滴化して回収相中に分散する。充分撹拌速度
が速いとき、液膜相と回収相の接触面積は非常に大きく
なり単位時間当たりの透過成分の回収相への移動量は飛
躍的に増加する。一方、液滴化したエマルジョンは撹拌
槽内で分散・合一を繰り返し、エマルジョン−回収相界
面の更新により膜破壊が顕著になって液膜の安定制が低
下することが分かった。
える影響を調べたところ、撹拌速度が遅い場合、エマル
ジョンは撹拌槽の底部に沈滞しているが、撹拌速度が速
くなると液滴化して回収相中に分散する。充分撹拌速度
が速いとき、液膜相と回収相の接触面積は非常に大きく
なり単位時間当たりの透過成分の回収相への移動量は飛
躍的に増加する。一方、液滴化したエマルジョンは撹拌
槽内で分散・合一を繰り返し、エマルジョン−回収相界
面の更新により膜破壊が顕著になって液膜の安定制が低
下することが分かった。
【００１７】
【実施例】本発明を実施例により説明する。 実施例 高級な脂肪酸エステルは水相中にはほとんど溶解しない
が、銀イオンが水相中で不飽和化合物と錯体を形成する
性質を利用すれば不飽和脂肪酸の液膜中の透過を促進で
きるものと予想される。このことから、硝酸銀水溶液に
界面活性剤としてサポニンおよび増粘剤としてエチレン
グリコールを添加したものを液膜相として使用した。原
料相としてはイワシ魚油エチルエステルを用いた。イワ
シ魚油エチルエステルは産地や季節によってその組成が
異なっており、使用した魚油はＥＰＡを約１９％、ＤＨ
Ａを約８％含有している。
が、銀イオンが水相中で不飽和化合物と錯体を形成する
性質を利用すれば不飽和脂肪酸の液膜中の透過を促進で
きるものと予想される。このことから、硝酸銀水溶液に
界面活性剤としてサポニンおよび増粘剤としてエチレン
グリコールを添加したものを液膜相として使用した。原
料相としてはイワシ魚油エチルエステルを用いた。イワ
シ魚油エチルエステルは産地や季節によってその組成が
異なっており、使用した魚油はＥＰＡを約１９％、ＤＨ
Ａを約８％含有している。
【００１８】抽出実験は、原料相と液膜相を体積比１：
１で乳化した後、回収相としてエマルジョンに対し６倍
容のｎ−ヘキサンを加えて、じゃま板付き撹拌槽内でバ
ッチ式に行った。このとき、ＥＰＡやＤＨＡなどの目的
成分は濃度勾配に従いエマルジョン内油相から外油相に
向かって移動する。所定時間毎に回収相をサンプリング
し、ガスクロマトグラフで分析した。
１で乳化した後、回収相としてエマルジョンに対し６倍
容のｎ−ヘキサンを加えて、じゃま板付き撹拌槽内でバ
ッチ式に行った。このとき、ＥＰＡやＤＨＡなどの目的
成分は濃度勾配に従いエマルジョン内油相から外油相に
向かって移動する。所定時間毎に回収相をサンプリング
し、ガスクロマトグラフで分析した。
【００１９】図１に典型的な乳化液膜操作の抽出実験を
示す。成分名はＥＰＡとＤＨＡを除き炭素数と不飽和結
合の数で表している。液膜相をサポニン０．５ｗｔ％と
エチレングリコール３０ｗｔ％を加えた３Ｍ硝酸銀水溶
液とし、操作温度１５℃、撹拌速度６００ｒｐｍで実験
を行った。不飽和脂肪酸の回収率が操作時間１分で急激
に増大し、その後１０分で最大値をとり、以後は漸減し
ていることから、抽出現象は最初の１分間でほとんど終
了していると考えられる。一方、飽和脂肪酸は水相にほ
とんど溶解しないためその回収率は液膜の破壊により回
収相中に移動する割合を表している。
示す。成分名はＥＰＡとＤＨＡを除き炭素数と不飽和結
合の数で表している。液膜相をサポニン０．５ｗｔ％と
エチレングリコール３０ｗｔ％を加えた３Ｍ硝酸銀水溶
液とし、操作温度１５℃、撹拌速度６００ｒｐｍで実験
を行った。不飽和脂肪酸の回収率が操作時間１分で急激
に増大し、その後１０分で最大値をとり、以後は漸減し
ていることから、抽出現象は最初の１分間でほとんど終
了していると考えられる。一方、飽和脂肪酸は水相にほ
とんど溶解しないためその回収率は液膜の破壊により回
収相中に移動する割合を表している。
【００２０】エマルジョン内油相から外油相への魚油中
成分の移動には、二つの経路が考えられる。一つは液膜
相を透過しての拡散移動であり、もう一つは液破壊にと
もなう内油相の外油相への混入現象である。飽和脂肪酸
は膜破壊による移動に支配されていると思われるが、不
飽和脂肪酸では拡散移動と膜破壊による移動の両方の寄
与を考慮する必要がある。膜相への不飽和成分の溶解量
が十分少ないと仮定して、物質収支によりエマルジョン
内油滴中の組成を決定し、飽和脂肪酸の回収率から求め
られる膜破壊率を用い不飽和脂肪酸の回収率への拡散移
動の寄与を算出した。計算値を表１（乳化液膜抽出にお
ける最大濃縮率および分離係数）に表す。この結果か
ら、操作時間１分から１０分までのＥＰＡおよびＤＨＡ
回収率の増加分はほとんど膜破壊によると考えられる。
成分の移動には、二つの経路が考えられる。一つは液膜
相を透過しての拡散移動であり、もう一つは液破壊にと
もなう内油相の外油相への混入現象である。飽和脂肪酸
は膜破壊による移動に支配されていると思われるが、不
飽和脂肪酸では拡散移動と膜破壊による移動の両方の寄
与を考慮する必要がある。膜相への不飽和成分の溶解量
が十分少ないと仮定して、物質収支によりエマルジョン
内油滴中の組成を決定し、飽和脂肪酸の回収率から求め
られる膜破壊率を用い不飽和脂肪酸の回収率への拡散移
動の寄与を算出した。計算値を表１（乳化液膜抽出にお
ける最大濃縮率および分離係数）に表す。この結果か
ら、操作時間１分から１０分までのＥＰＡおよびＤＨＡ
回収率の増加分はほとんど膜破壊によると考えられる。
【００２１】
【表１】
【００２２】液膜相をサポニン０．５ｗｔ％とエチレン
グリコール３０ｗｔ％を加えた硝酸銀水溶液とし、操作
温度１５℃、撹拌速度６００ｒｐｍで、硝酸銀水溶液の
濃度を変えて硝酸銀濃度の影響を調べた。その結果を図
２（硝酸銀濃度と液膜の安定性）と図３（硝酸銀濃度と
ＥＰＡ回収率）に示す。
グリコール３０ｗｔ％を加えた硝酸銀水溶液とし、操作
温度１５℃、撹拌速度６００ｒｐｍで、硝酸銀水溶液の
濃度を変えて硝酸銀濃度の影響を調べた。その結果を図
２（硝酸銀濃度と液膜の安定性）と図３（硝酸銀濃度と
ＥＰＡ回収率）に示す。
【００２３】液膜相をサポニンとエチレングリコール３
０ｗｔ％を加えた３Ｍ硝酸銀水溶液とし、操作温度１５
℃、撹拌速度６００ｒｐｍで、サポニンの添加量を変化
させて界面活性剤の効果を調べた。その結果を図４（サ
ポニン添加量の液膜安定性への影響）に示す。
０ｗｔ％を加えた３Ｍ硝酸銀水溶液とし、操作温度１５
℃、撹拌速度６００ｒｐｍで、サポニンの添加量を変化
させて界面活性剤の効果を調べた。その結果を図４（サ
ポニン添加量の液膜安定性への影響）に示す。
【００２４】液膜相をサポニン０．５ｗｔ％とエチレン
グリコール３０ｗｔ％を加えた３Ｍ硝酸銀水溶液とし、
操作温度１５℃で、撹拌速度を変えて撹拌速度の影響を
調べた。その結果を図５（撹拌速度の膜破壊率への影
響）と図６（撹拌速度のＥＰＡ回収率への影響）に示
す。
グリコール３０ｗｔ％を加えた３Ｍ硝酸銀水溶液とし、
操作温度１５℃で、撹拌速度を変えて撹拌速度の影響を
調べた。その結果を図５（撹拌速度の膜破壊率への影
響）と図６（撹拌速度のＥＰＡ回収率への影響）に示
す。
【００２５】
【発明の効果】本発明は、乳化液膜を用いた一段の回分
式操作で、魚油等の高度不飽和脂肪酸類の含有物中の高
度不飽和脂肪酸類と飽和脂肪酸類を迅速に分離できる方
法を提供することができる。
式操作で、魚油等の高度不飽和脂肪酸類の含有物中の高
度不飽和脂肪酸類と飽和脂肪酸類を迅速に分離できる方
法を提供することができる。
【図１】乳化液膜による脂肪酸回収率の経時変化を示し
た図である。
た図である。
【図２】硝酸銀濃度と液膜の安定性を示した図である。
【図３】硝酸銀濃度とＥＰＡ回収率を示した図である。
【図４】サポニン添加量の液膜安定性への影響を示した
図である。
図である。
【図５】撹拌速度の膜破壊率への影響を示した図であ
る。
る。
【図６】撹拌速度のＥＰＡ回収率への影響を示した図で
ある。
ある。
Claims (4)
- 【請求項１】 銀塩を含む膜相水溶液中に高度不飽和脂
肪酸類の含有物からなる原料相を分散させてＯ／Ｗエマ
ルジョンを形成し、次いでこのエマルジョンを回収相非
水溶媒中に分散させて高度不飽和脂肪酸類を回収相に回
収することを特徴とする高度不飽和脂肪酸類の分離回収
方法。 - 【請求項２】 Ｏ／Ｗエマルジョンの形成が乳化安定化
剤を添加してなされる第１項記載の高度不飽和脂肪酸類
の分離回収方法。 - 【請求項３】 乳化安定化剤がサポニンである第２項記
載の高度不飽和脂肪酸類の分離回収方法。 - 【請求項４】 乳化安定化剤がサポニンおよびエチレン
グリコールである第２項記載の高度不飽和脂肪酸類の分
離回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10716093A JPH06279781A (ja) | 1993-03-29 | 1993-03-29 | 乳化液膜法による高度不飽和脂肪酸類の分離回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10716093A JPH06279781A (ja) | 1993-03-29 | 1993-03-29 | 乳化液膜法による高度不飽和脂肪酸類の分離回収方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06279781A true JPH06279781A (ja) | 1994-10-04 |
Family
ID=14452021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10716093A Withdrawn JPH06279781A (ja) | 1993-03-29 | 1993-03-29 | 乳化液膜法による高度不飽和脂肪酸類の分離回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06279781A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017191838A1 (ja) * | 2016-05-02 | 2017-11-09 | 有限会社梅田事務所 | 安全・安定なプラズマローゲンとその製剤及び認知症の未病状態の判定方法 |
| JP2018104663A (ja) * | 2016-05-02 | 2018-07-05 | 有限会社梅田事務所 | 安全・安定なプラズマローゲンとその製剤及び認知症の未病状態の判定方法 |
| CN113214815A (zh) * | 2021-05-07 | 2021-08-06 | 大庆永铸石油技术开发有限公司 | 一种纳米微乳液驱油剂及其制备方法 |
-
1993
- 1993-03-29 JP JP10716093A patent/JPH06279781A/ja not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017191838A1 (ja) * | 2016-05-02 | 2017-11-09 | 有限会社梅田事務所 | 安全・安定なプラズマローゲンとその製剤及び認知症の未病状態の判定方法 |
| JP2018104663A (ja) * | 2016-05-02 | 2018-07-05 | 有限会社梅田事務所 | 安全・安定なプラズマローゲンとその製剤及び認知症の未病状態の判定方法 |
| CN109153693A (zh) * | 2016-05-02 | 2019-01-04 | 有限会社梅田事务所 | 安全－稳定的缩醛磷脂和其制剂及认知症的未病状态的判断方法 |
| CN109153693B (zh) * | 2016-05-02 | 2022-08-02 | 有限会社梅田事务所 | 安全－稳定的缩醛磷脂和其制剂及认知症的未病状态的判断方法 |
| CN113214815A (zh) * | 2021-05-07 | 2021-08-06 | 大庆永铸石油技术开发有限公司 | 一种纳米微乳液驱油剂及其制备方法 |
| CN113214815B (zh) * | 2021-05-07 | 2023-06-23 | 大庆永铸石油技术开发有限公司 | 一种纳米微乳液驱油剂及其制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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