JPH06285988A - 積層体の製法 - Google Patents
積層体の製法Info
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- JPH06285988A JPH06285988A JP5074020A JP7402093A JPH06285988A JP H06285988 A JPH06285988 A JP H06285988A JP 5074020 A JP5074020 A JP 5074020A JP 7402093 A JP7402093 A JP 7402093A JP H06285988 A JPH06285988 A JP H06285988A
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- B29C66/41—Joining substantially flat articles ; Making flat seams in tubular or hollow articles
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- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
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- B29C66/10—Particular design of joint configurations particular design of the joint cross-sections
- B29C66/11—Joint cross-sections comprising a single joint-segment, i.e. one of the parts to be joined comprising a single joint-segment in the joint cross-section
- B29C66/112—Single lapped joints
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- B29C66/731—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined
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- B29C66/73161—Roughness or rugosity
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- Mechanical Engineering (AREA)
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- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高い生産性を有し、接着剤を用いることなく
優れた接着強度を積層体に付与することが可能な積層体
の製法を提供する。 【構成】 フッ素系樹脂の表面を減圧下でプラズマ処理
し、上記熱可塑性樹脂の表面と上記プラズマ処理された
フッ素系樹脂の表面とを対面させて加熱溶融を利用して
両者を接着する。
優れた接着強度を積層体に付与することが可能な積層体
の製法を提供する。 【構成】 フッ素系樹脂の表面を減圧下でプラズマ処理
し、上記熱可塑性樹脂の表面と上記プラズマ処理された
フッ素系樹脂の表面とを対面させて加熱溶融を利用して
両者を接着する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、フッ素系樹脂と熱可
塑性樹脂とを積層してなる積層体の製法に関するもので
ある。
塑性樹脂とを積層してなる積層体の製法に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】フッ素系樹脂は、薬品やガソリン等に対
する耐蝕特性に優れているため、これとポリアミド樹脂
等の熱可塑性樹脂とを積層してなる積層体は、種々の用
途に用いられている。このような積層体としては、例え
ば、ガソリン等の燃料と直接接触する内層としてフッ素
系樹脂層が形成され、この外周に、ポリアミド樹脂製外
層が形成された２層構造の自動車燃料配管用ホースがあ
げられる。この積層体の製造に際し、通常、樹脂用接着
剤であるウレタン系接着剤，エポキシ系接着剤等による
接着処理を施す前に、特殊な接着前処理が行われる。こ
れは、フッ素系樹脂が難接着性であるため、上記接着剤
を用いて接着処理しただけでは充分な接着強度を得るこ
とができず、実用性がある積層体とすることが困難だか
らである。上記特殊な接着前処理方法として、金属ナト
リウム錯体溶液によりフッ素系樹脂の表面を改質すると
いう方法がある。この前処理方法は、金属ナトリウムの
錯体溶液中に、フッ素系樹脂を浸漬した後、引き上げ、
洗浄，乾燥するという方法である。この処理を施すこと
により、上記接着剤を用いてフッ素系樹脂と熱可塑性樹
脂との強固な接着が可能となる。しかし、上記方法は、
浸漬，洗浄等の工程を必要とするため、製造工程全体が
長く複雑になるという欠点を有している。また、金属ナ
トリウム錯体溶液は、人体に対する安全性に問題がある
ため、これも問題である。さらに、上記洗浄の際に生じ
る廃液も有害であるため、これを処理するための大がか
りな設備が必要となるという問題も有する。
する耐蝕特性に優れているため、これとポリアミド樹脂
等の熱可塑性樹脂とを積層してなる積層体は、種々の用
途に用いられている。このような積層体としては、例え
ば、ガソリン等の燃料と直接接触する内層としてフッ素
系樹脂層が形成され、この外周に、ポリアミド樹脂製外
層が形成された２層構造の自動車燃料配管用ホースがあ
げられる。この積層体の製造に際し、通常、樹脂用接着
剤であるウレタン系接着剤，エポキシ系接着剤等による
接着処理を施す前に、特殊な接着前処理が行われる。こ
れは、フッ素系樹脂が難接着性であるため、上記接着剤
を用いて接着処理しただけでは充分な接着強度を得るこ
とができず、実用性がある積層体とすることが困難だか
らである。上記特殊な接着前処理方法として、金属ナト
リウム錯体溶液によりフッ素系樹脂の表面を改質すると
いう方法がある。この前処理方法は、金属ナトリウムの
錯体溶液中に、フッ素系樹脂を浸漬した後、引き上げ、
洗浄，乾燥するという方法である。この処理を施すこと
により、上記接着剤を用いてフッ素系樹脂と熱可塑性樹
脂との強固な接着が可能となる。しかし、上記方法は、
浸漬，洗浄等の工程を必要とするため、製造工程全体が
長く複雑になるという欠点を有している。また、金属ナ
トリウム錯体溶液は、人体に対する安全性に問題がある
ため、これも問題である。さらに、上記洗浄の際に生じ
る廃液も有害であるため、これを処理するための大がか
りな設備が必要となるという問題も有する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】このように、上記の接
着前処理方法は、種々の問題を有し、また前処理と接着
剤による接着処理という２つの処理方法を組み合わせた
製造方法となるため、全体としての製造効率が悪くなる
という問題も有する。さらに、接着剤を使用するため、
環境汚染等の人体に対する安全性等の問題も生じる。
着前処理方法は、種々の問題を有し、また前処理と接着
剤による接着処理という２つの処理方法を組み合わせた
製造方法となるため、全体としての製造効率が悪くなる
という問題も有する。さらに、接着剤を使用するため、
環境汚染等の人体に対する安全性等の問題も生じる。
【０００４】この発明は、このような事情に鑑みなされ
たもので、高い生産性を有し、接着剤を用いることなく
優れた接着強度を積層体に付与することが可能な積層体
の製法を提供することをその目的とする。
たもので、高い生産性を有し、接着剤を用いることなく
優れた接着強度を積層体に付与することが可能な積層体
の製法を提供することをその目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、この発明は、フッ素系樹脂と熱可塑性樹脂とを積層
してなる積層体の製法であって、上記フッ素系樹脂の表
面を減圧下でプラズマ処理する工程と、上記熱可塑性樹
脂の表面と上記プラズマ処理されたフッ素系樹脂の表面
とを対面させて加熱溶融を利用して接着する工程とを備
えたという構成をとる。
め、この発明は、フッ素系樹脂と熱可塑性樹脂とを積層
してなる積層体の製法であって、上記フッ素系樹脂の表
面を減圧下でプラズマ処理する工程と、上記熱可塑性樹
脂の表面と上記プラズマ処理されたフッ素系樹脂の表面
とを対面させて加熱溶融を利用して接着する工程とを備
えたという構成をとる。
【０００６】
【作用】すなわち、本発明者らは、上記目的を達成する
ために、接着前処理としてグロー放電プラズマ法を適用
することを想起し、これを中心に一連の研究を重ねた。
その結果、真空度が低い穏和な減圧下でフッ素系樹脂の
表面にプラズマ処理を施すと、フッ素系樹脂表面が粗面
化され、これに加熱溶融処理した熱可塑性樹脂を接着さ
せて積層体を製造すると、加熱溶融した熱可塑性樹脂が
上記粗面化されたフッ素系樹脂表面に浸透するため、高
い投錨効果が生じ、得られる積層体が、優れた接着強度
を有するようになることを突き止めた。図２にプラズマ
処理により粗面化されたフッ素系樹脂表面の電子顕微鏡
写真を、また図３に未処理のフッ素系樹脂表面の電子顕
微鏡写真を示す。また、穏和な減圧下のプラズマ処理お
よび熱可塑性樹脂の加熱溶融処理は、簡単な処理であ
り、かつ特別の設備および装置も必要としない。また、
この二つの処理は連続処理とすることが可能である。こ
れにより、接着剤を用いることなく積層体に優れた接着
強度を付与することができ、かつ高い生産性も実現でき
るようになる。
ために、接着前処理としてグロー放電プラズマ法を適用
することを想起し、これを中心に一連の研究を重ねた。
その結果、真空度が低い穏和な減圧下でフッ素系樹脂の
表面にプラズマ処理を施すと、フッ素系樹脂表面が粗面
化され、これに加熱溶融処理した熱可塑性樹脂を接着さ
せて積層体を製造すると、加熱溶融した熱可塑性樹脂が
上記粗面化されたフッ素系樹脂表面に浸透するため、高
い投錨効果が生じ、得られる積層体が、優れた接着強度
を有するようになることを突き止めた。図２にプラズマ
処理により粗面化されたフッ素系樹脂表面の電子顕微鏡
写真を、また図３に未処理のフッ素系樹脂表面の電子顕
微鏡写真を示す。また、穏和な減圧下のプラズマ処理お
よび熱可塑性樹脂の加熱溶融処理は、簡単な処理であ
り、かつ特別の設備および装置も必要としない。また、
この二つの処理は連続処理とすることが可能である。こ
れにより、接着剤を用いることなく積層体に優れた接着
強度を付与することができ、かつ高い生産性も実現でき
るようになる。
【０００７】つぎに、この発明について詳しく説明す
る。
る。
【０００８】この発明の積層体の製法では、フッ素系樹
脂と、熱可塑性樹脂とを用い、減圧下のプラズマ処理が
なされる。
脂と、熱可塑性樹脂とを用い、減圧下のプラズマ処理が
なされる。
【０００９】上記フッ素系樹脂としては、エチレンとテ
トラフルオロエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ），ポリビ
ニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ），ポリクロロトリフ
ルオロエチレン（ＣＴＦＥ），エチレンとクロロトリフ
ルオロエチレンの共重合体（ＥＣＴＦＥ），ヘキサフル
オロプロピレンとテトラフルオロエチレンの共重合体
（ＦＥＰ），フッ化アルコキシエチレン樹脂（ＰＦ
Ａ），ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等があ
げられ、このなかで、ＥＴＦＥを用いることが好まし
い。
トラフルオロエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ），ポリビ
ニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ），ポリクロロトリフ
ルオロエチレン（ＣＴＦＥ），エチレンとクロロトリフ
ルオロエチレンの共重合体（ＥＣＴＦＥ），ヘキサフル
オロプロピレンとテトラフルオロエチレンの共重合体
（ＦＥＰ），フッ化アルコキシエチレン樹脂（ＰＦ
Ａ），ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等があ
げられ、このなかで、ＥＴＦＥを用いることが好まし
い。
【００１０】そして、上記フッ素系樹脂には、物性改良
等の目的で充填剤を配合することが可能である。このよ
うな充填剤としては、酸化チタン，硫酸バリウム，炭酸
カルシウム，シリカ，カーボンブラック，けい酸マグネ
シウム，けい酸アルミニウム，酸化亜鉛，アルミナ，硫
酸カルシウム，硫酸アルミニウム，水酸化カルシウム，
水酸化アルミニウム，タルク，二酸化モリブデン，ウィ
スカー，短繊維類，黒鉛，金属粉，けい砂，軽石粉，ス
レート粉，雲母粉，アスベスト，ガラス球等があげられ
る。この充填剤の配合割合は、通常フッ素系樹脂１００
重量部（以下「部」と略す）に対し０〜３０部の範囲に
設定される。
等の目的で充填剤を配合することが可能である。このよ
うな充填剤としては、酸化チタン，硫酸バリウム，炭酸
カルシウム，シリカ，カーボンブラック，けい酸マグネ
シウム，けい酸アルミニウム，酸化亜鉛，アルミナ，硫
酸カルシウム，硫酸アルミニウム，水酸化カルシウム，
水酸化アルミニウム，タルク，二酸化モリブデン，ウィ
スカー，短繊維類，黒鉛，金属粉，けい砂，軽石粉，ス
レート粉，雲母粉，アスベスト，ガラス球等があげられ
る。この充填剤の配合割合は、通常フッ素系樹脂１００
重量部（以下「部」と略す）に対し０〜３０部の範囲に
設定される。
【００１１】上記熱可塑性樹脂は、加熱することにより
溶融するものであれば特に制限されるものではないが、
耐摩耗性等の特性に優れたナイロン６，ナイロン６６，
ナイロン１１，ナイロン１２等のポリアミド樹脂を用い
ることが好ましい。
溶融するものであれば特に制限されるものではないが、
耐摩耗性等の特性に優れたナイロン６，ナイロン６６，
ナイロン１１，ナイロン１２等のポリアミド樹脂を用い
ることが好ましい。
【００１２】上記ポリアミド樹脂には、加工特性の改善
および溶融温度の低下のために可塑剤が配合されること
がある。この可塑剤としては、スルホンアミド類，オキ
シ安息香酸エステル類等があげられる。この可塑剤の配
合割合は、通常ポリアミド樹脂１００部に対し０〜２０
部の範囲に設定される。また、フッ素系樹脂に用いられ
る充填剤を配合することもできる。
および溶融温度の低下のために可塑剤が配合されること
がある。この可塑剤としては、スルホンアミド類，オキ
シ安息香酸エステル類等があげられる。この可塑剤の配
合割合は、通常ポリアミド樹脂１００部に対し０〜２０
部の範囲に設定される。また、フッ素系樹脂に用いられ
る充填剤を配合することもできる。
【００１３】上記減圧下のプラズマ処理は、０．１〜１
０Ｔｏｒｒの雰囲気下において、高周波電源を用いた処
理である。上記フッ素系樹脂および熱可塑性樹脂を用い
たこの発明の積層体の製法は、例えば、つぎのようにし
て行われる。すなわち、まず、図１に示すように、フィ
ルム状フッ素系樹脂１０を、プラズマ処理室７に配置す
る。ついで、真空ポンプ１４により、１×１０-5〜１×
１０-2Ｔｏｒｒの範囲に減圧した後、プラズマ処理用ガ
スを導入してプラズマ処理室７の内部圧力を、０．１〜
１０Ｔｏｒｒの範囲に、好ましくは０．１〜１Ｔｏｒｒ
の範囲に設定する。上記ガスは、プラズマ処理に一般に
用いられるＡｒ，ＣＦ4 等のガスを使用することが可能
であるが、Ｎ2 ，ＮＨ3 等の含窒素ガスあるいはＮ2 と
Ｈ2 との混合ガスを使用することが好ましい。このガス
を使用してフッ素系樹脂の表面をプラズマ処理すると、
処理表面に窒素原子が導入されるようになり、ポリアミ
ド樹脂等の含窒素樹脂との接着性が著しく優れたものと
なるからである。そして、高周波電源１２により、０．
０１〜３０００ＭＨｚの範囲、好ましくは１〜１００Ｍ
Ｈｚの範囲の周波数で、電極８，９に印加し、１０〜３
００Ｗの範囲、好ましくは５０〜２００Ｗの範囲の出力
で、上記の電極８，９間にグロー放電を発生させること
により、プラズマ処理が行われる。この処理時間は、フ
ッ素系樹脂等の種類あるいはサイズ等により適宜決定さ
れ、通常２〜１８０秒の範囲に設定され、好ましくは５
〜６０秒の範囲である。一方、フィルム状ポリアミド樹
脂を準備し、この一面を加熱溶融させる。この加熱溶融
の条件は、ポリアミド樹脂の融点等により適宜決定され
る。ついで、上記プラズマ処理されたフッ素系樹脂と、
加熱溶融処理されたポリアミド樹脂とを、それぞれ処理
が施された面が接触する状態で、圧力０．１〜３０ｋｇ
ｆ／ｃｍ2 、時間０．５〜１０分間の条件で、プレス機
でプレスしながら、室温に冷却することにより、フッ素
系樹脂およびポリアミド樹脂からなる積層体を作製する
ことができる。このようにして得られた積層体の接着部
分は、プラズマ処理により粗面化されたフッ素系樹脂表
面に溶融熱可塑性樹脂が浸透した状態となっているた
め、高い投錨効果が生じるようになり、得られた積層体
は、優れた接着強度を備えるようになる。なお、図１に
おいて、１および２はガスボンベを、３，４および１３
はバルブを、５は可変バルブを、６は圧力計を、１１は
マッチングボックスをそれぞれ示す。
０Ｔｏｒｒの雰囲気下において、高周波電源を用いた処
理である。上記フッ素系樹脂および熱可塑性樹脂を用い
たこの発明の積層体の製法は、例えば、つぎのようにし
て行われる。すなわち、まず、図１に示すように、フィ
ルム状フッ素系樹脂１０を、プラズマ処理室７に配置す
る。ついで、真空ポンプ１４により、１×１０-5〜１×
１０-2Ｔｏｒｒの範囲に減圧した後、プラズマ処理用ガ
スを導入してプラズマ処理室７の内部圧力を、０．１〜
１０Ｔｏｒｒの範囲に、好ましくは０．１〜１Ｔｏｒｒ
の範囲に設定する。上記ガスは、プラズマ処理に一般に
用いられるＡｒ，ＣＦ4 等のガスを使用することが可能
であるが、Ｎ2 ，ＮＨ3 等の含窒素ガスあるいはＮ2 と
Ｈ2 との混合ガスを使用することが好ましい。このガス
を使用してフッ素系樹脂の表面をプラズマ処理すると、
処理表面に窒素原子が導入されるようになり、ポリアミ
ド樹脂等の含窒素樹脂との接着性が著しく優れたものと
なるからである。そして、高周波電源１２により、０．
０１〜３０００ＭＨｚの範囲、好ましくは１〜１００Ｍ
Ｈｚの範囲の周波数で、電極８，９に印加し、１０〜３
００Ｗの範囲、好ましくは５０〜２００Ｗの範囲の出力
で、上記の電極８，９間にグロー放電を発生させること
により、プラズマ処理が行われる。この処理時間は、フ
ッ素系樹脂等の種類あるいはサイズ等により適宜決定さ
れ、通常２〜１８０秒の範囲に設定され、好ましくは５
〜６０秒の範囲である。一方、フィルム状ポリアミド樹
脂を準備し、この一面を加熱溶融させる。この加熱溶融
の条件は、ポリアミド樹脂の融点等により適宜決定され
る。ついで、上記プラズマ処理されたフッ素系樹脂と、
加熱溶融処理されたポリアミド樹脂とを、それぞれ処理
が施された面が接触する状態で、圧力０．１〜３０ｋｇ
ｆ／ｃｍ2 、時間０．５〜１０分間の条件で、プレス機
でプレスしながら、室温に冷却することにより、フッ素
系樹脂およびポリアミド樹脂からなる積層体を作製する
ことができる。このようにして得られた積層体の接着部
分は、プラズマ処理により粗面化されたフッ素系樹脂表
面に溶融熱可塑性樹脂が浸透した状態となっているた
め、高い投錨効果が生じるようになり、得られた積層体
は、優れた接着強度を備えるようになる。なお、図１に
おいて、１および２はガスボンベを、３，４および１３
はバルブを、５は可変バルブを、６は圧力計を、１１は
マッチングボックスをそれぞれ示す。
【００１４】上記プラズマ処理および加熱溶融処理は、
つぎのようにすることにより、連続的に処理することが
できる。すなわち、まず、フッ素系樹脂表面のプラズマ
処理の後、熱可塑性樹脂を上記表面に配置して加熱溶融
し、直ちに上記条件でプレスした後、室温に冷却する。
このようにして、連続的に積層体を製造することが可能
となる。
つぎのようにすることにより、連続的に処理することが
できる。すなわち、まず、フッ素系樹脂表面のプラズマ
処理の後、熱可塑性樹脂を上記表面に配置して加熱溶融
し、直ちに上記条件でプレスした後、室温に冷却する。
このようにして、連続的に積層体を製造することが可能
となる。
【００１５】また、上記製法は、シート状積層体の製法
を例に取り説明したが、これに限定されるものではな
く、ホース状積層体等のその他の積層体にも、フッ素系
樹脂表面にプラズマ処理を施した後、上記表面上に熱可
塑性樹脂を連続して押出成形することにより、この発明
を適用することが可能である。
を例に取り説明したが、これに限定されるものではな
く、ホース状積層体等のその他の積層体にも、フッ素系
樹脂表面にプラズマ処理を施した後、上記表面上に熱可
塑性樹脂を連続して押出成形することにより、この発明
を適用することが可能である。
【００１６】
【発明の効果】以上のように、この発明は、減圧下でフ
ッ素系樹脂表面にプラズマ処理を施し、この表面に熱可
塑性樹脂の一面を対面させ、熱可塑性樹脂の加熱溶融を
利用し接着する。これにより、プラズマ処理で粗面化さ
れたフッ素系樹脂の表面に、加熱溶融した熱可塑性樹脂
が浸透して接着されるようになり、その投錨効果によっ
て高い接着状態が得られるようになる。また接着剤を用
いず、かつ金属ナトリウム錯体溶液も不必要なため、安
全性に問題はなく、廃液処理等の特殊な設備も不必要と
なる。そのため、設備コストを低く抑えることが可能と
なる。そのうえ、この発明で用いるプラズマ処理および
加熱溶融処理は、簡便であり、また連続処理とすること
も可能であるため、積層体の製造効率の向上を実現でき
るようになる。したがって、この発明を、例えば、積層
構造をとる自動車燃料配管用ホースの製法に適用すれ
ば、優れた接着強度および耐蝕特性を備えたホースを、
低価格で提供できるようになる。
ッ素系樹脂表面にプラズマ処理を施し、この表面に熱可
塑性樹脂の一面を対面させ、熱可塑性樹脂の加熱溶融を
利用し接着する。これにより、プラズマ処理で粗面化さ
れたフッ素系樹脂の表面に、加熱溶融した熱可塑性樹脂
が浸透して接着されるようになり、その投錨効果によっ
て高い接着状態が得られるようになる。また接着剤を用
いず、かつ金属ナトリウム錯体溶液も不必要なため、安
全性に問題はなく、廃液処理等の特殊な設備も不必要と
なる。そのため、設備コストを低く抑えることが可能と
なる。そのうえ、この発明で用いるプラズマ処理および
加熱溶融処理は、簡便であり、また連続処理とすること
も可能であるため、積層体の製造効率の向上を実現でき
るようになる。したがって、この発明を、例えば、積層
構造をとる自動車燃料配管用ホースの製法に適用すれ
ば、優れた接着強度および耐蝕特性を備えたホースを、
低価格で提供できるようになる。
【００１７】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。
明する。
【００１８】
【実施例１，２】前記の方法にしたがって、ＥＴＦＥお
よびナイロン１２からなるシート状積層体を作製した。
すなわち、まず、図１に示すように、厚み３００μｍの
ＥＴＦＥフィルムを、プラズマ処理室７に配置した。つ
いで、真空ポンプ１４により、１０-2Ｔｏｒｒに減圧し
た後、実施例１はＮ2 ガスを，実施例２はＮ2 とＨ2 と
の混合ガスを導入してプラズマ処理室７の内部圧力を、
０．５Ｔｏｒｒに設定した。そして、周波数１３．５６
ＭＨｚ，出力１００Ｗの条件でグロー放電プラズマを発
生させ、５秒間のプラズマ処理を行った。一方、厚み２
ｍｍのフィルム状ナイロン１２を準備し、この一面を２
４５℃で加熱溶融処理した。ついで、上記プラズマ処理
されたＥＴＦＥと、加熱溶融処理されたナイロン１２と
を、それぞれ処理が施された面が接触する状態で２ｋｇ
ｆ／ｃｍ2 ，３分間の条件で、プレス機でプレスした
後、室温に冷却して、目的とする、シート状積層体を作
製した。
よびナイロン１２からなるシート状積層体を作製した。
すなわち、まず、図１に示すように、厚み３００μｍの
ＥＴＦＥフィルムを、プラズマ処理室７に配置した。つ
いで、真空ポンプ１４により、１０-2Ｔｏｒｒに減圧し
た後、実施例１はＮ2 ガスを，実施例２はＮ2 とＨ2 と
の混合ガスを導入してプラズマ処理室７の内部圧力を、
０．５Ｔｏｒｒに設定した。そして、周波数１３．５６
ＭＨｚ，出力１００Ｗの条件でグロー放電プラズマを発
生させ、５秒間のプラズマ処理を行った。一方、厚み２
ｍｍのフィルム状ナイロン１２を準備し、この一面を２
４５℃で加熱溶融処理した。ついで、上記プラズマ処理
されたＥＴＦＥと、加熱溶融処理されたナイロン１２と
を、それぞれ処理が施された面が接触する状態で２ｋｇ
ｆ／ｃｍ2 ，３分間の条件で、プレス機でプレスした
後、室温に冷却して、目的とする、シート状積層体を作
製した。
【００１９】
【比較例】プラズマ処理を行わなかった。それ以外は、
実施例１，２と同様の操作を行い、シート状積層体を作
製した。
実施例１，２と同様の操作を行い、シート状積層体を作
製した。
【００２０】このようにして得られた実施例品１，２お
よび比較例品のシート状積層体について、下記に示す方
法により、剥離試験，ガソリン浸漬試験および熱老化試
験を行った。その結果を、下記の表１に示す。
よび比較例品のシート状積層体について、下記に示す方
法により、剥離試験，ガソリン浸漬試験および熱老化試
験を行った。その結果を、下記の表１に示す。
【００２１】〔剥離試験〕９０°剥離試験を行った。す
なわち、図４に示すように、一部剥離したＥＴＦＥフィ
ルム１０の剥離端をナイロン１２層１５に対し垂直方向
（９０°）にストログラフ（東洋精機社製）を用いて、
剥離速度５０ｍｍ／分で引っ張り（矢印Ａ方向）、剥離
強度を測定した。
なわち、図４に示すように、一部剥離したＥＴＦＥフィ
ルム１０の剥離端をナイロン１２層１５に対し垂直方向
（９０°）にストログラフ（東洋精機社製）を用いて、
剥離速度５０ｍｍ／分で引っ張り（矢印Ａ方向）、剥離
強度を測定した。
【００２２】〔ガソリン浸漬試験〕上記の剥離試験に供
したシート状積層体を、４０℃の温度で１６８時間ガソ
リン浸漬後、再び上記測定方法により９０°剥離試験を
行った。
したシート状積層体を、４０℃の温度で１６８時間ガソ
リン浸漬後、再び上記測定方法により９０°剥離試験を
行った。
【００２３】〔熱老化試験〕上記の剥離試験に供したシ
ート状積層体を、１２５℃で１６８時間加熱後、再び上
記測定方法により９０°剥離試験を行った。
ート状積層体を、１２５℃で１６８時間加熱後、再び上
記測定方法により９０°剥離試験を行った。
【００２４】
【表１】
【００２５】上記表１から、実施例品１，２のシート状
積層体は、いずれも高い接着力を有し、ガソリン浸漬後
および熱老化処理後の剥離強度も、初期の剥離強度と殆
ど変化がないことがわかる。また、剥離強度の測定にお
いて、接着部分は破壊されず、ＥＴＦＥフィルムが破壊
切断された。それに対し、比較例品は接着されていなか
った。
積層体は、いずれも高い接着力を有し、ガソリン浸漬後
および熱老化処理後の剥離強度も、初期の剥離強度と殆
ど変化がないことがわかる。また、剥離強度の測定にお
いて、接着部分は破壊されず、ＥＴＦＥフィルムが破壊
切断された。それに対し、比較例品は接着されていなか
った。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明に用いるプラズマ処理装置の構成図で
ある。
ある。
【図２】この発明のプラズマ処理を施したフッ素系樹脂
表面の結晶構造を示す電子顕微鏡写真である。
表面の結晶構造を示す電子顕微鏡写真である。
【図３】未処理のフッ素系樹脂表面の結晶構造を示す電
子顕微鏡写真である。
子顕微鏡写真である。
【図４】剥離強度の測定方法を示す説明図である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年４月８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】変更
【補正内容】
【図１】
【図４】
【図２】
【図３】
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 77:00 Ｃ０８Ｌ 27:12 (72)発明者 大海 栄一 愛知県小牧市大字北外山字哥津3600 東海 ゴム工業株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 フッ素系樹脂と熱可塑性樹脂とを積層し
てなる積層体の製法であって、上記フッ素系樹脂の表面
を減圧下でプラズマ処理する工程と、上記熱可塑性樹脂
の表面と上記プラズマ処理されたフッ素系樹脂の表面と
を対面させて加熱溶融を利用して接着する工程とを備え
たことを特徴とする積層体の製法。 - 【請求項２】 プラズマ処理が、含窒素ガス雰囲気下で
行われるプラズマ処理であり、かつ熱可塑性樹脂が、ポ
リアミド樹脂である請求項１記載の積層体の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5074020A JP2914079B2 (ja) | 1993-03-31 | 1993-03-31 | 積層体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5074020A JP2914079B2 (ja) | 1993-03-31 | 1993-03-31 | 積層体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06285988A true JPH06285988A (ja) | 1994-10-11 |
| JP2914079B2 JP2914079B2 (ja) | 1999-06-28 |
Family
ID=13535019
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5074020A Expired - Fee Related JP2914079B2 (ja) | 1993-03-31 | 1993-03-31 | 積層体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2914079B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006059697A1 (ja) * | 2004-12-03 | 2006-06-08 | Asahi Glass Company, Limited | エチレン－テトラフルオロエチレン系共重合体成形物およびその製造方法 |
| JP2010180919A (ja) * | 2009-02-04 | 2010-08-19 | Uchiyama Manufacturing Corp | ガスケット構造体 |
-
1993
- 1993-03-31 JP JP5074020A patent/JP2914079B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006059697A1 (ja) * | 2004-12-03 | 2006-06-08 | Asahi Glass Company, Limited | エチレン－テトラフルオロエチレン系共重合体成形物およびその製造方法 |
| JP2010180919A (ja) * | 2009-02-04 | 2010-08-19 | Uchiyama Manufacturing Corp | ガスケット構造体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2914079B2 (ja) | 1999-06-28 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |