JPH06281925A - Manufacture of liquid crystal display panel - Google Patents

Manufacture of liquid crystal display panel

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JPH06281925A
JPH06281925A JP9199893A JP9199893A JPH06281925A JP H06281925 A JPH06281925 A JP H06281925A JP 9199893 A JP9199893 A JP 9199893A JP 9199893 A JP9199893 A JP 9199893A JP H06281925 A JPH06281925 A JP H06281925A
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active matrix
substrate
liquid crystal
color
crystal display
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Seiichiro Yokoyama
清一郎 横山
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Idemitsu Kosan Co Ltd
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Idemitsu Kosan Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 高精細化を可能とし、カラー液晶ディスプレ
ー等の画質の向上を図り、かつ、生産効率の向上を図る
ことができる液晶パネルの製造方法を提供する。 【構成】 アクティブマトリックス基板上に絶縁性レジ
スト又は絶縁性黒色レジストを塗布し、その後露光、及
び現像して、表示透明電極部分以外のアクティブマトリ
ックス基板上に絶縁膜又はブラックマトリックスを形成
する工程、及び、この基板をミセル電解液に浸漬し、ア
クティブマトリックス駆動素子のみを駆動させ、表示透
明電極部分に0.1〜1.5Vの電位を印加しRGB各
色ごとに電解処理し、表示透明電極部分に、各色の色素
層を剥離して積層し、色素パターンを形成する工程とを
含む液晶表示パネルの製造方法。
(57) [Summary] [Object] To provide a method for manufacturing a liquid crystal panel, which enables high definition, improves image quality of a color liquid crystal display or the like, and improves production efficiency. A step of forming an insulating film or a black matrix on the active matrix substrate other than the display transparent electrode portion by applying an insulating resist or an insulating black resist on the active matrix substrate, and then exposing and developing the resist, and This substrate is dipped in a micelle electrolytic solution, only the active matrix driving element is driven, a potential of 0.1 to 1.5 V is applied to the display transparent electrode portion, and electrolysis is performed for each RGB color, and the display transparent electrode portion is applied. A method of manufacturing a liquid crystal display panel, which comprises a step of peeling and stacking the dye layers of respective colors to form a dye pattern.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、液晶表示パネルの製造
方法に関する。さらに詳しくは、パソコン、ワープロ、
壁掛テレビ、ポケット液晶テレビ、液晶プロジェクター
等のカラー液晶ディスプレイ、オーロラビジョン、固体
撮像素子(CCD)、及びオーディオ、車載用インパ
ネ、時計、電卓、ビデオデッキ、ファックス、通信機、
ゲーム、測定機器等の表示用カラーディスプレイ等に好
適に利用できる、アクティブマトリックス駆動素子を備
えた透明基板(アクティブマトリックス基板)を有する
液晶表示パネルの製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a liquid crystal display panel. For more details, see PCs, word processors,
Color TVs such as wall-mounted TVs, pocket LCD TVs, liquid crystal projectors, aurora vision, solid-state image sensor (CCD), audio, vehicle-mounted instrument panel, clock, calculator, VCR, fax machine, communication device,
The present invention relates to a method for manufacturing a liquid crystal display panel having a transparent substrate (active matrix substrate) equipped with an active matrix driving element, which can be suitably used for a color display for display of games, measuring instruments and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、アクティブマトリックスカラー
液晶表示パネルは、アクティブマトリックス基板とカラ
ーフィルタ基板を組み合わせて液晶パネルを構成する。
この場合、位置合わせの精度が必要であり、その歩留り
を落とす原因となっている。これを防ぐ方法として、ア
クティブマトリックス基板上にカラーフィルタを形成す
ることが開示されている(特開昭64−21481
号)。この場合、電着法では、電解電位が高いため、駆
動することが困難であり、また、分散法や染色法では、
フォトリソグラフィーによりRGBの位置合わせが必要
となり作業性の面で問題がある。従って、電解電位の低
い、ミセル電解法が好適である。
2. Description of the Related Art Generally, an active matrix color liquid crystal display panel is constructed by combining an active matrix substrate and a color filter substrate.
In this case, alignment accuracy is required, which is a cause of reducing the yield. As a method for preventing this, forming a color filter on an active matrix substrate is disclosed (Japanese Patent Laid-Open No. 64-21481).
issue). In this case, it is difficult to drive the electrodeposition method because of the high electrolysis potential, and the dispersion method and the dyeing method
RGB alignment is required by photolithography, which is problematic in terms of workability. Therefore, the micelle electrolysis method, which has a low electrolysis potential, is preferable.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、ミセル電解法
で上記問題を解決しようとした場合、まず、アクティブ
マトリックス基板上に色素層を形成しようとしても、電
位の高いゲート電極やソース電極と反応してしまい、目
的の表示電極部分に製膜できないという問題があった。
また、アクティブマトリックス基板では、液晶駆動電位
を印加しない状態で黒色の表示、すなわちノーマリーブ
ラックの表示が多く、薄膜トランジスタ(TFT)やメ
タルインシュレーテッドメタル(MIM)等の機能に欠
陥がある場合は、その画素が常に白色表示され、暗い画
面では非常に目立つ欠陥となる。そこで、この白欠陥部
分を簡易に修正することが望まれている。本発明は、上
述の問題に鑑みてなされたものであり、高精細化を可能
とし、カラー液晶ディスプレイ等の画質の向上を図り、
かつ、生産効率(歩留り)の向上を図ることができる液
晶パネルの製造方法を提供することを目的とする。
However, when trying to solve the above problem by the micelle electrolysis method, first, even if an attempt is made to form a dye layer on the active matrix substrate, the dye layer reacts with a gate electrode or a source electrode having a high potential. Therefore, there is a problem that a film cannot be formed on a target display electrode portion.
On the active matrix substrate, a black display, that is, a normally black display is often obtained without applying a liquid crystal drive potential, and when there is a defect in the function of a thin film transistor (TFT), a metal insulated metal (MIM), or the like. , That pixel is always displayed in white, which is a very noticeable defect on a dark screen. Therefore, it is desired to easily correct this white defect portion. The present invention has been made in view of the above problems, enables high definition, and improves the image quality of a color liquid crystal display or the like,
Moreover, it is an object of the present invention to provide a method for manufacturing a liquid crystal panel capable of improving production efficiency (yield).

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明によって、アクテ
ィブマトリックス駆動素子と表示透明電極とを備えたア
クティブマトリックス基板、及びその基板上に形成した
カラーフィルターを有する液晶表示パネルの製造方法に
おいて、表示透明電極部分以外のアクティブマトリック
ス基板に絶縁性レジスト又は絶縁性黒色レジストを塗
布、露光、及び現像して、絶縁膜又はブラックマトリッ
クスを形成する工程、及び、この基板をミセル電解液に
浸漬し、アクティブマトリックス駆動素子のみを駆動さ
せ、表示透明電極部分に0.1〜1.5Vの電位を印加
し、RGBの各色ごとに電解処理し、表示透明電極部分
に、各色の色素層を分離して積層し、色素パターンを形
成する工程を含む液晶表示パネルの製造方法が提供され
る。
According to the present invention, there is provided an active matrix substrate having an active matrix driving element and a display transparent electrode, and a method for manufacturing a liquid crystal display panel having a color filter formed on the substrate. A step of forming an insulating film or a black matrix by coating, exposing, and developing an insulating resist or an insulating black resist on an active matrix substrate other than the electrode portion, and immersing this substrate in a micelle electrolyte solution to form an active matrix. Only the driving element is driven, a potential of 0.1 to 1.5 V is applied to the display transparent electrode portion, electrolysis is performed for each color of RGB, and the dye layer of each color is separately laminated on the display transparent electrode portion. Provided is a method for manufacturing a liquid crystal display panel, the method including the step of forming a dye pattern.

【0005】また、前記アクティブマトリックス駆動素
子が、素子の駆動時に、少なくともその一部に、表示状
態が白欠陥となりうる部分を有するものであり、かつ、
前記色素層を積層し、色素パターンを形成する際、白欠
陥部分を含むアクティブマトリックス駆動素子に対して
RGBの各色に対応する電解電位を各色ごとに印加し
て、RGBの全色の色素層を同一部分に積層して、黒欠
陥とする液晶表示パネルの製造方法が提供される。
Further, the active matrix driving element has a portion where a display state may become a white defect in at least a part of the element when the element is driven, and
When the dye layers are laminated to form a dye pattern, an electrolytic potential corresponding to each color of RGB is applied for each color to the active matrix driving element including a white defect portion to form the dye layers of all colors of RGB. Provided is a method of manufacturing a liquid crystal display panel in which a black defect is formed by stacking layers on the same portion.

【0006】さらに、前記アクティブマトリックス駆動
素子を備えたアクティブマトリックス基板が、薄膜トラ
ンジスタ(TFT)もしくは薄膜ダイオード(TFD)
又はメタルインシュレーテッドメタル(MIM)基板で
ある液晶表示パネルの製造方法が提供される。
Further, the active matrix substrate having the active matrix driving element is a thin film transistor (TFT) or thin film diode (TFD).
Alternatively, a method for manufacturing a liquid crystal display panel that is a metal insulated metal (MIM) substrate is provided.

【0007】以下、本発明を具体的に説明する。 1.絶縁膜又はブラックマトリックスの形成 概要 本発明で得られる液晶表示パネルは、アクティブマトリ
ックス駆動素子と、表示透明電極とを備えたアクティブ
マトリックス基板を有する。このアクティブマトリック
ス基板としては、通常の絶縁性透明基板上に、透明導電
性薄膜からなる表示透明電極と、TFT又はMIMもし
くはTFD等の駆動素子を設けたものを用いることがで
きる。
The present invention will be specifically described below. 1. Formation of Insulating Film or Black Matrix Outline A liquid crystal display panel obtained by the present invention has an active matrix substrate provided with an active matrix driving element and a display transparent electrode. As this active matrix substrate, it is possible to use a normal insulating transparent substrate provided with a display transparent electrode made of a transparent conductive thin film and a driving element such as a TFT, MIM or TFD.

【0008】ここで、アクティブマトリックス基板を付
図をもって説明する。図1(a)は駆動素子としてTF
T回路を有するアクティブマトリックス基板の概略平面
図であり、図1(b)はそのA−A線概略断面図であ
る。図2(a)は駆動素子としてMIM回路を有するア
クティブマトリックス基板の概略平面図であり、図2
(b)はそのB−B線概略断面図である。図1に示すよ
うに、TFT回路は、概略、ソース電極の信号をα-シ
リコン等の半導体スイッチにより、ドレイン電極へ伝え
る回路である。ドレイン電極には、表示用ITOが接続
されており、液晶の駆動制御が可能となる。スイッチン
グは、ゲート電極により行なう。このようにフィールド
効果を利用したトランジスタ構成となっている。また図
2に示すように、MIM回路は、概略、ソース電極から
絶縁膜を通過してドレイン電極へ信号を伝える。このと
き、メタル/絶縁膜(インシュレーテッド)/メタルの
トンネル効果を利用した構成となっている。また、図示
しないがTFD回路は、概略、ソース電極にN型半導
体、ドレイン電極にP型半導体が接続され、ダイオード
の整流効果(逆電位をあるレベル以上にすると電流が流
れる効果)を利用した構成となっている。
Here, the active matrix substrate will be described with reference to the attached drawings. FIG. 1A shows TF as a driving element.
It is a schematic plan view of an active matrix substrate having a T circuit, and FIG. 1B is a schematic cross-sectional view taken along the line AA. FIG. 2A is a schematic plan view of an active matrix substrate having a MIM circuit as a driving element.
(B) is the BB line outline sectional view. As shown in FIG. 1, a TFT circuit is a circuit that transmits a signal from a source electrode to a drain electrode by a semiconductor switch such as α-silicon. A display ITO is connected to the drain electrode, and drive control of the liquid crystal becomes possible. Switching is performed by the gate electrode. In this way, the transistor structure is formed using the field effect. Further, as shown in FIG. 2, the MIM circuit generally transmits a signal from the source electrode through the insulating film to the drain electrode. At this time, the structure utilizes the tunnel effect of metal / insulating film (insulated) / metal. Further, although not shown, the TFD circuit is configured such that an N-type semiconductor is connected to the source electrode and a P-type semiconductor is connected to the drain electrode, and the rectification effect of the diode (an effect that current flows when the reverse potential is higher than a certain level) is used. Has become.

【0009】このようなアクティブマトリックス基板を
用いて、液晶表示パネルを製造する本発明の工程の具体
例を、図5及び図6によって説明する。まず、基板上に
アクティブマトリックス駆動素子1及び表示透明電極2
とを備えたアクティブマトリックス基板10を用意する
(図5(a))。次に、光硬化型の絶縁性レジスト又は
絶縁性黒色レジスト3を塗布する(図5(b))。次
に、所定の形状を有するCr膜5を備えたマスク4を用
いて露光する(図5(c))。次に、現像をし、表示透
明電極部分2以外のアクティブマトリックス基板上に、
絶縁膜又はブラックマトリックス3を形成する。次に、
表示透明電極部分2上にミセル電解法を用いて赤色
(R),緑色(G),及び青色(B)をそれぞれ分離し
て製膜し(色素層を積層)、色素パターンを形成する
(図6(a),(b),(c))。
A specific example of the process of the present invention for manufacturing a liquid crystal display panel using such an active matrix substrate will be described with reference to FIGS. First, the active matrix driving element 1 and the display transparent electrode 2 are formed on the substrate.
An active matrix substrate 10 including and is prepared (FIG. 5A). Next, a photocurable insulating resist or an insulating black resist 3 is applied (FIG. 5B). Next, exposure is performed using the mask 4 provided with the Cr film 5 having a predetermined shape (FIG. 5C). Next, development is performed, and on the active matrix substrate other than the display transparent electrode portion 2,
An insulating film or black matrix 3 is formed. next,
Red (R), green (G), and blue (B) are separately formed on the display transparent electrode portion 2 by a micelle electrolysis method to form a film (a dye layer is laminated) to form a dye pattern (Fig. 6 (a), (b), (c)).

【0010】使用材料及びその使用方法 以下、本発明の工程で使用される各種材料及びその使用
方法について詳細に説明する。 (ア)絶縁性基板 本発明で用いる絶縁性基板としては、特に制限はなく、
ガラス板やプラスチック板を用いることができる。具体
的に、ガラス板としては、低膨張ガラス(コーニング社
製7059),ノンアルカリガラス(HOYA製NA4
5),石英ガラス,ソーダライムガラス等を挙げること
ができる。プラスチック板としては、ポリカーボネー
ト、ポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート等を
挙げることができる。中でも、ガラス板が好適で、その
研磨品が特に好ましいが無研磨品でもよい。
Materials Used and Methods of Using Them Various materials used in the steps of the present invention and methods of using the same will be described in detail below. (A) Insulating Substrate The insulating substrate used in the present invention is not particularly limited,
A glass plate or a plastic plate can be used. Specifically, as the glass plate, low expansion glass (7059 manufactured by Corning Incorporated), non-alkali glass (NA4 manufactured by HOYA)
5), quartz glass, soda lime glass and the like. Examples of the plastic plate include polycarbonate, polyolefin, polyethylene terephthalate and the like. Of these, a glass plate is preferable, and a polished product thereof is particularly preferable, but a non-polished product may be used.

【0011】(イ)表示透明電極 表示透明電極としては、透明導電性薄膜を挙げることが
できる。たとえばミセル化剤のフェロセン誘導体の酸化
電位より卑な金属または導電体の薄膜を挙げることがで
きる。具体的には、インジウムとスズの混合酸化物(I
TO),二酸化スズ,透明導電性ポリマーを挙げること
ができる。透過率は80%以上(薄膜のみ)、膜厚は1
000〜2000Å、シート抵抗は500Ω/□以下で
ることが好ましい。その形成方法は、特に制限はなく、
スパッタ法、蒸着法、CVD法、コーティング法、パイ
オゾル法等を用いることができる。以上の透明導電性薄
膜は、共通の電極取り出し部を有し、かつマスキンング
の手法により、少なくとも表示部(ブラックマトリック
スの存在する領域およびカラーフィルターの色素パター
ンの存在する領域をさし、すなわちカラー液晶ディスプ
レイとしての表示領域を指す。)全面に形成する。ま
た、この透明導電性薄膜および導電性薄膜は、表示部に
おいて、所定のマスクを介して、フォトリソグラフィー
法などで、例えば短冊状もしくは串刺し状にパターニン
グされていてもよい。これはMIM方式、STN方式の
液晶カラーディスプレイの駆動方式に用いられる。この
場合透明導電性薄膜のパターニングは必要であるが、少
なくとも電極取り出し形成工程は行う必要がない。
(A) Display transparent electrode As the display transparent electrode, a transparent conductive thin film can be mentioned. For example, a thin film of a metal or a conductor that is baser than the oxidation potential of the ferrocene derivative of the micelle agent can be used. Specifically, a mixed oxide of indium and tin (I
TO), tin dioxide, and transparent conductive polymers. Transmittance is 80% or more (thin film only), film thickness is 1
It is preferable that the sheet resistance is 000 to 2000Å and the sheet resistance is 500Ω / □ or less. The formation method is not particularly limited,
A sputtering method, an evaporation method, a CVD method, a coating method, a pyrosol method, or the like can be used. The above-mentioned transparent conductive thin film has a common electrode lead-out portion, and at least the display portion (the area where the black matrix exists and the area where the dye pattern of the color filter exists, that is, the color liquid crystal) Refers to the display area as a display.) Formed on the entire surface. In addition, the transparent conductive thin film and the conductive thin film may be patterned in the display unit by a photolithography method or the like through a predetermined mask into, for example, a strip shape or a skewered shape. This is used for the driving method of the MIM type and STN type liquid crystal color displays. In this case, patterning of the transparent conductive thin film is necessary, but at least the electrode extraction forming step is not necessary.

【0012】(ウ)絶縁性レジスト又は絶縁性黒色レジ
スト 絶縁性レジスト又は絶縁性黒色レジストは、後述のよう
に、アクティブマトリックス基板上に色素層を積層する
場合に、その導電性部分のうち表示透明電極部分のみを
ミセル電解液に接触させ、その他の導電性部分を被覆し
て保護するために用いる。絶縁性レジストとしては、光
硬化性レジストを挙げることができる。この光硬化性レ
ジストとしては、アクリル、メタクリル酸誘導体とその
共重合体(バインダー)の単体又はその混合物を挙げる
ことができる。上記アクリル、メタクリル酸誘導体にエ
ポキシ基、シロキサン基、ポリイミド前駆体を導入した
ものであってもよい。光開始剤としては、トリアジン
系、アセトフォノン系、ベンジイン系、ベンゾフェノン
系、チオキサンソン系等を挙げることができる。分散剤
としては非イオン性、イオン性界面活性剤、有機顔料誘
導体、ポリエステル系の単品および二種以上の混合物を
挙げることができる。溶剤としてはセロソルブ系、シク
ロヘキサノンジエチレングリコールエーテルおよびエス
テル系の単品および二種以上の混合物を挙げることがで
きる。
(C) Insulating Resist or Insulating Black Resist The insulating resist or the insulating black resist is used as a transparent display part of the conductive portion when a dye layer is laminated on an active matrix substrate as described later. It is used to contact only the electrode part with the micelle electrolyte and to cover and protect other conductive parts. Examples of the insulating resist include photocurable resist. Examples of the photocurable resist include acrylic and methacrylic acid derivatives and copolymers (binders) thereof, or a mixture thereof. An epoxy group, a siloxane group, or a polyimide precursor may be introduced into the acrylic or methacrylic acid derivative. Examples of the photoinitiator include triazine-based, acetophonone-based, benzyne-based, benzophenone-based, thioxanthone-based and the like. Examples of the dispersant include nonionic and ionic surfactants, organic pigment derivatives, polyester-based single products, and mixtures of two or more thereof. Examples of the solvent include cellosolve-based, cyclohexanone diethylene glycol ether and ester-based single products and mixtures of two or more thereof.

【0013】黒色色素としてはカーボンブラック、チタ
ンブラック、アニリンブラックのうち単品および、少な
くとも二種以上を混合してなる顔料および顔料混合物
(A)、及び黒色,赤色,青色,緑色,紫色,シアニ
ン,マゼンタ有機顔料(主にミセル電解法製膜色素層に
用いられる顔料を使用してよい)のうち、少なくとも二
種以上を混合してなる擬似黒色顔料混合物(B)、並び
に(A)と(B)の混合物を挙げることができる。この
黒色色素を含有する光硬化性レジスト硬化物(絶縁性黒
色レジスト)はブラックマトリックスとしても用いるこ
とができる。
The black pigments include carbon black, titanium black and aniline black, and pigments and pigment mixtures (A) prepared by mixing at least two or more of them, and black, red, blue, green, purple and cyanine. Pseudo-black pigment mixture (B), and (A) and (B), which is a mixture of at least two of magenta organic pigments (mainly pigments used in the micellar electrolytic film-forming dye layer may be used) Can be mentioned. The photocurable resist cured product (insulating black resist) containing this black dye can also be used as a black matrix.

【0014】以上を混合、分散、瀘過後、フォトリソグ
ラフィー法によりパターニングを行う。すなわち、上記
レジストを塗布し、必要に応じて酸素遮断膜(ポリビニ
ルアルコール)を塗布し、露光し(ブラックマトリック
ス形成用マスク使用)、現像し、ポストベークする。な
お、基板の裏面より露光する(バック露光)により、ブ
ラックマトリックス形成用マスクを使用する必要がない
場合もある。例えば、RGB色素層(色素パターン)が
すでに形成されている場合には、RGB色素層をブラッ
クマトリックス形成用のマスクとすることができる。光
学純度は、2.0以上(膜厚3.0μm)で、絶縁性
は、抵抗値が10MΩ/□以上あることが好ましい。具
体的な商品名としては、CK−2000(富士ハントエ
レクトロニクステクノロジー社製)、V−259ブラッ
ク(新日鉄社製)等に、他の有機顔料分散レジストを混
合したもの(例えば、富士ハントエレクトロニクステク
ノロジー社製CR,CB,CG)等を挙げることができ
る。
After mixing, dispersing, and filtering the above, patterning is performed by a photolithography method. That is, the resist is applied, an oxygen barrier film (polyvinyl alcohol) is applied if necessary, exposed (using a mask for forming a black matrix), developed, and post-baked. In some cases, it is not necessary to use a mask for forming a black matrix because the back surface of the substrate is exposed (back exposure). For example, when the RGB dye layer (dye pattern) is already formed, the RGB dye layer can be used as a mask for forming a black matrix. It is preferable that the optical purity is 2.0 or more (film thickness 3.0 μm), and the insulating property has a resistance value of 10 MΩ / □ or more. As specific product names, CK-2000 (manufactured by Fuji Hunt Electronics Technology Co., Ltd.), V-259 black (manufactured by Nippon Steel Co., Ltd.) and the like mixed with other organic pigment-dispersed resists (for example, Fuji Hunt Electronics Technology Co., Ltd. Manufactured by CR, CB, CG) and the like.

【0015】2.ミセル電解法による色素層の積層(色
素パターンの形成) 概要 本発明においては、絶縁膜又はブラックマトリックスを
形成したアクティブマトリックス基板をミセル電解液に
浸漬し、アクティブマトリックス駆動素子のみを駆動さ
せ、表示透明電極部分に0.1〜1.5Vの電位を印加
し、RGBの各色ごとに電解処理し、表示透明電極部分
に各色の色素層を離隔して積層し、色素パターンを形成
する。その後、後処理をし、保護層を形成する。また、
必要に応じて、液晶駆動用透明導電性薄膜をさらに積層
してもよい。
2. Lamination of Dye Layers by Micelle Electrolysis Method (Formation of Dye Pattern) Outline In the present invention, an active matrix substrate on which an insulating film or a black matrix is formed is dipped in a micelle electrolytic solution to drive only an active matrix driving element and display transparency. A potential of 0.1 to 1.5 V is applied to the electrode portion, electrolysis is performed for each color of RGB, and dye layers of each color are separately laminated on the display transparent electrode portion to form a dye pattern. Then, post-treatment is performed to form a protective layer. Also,
If necessary, a liquid crystal driving transparent conductive thin film may be further laminated.

【0016】使用材料及びその使用方法 (ア)ミセル電解液 本発明に用いられるミセル電解(分散)液としては、R
GB顔料又は透明粒子と、界面活性剤、たとえばフェロ
セン誘導体界面活性剤とを混合し、水性媒体中に分散さ
せたものを用いることができる。ここで、 赤色(R)
顔料としては、ペリレン系顔料、レーキ顔料、アゾ系顔
料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料、アン
トラセン系顔料、イソインドリン系顔料等の単品および
少なくとも二種以上の混合物を挙げることができる。緑
色(G)顔料としては、ハロゲン多置換フタロシアニン
系顔料、ハロゲン多置換銅フタロシアニン系顔料、アゾ
系顔料、ジスアゾ系顔料、トリフェニルメタン系塩基性
染料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料
等の単品および少なくとも二種以上の混合物を挙げるこ
とができる。青色(B)顔料としては、銅フタロシアニ
ン系顔料、インダンスロン系顔料、インドフェノール系
顔料、シアニン系顔料、ジオキサジン系顔料等の単品お
よび少なくとも二種以上の混合物を挙げることができ
る。また、透明粒子としては、チタニア、アルミナ、シ
リカ、酸化亜鉛、疎水性チタニア、ポリシロキサン等を
挙げることができる。上記の顔料をミセル電解法で製膜
する。
Materials Used and Method of Using the Same (A) Micelle Electrolyte Solution The micelle electrolysis (dispersion) solution used in the present invention is R
A GB pigment or transparent particles and a surfactant such as a ferrocene derivative surfactant may be mixed and dispersed in an aqueous medium. Where red (R)
Examples of the pigment include perylene-based pigments, lake pigments, azo-based pigments, quinacridone-based pigments, anthraquinone-based pigments, anthracene-based pigments, isoindoline-based pigments and the like, and a mixture of at least two or more thereof. Green (G) pigments include halogen polysubstituted phthalocyanine pigments, halogen polysubstituted copper phthalocyanine pigments, azo pigments, disazo pigments, triphenylmethane basic dyes, isoindoline pigments, isoindolinone pigments, and the like. And a mixture of at least two or more. Examples of the blue (B) pigment include copper phthalocyanine-based pigments, indanthrone-based pigments, indophenol-based pigments, cyanine-based pigments, dioxazine-based pigments, and the like, and a mixture of at least two or more thereof. Examples of transparent particles include titania, alumina, silica, zinc oxide, hydrophobic titania, polysiloxane, and the like. The above pigment is formed into a film by the micelle electrolysis method.

【0017】ミセル電解法の条件としては、上述のよう
に、前記色素(顔料)を、フェロセン誘導体からなる界
面活性剤(ミセル化剤)を用い水性媒体中に分散させ
て、ミセル分散液を調製する。この際に用いられる水性
媒体としては、水をはじめ、水とアルコールとの混合
液、水とアセトンとの混合液など種々の媒体を挙げるこ
とができる。ミセル化剤(フェロセン誘導体界面活性
剤)の代表例として以上のものを挙げることができる。
As the conditions for the micelle electrolysis method, as described above, the dye (pigment) is dispersed in an aqueous medium using a surfactant (micellating agent) consisting of a ferrocene derivative to prepare a micelle dispersion. To do. Examples of the aqueous medium used in this case include various media such as water, a mixed solution of water and alcohol, a mixed solution of water and acetone. The above can be mentioned as typical examples of the micellizing agent (ferrocene derivative surfactant).

【0018】[0018]

【化1】 [Chemical 1]

【0019】なお、フェロセン誘導体としては、このほ
か国際公開WO89/0193号明細書、特開平1−4
5370号公報、特開平1−226894号公報、特開
平2−83387号公報、特開平2−250892号公
報などに記載された方法によって製造されるものを使用
することができる。本発明の方法においては、界面活性
剤(ミセル化剤)として前記フェロセン誘導体を1種用
いてもよいし、2種以上を組合せてもよく、また、所望
により、前記フェロセン誘導体と他の界面活性剤とを組
み合せて用いてもよい。他の界面活性剤としては、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル,ポリオキシエチレン
脂肪酸エステル,ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル,ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンア
ルキルエーテル等の非イオン性界面活性剤、アルキル硫
酸塩,ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩,塩
化アルキルトリメチルアンモニウム,脂肪酸ジエチルア
ミノエチルアミド等のカチオン性およびアニオン性界面
活性剤を挙げることができる。
Further, as the ferrocene derivative, in addition to this, International Publication WO 89/0193, JP-A 1-4
It is possible to use those manufactured by the methods described in JP-A-5370, JP-A-1-226894, JP-A-2-83387, JP-A-2-250892, and the like. In the method of the present invention, one kind of the ferrocene derivative may be used as a surfactant (micelling agent), or two or more kinds thereof may be combined, and if desired, the ferrocene derivative and another surface active agent may be used. You may use it combining with an agent. Other surfactants include nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers, alkyl sulfates, and polyoxyethylenes. Examples thereof include cationic and anionic surfactants such as ethylene alkyl ether sulfate, alkyl trimethyl ammonium chloride, and fatty acid diethylaminoethylamide.

【0020】ミセル分散液の調製は、たとえば下記のよ
うにする。水性媒体中に前記フェロセン誘導体、所望に
応じて用いられる他の界面活性剤および所望の前記色素
(顔料)を入れて、メカニカルホモジナイザー,超音波
ホモジナイザー,ボールミル,サンドミル,スターラー
などにより十分攪拌する。この操作で顔料は界面活性剤
の作用で、水媒体中に均一に分散またはミセル化して、
分散液またはミセル溶液となる。その平衡濃度は0.1
〜2.8ミリモル/リットルの範囲で選ばれる。この際
のミセル化剤の濃度については、特に制限はないが、通
常は該フェロセン誘導体および所望により用いられる他
の界面活性剤の合計濃度が臨界ミセル濃度以上、好まし
くは0.1ミリモル/リットル〜1モル/リットルの範
囲で選ばれる。一方、顔料濃度は通常1〜500グラム
/リットルの範囲で選ばれる。また、水性媒体の電気伝
導度を調節するために、支持塩(支持電解質)を必要に
応じて加えることができる。この支持塩の添加量は、分
散している顔料の析出を妨げない範囲であればよく、通
常は0.05〜10モル/リットルの範囲で選ばれる。
The micelle dispersion is prepared, for example, as follows. The ferrocene derivative, the other surfactant optionally used and the desired dye (pigment) are put in an aqueous medium and sufficiently stirred by a mechanical homogenizer, an ultrasonic homogenizer, a ball mill, a sand mill, a stirrer and the like. By this operation, the pigment acts as a surfactant to uniformly disperse or micelle in an aqueous medium,
It becomes a dispersion or micellar solution. The equilibrium concentration is 0.1
It is selected in the range of ˜2.8 mmol / liter. The concentration of the micellizing agent at this time is not particularly limited, but usually the total concentration of the ferrocene derivative and other surfactant optionally used is not less than the critical micelle concentration, preferably 0.1 mmol / liter to It is selected in the range of 1 mol / liter. On the other hand, the pigment concentration is usually selected in the range of 1 to 500 g / liter. In addition, a supporting salt (supporting electrolyte) can be added as necessary in order to adjust the electric conductivity of the aqueous medium. The amount of the supporting salt added may be in the range that does not prevent precipitation of the dispersed pigment, and is usually selected in the range of 0.05 to 10 mol / liter.

【0021】この支持塩を加えずに電解を行うこともで
きるが、この場合支持塩を含まない純度の高い薄膜(色
素層)が得られる。また支持塩を用いる場合、その支持
塩の種類は、ミセルの形成や、電極への前記顔料の析出
を妨げることなく、水性媒体の電気伝導度を調節しうる
ものであれば特に制限はない。
Electrolysis can be carried out without adding the supporting salt, but in this case, a highly pure thin film (dye layer) containing no supporting salt can be obtained. When a supporting salt is used, the type of the supporting salt is not particularly limited as long as it can control the electric conductivity of the aqueous medium without hindering the formation of micelles and the deposition of the pigment on the electrode.

【0022】具体的には、一般に広く支持塩として用い
られている硫酸塩(リチウム,カリウム,ナトリウム,
ルビジウム,アルミニウムなどの塩),酢酸塩(リチウ
ム,カリウム,ナトリウム,ルビジウム,ベリリウム,
マグネシウム,カルシウム,ストロンチウム,バリウ
ム,アルミニウムなどの塩)、更にはアンモニウム塩な
どが好適であり、例えば、LiBr,KCl,Na2
4,Li2SO4,(NH4)BF4などを挙げることが
できる。
Specifically, sulfates (lithium, potassium, sodium, etc.) which are widely used as supporting salts are generally used.
Rubidium, aluminum salts, etc., Acetates (lithium, potassium, sodium, rubidium, beryllium,
(Salts of magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, etc.), ammonium salts, and the like are preferable, for example, LiBr, KCl, Na 2 S.
O 4, Li 2 SO 4, and the like (NH 4) BF 4.

【0023】このうようにして、前記赤色色素(顔
料),緑色色素(顔料),青色色素(顔料)それぞれを
分散した三種のミセル分散液を調製する。なお、混合顔
料のミセル分散液は、水性媒体中に混合すべき顔料をミ
セル化剤とともに一度加え、分散させることにより調製
してもよいし、又は水性媒体中に混合すべき単一顔料を
ミセル化剤とともに加え、分散させて得られたそれぞれ
のミセル分散液を混合させることにより、調製してもよ
い。
In this way, three types of micelle dispersions in which the red dye (pigment), the green dye (pigment) and the blue dye (pigment) are dispersed are prepared. The micellar dispersion of mixed pigments may be prepared by adding the pigment to be mixed in an aqueous medium together with a micelle-forming agent once and dispersing it, or micellar a single pigment to be mixed in an aqueous medium. It may be prepared by adding together with the agent and mixing the respective micelle dispersions obtained by dispersion.

【0024】ミセル電解法製膜は、たとえば下記のよう
にする。前記のミセル分散液のいずれか一つに、前述の
絶縁膜又はブラックマトリックスを形成したアクティブ
マトリックス基板を挿入し、これを通電してミセル電解
を行い、この基板の透明導電性薄膜上に所望の、たとえ
ば、ドット又はストライプ状に、色素層を形成する。
The micelle electrolysis film formation is performed, for example, as follows. The active matrix substrate on which the above-mentioned insulating film or black matrix is formed is inserted into any one of the above-mentioned micelle dispersions, and micelle electrolysis is performed by energizing the active matrix substrate, and a desired transparent conductive thin film on this substrate is formed. For example, the dye layer is formed in the shape of dots or stripes.

【0025】電解条件は、各種状況に応じて適宜選べば
よいが、通常液温は0〜90℃、好ましくは20〜70
℃の範囲で選ぶことができ、電圧は0.03〜1V、好
ましくは0.1〜0.9Vの範囲で選ぶことができる。
また、電流密度は通常10mA/cm2以下好ましくは
50〜300μA/cm2の範囲で選ぶことができる。
この電解処理を行うと、ミセル電解法の原理にしたがっ
た反応が進行する。これをフェロセン誘導体のFeイオ
ンの挙動に着目すると陽極ではフェロセンのFe2+がF
3+となって、ミセルが崩壊し、顔料粒子が陽極(透明
導電性薄膜)上に析出する。一方、陰極では陽極で酸化
されたFe3+がFe2+に還元されてもとのミセルに戻る
ので、繰り返し同じ溶液で製膜操作を行うことができ
る。
The electrolysis conditions may be appropriately selected according to various situations, but the liquid temperature is usually 0 to 90 ° C., preferably 20 to 70.
The temperature can be selected in the range of 0 ° C, and the voltage can be selected in the range of 0.03 to 1V, preferably 0.1 to 0.9V.
The current density is usually 10 mA / cm 2 or less, and preferably 50 to 300 μA / cm 2 can be selected.
When this electrolytic treatment is performed, the reaction according to the principle of the micelle electrolysis method proceeds. Focusing on the behavior of the Fe ion of the ferrocene derivative, the Fe 2+ of the ferrocene is F at the anode.
It becomes e 3+ , the micelles collapse, and the pigment particles are deposited on the anode (transparent conductive thin film). On the other hand, at the cathode, Fe 3+ oxidized at the anode is returned to the original micelle when it is reduced to Fe 2+ , so that the film forming operation can be repeated with the same solution.

【0026】それぞれの色素層の膜厚と透過率は下記と
することが好ましい。赤色(R)は、膜厚が0.5〜
1.5μm(透過率が60%以上/610nm),緑色
(G)は、膜厚が0.5〜1.5μm(透過率が60%
以上/545nm),青色(B)は、膜厚が0.2〜
1.5μm(透過率が60%以上/460nm)。な
お、透過率はエアリフェレンスによる。次に、ミセル電
解処理により形成された色素層は、後処理として導電率
調整液洗浄、純水洗浄、電解洗浄等を行った後、室温で
の風乾や温水乾燥を行ってもよいし、必要に応じて20
0℃までの温度範囲で加熱処理を行ってもよい。
The film thickness and transmittance of each dye layer are preferably set as follows. Red (R) has a film thickness of 0.5-
1.5 μm (transmittance 60% or more / 610 nm), green (G) has a film thickness of 0.5 to 1.5 μm (transmittance 60%
> / 545 nm) and blue (B) have a film thickness of 0.2 to
1.5 μm (transmittance of 60% or more / 460 nm). The transmittance depends on the air reference. Next, the dye layer formed by the micelle electrolysis treatment may be subjected to a post-treatment such as washing with a conductivity adjusting solution, washing with pure water, and electrolytic washing, followed by air-drying at room temperature or hot-water drying. Depending on 20
You may heat-process in the temperature range to 0 degreeC.

【0027】(イ)保護膜 保護膜は、例えば、前述の透明光硬化性レジスト、及び
透明熱硬化性樹脂剤を必要に応じて用いて形成すること
ができる。カラーフィルタの膜面上から見て、フォトリ
ソグラフィー法によりブラックマトリックスの存在する
領域から基板全面領域にわたる部分をパターニングして
熱硬化すること、及び、基板全面領域をパターニングせ
ずに熱硬化することのいずれでもよい(このフォトリソ
グフィー法は、保護膜用マスクを使用すること以外は、
前述の黒色色素含有光硬化性レジストの場合と同様であ
る)。
(B) Protective film The protective film can be formed, for example, by using the above-mentioned transparent photo-curable resist and transparent thermosetting resin agent as needed. When viewed from above the film surface of the color filter, patterning is performed by a photolithography method from the region where the black matrix is present to the entire surface area of the substrate to be thermally cured, and the entire surface area of the substrate is thermally cured without patterning. Either may be used (this photolithography method uses a mask for a protective film, except that
The same as in the case of the black dye-containing photocurable resist described above).

【0028】また、透明熱硬化性樹脂剤としては、アク
リル、メタクリル酸誘導体とその共重合体(バインダ
ー)の混合物、及び上記アクリル、メタクリル酸誘導体
にエポキシ基、シロキサン基、ポリイミド前駆体を導入
したものを挙げることができる。この場合、配向膜材料
を用いてもよい。溶剤としては、セロソルブ系、シクロ
ヘキサノン、ジエチレングレコールエーテルおよびエス
テル系の単品および二種以上の混合物を挙げることがで
きる。
As the transparent thermosetting resin agent, a mixture of acryl and methacrylic acid derivative and its copolymer (binder), and epoxy group, siloxane group and polyimide precursor are introduced into the acryl and methacrylic acid derivative. I can list things. In this case, an alignment film material may be used. Examples of the solvent include cellosolve-based, cyclohexanone, diethylene glycol ether and ester-based single products and a mixture of two or more thereof.

【0029】以上を混合、濾過後、レジストとして、塗
布し、熱処理により硬化させる。この際、塗布は、ロー
ルコーターもしくはスピンコーターで少なくとも表示部
全面に行うが、オフセット印刷機により、表示部のみに
選択的に印刷して、保護膜を形成することができる。具
体例としては、商品名として、オプトマ−SS726
5,JFR−8484、JSS−819、JSS715
(日本合成ゴム)、OS−808(長瀬産業),LC2
001(三洋化成)等を挙げることができる。
After the above components are mixed and filtered, they are applied as a resist and cured by heat treatment. At this time, the coating is performed on at least the entire surface of the display portion with a roll coater or a spin coater, but it is possible to selectively print only the display portion with an offset printing machine to form the protective film. As a specific example, as the trade name, Optoma-SS726
5, JFR-8484, JSS-819, JSS715
(Japan Synthetic Rubber), OS-808 (Nagase Sangyo), LC2
001 (Sanyo Kasei) etc. can be mentioned.

【0030】透明熱硬化性樹脂硬化物の膜厚と透過率
は、膜厚が0.1〜4.0μm,透過率が90%以上/
460nmであることが好ましい。なお、透過率はエア
リファレンスによる。
Regarding the film thickness and the transmittance of the transparent thermosetting resin cured product, the film thickness is 0.1 to 4.0 μm and the transmittance is 90% or more /
It is preferably 460 nm. The transmittance depends on the air reference.

【0031】膜厚については、各色素層の膜厚に応じて
透明熱硬化性樹脂剤の粘度およびスピンコートの回転数
等によりコントロール可能である。
The film thickness can be controlled according to the film thickness of each dye layer by the viscosity of the transparent thermosetting resin agent, the rotation speed of spin coating, and the like.

【0032】(ウ)液晶駆動用透明導電性薄膜 液晶駆動用透明導電性薄膜としては、前記透明導電性薄
膜と同様の材料および形成方法を用いることができる。
(C) Liquid crystal driving transparent conductive thin film As the liquid crystal driving transparent conductive thin film, the same material and forming method as those of the transparent conductive thin film can be used.

【0033】[0033]

【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに具体的
に説明する。製造例1〜8 分散液調整工程 界面活性剤の吸着量の決定 ペリレンレッドの添加量を15.65gとし、水溶液中
におけるペリレンレッド15.65gへのFPEGの吸
着量を決定するため、500mlの純水にペリレンレッ
ド15.65g、FPEGの濃度2.0mmol,Li
Br10.4g(0.1mol)それぞれ添加し、1l
となるように純水をさらに加える。十分に平衡になるよ
うにスターラーで3日間攪拌し、1日間静置する。その
後、50,000rpmで遠心分離し、顔料のみを分離
する。上澄み液をICPを用いて金属鉄元素分析を行な
い、吸着量を測定する。 界面活性剤の添加量の決定 その結果、ペリレンレッド(和光純薬)15.65gへ
のFPEGの吸着量は1.05mmolであり、フェロ
セン誘導体ミセル化剤FPEGの平衡濃度を、任意に選
んだ濃度である0.46mmol/lとするためFPE
Gは合計1.51mmol/l添加することとした。こ
のようにして添加量を決定した。 平衡濃度の調整されたミセル分散液の調製 次に、実際に1lの純水にフェロセン誘導体ミセル化剤
FPEG(同仁化学)を1.51mmol(1.416
g)、LiBr(和光純薬)を0.1mol(10.4
g)とペリレンレッド(和光純薬)を15.65g加
え、ミセル化剤FPEGは合計1.51mmol/l添
加し、超音波ホモジナイザーで30分間分散させ、分散
液とした。同様に、表1に示す顔料を表1に示す条件で
製造例2〜8のR、G、Bの顔料分散液を調製した。支
持塩はいずれもLiBr(和光純薬)を0.1mol/
l(10.4g)の濃度になるよう添加した。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. Production Examples 1 to 8 Dispersion Liquid Preparation Step Determination of Adsorption Amount of Surfactant To determine the amount of FPEG adsorbed to 15.65 g of perylene red in an aqueous solution, with the addition amount of perylene red being 15.65 g, 500 ml of pure water was determined. 15.65 g of perylene red in water, FPEG concentration of 2.0 mmol, Li
Br 10.4 g (0.1 mol) was added to each, and 1 liter
Pure water is further added so that Stir with a stirrer for 3 days to equilibrate well and let stand for 1 day. Then, it is centrifuged at 50,000 rpm to separate only the pigment. The supernatant liquid is subjected to metallic iron element analysis using ICP to measure the amount of adsorption. As a result, the amount of FPEG adsorbed on 15.65 g of perylene red (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was 1.05 mmol, and the equilibrium concentration of the ferrocene derivative micelle agent FPEG was arbitrarily selected. FPE to obtain 0.46 mmol / l
G was added at a total of 1.51 mmol / l. In this way, the addition amount was determined. Preparation of Micelle Dispersion Liquid with Adjusted Equilibrium Concentration Next, in 1 l of pure water, 1.51 mmol (1.416) of ferrocene derivative micelle agent FPEG (Dojindo Kagaku) was actually added.
g), 0.1 mol (10.4) of LiBr (Wako Pure Chemical Industries)
g) and 15.65 g of perylene red (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were added, and the micelle-forming agent FPEG was added in a total amount of 1.51 mmol / l, and the mixture was dispersed for 30 minutes with an ultrasonic homogenizer to obtain a dispersion liquid. Similarly, the pigments shown in Table 1 were prepared under the conditions shown in Table 1 to prepare R, G, and B pigment dispersions of Production Examples 2 to 8. LiBr (Wako Pure Chemical Industries) 0.1 mol /
1 (10.4 g) was added to give a concentration.

【0034】[0034]

【表1】 [Table 1]

【0035】実施例1 透明樹脂(絶縁膜)の形成 レジスト剤として富士ハントエレクトロニクステクノロ
ジー社の感光性レジストCTを用いた。図1に示すTF
T回路を備えた基板を10rpmで回転させ、この上に
このレジスト剤30cc噴霧した。次に、スピンコート
の回転数を700rpmにし、基板上に均一に製膜し
た。この基板を80℃で15分間プリベークした。そし
て、高圧水銀灯2kWのアライメント機能のある露光機
で位置合わせしながら、ブラックマトリックスのデザイ
ン(TFTのITO表示部)のマスクを用いて露光し
た。光源は2kWの高圧水銀灯を用いた。プロキシミテ
ィギャップ70μmをとり、120mJ/cm2 露光し
た後、富士ハントCD(現像液)を純水4倍希釈し、3
0秒現像した。さらに、純水でリンスし、200℃、1
00分間ポストベークした。
Example 1 Formation of transparent resin (insulating film) A photosensitive resist CT manufactured by Fuji Hunt Electronics Technology Co., Ltd. was used as a resist agent. TF shown in FIG.
A substrate provided with a T circuit was rotated at 10 rpm, and 30 cc of this resist agent was sprayed thereon. Next, the rotation speed of spin coating was set to 700 rpm, and a film was uniformly formed on the substrate. This substrate was prebaked at 80 ° C. for 15 minutes. Then, exposure was performed using a mask of a black matrix design (ITO display portion of TFT) while aligning with a high-pressure mercury lamp 2 kW aligner having an alignment function. A high-pressure mercury lamp of 2 kW was used as a light source. After taking a proximity gap of 70 μm and exposing it to 120 mJ / cm 2 , Fuji Hunt CD (developer) was diluted with pure water by 4 times, and then 3 times.
It was developed for 0 seconds. Furthermore, rinse with pure water, 200 ° C, 1
It was post-baked for 00 minutes.

【0036】混合分散工程 Rの混合分散ミセル溶液として、製造例1で調製した分
散液と製造例5で調製した分散液を各々超音波ホモジナ
イザーで30分間分散させた後、9:1の割合でそれぞ
れの液を混合し、さらに、混合液を超音波ホモジナイザ
ーで30分間分散させた。Gの混合分散ミセル溶液とし
て、製造例4で調製した分散液と製造例5で調製した分
散液を各々超音波ホモジナイザーで30分間分散させた
後、6:4の割合でそれぞれの液を混合し、さらに、混
合液を超音波ホモジナイザーで30分間分散させた。B
の混合分散ミセル溶液として、製造例7で調製した分散
液と製造例8で調製した分散液を各々超音波ホモジナイ
ザーで30分間分散させた後、7:3の割合でそれぞれ
の液を混合し、さらに、混合液を超音波ホモジナイザー
で30分間分散させRGBの混合分散ミセル溶液を得
た。
As the mixed dispersion micelle solution in the mixing / dispersion step R, the dispersion prepared in Preparation Example 1 and the dispersion prepared in Preparation Example 5 were dispersed with an ultrasonic homogenizer for 30 minutes, and then at a ratio of 9: 1. The respective liquids were mixed, and the mixed liquid was further dispersed with an ultrasonic homogenizer for 30 minutes. As the mixed dispersion micelle solution of G, the dispersion prepared in Preparation Example 4 and the dispersion prepared in Preparation Example 5 were dispersed with an ultrasonic homogenizer for 30 minutes, and then the respective solutions were mixed at a ratio of 6: 4. Then, the mixed solution was dispersed by an ultrasonic homogenizer for 30 minutes. B
As the mixed dispersion micelle solution of, the dispersion prepared in Production Example 7 and the dispersion prepared in Production Example 8 were dispersed for 30 minutes with an ultrasonic homogenizer, and then the respective solutions were mixed at a ratio of 7: 3, Further, the mixed solution was dispersed for 30 minutes with an ultrasonic homogenizer to obtain a mixed dispersed micelle solution of RGB.

【0037】色素膜製造工程 前記TFT回路を備えた基板をRの前記ミセル溶液に挿
入し、R表示画素部のゲートに25V印加し、ゲートを
開き、信号電位として、0.8Vを印加し、15分間の
定電位電解を行い、カラーフィルタRの薄膜を表示部の
みに得た。その後、純水で洗浄後、オーブンにてプリベ
ーク(120℃×10分間)した。次に、この基板をG
の前記ミセル溶液に挿入し、同様にG表示部のゲートに
25V印加し、ゲートを開き、信号電位として、0.4
Vを印加し、18分間の定電位電解を行い、カラーフィ
ルタRGの薄膜を得た。製膜後、Rの製膜と同じ条件で
後処理を行った。最後に、この基板をBの前記ミセル溶
液に挿入し、同様にB表示部のゲートに25V印加し、
ゲートを開き、信号電位として、0.7Vを印加し、1
0分間の定電位電解を行い、カラーフィルタRGBの薄
膜を得た。製膜後、Rの製膜と同じ条件で後処理を行っ
た。こうして、RGBカラーフィルタ色素薄膜を得た。
Dye film manufacturing step The substrate provided with the TFT circuit was inserted into the R micelle solution, 25 V was applied to the gate of the R display pixel section, the gate was opened, and 0.8 V was applied as a signal potential, Constant-potential electrolysis was performed for 15 minutes to obtain a thin film of the color filter R only on the display part. Then, after washing with pure water, prebaking (120 ° C. × 10 minutes) was performed in an oven. Next, this substrate is
Of the above-mentioned micelle solution, 25V is similarly applied to the gate of the G display section, the gate is opened, and the signal potential is 0.4
V was applied and constant potential electrolysis was performed for 18 minutes to obtain a thin film of the color filter RG. After film formation, post-treatment was performed under the same conditions as the film formation of R. Finally, this substrate was inserted into the micelle solution of B, and similarly 25 V was applied to the gate of the B display section,
Open the gate, apply 0.7V as the signal potential, and
Constant-potential electrolysis was performed for 0 minutes to obtain a thin film of color filters RGB. After film formation, post-treatment was performed under the same conditions as the film formation of R. Thus, an RGB color filter dye thin film was obtained.

【0038】評価結果 薄膜の評価を以下のように行った。RGB各画素の段差
(凹凸の差)はディックタック(触針式接触膜厚計)を
用いて走査距離10mm(10mmスキャン)にて測定
した結果、色間段差は0.26μm以内であった。薄膜
の透過率は大塚電子MCPD分光光度計を用いて測定し
た。結果を図3に示す。測定の結果のように分光特性
(RGB透過率%)も大変優れ、均一な膜厚のカラーフ
ィルタが製造された。さらに、目視検査の結果、粗大粒
子の発生や、色分離、薄膜の剥離といった問題がない良
好なカラーフィルタを得ることができた。
Evaluation Results The thin film was evaluated as follows. The level difference (difference between unevenness) of each pixel of RGB was measured with a Dick Tack (contact type film thickness meter) at a scanning distance of 10 mm (10 mm scan), and as a result, the level difference between colors was within 0.26 μm. The transmittance of the thin film was measured using an Otsuka Electronics MCPD spectrophotometer. The results are shown in Fig. 3. As shown in the measurement results, the spectral characteristics (RGB transmittance%) were also very excellent, and a color filter having a uniform film thickness was manufactured. Further, as a result of visual inspection, it was possible to obtain a good color filter without problems such as generation of coarse particles, color separation, and peeling of a thin film.

【0039】カラー液晶ディスプレイの作製 前記カラーフィルタ付きアクティブマトリックス(TF
T)基板の表面にポリアミック酸樹脂モノマーをディス
ペンサーを用いて塗布した。この時、基板を10rpm
の回転数でゆっくり回転し、基板全体に斑が生じないよ
うに塗布した。さらに、1,200rpmで1分間回転
し、均一な薄膜を得た。その後、ポリアミック酸樹脂モ
ノマーを180℃、1時間硬化させポリイミド樹脂化し
た後、ラビングを行い、配向させた。対極はCrのブラ
ックマトリックスをパターニングした後、100Ω/□
のITOをパターニング蒸着したガラス基板にポリアミ
ック酸樹脂モノマーをスピンコートし、180℃、1時
間硬化させポリイミド樹脂化させ、ラビングした後、前
記カラーフィルタ基板との間にガラスビーズを入れ、接
着剤にて封止し、TN液晶を真空注入し、パネルを完成
させた。FPCにドライバーICを搭載した取り出し電
極を接続し、偏光板を両面に接着した後、アクティブマ
トリックス(TFT)を作動させ、良好な液晶駆動を確
認した。
Production of Color Liquid Crystal Display Active matrix with color filter (TF)
T) The surface of the substrate was coated with a polyamic acid resin monomer using a dispenser. At this time, the substrate is 10 rpm
It was slowly rotated at the number of revolutions of, and was applied so as not to cause spots on the entire substrate. Further, it was rotated at 1,200 rpm for 1 minute to obtain a uniform thin film. Then, the polyamic acid resin monomer was cured at 180 ° C. for 1 hour to form a polyimide resin, which was then rubbed for orientation. After patterning the black matrix of Cr, the counter electrode is 100Ω / □
Polyamic acid resin monomer is spin-coated on a glass substrate on which ITO is patterned and vapor-deposited, and cured at 180 ° C. for 1 hour to form a polyimide resin, which is rubbed, and then glass beads are put between the color filter substrate and the adhesive. And sealed, and TN liquid crystal was vacuum-injected to complete the panel. The FPC was connected to a take-out electrode equipped with a driver IC, the polarizing plates were adhered to both surfaces, and then the active matrix (TFT) was activated to confirm good liquid crystal driving.

【0040】実施例2 ブラックマトリックス作製工程 ブラックマトリックス形成レジスト剤として富士ハント
エレクトロニクステクノロジー社のカラーモザイクCK
に同CR、CG、CBをそれぞれ、3:1:1:1重量
部混合したものを用いた。図2のMIM回路を備えた基
板を10rpmで回転させ、この上にこのレジスト剤3
0cc噴霧した。次にスピンコートの回転数を700r
pmにし、基板上に均一に製膜した。この基板を80℃
で15分間プリベークした。そして、高圧水銀灯2kW
のアライメント機能のある露光機で位置合わせしなが
ら、ブラックマトクックスのデザイン(MIMのITO
表示部)のマスクを用いて露光した。光源は2kWの高
圧水銀灯を用いた。プロキシミティギャップ70μmを
とり、120mJ/cm2 露光した後、アルカリ現像液
にて現像した。その後、富士ハントCK(現像液)を純
水4倍希釈し、30秒現像した。さらに、純水でリンス
し、200℃、100分間ポストベークした。
Example 2 Black Matrix Manufacturing Process As a black matrix forming resist agent, a color mosaic CK manufactured by Fuji Hunt Electronics Technology Co., Ltd.
The same CR, CG, and CB were mixed in 3: 1: 1: 1 parts by weight, respectively. The substrate having the MIM circuit shown in FIG. 2 is rotated at 10 rpm, and the resist agent 3 is applied on the substrate.
It was sprayed with 0 cc. Next, the spin speed of the spin coat is 700r.
pm, and a uniform film was formed on the substrate. This substrate is 80 ℃
It was prebaked for 15 minutes. And high pressure mercury lamp 2kW
While aligning with the exposure machine with the alignment function of, the design of Black Mat Cooks (IT of MIM
Exposure was performed using the mask of the display part). A high-pressure mercury lamp of 2 kW was used as a light source. A proximity gap of 70 μm was taken, 120 mJ / cm 2 exposure was performed, and then development was performed with an alkaline developer. Then, Fuji Hunt CK (developing solution) was diluted with pure water 4 times and developed for 30 seconds. Further, it was rinsed with pure water and post-baked at 200 ° C. for 100 minutes.

【0041】混合分散工程 Rの混合分散ミセル溶液として、製造例2で調製した分
散液と製造例6で調製した分散液を各々超音波ホモジナ
イザーで30分間分散させた後、9:1の割合でそれぞ
れの液を混合し、さらに、混合液を超音波ホモジナイザ
ーで30分間分散させた。Gの混合分散ミセル溶液とし
て、製造例3で調製した分散液と製造例6で調製した分
散液を各々超音波ホモジナイザーで30分間分散させた
後、7:3の割合でそれぞれの液を混合し、さらに、混
合液を超音波ホモジナイザーで30分間分散させた。B
の混合分散ミセル溶液として、製造例7で調製した分散
液と製造例8で調製した分散液を各々超音波ホモジナイ
ザーで30分間分散させた後、8:2の割合でそれぞれ
の液を混合し、さらに、混合液を超音波ホモジナイザー
で30分間分散させRGBの混合分散ミセル溶液を得
た。
As the mixed dispersion micelle solution in the mixing and dispersion step R, the dispersion prepared in Preparation Example 2 and the dispersion prepared in Preparation Example 6 were dispersed with an ultrasonic homogenizer for 30 minutes, respectively, and then at a ratio of 9: 1. The respective liquids were mixed, and the mixed liquid was further dispersed with an ultrasonic homogenizer for 30 minutes. As the mixed dispersion micelle solution of G, the dispersion prepared in Preparation Example 3 and the dispersion prepared in Preparation Example 6 were dispersed with an ultrasonic homogenizer for 30 minutes, and then mixed at a ratio of 7: 3. Then, the mixed solution was dispersed by an ultrasonic homogenizer for 30 minutes. B
As the mixed dispersion micelle solution of, the dispersion prepared in Production Example 7 and the dispersion prepared in Production Example 8 were dispersed for 30 minutes by an ultrasonic homogenizer, and then the respective solutions were mixed at a ratio of 8: 2, Further, the mixed solution was dispersed for 30 minutes with an ultrasonic homogenizer to obtain a mixed dispersed micelle solution of RGB.

【0042】色素膜製造工程 前記MIM基板をRの前記ミセル溶液に挿入し、R表示
画素部の信号電位として、0.5V印加し、20分間の
定電位電解を行い、カラーフィルタRの薄膜を表示部の
みに得た。その後、純水で洗浄後、オーブンにてプリベ
ーク(120℃×10分間)した。次に、この基板をG
の前記ミセル溶液に挿入し、同様にG表示部の信号電位
として、0.5V、15分間の定電位電解を行い、カラ
ーフィルタRGの薄膜を得た。製膜後、Rの製膜と同じ
条件で後処理を行った。最後に、この基板をBの前記ミ
セル溶液に挿入し、同様にB表示部の信号電位として、
0.5V、12分間の定電位電解を行い、カラーフィル
タRGBの薄膜を得た。製膜後、Rの製膜と同じ条件で
後処理を行った。こうして、RGBカラーフィルタ色素
薄膜を得た。
Dye film manufacturing step The MIM substrate was inserted into the R micelle solution, 0.5 V was applied as the signal potential of the R display pixel section, and constant potential electrolysis was performed for 20 minutes to remove the thin film of the color filter R. Obtained only on the display. Then, after washing with pure water, prebaking (120 ° C. × 10 minutes) was performed in an oven. Next, this substrate is
Was inserted into the above micelle solution, and similarly, the potential of the G display portion was subjected to constant potential electrolysis at 0.5 V for 15 minutes to obtain a thin film of the color filter RG. After film formation, post-treatment was performed under the same conditions as the film formation of R. Finally, this substrate was inserted into the B micelle solution, and similarly, as the signal potential of the B display section,
Constant-voltage electrolysis was performed at 0.5 V for 12 minutes to obtain a thin film of color filters RGB. After film formation, post-treatment was performed under the same conditions as the film formation of R. Thus, an RGB color filter dye thin film was obtained.

【0043】保護膜の形成 前記色素薄膜基板をスピンコーターにセットし、平坦膜
剤としてJSS−7265(JSR)をディスペンサー
を用いて塗布した。この時、基板を10rpmの回転数
でゆっくり回転し、基板全体に斑が生じないように塗布
した。さらに、1,200rpmで1分間回転し、均一
な薄膜を得た。その後、220℃、1時間ベークし硬化
させた。こうして保護膜を形成した。
Formation of Protective Film The dye thin film substrate was set on a spin coater, and JSS-7265 (JSR) was applied as a flat film agent using a dispenser. At this time, the substrate was slowly rotated at a rotation speed of 10 rpm, and coating was performed so that spots did not occur on the entire substrate. Further, it was rotated at 1,200 rpm for 1 minute to obtain a uniform thin film. Then, it was baked at 220 ° C. for 1 hour to be cured. Thus, the protective film was formed.

【0044】評価結果 薄膜の評価を以下のように行った。RGB各画素の段差
(凹凸の差)はディックタック(触針式接触膜厚計)を
用いて走査距離10mm(10mmスキャン)にて測定
した結果、色間段差0.18μm以内であった。薄膜の
透過率は大塚電子MCPD分光光度計を用いて測定し
た。結果を図4に示す。測定の結果のように分光特性
(RGB透過率%)も大変優れ、均一な膜厚のカラーフ
ィルタが製造された。さらに、目視検査の結果、粗大粒
子の発生や、色分離、薄膜の剥離といった問題がない良
好なカラーフィルタを得ることができた。
Evaluation Results The thin film was evaluated as follows. The step difference (difference between unevenness) of each pixel of RGB was measured with a Dick Tack (contact type film thickness meter) at a scanning distance of 10 mm (10 mm scan), and as a result, the step difference between colors was within 0.18 μm. The transmittance of the thin film was measured using an Otsuka Electronics MCPD spectrophotometer. The results are shown in Fig. 4. As shown in the measurement results, the spectral characteristics (RGB transmittance%) were also very excellent, and a color filter having a uniform film thickness was manufactured. Further, as a result of visual inspection, it was possible to obtain a good color filter without problems such as generation of coarse particles, color separation, and peeling of a thin film.

【0045】カラー液晶ディスプレイの作製 前記カラーフィルタ付きアクティブマトリックス(MI
M)基板の表面にポリアミック酸樹脂モノマーをディス
ペンサーを用いて塗布した。この時、基板を10rpm
の回転数でゆっくり回転し、基板全体に斑が生じないよ
うに塗布した。さらに、1,200rpmで1分間回転
し、均一な薄膜を得た。その後、ポリアミック酸樹脂モ
ノマーを180℃、1時間硬化させポリイミド樹脂化し
た後、ラビングを行い、配向させた。対極は10Ω/□
のITOを積層し、ストライプ上にパターニングしたガ
ラス基板にポリアミック酸樹脂モノマーをスピンコート
し、180℃、1時間硬化させポリイミド樹脂化させ、
ラビングした後、前記カラーフィルタ基板との間にガラ
スビーズを入れ、接着剤にて封止し、TN液晶を真空注
入し、パネルを完成させた。FPCにドライバーICを
搭載した取り出し電極を接続し、偏光板を両面に接着し
た後、アクティブマトリックス(MIM)を作動させ、
良好な液晶駆動を確認した。
Production of Color Liquid Crystal Display The active matrix with color filter (MI
M) A polyamic acid resin monomer was applied to the surface of the substrate using a dispenser. At this time, the substrate is 10 rpm
It was slowly rotated at the number of revolutions of, and was applied so as not to cause spots on the entire substrate. Further, it was rotated at 1,200 rpm for 1 minute to obtain a uniform thin film. Then, the polyamic acid resin monomer was cured at 180 ° C. for 1 hour to form a polyimide resin, which was then rubbed for orientation. Counter electrode is 10Ω / □
ITO is laminated and a glass substrate patterned on the stripe is spin-coated with a polyamic acid resin monomer and cured at 180 ° C. for 1 hour to form a polyimide resin,
After rubbing, glass beads were placed between the color filter substrate and the color filter substrate, sealed with an adhesive, and TN liquid crystal was vacuum-injected to complete a panel. After connecting the extraction electrode equipped with the driver IC to the FPC and adhering the polarizing plates to both sides, activate the active matrix (MIM),
Good liquid crystal driving was confirmed.

【0046】[0046]

【発明の効果】本発明によれば、液晶表示パネルの高精
細化を可能とし、カラー液晶ディスプレー等の画質の向
上を図ることができるとともに、真空注入等の工程数の
多い方法を用いる必要はないため、簡易で効率のよい液
晶表示パネルの製造が可能となる。また、アクティブマ
トリックス基板の白欠陥を黒色化し、目立たなくするこ
とが可能となる。すなわち、ノーマリーブラックのアク
ティブマトリックス(TFT、MIM)の白欠陥箇所
は、駆動の有無にかかわらず、常に電位が印加されるた
め、液晶が駆動したままの白色の状態になっている。こ
の駆動素子の、いつでも電位が印加されるという性質を
利用し、本発明により、RGBの3色、製膜を繰り返す
と、白欠陥素子は、画素を選択していないにもかかわら
ず、RGBの3回とも製膜されるため、黒色になり、欠
陥として目立たなくすることができる。一方、正常な素
子は前述のように1つの画素でRGBの1色のみ製膜さ
れる。こうして、RGBカラーフィルタの製造時に同時
に、アクティブマトリックス素子の表示部の白欠陥を黒
色化し、欠陥を目立たなくすることができる。
According to the present invention, the liquid crystal display panel can be made high-definition, the image quality of a color liquid crystal display or the like can be improved, and it is not necessary to use a method having a large number of steps such as vacuum injection. Since it does not exist, a simple and efficient liquid crystal display panel can be manufactured. In addition, it becomes possible to blacken the white defects of the active matrix substrate to make them inconspicuous. That is, since the potential is always applied to the white defect portion of the normally black active matrix (TFT, MIM) regardless of whether or not it is driven, the liquid crystal remains in a white state as it is driven. By utilizing the property that a potential is applied at all times of this driving element, and repeating the three colors of RGB and film formation according to the present invention, the white defect element has a RGB defect even though no pixel is selected. Since the film is formed three times, it becomes black and can be made inconspicuous as a defect. On the other hand, a normal element is formed with only one color of RGB by one pixel as described above. Thus, at the same time when the RGB color filter is manufactured, white defects in the display portion of the active matrix element can be blackened to make the defects inconspicuous.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】図1aは、TFT回路の構成を示す概略平面図
であり、図1bは、そのA−A線の概略断面図である。
FIG. 1a is a schematic plan view showing the structure of a TFT circuit, and FIG. 1b is a schematic sectional view taken along the line AA.

【図2】図2aはMIM回路の構成を示す概略平面図で
あり、図2bは、そのB−B線の概略断面図である。
FIG. 2a is a schematic plan view showing the configuration of the MIM circuit, and FIG. 2b is a schematic sectional view taken along line BB thereof.

【図3】本発明の液晶表示パネルの一実施例の分光特性
(透過率)を示す説明図である。
FIG. 3 is an explanatory diagram showing spectral characteristics (transmittance) of an embodiment of the liquid crystal display panel of the present invention.

【図4】本発明の液晶表示パネルの他の一実施例の分光
特性(透過率)を示す説明図である。
FIG. 4 is an explanatory diagram showing spectral characteristics (transmittance) of another embodiment of the liquid crystal display panel of the present invention.

【図5】本発明の液晶表示パネルの製造工程を示す模式
的断面図である。
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing a manufacturing process of the liquid crystal display panel of the present invention.

【図6】本発明の液晶表示パネルの製造工程を示す模式
的断面図である。
FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing a manufacturing process of a liquid crystal display panel of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…アクティブマトリックス駆動素子 2…表示透明電極(表示用ITO) 3…絶縁性レジスト又は絶縁性黒色レジスト(絶縁膜又
はブラックマトリックス) 4…マスク 5…マスク上のクロム膜 6…ミセル電解法製膜赤色(R)色素層 7…ミセル電解法製膜赤色(G)色素層 8…ミセル電解法製膜赤色(B)色素層 10…アクティブマトリックス基板
1 ... Active matrix drive element 2 ... Display transparent electrode (ITO for display) 3 ... Insulating resist or insulating black resist (insulating film or black matrix) 4 ... Mask 5 ... Chrome film on mask 6 ... Micelle electrolysis method red film (R) Dye layer 7 ... Micelle electrolysis film-forming red (G) dye layer 8 ... Micelle electrolysis film-forming red (B) dye layer 10 ... Active matrix substrate

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アクティブマトリックス駆動素子と表示
透明電極とを備えたアクティブマトリックス基板、及び
その基板上に形成したカラーフィルターを有する液晶表
示パネルの製造方法において、 アクティブマトリックス基板上に絶縁性レジスト又は絶
縁性黒色レジストを塗布し、その後露光、及び現像し
て、表示透明電極部分以外のアクティブマトリックス基
板上に絶縁膜又はブラックマトリックスを形成する工
程、及び、この基板をミセル電解液に浸漬し、アクティ
ブマトリックス駆動素子のみを駆動させ、表示透明電極
部分に0.1〜1.5Vの電位を印加し、RGBの各色
ごとに電解処理し、表示透明電極部分に、各色の色素層
を分離して積層し、色素パターンを形成する工程を含む
ことを特徴とする液晶表示パネルの製造方法。
1. An active matrix substrate having an active matrix driving element and a display transparent electrode, and a method of manufacturing a liquid crystal display panel having a color filter formed on the substrate, wherein an insulating resist or an insulating material is provided on the active matrix substrate. Black resist is applied, and then exposed and developed to form an insulating film or a black matrix on the active matrix substrate other than the display transparent electrode portion, and this substrate is immersed in a micelle electrolytic solution to form an active matrix. Only the driving element is driven, a potential of 0.1 to 1.5 V is applied to the display transparent electrode portion, electrolysis is performed for each color of RGB, and the dye layer of each color is separately laminated on the display transparent electrode portion. A method for manufacturing a liquid crystal display panel, comprising: forming a dye pattern.
【請求項2】 前記アクティブマトリックス駆動素子
が、素子の駆動時に、少なくともその一部に、表示状態
が白欠陥となりうる部分を有するものであり、かつ、前
記色素層を積層し、色素パターンを形成する際、白欠陥
部分を含むアクティブマトリックス駆動素子に対してR
GBの各色に対応する電解電位を各色ごとに印加して、
RGBの全色の色素層を同一部分に積層して、黒欠陥と
することを特徴とする請求項1記載の液晶表示パネルの
製造方法。
2. The active matrix driving element has a part where at least a part thereof may have a white defect in a display state when the element is driven, and the dye layers are laminated to form a dye pattern. When performing, R is applied to the active matrix driving element including the white defect portion.
Apply the electrolytic potential corresponding to each color of GB for each color,
The method for manufacturing a liquid crystal display panel according to claim 1, wherein the dye layers of all colors of RGB are laminated on the same portion to form a black defect.
【請求項3】 前記アクティブマトリックス駆動素子を
備えたアクティブマトリックス基板が、薄膜トランジス
タ(TFT)もしくは薄膜ダイオード(TFD)又はメ
タルインシュレーテッドメタル(MIM)基板であるこ
とを特徴とする請求項1又は2記載の液晶表示パネルの
製造方法。
3. The active matrix substrate provided with the active matrix driving element is a thin film transistor (TFT), a thin film diode (TFD) or a metal insulated metal (MIM) substrate. A method for manufacturing the liquid crystal display panel described.
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