JPH06279977A

JPH06279977A - ランタンクロマイト膜の製造方法

Info

Publication number: JPH06279977A
Application number: JP5072058A
Authority: JP
Inventors: Shinji Kawasaki; 真司川崎; Makoto Murai; 真村井; Yasufumi Aihara; 靖文相原
Original assignee: NGK Insulators Ltd
Current assignee: NGK Insulators Ltd
Priority date: 1993-03-30
Filing date: 1993-03-30
Publication date: 1994-10-04

Abstract

(57)【要約】【目的】ランタンクロマイト膜中への酸化ランタンや
酸化カルシウムの析出を防止し、電気伝導度の高い単一
相のランタンクロマイト膜を製造することである。【構成】少なくともランタン化合物粉末と、酸素以外
に二種以上の元素を含むクロム化合物粉末とを混合して
混合体を得、この際この混合体に含まれる金属元素のう
ちランタンクロマイトのＡサイトを占めるべき金属元素
とランタンクロマイトのＢサイトを占めるべき金属元素
とのモル比が１：１．０３〜１．４０となるように混合
する。この混合体を造粒し、この造粒粉末を基体上に溶
射して溶射膜を形成し、この溶射膜を加熱処理してラン
タンクロマイト膜を得る。前記の混合体を加熱して合成
物を得、合成後の造粒粉末を基体上に溶射することもで
きる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ランタンクロマイト膜
の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）で
は、一般に、隣接するSOFC素子（単電池）の燃料電極と
空気電極とを、インターコネクター及び接続端子を介し
て直列に接続する。従って、特にインターコネクターを
薄膜化し、この電気抵抗を低減することが望まれる。イ
ンターコネクターを薄膜化する技術としては、化学蒸着
法（ＣＶＤ）や電気化学的蒸着法（ＥＶＤ）等が考えら
れるが、これでは成膜用装置が大型化するうえ、処理面
積、処理速度が小さすぎる。

【０００３】プラズマ溶射を固体電解質型燃料電池の製
造に使用する方法は、成膜速度が早く、簡単で、薄く且
つ比較的緻密に成膜出来ると言う点で優れており、従来
から行われている（サンシャイン1981, vo1.2, No.1)。
例えば、酸化セリウムまたは酸化ジルコニウムとアルカ
リ土類金属または希土類元素等の金属酸化物とを固溶し
た溶射原料を、粒度調整後にプラズマ溶射し、固体電解
質膜を形成することが公知である（特開昭61-198569 号
公報、同61-198570 号公報) 。

【０００４】しかし、プラズマ溶射膜の気孔率は一般に
大きく、ＳＯＦＣ用のインターコネクターとしては気密
性が不充分であり、プラズマ溶射の段階でこの膜内にク
ラックや層状をなした欠陥が発生する。このため、ＳＯ
ＦＣの動作時に、インターコネクターを水素、一酸化炭
素等が透過する燃料漏れが発生し、ＳＯＦＣ単セル当り
の起電力が例えば通常の１Ｖよりも小さくなり、出力が
低下し、燃料の電力への変換率が悪くなった。この際、
インターコネクターの膜厚を大きくして燃料漏れに対処
することも考えられるが、この場合は、電池抵抗が大き
くなり、電池の出力が低下する。このため、インターコ
ネクターを気密化すると同時に、燃料漏れの発生しない
限りで薄膜化し、電池の出力を大きくする方法が望まれ
ている。

【０００５】ランタンカルシウムクロマイトをランタン
マンガナイト基体の表面に溶射し、その後熱処理して緻
密なランタンクロマイト膜を作製し、ＳＯＦＣのインタ
ーコネクターとして用いることが公表された（1991年９
月、第32回電池討論会要旨集、205 頁) 。この発表より
も先に、本出願人は、やはりランタンクロマイト溶射膜
を加熱し、緻密化させる技術を開発し、特許出願を行っ
ている（1991年１月28日出願、特願平３−25245 号明細
書) 。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、本発明者がこ
の技術について更に検討を進めていたところ、新たな問
題のあることが解った。即ち、ランタンクロマイト膜を
プラズマ溶射によって形成すると、溶射時にクロム成分
が一部蒸発し、原料組成に対してクロム成分が欠損して
しまう。このため、溶射膜中に、酸化ランタンや酸化カ
ルシウムが析出し、電気抵抗が上昇することが解った。
更に、酸化ランタンは著しく吸湿性が高いので、溶射膜
中で吸湿して水酸化ランタンに化学変化する。この化学
変化に伴なって体積変化し、ランタンクロマイト膜を崩
壊させてしまう。このため、酸化ランタンや酸化カルシ
ウムの析出しているランタンクロマイト膜は、実用に耐
えない。

【０００７】本発明の課題は、ランタンクロマイト膜中
への酸化ランタンや酸化カルシウムの析出を防止し、電
気伝導度の高い単一相のランタンクロマイト膜を製造で
きるようにすることである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】第一の発明は、少なくと
もランタン化合物粉末と、酸素以外に二種以上の元素を
含むクロム化合物粉末とを混合して混合体を得、この際
この混合体に含まれる金属元素のうちランタンクロマイ
トのＡサイトを占めるべき金属元素とランタンクロマイ
トのＢサイトを占めるべき金属元素とのモル比が１：
１．０３〜１．４０となるように混合し、前記混合体を
造粒し、この造粒粉末を基体上に溶射して溶射膜を形成
し、この溶射膜を加熱処理してランタンクロマイト膜を
得る、ランタンクロマイト膜の製造方法に係るものであ
る。

【０００９】第二の発明は、少なくともランタン化合物
粉末と、酸素以外に二種以上の元素を含むクロム化合物
粉末とを混合して混合体を得、この際この混合体に含ま
れる金属元素のうちランタンクロマイトのＡサイトを占
めるべき金属元素とランタンクロマイトのＢサイトを占
めるべき金属元素とのモル比が１：１．０３〜１．４０
となるように混合し、前記混合体を加熱して合成物を
得、合成後の造粒粉末を基体上に溶射して溶射膜を形成
し、この溶射膜を加熱処理してランタンクロマイト膜を
得る、ランタンクロマイト膜の製造方法に係るものであ
る。

【００１０】上記において、「ランタンクロマイト」と
は、ペロブスカイト型構造の複合酸化物であって、ラン
タン及びクロムを主成分とするものである。このペロブ
スカイト型構造において、ランタンの占める結晶学的位
置をＡサイトとし、クロムの占める結晶学的位置をＢサ
イトとする。Ａサイトには、ランタン以外の金属元素
（カルシウム、ストロンチウム等）が一部存在していて
よく、Ｂサイトには、クロム以外の金属元素（銅、亜
鉛、コバルト、ニッケル、マンガン等）が一部存在して
いてよい。

【００１１】ここで、「造粒粉末を基体上に溶射する」
とは、造粒粉末を基体表面に溶射する場合と、基体表面
に例えば空気電極膜等の他の膜を設け、この膜の表面に
造粒粉末を溶射する場合とを含む。

【００１２】「空気電極又は燃料電極の表面にランタン
クロマイト膜を形成する」とは、多孔質基体の表面に設
けられた空気電極膜又は燃料電極膜の表面にランタンク
ロマイト膜を形成する場合と、空気電極材料又は燃料電
極材料からなる空気電極基体又は燃料電極基体の表面に
ランタンクロマイト膜を形成する場合とを含む。

【００１３】

【作用】本発明者は、少なくともランタン化合物粉末
と、酸素以外に二種以上の元素を含むクロム化合物粉末
とを混合して混合体を得る際、Ａサイトを占めるべき金
属元素とＢサイトを占めるべき金属元素とのモル比を
１：１．０３以上とし、即ちＢサイトが過剰な組成比と
なるようにした。そして、このように予めＢサイトの金
属元素を余分に添加しておくと、最終的に得られたラン
タンクロマイト膜中において、酸化ランタン相が析出し
なくなることが判明した。

【００１４】これは、予めＢサイトの金属元素を定比組
成よりも余分に添加しておくことにより、溶射時にクロ
ムの一部が蒸発しても、Ａサイトの金属元素が析出する
ほど過剰にはならないためと考えられる。

【００１５】このように、本発明によって溶射膜を加熱
処理することにより、緻密質で、しかも酸化ランタンや
酸化カルシウムの析出のない、単一相のランタンクロマ
イト膜が得られる。この結果として、膜の特性の面から
みると、電気抵抗の低い、長期間安定なランタンクロマ
イト膜を作製できるようになった。

【００１６】更に、本発明をＳＯＦＣに適用することに
より、緻密で、電気抵抗が低く、かつ長期間安定なイン
ターコネクターを形成できるようになった。これによ
り、インターコネクター部分での抵抗を下げ、その分電
池の出力を向上させることができる。また、ＳＯＦＣを
長期間安定に作動させることができる。

【００１７】上記混合体に含まれる金属元素のうち、ラ
ンタンクロマイトのＡサイトを占めるべき金属元素とＢ
サイトを占めるべき金属元素とのモル比は、１：１．０
３〜１．４０とする。この際、Ｂサイトを占めるべき金
属元素のモル比が１．０３未満であると、溶射及び加熱
処理後のランタンクロマイト膜中において、酸化ランタ
ン相や酸化カルシウム相が析出する。

【００１８】Ｂサイトを占めるべき金属元素のモル比が
１．４０を超えると、加熱処理後のランタンクロマイト
膜中に過剰の酸化クロムが残り、この膜の焼結性が悪く
なり、電気伝導度が大きく低下する。

【００１９】上記において、Ａサイトを占めるべき金属
元素とＢサイトを占めるべき金属元素とのモル比は、
１：１．０５〜１．２０とすると、膜の電気伝導度が一
層大きくなる。

【００２０】本発明の方法によって製造したランタンク
ロマイト膜は、気密で薄膜化が可能であること等の特徴
を有しているので、ＳＯＦＣのインターコネクター以外
に、金属表面に溶射して高温耐食性導電体をつくること
も可能である。

【００２１】

【実施例】次に、更に具体的に本発明の方法を説明す
る。本発明では、少なくともランタン化合物粉末と、酸
素以外に二種以上の元素を含むクロム化合物粉末とを混
合して混合体を得る。この段階で、Ａサイトを占めるべ
き金属元素とＢサイトを占めるべき金属元素とのモル比
を１：１．０３〜１．４０とする。

【００２２】Ａサイトを占めるべき金属元素としては、
ランタン以外に、カルシウム、ストロンチウム、セリウ
ム、イットリウムを挙げることができる。Ｂサイトを占
めるべき金属元素としては、クロム以外に、銅、亜鉛、
コバルト、ニッケル、鉄、マンガン、マグネシウムを挙
げることができる。

【００２３】第一の発明では、上記混合体を造粒し、こ
の造粒粉末を基体上に溶射して溶射膜を形成し、この溶
射膜を加熱処理する。第二の発明では、更に、上記混合
体を加熱して一旦合成物を得る合成工程がある。

【００２４】溶射用の造粒粉末の粒径分布は５〜１５０
μｍとするのが好ましい。これが５μｍ以下であると、
粒が細かすぎて原料供給装置から溶射装置に一定量の原
料供給が出来ないため溶射し難く、１５０μｍを超える
と溶射の際に粒体が溶けず基体上につき、膜が緻密化し
にくい。

【００２５】溶射法としては、常圧プラズマ溶射、低圧
プラズマ溶射、爆裂溶射等を採用できる。

【００２６】加熱処理温度は、1250℃〜1500℃とするこ
とが好ましい。これが1250℃未満であると、ランタンク
ロマイト膜の窒素ガス透過係数が大きくなりすぎ、気密
性が不十分である。1500℃を超えると、基体が変形し易
い。例えば、ランタンマンガナイトからなる空気電極基
体は、1500℃を超えると収縮し、その上のランタンクロ
マイト膜（インターコネクター）が空気電極基体から剥
離した。

【００２７】第一の発明、第二の発明のいずれにおいて
も、クロム化合物としては、塩類、非酸化物又は複合酸
化物が好ましい。塩類としては、酢酸クロム、シュウ酸
クロム、炭酸クロム、硝酸クロム、硫酸クロム、リン酸
クロム、水酸化クロム等がある。

【００２８】クロムの非酸化物としては、窒化クロム、
塩化クロム、炭化クロム等がある。クロムの複合酸化物
としては、カルシウム及びクロムを含有する複合酸化物
がある。

【００２９】第一の発明では、ランタン化合物として、
ランタンクロマイトを使用する方が好ましい。しかし、
ランタン化合物として、酸化ランタン、塩類又は非酸化
物を使用することもできる。この場合には、溶射膜を加
熱処理する段階で、膜中でランタンクロマイトが合成さ
れる。

【００３０】ランタンを含む塩類としては、酢酸ランタ
ン、シュウ酸ランタン、炭酸ランタン、硝酸ランタン、
硫酸ランタン、リン酸ランタン、水酸化ランタン等を挙
げることができる。ランタンの非酸化物としては、窒化
ランタン、塩化ランタン、炭化ランタン等を挙げること
ができる。

【００３１】なお、第一の発明において、上記クロム化
合物粉末、ランタン化合物粉末を混合する際、更に他の
粉末を混合することができる。

【００３２】第二の発明では、少なくとも前記クロム化
合物粉末及びランタン化合物粉末を混合し、混合体を加
熱してランタンクロマイトを合成する。従って、ランタ
ン化合物としては、酸化ランタン、塩類又は非酸化物が
好ましい。

【００３３】なお、ランタンクロマイトのＡサイト又は
Ｂサイトに、ランタンやクロム以外の金属元素をドーピ
ングする場合には、ランタン化合物粉末及びクロム化合
物粉末を混合する際に、この金属元素の化合物も所定量
添加する必要がある。

【００３４】例えば、ランタンカルシウムクロマイトを
合成する場合には、一般に、ランタン化合物粉末、クロ
ム化合物粉末及びカルシウム化合物粉末を混合する必要
がある。このカルシウム化合物としては、塩類、非酸化
物、酸化カルシウムが好ましい。

【００３５】カルシウムを含む塩類としては、酢酸カル
シウム、シュウ酸カルシウム、炭酸カルシウム、硝酸カ
ルシウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、水酸化
カルシウム等を挙げることができる。非酸化物として
は、窒化カルシウム、塩化カルシウム、炭化カルシウム
等を挙げることができる。

【００３６】ただし、ランタン化合物粉末と、カルシウ
ム及びクロムを含有する複合酸化物（ＣａＣｒ₂Ｏ
₇等）とを混合する場合も、ランタンカルシウムクロマ
イトを合成することができる。

【００３７】第一の発明及び第二の発明において、ラン
タン化合物粉末、上記のクロム化合物粉末及び必要に応
じて他の化合物の粉末を混合し、混合体を得る。ここ
で、各粉末を乾式混合すれば、混合粉末が得られる。

【００３８】しかし、各粉末を湿式混合することが好ま
しい。この際、各粉末がいずれも水に不溶性である場合
には、混合体は混合粉末となる。一方の粉末が不溶性で
あり、他方の粉末が水溶性である場合、すべての粉末が
水溶性である場合には、噴霧熱分解法等を用いることに
より、造粒や合成を行える。

【００３９】次いで、本発明の一つの適用対象であるＳ
ＯＦＣについて例示する。図１は円筒状ＳＯＦＣの一例
を示す破断斜視図である。図１においては、円筒状多孔
質セラミックス基体４の外周に空気電極膜３が設けら
れ、空気電極膜３の外周に沿って固体電解質膜２、燃料
電極膜１が配設され、また図１において上方側の領域で
は空気電極膜３上にインターコネクター６が設けられ、
この上に接続端子７が付着している。

【００４０】そして、円筒状ＳＯＦＣを直列接続するに
は、ＳＯＦＣの空気電極膜３と隣接ＳＯＦＣの燃料電極
膜１とをインターコネクター６、接続端子７を介して接
続し、また円筒状ＳＯＦＣを並列接続するには、隣接す
るＳＯＦＣ素子の燃料電極膜１間をＮｉフェルト等で接
続する。そして、インターコネクター６の形成時には、
本発明に従い、空気電極膜３の表面（多孔質基体４上）
に溶射膜を形成し、加熱処理する。

【００４１】図１において、燃料電極膜１と空気電極膜
３との配置を逆にしてもよい。また、多孔質基体４の表
面に空気電極膜３を設ける代わりに、図２に示すよう
に、多孔質の空気電極材料からなる単層の円筒状空気電
極基体１３を使用してもよい。この場合には、円筒状空
気電極基体13の表面に直接インターコネクター６を設け
る。

【００４２】円筒状ＳＯＦＣは両端を開口させてもよ
く、また一方の端部を封止して袋管状の円筒状ＳＯＦＣ
を形成してもよい。

【００４３】空気電極は、ドーピングされたか、又はド
ーピングされていないＬａＭｎＯ₃,ＣａＭｎＯ₃，Ｌａ
ＮｉＯ₃，ＬａＣｏＯ₃，ＬａＣｒＯ₃ 等で製造でき、
ストロンチウムやカルシウムをドーピングしたＬａＭｎ
Ｏ₃ が好ましい。燃料電極は、一般にはニッケル‐ジル
コニアサーメット又はコバルト‐ジルコニアサーメット
が好ましい。固体電解質は、イットリア等の希土類金属
元素で安定化または部分安定化した酸化ジルコニウム又
は希土類元素を含有する酸化セリウムで形成するのが好
ましい。

【００４４】以下、更に具体的な実験結果について述べ
る。（実験１）まず、Ｌａ_0.8Ｃａ_0.2Ｃｒ_1.00Ｏ₃からな
る粉末を合成した。具体的には、この組成となるように
酸化ランタン、炭酸カルシウム、酸化クロムを秤量し、
これらの全粉末量１００重量部に対して水１００重量部
とジルコニア玉石３００重量部とを加え、ボールミル中
で１６時間粉砕、混合し、スラリーを得た。

【００４５】このスラリーを１１０℃で乾燥し、次いで
この乾燥物を１４９μｍ以下に解砕し、空気中１３００
℃で５時間仮焼し、Ｌａ_0.8Ｃａ_0.2Ｃｒ_1.00Ｏ₃の組
成を持つランタンクロマイト粉末を得た。

【００４６】そして、表１に示す各クロム化合物からな
る粉末を、上記の定比組成のランタンクロマイト粉末に
対して添加し、混合した。この混合粉末中において、Ａ
サイトを占めるべき金属元素はＬａ及びＣａであり、Ｂ
サイトを占めるべき金属元素はＣｒである。他の炭素、
窒素、塩素は、加熱時に蒸発する。

【００４７】そして、混合粉末中におけるＬａ：Ｃａ：
Ｃｒのモル比が表１に示す値となるように、クロム化合
物粉末の添加量を調整した。

【００４８】次いで、この混合粉末１００重量部に対
し、水１００重量部とジルコニア玉石３００重量部とを
加えてボールミル中に入れ、１６時間粉砕、混合してス
ラリーを得、このスラリーをスプレードライヤーに供給
し、粒径分布５μｍ〜４０μｍの造粒粉末を得た。

【００４９】気孔率３０％、縦３０mm、横３０mm、厚さ
１mmのアルミナ製平板状基体を用意し、プラズマ溶射機
を用いて、上記の造粒粉末を厚さ５００μｍになるよう
に溶射し、溶射膜を形成した。その後、平板状基体の部
分を研磨によって削除し、厚さ４００μｍのプラズマ溶
射膜を残した。このプラズマ溶射膜を電気炉中に入れ、
表1 に示す加熱温度で加熱処理した。こうして得たラン
タンクロマイト膜について、電気伝導度を測定すると共
に、エックス線回折法によって酸化ランタン、酸化カル
シウムの析出の有無を確認した。

【００５０】ランタンクロマイト膜の電気伝導度は、次
のように測定した。まずランタンクロマイト膜を、直径
１４mm、厚さ０．４mmの円板状に加工し、白金電極を膜
の表面に形成し、交流インピーダンス法によって１００
０℃の大気中で測定した。測定結果を表１に示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】表１から解るように、ＬａとＣａとのモル
数の合計を１としたとき、クロムのモル比が１．００、
１．０２であると、加熱処理後のランタンクロマイト膜
中にＬａ₂Ｏ_{3 ,}ＣａＯが析出している。クロムのモル
比が１．４４であると、電気伝導度が極端に低下する。

【００５３】これに対し、クロムのモル比が１．０３〜
１．４０の範囲内であると、加熱処理後のランタンクロ
マイト膜中にＬａ₂Ｏ₃, ＣａＯが析出しないし、電気
伝導度も高い。特にクロムのモル比が１．０５〜１．２
０であると、電気伝導度が特に高くなることを確認して
いる。

【００５４】（実験２）硝酸ランタン粉末と、硝酸クロ
ム粉末と、硝酸カルシウム粉末とをそれぞれ秤量し、蒸
留水中に溶解させ、濃度０．４mol/リットルの混合溶液
を作成した。この混合溶液中に含まれる金属元素のう
ち、ランタンクロマイトのＡサイトを占めるべき金属元
素はＣａ, Ｌａであり、Ｂサイトを占めるべき金属元素
はＣｒである。この混合溶液に含まれるＣａ, Ｌａ, Ｃ
ｒのモル比を、表２に示すように変更した。

【００５５】この混合溶液を１３００℃に加熱して噴霧
熱分解し、粉径分布５〜４０μｍのランタンクロマイト
合成粉末（造粒粉末）を得た。

【００５６】こうして得た溶射用粉末を用い、実験１と
全く同様にしてランタンクロマイト膜を得た。このラン
タンクロマイト膜について、実験１と同様の測定を行っ
た。この結果を表２に示す。

【００５７】

【表２】

【００５８】表２から解るように、ＬａとＣａとのモル
数の合計を１としたとき、クロムのモル比が１．００、
１．０１であると、加熱処理後のランタンクロマイト膜
中にＬａ₂Ｏ_{3 ,}ＣａＯが析出している。クロムのモル
比が１．４５であると、電気伝導度が極端に低下する。

【００５９】これに対し、クロムのモル比が１．０３〜
１．４０の範囲内であると、加熱処理後のランタンクロ
マイト膜中にＬａ₂Ｏ₃, ＣａＯが析出しないし、電気
伝導度も高い。特にクロムのモル比が１．０５〜１．２
０であると、電気伝導度が特に高くなることを確認して
いる。

【００６０】（実験３）Ｌａ₂Ｏ₃１０６．１ｇと、Ｍ
ｎＯ₂６８．４ｇと、ＳｒＣＯ₃１０．８ｇとを秤量し
た。玉石８００ｇと、水２００ｇと、前記秤量した３種
の化合物を、２リットルのボールミルに入れ、３時間混
合してスラリーとした。このスラリーを１１０℃で２０
時間乾燥した後、乾燥物を１４９μｍ以下に解砕し、空
気中１２００℃で１０時間仮焼し、Ｌａ_0.9 Ｓｒ_0.1Ｍ
ｎＯ₃ を合成した。

【００６１】なお、これら組成物を合成する際の出発原
料は、酸化物に限らず、炭酸塩、硝酸塩、酢酸塩、硫酸
塩、水酸化物などでも良い。さらに、合成法としては、
ここに示した固相反応法に限らず、溶液からの共沈法や
有機酸塩の熱分解でもよい。

【００６２】その後これをボールミルで解砕、粉砕し
て、平均粒径１μｍの粉末とし、セルロースを２０wt％
添加して混合し、これをラバープレスによって内径φ１
６mm、外径φ２０mmの円筒状に成形した。これを1500℃
×10時間で焼成し、多孔質空気電極基体１３とした（図
２参照）。

【００６３】実験１、２で得た溶射用の造粒粉末を、円
筒状基体１３の軸方向に縦長に幅５mmで溶射できるよう
マスキングした状態で、基体表面に厚さ１００μｍで溶
射した。その後、ランタンクロマイトの溶射膜部のみマ
スキングし、その他の部分に固体電解質材料であるイッ
トリア安定化ジルコニア（ＹＳＺ）を厚さ１００μｍで
溶射した。その後、この構造体を基体ごと１５００℃で
５時間熱処理し、気密なランタンクロマイトからなるイ
ンターコネクター膜６を得た。この後固体電解膜２の表
面に、Ｎｉ／ＹＳＺ＝４／６（重量比）のスラリーを塗
布して１３００℃で５時間焼成して燃料電極１とし、燃
料電池単電池を作成した。この斜視図を図２に示した。

【００６４】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、緻密で、酸
化ランタンの析出のない単一相のランタンクロマイト膜
が得られる。そのため、電気抵抗の低い、長期的に安定
なランタンクロマイト膜の作製が可能となる。

【００６５】更に、このように緻密で電気抵抗の低いラ
ンタンクロマイト膜でＳＯＦＣのインターコネクターを
形成する事で、インターコネクターの抵抗を下げて、電
池の抵抗を下げることができる。従って、電池の出力を
向上させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】円筒状ＳＯＦＣを一端側から見た破断斜視図で
ある。

【図２】円筒状ＳＯＦＣを一端側から見た破断斜視図で
ある。

【符号の説明】

１燃料電極膜２固体電解質３空気電極膜４多孔質基体６インターコネクター１３空気電極基体

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくともランタン化合物粉末と、酸素
以外に二種以上の元素を含むクロム化合物粉末とを混合
して混合体を得、この際この混合体に含まれる金属元素
のうちランタンクロマイトのＡサイトを占めるべき金属
元素とランタンクロマイトのＢサイトを占めるべき金属
元素とのモル比が１：１．０３〜１．４０となるように
混合し、前記混合体を造粒し、この造粒粉末を基体上に
溶射して溶射膜を形成し、この溶射膜を加熱処理してラ
ンタンクロマイト膜を得る、ランタンクロマイト膜の製
造方法。
【請求項２】前記クロム化合物が、塩類、非酸化物又
は複合酸化物である、請求項１記載のランタンクロマイ
ト膜の製造方法。
【請求項３】前記ランタン化合物がランタンクロマイ
トである、請求項１又は２記載のランタンクロマイト膜
の製造方法。
【請求項４】前記ランタン化合物が酸化ランタン、塩
類又は非酸化物である、請求項１又は２記載のランタン
クロマイト膜の製造方法。
【請求項５】固体電解質型燃料電池の空気電極又は燃
料電極の表面にインターコネクターとして前記ランタン
クロマイト膜を形成する、請求項１記載のランタンクロ
マイト膜の製造方法。
【請求項６】前記空気電極が、多孔質の空気電極材料
からなる筒状の空気電極基体である、請求項５記載のラ
ンタンクロマイト膜の製造方法。
【請求項７】少なくともランタン化合物粉末と、酸素
以外に二種以上の元素を含むクロム化合物粉末とを混合
して混合体を得、この際この混合体に含まれる金属元素
のうちランタンクロマイトのＡサイトを占めるべき金属
元素とランタンクロマイトのＢサイトを占めるべき金属
元素とのモル比が１：１．０３〜１．４０となるように
混合し、前記混合体を加熱して合成物を得、合成後の造
粒粉末を基体上に溶射して溶射膜を形成し、この溶射膜
を加熱処理してランタンクロマイト膜を得る、ランタン
クロマイト膜の製造方法。
【請求項８】前記クロム化合物が塩類、非酸化物又は
複合酸化物である、請求項７記載のランタンクロマイト
膜の製造方法。
【請求項９】前記ランタン化合物が酸化ランタン、塩
類又は非酸化物である、請求項７又は８記載のランタン
クロマイト膜の製造方法。
【請求項１０】前記ランタン化合物粉末、前記クロム
化合物粉末及びカルシウム化合物粉末を混合する、請求
項７〜９のいずれか一つの項に記載の方法。
【請求項１１】固体電解質型燃料電池の空気電極又は
燃料電極の表面にインターコネクターとして前記ランタ
ンクロマイト膜を形成する、請求項７記載のランタンク
ロマイト膜の製造方法。
【請求項１２】前記空気電極が、多孔質の空気電極材
料からなる筒状の空気電極基体である、請求項１１記載
のランタンクロマイト膜の製造方法。